Нептуний
| Нептуний | ||||
|---|---|---|---|---|
| ← Уран |Плутоний → | ||||
| ||||
| Внешний вид простого вещества | ||||
Шарик из нептуния-237 | ||||
| Свойства атома | ||||
| Название, символ, номер | Нептуний / Neptunium (Np), 93 | |||
| Группа,период, блок | 3 (устар. 3), 7, f-элемент | |||
| Атомная масса (молярная масса) | 237,048 а. е. м. (г/моль) | |||
| Электронная конфигурация | [Rn] 5f46d17s2 | |||
| Радиус атома | 130пм | |||
| Химические свойства | ||||
| Радиус иона | (+4e) 95 (+3e) 110 пм | |||
| Электроотрицательность | 1,36 (шкала Полинга) | |||
| Электродный потенциал | Np←Np4+ −1,30 В Np←Np3+ −1,79 В Np←Np2+ −0,3 В | |||
| Степени окисления | +2, +3, +4, +5, +6, +7 | |||
| Энергия ионизации (первый электрон) | 0,0 (0,00) кДж/моль (эВ) | |||
| Термодинамические свойства простого вещества | ||||
| Плотность (прин. у.) | 20,25 г/см3 | |||
| Температура плавления | 913K | |||
| Температура кипения | 4175K | |||
| Мол. теплота плавления | (9,6) кДж/моль | |||
| Мол. теплота испарения | 336 кДж/моль | |||
| Молярная теплоёмкость | 29,62[1] Дж/(K·моль) | |||
| Молярный объём | 21,1 см3/моль | |||
| Кристаллическая решётка простого вещества | ||||
| Структура решётки | Орторомбическая | |||
| Параметры решётки | a=6,663 b=4,723 c=4,887[2] | |||
| Отношениеc/a | - | |||
| Прочие характеристики | ||||
| Теплопроводность | (300 K) (6,3) Вт/(м·К) | |||
| Номер CAS | 7439-99-8 | |||
| 93 | Нептуний |
(237) | |
| 5f46d17s2 | |
Непту́ний (химический символ — Np, отлат. Neptunium) —химический элемент3-й группы (поустаревшей классификации — побочной подгруппы третьей группы, IIIB)седьмого периодапериодической системы химических элементовД. И. Менделеева, сатомным номером 93. Относится к семействуактиноидов. Один из изотопов (нептуний-237) является родоначальником вымершегорадиоактивного ряда нептуния. Нептуний является первымтрансурановым элементом.
Простое веществонептуний —радиоактивный очень тяжёлыйметалл серебристо-белого цвета.
История
[править |править код]До принятия теориирасщепления атомного ядра, которая обосновала существование синтезированного позднее реального такого элемента, трижды были сделаны оказавшиеся ошибочными объявления о независимых открытиях элемента 93:«аусоний» (Ausonium) вИталии (Энрико Ферми), «богемий» (Bohemium) вЧехословакии в 1934 и «секваний» (Sequanium) вРумынии,Х. Хулубей в 1939 году.
Нептуний впервые был получен искусственноЭ. М. Макмилланом иФ. Х. Абельсоном в 1940 году при бомбардировке ядраурананейтронами вциклотроне вБеркли[3]. Первый полученный искусственнотрансурановый элемент[4]. Получил название в честь планетыНептун — последней от Солнца.Реакция синтеза:238U(n,γ)239U(β−)239Np. Название нептуния образовано от названия восьмой вСолнечной системе планетыНептун. Это название было ранее использовано немецко-российским химикомИ. Р. Германом (Hans Rudolph Hermann), который в 1877 году утверждал, что открыл новый химический элемент в минералетанталит; в действительности он принял за новый элемент смесь ниобия и тантала[5].
Нахождение в природе
[править |править код]Нептуний обнаруживается в следовых количествах вурановых рудах.
Основная масса нептуния, присутствующего в окружающей среде, возникла в результате атмосферных ядерных взрывов, произведённых начиная спервого в мире испытания ядерного оружия в 1945 году до их запрета согласноМосковскому договору 1963 года. Количество нептуния, выброшенного в окружающую среду в результате этих взрывов, оценивается в 2500 кг. Ввиду небольшого периода полураспада большинства изотопов, количество выброшенного нептуния уменьшилось к настоящему времени на несколько порядков.
Природные источники нептуния никакого практического значения не имеют. В настоящее время нептуний извлекается из продуктов длительного облучения урана в ядерных реакторах как побочный продукт при извлеченииплутония.
Физические свойства
[править |править код]Полная электронная конфигурация атома нептуния: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p65f46d17s2.
Элементарный нептуний —ковкий, сравнительно мягкий металл с серебристымблеском. Это один из самых тяжёлых металлов: по плотности уступает лишьосмию,иридию,платине ирению.
Металлический нептуний имеет три полиморфные модификации: α-форма с орторомбической кристаллической решёткой (устойчива ниже 280 °C), β-форма с тетрагональной решёткой (стабильна при 280—576 °C) и модификация с кубической гранецентрированной решёткой (при выше 576 °C)[4].
Изотопы
[править |править код]Нептуний не имеет стабильных изотопов, на Земле он встречается лишь в следовых количествах.
Радиоактивные свойства некоторых изотопов нептуния:
| Массовое число | Период полураспада | Тип распада |
|---|---|---|
| 231 | 50 минут | α |
| 232 | 13 минут | электронный захват |
| 233 | 35 минут | α (1 %), электронный захват (99 %) |
| 234 | 4,4 дня | α (1 %), электронный захват (99 %) |
| 235 | 410 дней | β+ (1 %), электронный захват (99 %) |
| 236 | 5000 лет | α |
| 237 | 2,20⋅106 лет | α |
| 238 | 2,1 дня | β− |
| 239 | 2,33 дня | β− |
| 240 | 7,3 минут | β− |
| 241 | 16 минут | β− |
Химические свойства
[править |править код]С сухим воздухом взаимодействует медленно, покрываясь тонкой оксидной плёнкой. При высокой температуре на воздухе он быстроокисляется до NpO2.Пирофорен в мелкодисперсном состоянии[4].
Является химически активным металлом: растворяется всоляной кислоте, образуетоксиды,гидриды,галогениды, при нагревании реагирует сазотом,кремнием,фосфором, другими неметаллами. Образует сплавы сураном,плутонием и другими металлами. В соединениях имеетстепени окисления от +3 до +7[4]. В растворах нептуний образует ионы Np3+, Np4+, NpO2+, NpO22+ и NpO53−.
Ионы нептуния склонны кгидролизу,диспропорционированию икомплексообразованию. Окрашивают водные растворы в фиолетово-голубой (Np3+), жёлто-зелёный (Np4+), голубовато-зелёный (NpO2+), розовый (NpO22+) и зелёный или коричневый цвета (NpO23+, соответственно в щелочной или кислой среде)[4].
Интересной особенностью катионов нептуноила NpO22+ является их способность притягиваться друг к другу за счеткатион-катионных взаимодействий[6].
Получение
[править |править код]Нептуний образуется как побочный продукт в любом реакторе, работающем на уране-235. Основной реакцией в них является деление ядер урана-235 нейтронами, однако часть ядер урана-235 захватывает нейтрон без деления, превращаясь в изотоп уран-236. Он в дальнейшем тоже может захватить нейтрон, образуя короткоживущий бета-радиоактивный уран-237, который с периодом 6,7 суток распадается в нептуний-237.Отработанное ядерное топливо типичного водо-водяного реактора содержит примерно 0,5 кг нептуния-237 на тонну[7].
Другой изотоп, нептуний-239, образуется при захвате нейтрона ураном-238. Сначала при этом образуется изотоп уран-239, который с периодом 23 минуты распадается в нептуний-239. Нептуний-239 имеет период полураспада 2,3 суток, он распадается вплутоний-239.
Нептуний получают восстановлениемфторида нептуния(IV) парамибария при 1600 К:
В год в мире производится несколько сот кг нептуния[4].
Применение
[править |править код]Изотопнептуний-237 используется при полученииплутония-238[4]. Нептуний-239 образуется в ядерных реакторах в результате распада урана-239 и в свою очередь распадается с образованиемплутония-239. В дальнейшем продукты реакции используются в ядерных реакциях.
Физиологическое действие
[править |править код]
При радиоактивном распаде нептуний испускает высокоэнергетические α-частицы и β-частицы со средней энергией. Физиологическое действие нептуния зависит от его валентного состояния и путей попадания в организм. 60—80 % нептуния откладывается в костях, а радиобиологическийпериод полувыведения нептуния из организма составляет 200 лет. Это приводит к серьёзному радиационному поражению костной ткани. Радиотоксичность нептуния ниже, чем у плутония, ввиду меньшей удельной активности.
Предельно допустимые количества изотопов нептуния в организме:237Np — 0,06 мккюри (100 мкг),238Np,239Np — 25 мккюри (1 нг). Для237NpПДК в воздухе рабочих помещений 2,6⋅10−3 Бк/м³.
Примечания
[править |править код]- ↑Химическая энциклопедия: в 5 т. / Редкол.: Кнунянц И. Л. (гл. ред.). — Москва: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — С. 216. — 639 с. —50 000 экз. —ISBN 5-85270-039-8.
- ↑WebElements Periodic Table of the Elements | Neptunium | crystal structures . Дата обращения: 10 августа 2010. Архивировано 6 июля 2010 года.
- ↑Morss L. neptunium (англ.). Encyclopædia Britannica. Дата обращения: 31 декабря 2021.
- ↑1234567Нептуний : [арх. 21 февраля 2023] /Мясоедов Б. Ф. // Нанонаука — Николай Кавасила. —М. : Большая российская энциклопедия, 2013. — С. 383—384. — (Большая российская энциклопедия :[в 35 т.] / гл. ред.Ю. С. Осипов ; 2004—2017, т. 22). —ISBN 978-5-85270-358-3.
- ↑Chemical Notes : The New Metals Ilmenium and Neptunium (англ.) // Nature. — 1877. —Vol. 15. —P. 520–521. —doi:10.1038/015520a0. Архивировано 1 декабря 2024 года.
- ↑Nikolai N Krot, Mikhail S Grigoriev. Cation–cation interaction in crystalline actinide compounds // Russian Chemical Reviews. — 2004. —Т. 73,вып. 1. —С. 89–100. —ISSN0036-021X. —doi:10.1070/RC2004v073n01ABEH000852. Архивировано 3 декабря 2023 года.
- ↑Отработанное ядерное топливо тепловых реакторов . Дата обращения: 1 января 2024. Архивировано 15 мая 2021 года.
Ссылки
[править |править код]- Нептуний на WebelementsАрхивная копия от 23 октября 2004 наWayback Machine
- Нептуний в Популярной библиотеке химических элементовАрхивировано 22 августа 2011 года.
Литература
[править |править код]- Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. —М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3 (Мед-Пол). — 639 с. —ISBN 5-82270-039-8.
