三氯化钌，分子式為RuCl3。一般所指的“三氯化钌”多指三氯化钌的水合物RuCl3·xH2O。无水三氯化钌和它的水合物均为棕黑色固体。三氯化钌的水合物通常是三水合物。这是一种钌化学常用的起始原料，可合成多个重要的、可作为均相催化剂或催化剂前体的钌配合物。
无水三氯化钌较少在反应中使用，通常可在氯气和一氧化碳组成的混合气（氯气和一氧化碳的比例为4;1）气氛中加热金属钌的粉末至700 °C来制得。产物以气流的形式逸出反应装置后冷却结晶[1]。三氯化钌晶体有两种晶形，黑色的α-RuCl3具有与三氯化铬相同的晶体结构，两个相邻的钌原子间的距离较长，达到346 pm。棕黑色的亚稳态β-RuCl3的以六角形的八面体结构为基本单元进行结晶，六角形结构的基本单元之间通过两两共面形成无限延长的链状结构，相邻的两个钌原子间的距离为283 pm。450–600 °C亚稳态的β-RuCl3不可逆地转变为α-RuCl3。
气态的三氯化钌在高温下分解生成单质。
水合三氯化钌和次氯酸钠水溶液反应，可以得到四氧化钌：
- 2RuCl3·xH2O + 8 NaClO → 2 RuO4 + 8 HCl + 3 Cl2 + 3 H2O
三氯化钌在硫氰酸盐的浓溶液中可以形成红色的配合物[2]，它加热变为紫色。[3]
- RuCl2(PPh3)3，一种可溶于苯的棕色固体，可用于催化苯乙烯的氢化。由三氯化钌的水合物和三苯基膦反应得到[4]
- 2RuCl3·xH2O + 7 PPh3 → 2 RuCl2(PPh3)3 + OPPh3 + 5 H2O + 2 HCl
- [RuCl2(C6H6)]，一种棕色的在苯中溶解度较差的配合物，可由三氯化钌的水合物与1,3-环己二烯脱氢反应制备[5]
- 2 RuCl3·xH2O + 2 C6H8 → [RuCl2(C6H6)]2 + 6 H2O + 2 HCl + H2
配体苯可与其他芳烃比如六甲基苯发生配体交换[6]
- RuCl3·xH2O + 3bipy + 0.5 CH3CH2OH → [Ru(bipy)3]Cl2 + 3 H2O + 0.5 CH3CHO + HCl
- 2 RuCl3·xH2O + 2 C10H16 + CH3CH2OH → [(Cymene)RuCl2]2 + 6 H2O + CH3CHO + 2 HCl
- RuCl(PPh3)2(η5-C5H5)可由水合三氯化钌和三苯基膦、环戊二烯在乙醇溶液中加热反应得到[8]
- RuCl3·xH2O + 2 PPh3 + C5H6 + 0.5 C2H5OH → RuCl(PPh3)2(η5-C5H5) + 3 H2O + 0.5 CH3CHO + HCl
- RuCl3·xH2O + 3 C5H8O2 → Ru(C5H7O2)3 + 3 H2O + 3 HCl
与同族的铁的氯化物几乎不与一氧化碳反应的性质形成对比，水合氯化钌能与一氧化碳在温和的条件下反应[12]。一氧化碳可将三价的氯化钌还原成黄色的二价钌物种。特别是在1atmCO气氛下的水合三氯化钌的乙醇溶液中取决于具体反应条件的不同，会反应产生[Ru2Cl4(CO)4]、 [Ru2Cl4(CO)4]2-或[RuCl3(CO)3]-
- 3 RuCl3·xH2O + 4.5 Zn + 12 CO (高压) →Ru3(CO)12 + 3 H2O + 4.5 ZnCl2
- ^Remy, Heinrich.Beiträge zur Chemie der Platinmetalle. V. Thermischer Abbau des Ruthentrichlorids und des Ruthendioxyds. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1924,137 (1): 365-388.ISSN 1521-3749.doi:10.1002/zaac.19241370127（德语）.
- ^Ruth Powers Yaffe. Thiocyanate, thiourea, and dithiooxamide complexes of ruthenium. Iowa State University, 1951. (Dissertation 14185)
- ^陈寿椿. 重要无机化学反应（第三版）. 钌化合物的反应. pp 1165.
- ^P.S. Hallman, T.A. Stephenson and G. Wilkinson, Inorg Synth., 1970, 12, 237
- ^Bennett, Martin A.; Smith, Anthony K.Arene ruthenium(II) complexes formed by dehydrogenation of cyclohexadienes with ruthenium(III) trichloride. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1974-01-01, (2): 233-240.ISSN 1364-5447.doi:10.1039/DT9740000233（英语）.
- ^Bennett, M. A.; Huang, T.-N.; Matheson, T. W.; Smith, A. K.; Ittel, Steven; Nickerson, William,16. (η6-Hexamethylbenzene)Ruthenium Complexes, John Wiley & Sons, Ltd: 74–78, 1982 [2025-03-23],ISBN 978-0-470-13252-4,doi:10.1002/9780470132524.ch16（英语）
- ^Bennett, M. A.; Huang, T. N.; Matheson, T. W., Smith, A. K. Di-μ-chloro-bis[chloro-(η6-1-isopropyl-4-methylbenzene)ruthenium(II)]. Inorganic Syntheses. 1982,21: 75.
- ^Bruce, M. I.; Hameister, C.; Swincer, A. G.; Wallis, R. C.; Ittel, S. D.,17. Some η5-Cyclopentadienylruthenium(II) Complexes Containing Triphenylphosphine, John Wiley & Sons, Ltd: 78–84, 1982 [2025-03-23],ISBN 978-0-470-13252-4,doi:10.1002/9780470132524.ch17（英语）
- ^Johnson, Ann; Everett, G. W. Jr.Comparison of proton and deuteron nuclear magnetic resonance of some paramagnetic transition metal complexes. I. Journal of the American Chemical Society. 1972-03-01,94 (5): 1419-1425.ISSN 0002-7863.doi:10.1021/ja00760a001.
- ^“Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie,” 8th ed, Ruthenium Erganzungsband, Verlag Chemie, Weinheim, 1970, p 468.
- ^Reynolds, Philip A.; Cable, Joe W.; Sobolev, Alexander N.; Figgis, Brian N.Structure, covalence and spin polarisation in tris(acetylacetonato)ruthenium(III) studied by X-ray and polarised neutron diffraction†. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1998-01-01, (4): 559-569.ISSN 1364-5447.doi:10.1039/A706681C（英语）.
- ^Hill, Anthony F.“Simple” Carbonyls of Ruthenium: New Avenues from the Hieber Base Reaction.Angewandte Chemie International Edition. 2000,39 (1).ISSN 1521-3773.PMID 10649352.doi:10.1002/(SICI)1521-3773(20000103)39:1<130::AID-ANIE130>3.0.CO;2-6（法语）.
_chloride_hydrate.jpg)
Y