Libreville, 578.000'lik nüfusu ile (2005)Gabon'un en büyük şehri ve başkentidir. Şehir,Gine Körfezi'ne yakın bir noktada Komo Nehri kıyılarında kuruludur. Bölgedekereste ticaretinin en canlı olduğu yerlerdendir.
Şehir ve çevresindeki bölge, 1839 yılındaFransızlar bölge topraklarını ele geçirmeden uzun süre önceMpongwé kabilesi tarafından meskun hâle getirilmişti. Fransız egemenliği döneminde, 1843 yılında Libreville teknelerle alınıp dünyaya pazarlanmayı bekleyen kölelerin satıldığı bir pazar durumuna getirildi. Serbest bırakılan köleler de gemilerle buraya getiriliyordu. Bu nedenle şehir,Freetowndan esinlenerek, Libreville,Özgürkent olarak adlandırıldı. Bağımsızlığın alındığı 1960 yılına kadar yavaş yavaş büyüyerek 31.000 nüfusa erişti. O günden bu yana ise daha da büyüyerek günümüz itibarıyla ülke nüfusunun yaklaşık yarısına ev sahipliği yapmaktadır.
Şehir, gelişmiş gemi inşaatı ve kereste endüstrisine ev sahipliği yapmaktadır. Libreville kentinden yurt dışına aynı zamandakauçuk,kakao,kereste gibi ham maddeler de ihraç edilmektedir.
