鎦 71 Lu 外觀 銀白色 概況 名稱·符號 ·序數 鎦(Lutetium)·Lu·71 元素類別 鑭系金屬 有時歸為過渡金屬 族 ·週期 ·區 3 ·6 ·d 標準原子質量 174.96669(5)[ 1] 电子排布 [Xe ] 4f14 5d1 6s2 2, 8, 18, 32, 9, 2鎦的电子層(2, 8, 18, 32, 9, 2) 歷史 發現 喬治·於爾班 和卡爾·奧爾·馮·威爾斯巴赫 (1906年)分離 卡爾·奧爾·馮·威爾斯巴赫(1906年) 物理性質 物態 固體 密度 (接近室温 ) 9.841g ·cm −3 熔点 時液體密度9.3 g·cm−3 熔点 1925K ,1652°C ,3006°F 沸點 3675K ,3402°C ,6156°F 熔化热 ca. 22kJ·mol−1 汽化热 414 kJ·mol−1 比熱容 26.86 J·mol−1 ·K−1 蒸氣壓 壓/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k 溫/K 1906 2103 2346 (2653) (3072) (3663)
原子性質 氧化态 (粗体为常见氧化态)0、+2、+3 (弱鹼性 氧化物) 电负性 1.27(鲍林标度) 电离能 第一:523.5kJ·mol−1 第二:1340 kJ·mol−1 第三:2022.3 kJ·mol−1 原子半径 174pm 共价半径 187±8 pm 鎦的原子谱线 雜項 晶体结构 六方密堆積 磁序 順磁性 [ 2] 电阻率 (室溫 )582 nΩ ·m 熱導率 16.4 W·m−1 ·K−1 热膨胀系数 (室溫 )9.9 µm/(m·K) 杨氏模量 68.6 GPa 剪切模量 27.2 GPa 体积模量 47.6 GPa 泊松比 0.261 維氏硬度 1160 MPa 布氏硬度 893 MPa CAS号 7439-94-3 同位素 主条目:鎦的同位素 同位素 丰度 半衰期 (t 1/2 ) 衰變 方式 能量 (MeV ) 產物 172 Lu人造 6.70 天 β+ 1.497 172 Yb173 Lu人造 1.37 年 ε 0.670 173 Yb174 Lu人造 3.31 年 β+ 0.352 174 Yb175 Lu97.414% 穩定 ,帶104粒中子 176 Lu2.586% 3.701×1010 年 β− 1.194 176 Hf177 Lu人造 6.6443 天 β− 0.497 177 Hf177m Lu人造 160.4 天 β− 1.467 177 HfIT 0.970 177 Lu
镥( lǔ ) (英語:Lutetium ;台湾譯镏( liú ) ;舊譯鏴 ),是一種化學元素 ,其化學符號 为Lu ,原子序數 为71,原子量 為7002174966690000000♠ 174.96669 u 。鎦屬於稀土元素 之一,也是最後一個鑭系元素 ,有時也算作第六週期 首個過渡金屬 。鎦是一種銀白色金屬 ,是鑭系元素中密度 最大、熔點 最高且反應性 最低的,在乾燥空氣 中能抵抗腐蝕,但在潮濕空氣中容易被氧化,易溶於酸中。鎦具有所有鑭系元素中最高的布氏硬度 ,為890–1300MPa 。[ 3] [ 4]
法國 科學家喬治·於爾班(Georges Urbain )、奧地利 礦物學家卡尔·奥尔·冯·韦尔斯巴赫 男爵以及美國 化學家查爾斯·詹姆士(Charles James )於1907年分別獨自發現鎦元素。他們都是在氧化鐿 礦物中,發現含有鎦的雜質。發現者隨即爭論誰最早發現鎦,不同的命名方案也引起爭議。最終定下的名稱是「Lutecium」,取自巴黎 的拉丁文名盧泰西亞 (Lutetia),後拼法改為「Lutetium」。
鎦在地球 地殼 中的含量並不高,在稀土元素中豐度 僅高於銩 和放射性 的鉕 ,但仍比銀 等貴金屬 要常見得多。鎦在自然界沒有獨立礦物,而總是以很低的濃度和其他稀土元素共生於礦石中。由於產量低、難以提取且價格較高,鎦幾乎沒有具體的用途。鎦在產業中一般與釔 等重稀土元素一同出現,有時添加到合金 中,或在某些化學反應中用作催化劑 。176 Lu是鎦一種較常見的天然 放射性同位素 (佔所有天然鎦的2.5%),半衰期 約為380億年,可用於測量隕石 的年齡。人造放射性同位素 177 Lu與DOTA-TATE ( 英语 : DOTA-TATE ) 螯合 後可用於PET 呈像及放射線療法 ,治療神經內分泌腫瘤。[ 4]
鑥原子含71個電子 ,其電子排布 為[氙 ] 4f14 5d1 6s2 。[ 5] 在進行化學反應時,它會失去兩個外層電子和一個5d電子。這較為特殊,因為其他的鑭系元素反應時都會用到f-層電子。由於鑭系收縮 現象,鑥原子是所有鑭系元素中大小最小的。[ 6] 因此鑥的密度、熔點和硬度都是鑭系元素之中最高的。[ 7] 另一原因是,鑥位於d區塊 ,所以性質與一些較重的過渡金屬相似。有時鑥也可以歸為過渡金屬,但國際純粹與應用化學聯合會 把它歸為鑭系元素。
鑥在化合物中的氧化態 是+3。除了碘化鑥(III)之外,大部份鑥鹽都呈白色晶體狀,在水溶液中無色。鑥的硝酸鹽、硫酸鹽和醋酸鹽在結晶時會形成水合物。其氧化物 、氫氧化物、氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽和草酸鹽都不可溶於水。[ 8]
標準情況下,鑥金屬在空氣中較穩定,但在150 °C下會迅速燃燒形成氧化鑥。氧化鑥可以吸收水份和二氧化碳 ,可在密閉空間裡用於移除水氣和二氧化碳。[ 9] 鑥與水的反應相似,且會形成氫氧化鑥(反應速度隨水溫提高而加快)。[ 10] 鑥金屬可以和最輕的四個鹵素 形成三鹵化物,除氟化物外都可溶於水。
鑥能輕易溶解於弱酸[ 9] 和稀硫酸 中。溶液無色,其中的鑥離子與7個或9個水分子配位,平均公式為:[Lu(H2 O)8.2 ]3+ 。[ 11]
2 Lu + 3 H2 SO4 → 2 Lu3+ + 3 SO2– 4 + 3 H2 ↑ 地球上的鑥由鑥-175和鑥-176兩種同位素組成,其中只有鑥-175是穩定 的,所以鑥屬於單一同位素元素 。鑥-176則會進行β衰變 ,半衰期 為3.78×1010 年,佔所有自然鑥元素的2.5%。[ 12] 至今鑥的人造放射性同位素 共有32種,質量介乎149.973(鑥-150)至183.961(鑥-184)。當中較為穩定的有鑥-174(半衰期為3.31年)和鑥-173(1.37年)。[ 12] 其餘的放射性同位素半衰期都在9天以下,大部份甚至低於半小時。[ 12] 所有原子量比鑥-175低的同位素都會進行電子捕獲 ,產生鐿的同位素 ,並有少量進行α衰變 和正電子發射 ;原子量比它高的則主要進行β衰變,產生鉿的同位素 。[ 12]
鑥還有42種同核異構體 ,質量分別有150、151、153至162以及166至180(有些同核異構體具相同的質量)。其中最穩定的有鑥-177m(半衰期為160.4天)和鑥-174m(142天)。這比鑥-173、174和176以外的所有基態放射性同位素的半衰期都要長。[ 12]
法國科學家喬治·於爾班(Georges Urbain)、奧地利礦物學家卡尔·奥尔·冯·韦尔斯巴赫 男爵以及美國化學家查爾斯·詹姆士(Charles James)於1907年分別獨自發現了鑥元素。[ 13] 他們都是在氧化鐿 礦物中,發現了含有鑥的雜質。瑞士化學家讓-夏爾·加利薩·德馬里尼亞(Jean Charles Galissard de Marignac)曾以為該礦物完全由鐿組成。[ 14] 發現者各自對鐿和鑥提出命名方案:於爾班建議「Neoytterbium」(即「新鐿」的意思)和「Lutecium」(取自巴黎 的拉丁文名盧泰西亞 ,Lutetia),[ 15] 而威爾斯巴赫則選擇「Aldebaranium」和「Cassiopeium」。[ 16] 兩者都指責對方的論文是在看過自己的論文後才發表的。
國際原子量委員會當時負責審理新元素的命名,於1909年認定於爾班為最先發現者,並因為他最先從德馬里尼亞的鐿樣本中分離出鑥,因此元素以他的提議命名。[ 14] 在於爾班的命名受到公認之後,「Neoytterbium」一名就被鐿的現名「Ytterbium」淘汰了。直到1950年代,一些德國化學家仍然採用威爾斯巴赫的名稱「Cassiopeium」。1949年,元素的拼法從「Lutecium」改為「Lutetium」。
威爾斯巴赫1907年製備的鑥樣本純度很高,而於爾班同年製成的樣本只含有微量的鑥。[ 17] 這使得於爾班以為他發現了第72號元素,並將其稱為「Celtium」,但這其實只是純度更高的鑥元素。[ 17] 查爾斯·詹姆士迴避了這一爭議,轉而大規模發展生產,並成為了當時最大的鑥供應商。[ 18] 1953年,科學家首次製成純鑥金屬。[ 18]
獨居石 鑥並不單獨存在於自然中,而是與其他稀土金屬一同出現,因此其分離過程非常困難。最主要的商業來源是稀土磷化物礦物獨居石 :(Ce ,La ,…)P O 4 ,其中含有0.0001%的鑥。[ 9] 地球地殼中鑥的含量在0.5 mg/kg左右。主要產國有中國 、美國 、巴西 、印度 、斯里蘭卡 和澳洲 。全球鑥年產量約為10噸(以氧化物形態開採)。[ 18] 純鑥金屬的製備十分困難。鎦是最稀有也最昂貴的稀土金屬之一,每公斤售價約為1萬美元,即金 的四分之一左右。[ 19] [ 20]
鑥礦物的加工過程如下。礦石壓碎之後,與熱濃硫酸 反應,形成各種稀土元素的水溶硫酸鹽。氫氧化釷 會沉澱出來,可直接移除。剩餘溶液需加入草酸銨 ,將稀土元素轉化為不可溶的草酸鹽。經退火 後,草酸鹽會變為氧化物,再溶於硝酸 中。這可移除主要成份鈰 ,因為其氧化物不可溶於硝酸。硝酸銨 可將包括鑥在內的多個稀土元素以雙鹽的形態結晶分離出來。[ 21] 離子交換 法可以把鑥 萃取出來。在這一過程中,稀土元素離子吸附在合適的離子交換樹脂上,並會與樹脂中的氫、銨或者銅 離子進行交換。利用適當的配合劑,可將鑥單獨洗出。要產生鑥金屬,可以用鹼金屬 或鹼土金屬 對無水LuCl 3 或LuF 3 進行還原反應 。[ 8]
2 LuCl3 + 3 Ca → 2 Lu + 3 CaCl2 由於鑥相當稀有、難以提取、價格昂貴,且在化學性質 上和其他鑭系元素 沒有太大的區別,所以商業用途很少。鑥化合物可以用作石油 裂化反應 中的催化劑 ,另在烷基化、氫化 和聚合 反應中也有用途。
鎦鋁石榴石 ( 英语 : Lutetium aluminium garnet ) (LuAG,Al5 Lu3 O12 )被用作發光二極體 當中的螢光體[ 22] ,也被建議用於高折射率 浸沒式光刻技術 ,作為鏡片材料。[ 23] 磁泡存儲器 中用到的釓鎵石榴石 ( 英语 : Gadolinium gallium garnet ) 當中也添加了少量的鑥作為摻雜劑 。[ 24] 摻鈰氧正矽酸鑥 (LSO,Lu2 (SiO4 )O:Ce)是目前正電子發射計算機斷層掃描 (PET)技術中的首選探測器物質。[ 25] [ 26] 有研究顯示鎦離子原子鐘 的精度可能高於任何現有的其他元素之原子鐘。[ 27]
鑥的放射性同位素 也有幾項用途。鑥-176具有合適的半衰期和衰變模式,因此被用作純β粒子放射源,其中的鑥要先經過中子活化 過程。用於測量隕石 年齡的鑥鉿定年法 ( 英语 : Lutetium–hafnium dating ) 也會用到鑥-176。[ 28] 人工合成的同位素鑥-177與奧曲肽 (一種類體抑素 )結合後可用於針對神經內分泌腫瘤 的放射線療法 。[ 29] 實際上,在醫用放射性核素中,鑥-177於神經內分泌腫瘤治療和骨痛緩解中的用例越來越多。[ 30] [ 31]
鉭酸鑥 (LuTaO4 )是已知密度最高的白色穩定材質(9.81 g/cm3 ),[ 32] 所以是理想的X光 螢光體載體材料。[ 33] [ 34] 白色物質中,只有二氧化釷 的密度比它更高(10 g/cm3 ),但其中的釷 具有放射性。
和其他稀土金屬一樣,鑥的毒性較低,但其化合物則須小心處理。比如,氟化鑥會刺激皮膚,吸入人體後十分危險。[ 9] 硝酸鑥也具有危險性:它在加溫之後可能會爆炸或燃燒。氧化鑥粉末具有毒性,須避免吸入或進食。[ 9]
和其他3族元素 及鑭系元素相似,鑥沒有任何生物功用。不過人體之內可發現鑥元素,特別累積在骨骼中,少量在肝臟和腎臟中。[ 18] 鑥在人體內的含量是所有鑭系元素中最低的。[ 18] 並沒有數據記錄人類的鑥攝入量,但經估算約為每年數微克,主要經植物食物進入體內。可溶的鑥鹽具微毒性,但不可溶的鑥鹽則沒有毒性。[ 18]
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