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IUPAC名
Azulene
系统名
bicyclo[5.3.0]decapentaene
Azulene[1]
双环[5.3.0]癸五烯
别名蓝烃、甘菊環
识别
CAS号275-51-4 checkY
PubChem9231
ChemSpider8876
SMILES
 
  • C12=CC=CC=CC1=CC=C2
InChI
 
  • 1/C10H8/c1-2-5-9-7-4-8-10(9)6-3-1/h1-8H
InChIKeyCUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYAT
EINECS205-993-6
ChEBI31249
RTECSCO4570000
KEGGC13392
性质
化学式C10H8
摩尔质量128.17 g·mol⁻¹
外观青蓝色片状晶体[2]
氣味[3]
密度1.037 g/cm3
熔点99 °C(372 K)([2]
沸点242 °C(515 K)([5]
溶解性几乎不溶[3]
溶解性可溶于有机溶剂[3]
磁化率-98.5·10−6 cm3/mol[4]
热力学
ΔcHm−1266.5 kcal/mol[6]
危险性
警示术语R:R51/53
安全术语S:S61
欧盟分类有害环境物质 N
主要危害有毒
闪点76.66 °C
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

ào[7](英語:Azulene)又名蓝烃,是的同分异构体,分子式為C10H8,為青蓝色片状晶体。它的偶极矩对碳氢化合物来说不寻常高。

化学性质

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蓝绿乳菇的蓝色是由薁的衍生物硬脂酸(7-异丙烯基-4-甲基-1-薁基)甲酯导致的。[8]
薁的共振结构示意图

薁是一种含有七元环与五元环的稠环芳烃。和相似,薁分子中含有10个π电子共振结构,但是其共振稳定能只有的一半。薁可看做由环庚三烯正离子(䓬离子)和环戊二烯负离子构成,因此薁分子具有约1.08D的电偶极矩[9]由于极性,薁的五元环一侧容易发生亲电取代反应,七元环一侧容易发生亲核取代反应。薁的芳香性略低于萘,更容易加氢生成环戊烷并环庚烷

薁在基态的极性反映在它的深色上,这对于小的不饱和芳族化合物来说是不寻常的。[10]薁不符合卡莎规则,其许多衍生物也都不会在最低激发态发出荧光。[11]

合成

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由于薁的特殊结构,科学家一直关注其合成方法。[12]1939年,科学家St. Pfau和Plattner用茚满重氮乙酸乙酯首次人工合成薁。[13]

有效的薁一锅法涉及了环戊二烯与不饱和的C5合成子环化[14]环庚三烯前体的替代方法早已为人所知,下面显示了一种说明性方法。[15][16]

步骤:

  1. 环庚三烯三氯乙酰氯生成的二氯乙烯酮的 2+2环加成反应
  2. 重氮甲烷插入反应英语Insertion reaction
  3. 二甲基甲酰胺脱卤化氢
  4. 硼氢化钠通过Luche还原反应还原成醇
  5. 伯吉斯试剂消除反应
  6. 四氯对苯醌氧化
  7. 聚甲基氢硅氧烷英语polymethylhydrosiloxane乙酸钯磷酸钾DPDB配体脱卤英语dehalogenation

薁配合物

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有机金属化学中,薁可作为低价金属中心的配体,其配合物包括 (azulene)Mo2(CO)6和(azulene)Fe2(CO)5[17]

相关化合物

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1-羟基薁是不稳定的绿色油状液体,没有酮-烯醇互变异构[18]稳定的2-羟基薁可以由2-甲氧基薁和氢溴酸反应而成,有酮-烯醇互变异构。[19]它的酸性比苯酚萘酚强,在水中的pKa为8.71。6-羟基薁的酸性更强,在水中的 pKa为7.38。[19]

在萘并[a]薁中,环和薁的1,2-位置键合。这个系统与[4]螺烯类似,并非一个平面。[20]

參考資料

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  1. ^International Union of Pure and Applied Chemistry. Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013.The Royal Society of Chemistry. 2014: 207.ISBN 978-0-85404-182-4.doi:10.1039/9781849733069. 
  2. ^2.02.1Entry onAzulene. at:Römpp Online. Georg Thieme Verlag, retrieved 2019-02-14.
  3. ^3.03.13.2DatenblattAzulene, 99% bei AlfaAesar, abgerufen am {{{Abruf}}}.
  4. ^Sweet, L. I.; Meier, P. G.Lethal and Sublethal Effects of Azulene and Longifolene to Microtox®, Ceriodaphnia dubia, Daphnia magna, and Pimephales promelas(PDF).Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. 1997,58 (2): 268–274 [2021-08-30].PMID 8975804.doi:10.1007/s001289900330.hdl:2027.42/42354可免费查阅. (原始内容存档(PDF)于2012-03-30). 
  5. ^来源:Sigma-Aldrich Co.,product no. a97203 .. [2021-09-15]
  6. ^Salter, Carl; Foresman, James B.Naphthalene and Azulene I: Semimicro Bomb Calorimetry and Quantum Mechanical Calculations.Journal of Chemical Education. 1998,75 (10): 1341.Bibcode:1998JChEd..75.1341S.doi:10.1021/ed075p1341. 
  7. ^《教育部異體字字典‧薁》, 2025-03-24 [2025-03-24], (原始内容存档于2025-03-24)(中文(臺灣)) 
  8. ^Harmon, A. D.; Weisgraber, K. H.; Weiss, U. Preformed azulene pigments ofLactarius indigo (Schw.) Fries (Russulaceae, Basidiomycetes).Experientia. 1980,36: 54–56.S2CID 21207966.doi:10.1007/BF02003967. 
  9. ^Anderson, Arthur G.; Steckler, Bernard M. Azulene. VIII. A Study of the Visible Absorption Spectra and Dipole Moments of Some 1- and 1,3-Substituted Azulenes.Journal of the American Chemical Society. 1959,81 (18): 4941–4946.doi:10.1021/ja01527a046. 
  10. ^Michl, Joseph; Thulstrup, E. W. Why is azulene blue and anthracene white? A simple mo picture.Tetrahedron. 1976,32 (2): 205.doi:10.1016/0040-4020(76)87002-0. 
  11. ^Tétreault, N.; Muthyala, R. S.; Liu, R. S. H.; Steer, R.P. Control of the Photophysical Properties of Polyatomic Molecules by Substitution and Solvation: The Second Excited Singlet State of Azulene.Journal of Physical Chemistry A. 1999,103 (15): 2524–31.Bibcode:1999JPCA..103.2524T.doi:10.1021/jp984407q. 
  12. ^Gordon, Maxwell. The Azulenes.Chemical Reviews. 1 February 1952,50 (1): 127–200.doi:10.1021/cr60155a004. 
  13. ^St. Pfau, Alexander; Plattner, Pl. A. Zur Kenntnis der flüchtigen Pflanzenstoffe VIII. Synthese des Vetivazulens.Helvetica Chimica Acta. 1939,22: 202–208.doi:10.1002/hlca.19390220126. 
  14. ^Hafner, Klaus; Meinhardt, Klaus-Peter.Azulene.Organic Syntheses. 1984,62: 134.doi:10.15227/orgsyn.062.0134. 
  15. ^Carret, Sébastien; Blanc, Aurélien; Coquerel, Yoann; Berthod, Mikaël; Greene, Andrew E.; Deprés, Jean-Pierre. Approach to the Blues: A Highly Flexible Route to the Azulenes.Angewandte Chemie International Edition. 2005,44 (32): 5130–5133.PMID 16013070.doi:10.1002/anie.200501276. 
  16. ^Lemal, David M.; Goldman, Glenn D.Synthesis of azulene, a blue hydrocarbon.Journal of Chemical Education. 1988,65 (10): 923.Bibcode:1988JChEd..65..923L.doi:10.1021/ed065p923. 
  17. ^Churchill, Melvyn R. Transition Metal Complexes of Azulene and Related Ligands. Progress in Inorganic Chemistry. 2007: 53–98.ISBN 9780470166123.doi:10.1002/9780470166123.ch2. 
  18. ^Asao, Toyonobu; Shunji Ito; Noboru Morita.1-Hydroxyazulene and 3-hydroxyguaiazulene: Synthesis and their properties.Tetrahedron Letters. 1989,30 (48): 6693–6696.doi:10.1016/S0040-4039(00)70653-8. 
  19. ^19.019.1Takase, Kahei; Toyonobu Asao; Yoshikazu Takagi; Tetsuo Nozoe. Syntheses and some properties of 2- and 6-hydroxyazulenes.Chemical Communications. 1968, (7): 368b–370.doi:10.1039/C1968000368B. 
  20. ^Yamamura, Kimiaki; Kawabata, Shizuka; Kimura, Takatomo; Eda, Kazuo; Hashimoto, Masao. Novel Synthesis of Benzalacetone Analogues of Naphth[a]azulenes by Intramolecular Tropylium Ion-Mediated Furan Ring-Opening Reaction and X-ray Investigation of a Naphth[1,2-a]azulene Derivative.The Journal of Organic Chemistry. 2005,70 (22): 8902–6.PMID 16238325.doi:10.1021/jo051409f. 


雙環
三環
四環
五環
六環
七環及以上
特殊种类
單環
三元环
四元環
五元環
六元環
七元环
八元环
螺环
稠环
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六并五
六并六
七并五
桥环
其他
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