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氯化汞

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氯化汞

首选IUPAC名
Mercury(II) chloride
Mercury dichloride

别名

氯化高汞、二氯化汞、
升汞、氯化汞(II)

识别

Cl[Hg]Cl

1624

OV9100000

性质

HgCl₂

271.52 g·mol⁻¹

外观

白色固体

密度

5.43 g/cm³ (固)

熔点

277 °C

沸点

302 °C

溶解性（水）

7.4 g/100 ml (20 °C)

溶解性

4 g/100 mL（乙醚）
可溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯
微溶于苯、二硫化碳、吡啶

结构

危险性

R：R28,R34,R48/24/25,R50/53

安全术语

S：S1/2,S36/37/39,S45,S60,S61

欧盟分类

极毒 (T+)
对环境有害 (N)

NFPA 704

闪点

不可燃

性质

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氯化汞为正交晶系，容易升华，具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子，以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位，两个短的Hg-Cl距离为2.38Å，与其他四个则相距3.38Å。^[2]

氯化汞可溶于水，溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明，大多数氯化汞以未离解的HgCl₂存在，只有少量发生离解：

{\rm {\ HgCl_{2}\rightleftharpoons HgCl^{+}+Cl^{-}}}

并且也存在少量的HgCl₃⁻和极少量的Hg²⁺、[HgCl₄]²⁻离子。水解反应为：

{\rm {\ HgCl_{2}+H_{2}O\rightleftharpoons Hg(OH)Cl+H^{+}+Cl^{-}}}

于存在Cl⁻的溶液中溶解，生成四面体型[HgCl₄]²⁻配离子。

制备

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氯化汞的制备方法有：1、汞或氯化亚汞与氯气反应：

{\rm {\ Hg+Cl_{2}\rightarrow HgCl_{2}}}

{\rm {\ Hg_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2HgCl_{2}}}

2、盐酸与硝酸亞汞溶液混合：

{\rm {\ Hg_{2}(NO_{3})_{2}+4HCl\rightarrow 2HgCl_{2}+2H_{2}O+2NO_{2}}}

3、加热固态硫酸汞和氯化钠的混合物。产物HgCl₂升华后冷凝为细小的菱方晶体。

反应

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氯化汞于碱性溶液中水解，反应为：

{\rm {\ 2HgCl_{2}+2OH^{-}\rightleftharpoons HgO+H_{2}O+HgCl_{3}^{-}+Cl^{-}}}

碱不足时生成氯氧化物。

与氨反应，根据条件不同，可以有不同的产物：

{\rm {\ HgCl_{2}+2NH_{3}\rightarrow HgCl_{2}\cdot 2NH_{3}}}

{\rm {\ HgCl_{2}+2NH_{3}\rightarrow HgNH_{2}Cl+NH_{4}^{+}+Cl^{-}}}

{\rm {\ 2HgCl_{2}+4NH_{3}+H_{2}O\rightarrow Hg_{2}NCl\cdot H_{2}O+3NH_{4}^{+}+3Cl^{-}}}

应用

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氯化汞主要用作催化剂，催化乙炔转化为氯乙烯，而后者是制取聚氯乙烯的前体：

{\rm {\ C_{2}H_{2}+HCl\rightarrow CH_{2}\!=\!CHCl}}

上述反应已被1,2-二氯乙烷高温裂解的反应所取代。

氯化汞也被用作电池中的去极剂、医药中的防腐杀菌剂、染色的媒染剂、木材的防腐剂、照相乳剂的增强剂及有机合成和分析化学中的试剂，^[3]但由于毒性而使其应用受到限制。

化学试剂

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氯化汞在化学中的应用有：

制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时，将铝浸入氯化汞溶液中，铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞，与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护，使铝“活化”并发生许多反应。如，铝汞齐能溶解于水并放出氢气；可与卤代烃发生Barbier反应；可作为还原剂参与有机合成，等等。相应烷基铝化合物类似格氏试剂，具亲核性。
氯化汞可脱去羰基的缩硫醛/酮保护基，同时发生极性翻转。
制取甘汞、四碘合汞酸钾等汞化合物。

参考资料

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本条目包含来自公有领域出版物的文本: Chisholm, Hugh (编).Encyclopædia Britannica (第11版). London:Cambridge University Press. 1911.

^ Chisholm, Hugh (编).Corrosive Sublimate.Encyclopædia Britannica7 (第11版). London:Cambridge University Press: 197. 1911.
^Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press.ISBN 0-19-855370-6.
^Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan. Mercury, Mercury Alloys, and Mercury Compounds. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (编).Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2006-12-15: a16_269.pub2.ISBN 978-3-527-30673-2.doi:10.1002/14356007.a16_269.pub2（英语）.

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