Бериллий
| Бериллий | ||||
|---|---|---|---|---|
| ← Литий |Бор → | ||||
| ||||
| Внешний вид простого вещества | ||||
Поликристаллический фрагмент бериллия. Чистота >99%. | ||||
| Свойства атома | ||||
| Название, символ, номер | Бери́ллий / Beryllium (Be), 4 | |||
| Группа,период, блок | 2 (устар. IIA), 2, s-элемент | |||
| Атомная масса (молярная масса) | 9,012182(3)[1] а. е. м. (г/моль) | |||
| Электронная конфигурация | [He ] 2s2 1s22s2 | |||
| Радиус атома | 112пм | |||
| Химические свойства | ||||
| Ковалентный радиус | 90 пм | |||
| Радиус иона | 35 (+2e) пм | |||
| Электроотрицательность | 1,57 (шкала Полинга) | |||
| Электродный потенциал | −1,69 В | |||
| Степени окисления | 0, +2 | |||
| Энергия ионизации (первый электрон) | 898,8 (9,32) кДж/моль (эВ) | |||
| Термодинамические свойства простого вещества | ||||
| Плотность (прин. у.) | 1,848 г/см3 | |||
| Температура плавления | 1551K (1278 °C, 2332 °F) | |||
| Температура кипения | 3243K (2970 °C, 5378 °F) | |||
| Мол. теплота плавления | 12,21 кДж/моль | |||
| Мол. теплота испарения | 309 кДж/моль | |||
| Молярная теплоёмкость | 16,44[2] Дж/(K·моль) | |||
| Молярный объём | 5,0 см3/моль | |||
| Кристаллическая решётка простого вещества | ||||
| Структура решётки | Гексагональная | |||
| Параметры решётки | a=2,286 Å;c=3,584 Å | |||
| Отношениеc/a | 1,567 | |||
| Температура Дебая | 1000 K | |||
| Прочие характеристики | ||||
| Теплопроводность | (300 K) 201 Вт/(м·К) | |||
| Номер CAS | 7440-41-7 | |||
| 4 | Бериллий |
9.0121831 | |
| 1s² 2s² | |
Бери́ллий (химический символ —Be, отлат. Beryllium) —химический элемент2-й группы (поустаревшей классификации — главной подгруппы второй группы, IIA)второго периодапериодической системы химических элементовД. И. Менделеева сатомным номером 4.
Какпростое веществобериллий — это хрупкий относительно твёрдыйметалл светло-серого цвета с характерным металлическим блеском. Чрезвычайнотоксичен. Бериллий и его соединения являютсяканцерогенами[2],группа 1 по классификацииМАИР[3].
История
[править |править код]
Открыт в1798 году французским химикомЛуи Николя Вокленом, который назвал его глюцинием. Современное название элемент получил по предложению химиков немцаКлапрота и шведаЭкеберга.
Большую работу по установлению состава соединений бериллия и его минералов провёл русский химикИван Авдеев. Именно он доказал, чтооксид бериллия имеет состав BeO, а не Be2O3, как считалось ранее.
В свободном виде бериллий был выделен в 1828 году французским химикомАнтуаном Бюсси и независимо от него немецким химикомФридрихом Вёлером. Чистый металлический бериллий был получен в 1898 году французским физикомПолем Лебо с помощьюэлектролиза расплавов солей[4].
Происхождение названия
[править |править код]Название бериллия произошло от названия минералаберилла (др.-греч.βήρυλλος) (силикат бериллия и алюминия, Be3Al2Si6O18), которое восходит к названию городаБелур (Веллуру) вЮжной Индии, недалеко отМадраса; с древних времён вИндии были известны месторожденияизумрудов — разновидности берилла. Из-за сладкого вкуса растворимых в воде соединений бериллия элемент вначале называли «глиций» (др.-греч.γλυκύς — сладкий)[5].
Происхождение бериллия
[править |править код]В процессах какпервичного, так извёздного нуклеосинтеза рождаются лишь лёгкие нестабильные изотопы бериллия. Стабильный изотоп может появиться как в звёздах, так и вмежзвёздной среде в результатераспада более тяжелых ядер, бомбардируемыхкосмическими лучами[6]. В атмосфере Земли радиоактивный непрерывно образуется в результате расщепления ядер кислорода космическими лучами[7].
Нахождение в природе
[править |править код]Во Вселенной бериллий относительно редкий элемент, потому что он не образуется в результатеядерных реакций в недрах звёзд. В основном бериллий образуется при взрывесверхновых, в результате чего более тяжёлые ядрарасщепляются на более лёгкие потоками быстрых частиц. На Солнце наблюдаемая концентрация бериллия составляет 0,1 части на миллиард[8]. В земной коре бериллий имеет концентрацию от 2 до 6 частей на миллион[9]. Среднее содержание бериллия вземной коре 3,8 г/т и увеличивается от ультраосновных (0,2 г/т) к кислым (5 г/т) и щелочным (70 г/т) породам. Основная масса бериллия вмагматических породах связана сплагиоклазами, где бериллий замещаеткремний. Однако наибольшие его концентрации характерны для некоторых минералов тёмного цвета имусковита (десятки, реже сотни г/т). Если в щелочных породах бериллий почти полностью рассеивается, то при формировании кислых горных пород он может накапливаться в постмагматических продуктах постколлизионных и анорогенныхгранитоидов —пегматитах и пневматолито-гидротермальных телах. В кислых пегматитах образование значительных скоплений бериллия связано с процессами альбитизации и мусковитизации. В пегматитах бериллий образует собственные минералы, но часть его (ок. 10 %) находится в изоморфной форме в породообразующих и второстепенных минералах (микроклине,альбите,кварце,слюдах, и др.). В щелочных пегматитах бериллий устанавливается в небольших количествах в составе редких минералов:эвдидимита,чкаловита,анальцима илейкофана, где он входит в анионную группу. Постмагматические растворы выносят бериллий из магмы в виде фторсодержащих эманаций и комплексных соединений в ассоциации свольфрамом,оловом,молибденом илитием.
Содержание бериллия в морской воде чрезвычайно низкое — 6⋅10−7 мг/л[10].
Известно более 30 собственно бериллиевых минералов, но только 6 из них считаются более-менее распространёнными:берилл,хризоберилл,бертрандит,фенакит,гельвин,даналит. Промышленное значение имеет в основном берилл и бертрандит.
Разновидности берилла считаются драгоценными камнями:аквамарин — голубой, зеленовато-голубой, голубовато-зелёный;изумруд — густо-зелёный, ярко-зелёный;гелиодор — жёлтый; известны ряд других разновидностей берилла, различающихся окраской (тёмно-синие, розовые, красные, бледно-голубые, бесцветные и др.). Цвет бериллу придают примеси различных элементов.
Месторождения
[править |править код]Месторождения минералов бериллия присутствуют на территорииБразилии,Аргентины,Африки,Индии,Казахстана,России (Ермаковское месторождение вБурятии,Малышевское месторождение в Свердловской области, пегматиты восточной и юго-восточной части Мурманской области) и др[11]. Бертрандит наиболее распространён вСША, особенно в штатеЮта.
Изотопы бериллия
[править |править код]Природный бериллий состоит из единственногоизотопа9Be. Все остальные изотопы бериллия (их известно 11, кроме стабильного9Be) нестабильны. Наиболее долгоживущих из них два:10Be спериодом полураспада около1,4 млн лет и7Be с периодом полураспада53 дня[12].
Физические свойства
[править |править код]Бериллий — металл серебристо-белого цвета, обладающий относительно высокой твёрдостью (5,5 баллов поМоосу), что превосходит по твёрдости другие лёгкие металлы (алюминий,магний). Хрупок. Имеет высокиймодуль упругости — 300 ГПа (усталей — 200—210 ГПа).Скорость звука в бериллии очень высока —12 600 м/с, что в 2—3 раза больше, чем в других металлах. Имеет высокуютеплопроводность и высокую температуру плавления.
Химические свойства
[править |править код]Для бериллия характерны двестепени окисления — 0 и +2. Степень окисления +1 у бериллия была получена при исследовании процессов испарения бериллия в вакууме в тиглях из оксида бериллия ВеО с образованием летучего оксида Ве2O в результате сопропорционирования[13]
.
По многим химическим свойствам бериллий больше похож на алюминий, чем на находящийся непосредственно под ним в таблице Менделеевамагний (проявление «диагонального сходства»).
Металлический бериллий относительно малореакционноспособен при комнатной температуре, т.к. на воздухе активно покрывается стойкой оксидной плёнкойBeO. В компактном виде он не реагирует сводой и водяным паром даже при температурекрасного каления и не окисляется воздухом до 600 °C. Порошок бериллия при поджигании горит ярким пламенем, при этом образуются оксид и нитрид.Галогены реагируют с бериллием при температуре выше 600 °C, ахалькогены требуют ещё более высокой температуры.Аммиак взаимодействует с бериллием при температуре выше 1200 °C с образованиемнитрида Be3N2, ауглерод даёткарбид Ве2С при 1700 °C. Сводородом бериллий непосредственно не реагирует[2].
Бериллий легко растворяется в разбавленных водных растворах кислот (соляной,серной кислотами, аазотной кислотой при нагревании), при этом холодная концентрированная азотная кислотапассивирует металл[2].
Реакция бериллия с водными растворами щелочей сопровождается выделением водорода и образованием гидроксобериллатов:
- .
При проведении реакции с расплавом щёлочи при 400—500 °C образуются бериллаты:
- .
Гидроксид бериллия(II) амфотерен, причём как основные (с образованием Be2+), так и кислотные (с образованием [Be(OH)4]2−) свойства выражены слабо. Получают осаждением аммиаком из водных солей бериллия.
Получение
[править |править код]В виде простого вещества в XIX веке бериллий получали действиемкалия на безводныйхлорид бериллия[2]:
В настоящее время бериллий получают,восстанавливаяфторид бериллиямагнием[2]:
либоэлектролизом расплава смеси хлоридов бериллия инатрия. Исходные соли бериллия выделяют при переработкебериллиевой руды.
Производство и применение
[править |править код]По состоянию на 2012 год основными производителями бериллия являлись:США (с большим отрывом) иКитай. Кроме них бериллиевую руду перерабатывает такжеКазахстан[14]. В 2014 году произвела первый образец бериллия иРоссия[15]. На долю остальных стран в 2012 году приходилось 4 % мировой добычи. Всего в мире производится 300 тонн бериллия в год (2016 год)[16].
Легирование сплавов
[править |править код]Бериллий в основном используют каклегирующую добавку к различнымсплавам. Добавка бериллия значительно повышает твёрдость и прочность сплавов,коррозионную устойчивость поверхностей, изготовленных из этих сплавов изделий. В технике довольно широко распространены бериллиевыебронзы типа BeB (пружинные контакты). Добавка 0,5 % бериллия всталь позволяет изготовить пружины, которые остаются упругими до температуры красного каления. Эти пружины способны выдерживать миллиарды циклов значительной по величине нагрузки. Кроме того,бериллиевая бронза не искрится при ударе о камень или металл. Один из сплавов носит собственное названиерандоль. Благодаря его сходству сзолотом рандоль называют «цыганским золотом»[17].
Рентгенотехника
[править |править код]Бериллий слабо поглощаетрентгеновское излучение, поэтому из него изготавливают окошкирентгеновских трубок (через которые излучение выходит наружу) и окошки рентгеновских и широкодиапазонных гамма-детекторов, через которые излучение проникает в детектор.
Ядерная энергетика
[править |править код]Ватомных реакторах из бериллия изготовляютотражатели нейтронов, его используют какзамедлитель нейтронов. В смесях с некоторымиα-радиоактивныминуклидами бериллий используют в ампульныхнейтронных источниках, так как при взаимодействии ядер бериллия-9 иα-частиц возникают нейтроны:
9Ве +α → n +12C.
Оксид бериллия наряду с металлическим бериллием служит в атомной технике как более эффективный замедлитель и отражатель нейтронов, чем чистый бериллий. По этой причине оксид бериллия в смеси с окисьюурана применяется в качестве очень эффективногоядерного топлива.Фторид бериллия в сплаве сфторидом лития применяется в качестве теплоносителя и растворителя солей урана,плутония,тория в высокотемпературныхжидкосолевых атомных реакторах.
Фторид бериллия используется в атомной технике для варки стекла, применяемого для регулирования небольших потоков нейтронов. Самый технологичный и качественный состав такого стекла − (BeF2 — 60 %, PuF4 — 4 %, AlF3 — 10 %, MgF2 — 10 %, CaF2 — 16 %). Этот состав наглядно показывает один из примеров применения соединенийплутония в качестве конструкционного материала (частичное).
Лазерные материалы
[править |править код]В лазерной технике находит применениеалюминат бериллия для изготовления твердотельных излучателей (стержней, пластин).
Аэрокосмическая техника
[править |править код]В производстве тепловых экранов и систем наведения с бериллием не может конкурировать практически ни один конструкционный материал. Конструкционные материалы на основе бериллия обладают одновременно и лёгкостью, и прочностью, и стойкостью к высоким температурам. Будучи в 1,5 раза легче алюминия, эти сплавы в то же время прочнее многих специальных сталей. Налажено производствобериллидов, применяемых как конструкционные материалы для двигателей и обшивки ракет и самолётов, а также в атомной технике.
Бериллий и его сплавы применялись при конструировании оборудования используемого астронавтами программы «Аполлон», в частности контейнеровловушек ядер инертных газов и теплозащитных экрановрадиоизотопных энергетических установок SNAP-27.[18]
Особый интерес представляют для астрономов бериллиевые зеркала[19]. Зеркала большой площади, часто с сотовой опорной конструкцией, используются, например, в метеорологических спутниках, где малый вес и долговременная стабильность размеров имеют решающее значение. Первичное зеркало космическоготелескопа Джеймса Уэбба состоит из 18 шестиугольных сегментов, изготовленных из позолоченного бериллия[20][21]. Поскольку телескоп будет работать при температуре 33 К, такое зеркало способно выдерживать экстремальные холода лучше, чем стекло. Бериллий сжимается и деформируется меньше чем стекло и остается более однородным при таких температурах. По той же причине оптикакосмического телескопа Спитцер полностью построена из металлического бериллия[22].
Ракетное топливо
[править |править код]Стоит отметить высокую токсичность и высокую стоимость металлического бериллия, и в связи с этим приложены значительные усилия для выявления бериллийсодержащих топлив, имеющих значительно меньшую общую токсичность и стоимость. Одним из таких соединений бериллия являетсягидрид бериллия.
Огнеупорные материалы
[править |править код]
Оксид бериллия является наиболее теплопроводным из всех оксидов, еготеплопроводность при комнатной температуре выше, чем у большинства металлов и почти всех неметаллов (кромеалмаза икарбида кремния). Он служит высокотеплопроводным высокотемпературным изолятором и огнеупорным материалом для лабораторныхтиглей и в других специальных случаях.
Акустика
[править |править код]Ввиду своей лёгкости и высокой твёрдости бериллий успешно применяется в качестве материала дляэлектродинамических громкоговорителей. Однако, его высокая стоимость, сложность обработки (из-за хрупкости) и токсичность (при несоблюдении технологии обработки) ограничивают применение динамиков с бериллием дорогими профессиональными аудиосистемами[23]. Из-за высокой эффективности бериллия в акустике некоторые производители, с целью улучшения продаж, заявляют, что в их продукции используется бериллий, хотя это не соответствует действительности[24].
Большой адронный коллайдер
[править |править код]В точках столкновения пучков наБольшом адронном коллайдере (БАК) вакуумная труба сделана из бериллия. Он одновременно практически не взаимодействует с частицами, произведёнными в столкновениях (которые регистрируют детекторы), но при этом достаточно прочен.
Биологическая роль и физиологическое действие
[править |править код]Ежедневное поступление бериллия в организм человека с пищей составляет около 0,01 мг. В живых организмах бериллий не несёт какой-либо значимой биологической функции. Однако бериллий может замещатьмагний в некоторыхферментах, что приводит к нарушению их работы.
Бериллийфитотоксичен, что связано с угнетением действияфосфатаз уже при содержании 2–16 мг/л, что проявляется в виде недоразвитых корней и чахлых листьев[25]. Длягидробионтов ЛД50 находится в диапазоне концентраций 15–32 мг/л[25].
Токсическое действие бериллия связано с его проникновением в ядра клеток, что вызываетгенные мутации,хромосомные аберрации исестринский хроматидный обмен[25]. Также ионы бериллия участвуют в конкурентных реакциях с ионами магния,кальция,марганца, что приводит к блокированию активации ими ферментов[25].
Летучие (и растворимые) соединения бериллия, в том числе и пыль, содержащая соединения бериллия, высокотоксичны для людей. Для воздухаПДК в пересчёте на бериллий составляет0,001 мг/м³. Бериллий обладает ярко выраженным аллергическим и канцерогенным действием. Вдыхание атмосферного воздуха, содержащего бериллий, приводит к тяжёлому заболеванию органов дыхания —бериллиозу[26][27]. При этом отсутствует влияние бериллия нарепродуктивную функцию и развитие плода[25].
См. также
[править |править код]Примечания
[править |править код]- ↑Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg, Glenda O’Connor, Thomas Walczyk, Shige Yoneda, Xiang‑Kun Zhu. Atomic weights of the elements 2011 (IUPAC Technical Report) (англ.) //Pure and Applied Chemistry. — 2013. —Vol. 85,no. 5. —P. 1047—1078. —doi:10.1351/PAC-REP-13-03-02. Архивировано 5 февраля 2014 года.
- ↑123456Бериллий // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. —М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1: А — Дарзана. — С. 280–281. — 623 с. —100 000 экз. —ISBN 5-85270-008-8.
- ↑List of Classifications. Agents classified by the IARC Monographs, Volumes 1–135 (англ.). International Agency for Research on Cancer (IARC). Дата обращения: 27 февраля 2024. Архивировано 5 апреля 2021 года.
- ↑Венецкий С. И. Металл космического века // Рассказы о металлах. — Москва: Металлургия, 1979. — 240 с. —60 000 экз.
- ↑Timothy P. Hanusa. Beryllium (англ.). Encyclopædia Britannica. Encyclopædia Britannica, inc. (26 февраля 2020). Дата обращения: 26 июля 2020. Архивировано 23 октября 2021 года.
- ↑Ишханов Б.C.,Капитонов И.М.,Тутынь И.А. Образование легчайших ядер2H, He, Li, Be, B // Нуклеосинтез во Вселенной. —М.: Изд-во Московского университета, 1998.
- ↑Emsley, John. Nature's Building Blocks: An A–Z Guide to the Elements. — Oxford, England, UK : Oxford University Press, 2001. —ISBN 978-0-19-850340-8.
- ↑Abundance in the sun . Mark Winter,The University of Sheffield and WebElements Ltd, UK. WebElements. Дата обращения: 6 августа 2011. Архивировано изоригинала 27 августа 2011 года.
- ↑Merck contributors. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals. — 14th. — Whitehouse Station, NJ, USA : Merck Research Laboratories, Merck & Co., Inc., 2006. —ISBN 978-0-911910-00-1.
- ↑Riley J.P. andSkirrow G. Chemical Oceanography. — 1965. — Vol. I.
- ↑Популярная библиотека химических элементов. Бериллий. Книги. Наука и техника . Дата обращения: 25 марта 2007. Архивировано 18 апреля 2015 года.
- ↑БериллийАрхивная копия от 28 июля 2009 наWayback Machine —Кругосвет
- ↑Тамм М. Е.,Третьяков Ю. Д. Неорганическая химия / под редакцией Ю. Д. Третьякова. —М., 2008. — Т. 1. — 239 с.
- ↑Мировой рынок бериллия (рус.). EREPORT.RU. Дата обращения: 26 июля 2020. Архивировано 11 августа 2016 года.
- ↑Россия произвела первый образец собственного бериллия (рус.). Взгляд (16 января 2015). Дата обращения: 18 января 2015. Архивировано 19 января 2015 года.
- ↑Чумаков В. Страсти по бериллию //В мире науки. — 2017. —№ 4. —С. 64—69. — URL:https://sciam.ru/articles/details/strasti-po-berilliyuАрхивная копия от 22 апреля 2017 наWayback Machine
- ↑Рандоль металл. Свойства рандоли. Применение рандоли (рус.). «Твой ювелир» (24 апреля 2014). Дата обращения: 7 мая 2014. Архивировано 8 мая 2014 года.
- ↑Д. Ю. Гольдовский — Программа «Аполлон». Часть II. Обзор по материалам открытой иностранной печати, опубликованным до 1 июня 1971 года. — ГОНТИ-1, 1971 г. — Стр. 110, 118.
- ↑Бериллиевые зеркала помогут астрономам и производителям электроники . ТАСС. Дата обращения: 27 июня 2022. Архивировано 14 мая 2022 года.
- ↑Р. И. А. Новости. НАСА закончило подготовку зеркал телескопа "Джеймс Уэбб" (рус.). РИА Новости (30 июня 2011). Дата обращения: 27 июня 2022. Архивировано 27 июня 2022 года.
- ↑Телескоп James Webb открыл свой «золотой глаз», завершив тем самым развертывание в космосе . www.astronews.ru. Дата обращения: 27 июня 2022. Архивировано 9 января 2022 года.
- ↑Кириченко Д.в, Клеймёнов В.в, Новикова Е.в. Крупногабаритные оптические космические телескопы // Известия высших учебных заведений. Приборостроение. — 2017. —Т. 60,вып. 7. —С. 589–602. —ISSN0021-3454. Архивировано 2 декабря 2024 года.
- ↑Johnson, Jr., John E. Usher Be-718 Bookshelf Speakers with Beryllium Tweeters (англ.) (12 ноября 2007). Дата обращения: 18 сентября 2008. Архивировано 13 июня 2011 года.
- ↑Svilar, Mark. Analysis of "Beryllium" Speaker Dome and Cone Obtained from China (англ.) (8 января 2004). Дата обращения: 13 февраля 2009. Архивировано 17 мая 2013 года.
- ↑12345Филов В. А. Бериллий и его соединения: окружающая среда, токсикология, гигиена (рус.) // Рос. хим. журнал. — 2004. —Т. 48,вып. 2. —С. 76—86. Архивировано 13 января 2022 года.
- ↑Batich, Ray and James M. Marder. Metals Handbook: Metallography and Microstructures. — Ed. 9. — Metals Park, Ohio : American Society for Metals, 1985. — P. 389—391.
- ↑Орлова A. А., Толгская M. C., Чумаков A. А.; Крылова A. H. (суд.), Максимюк E. А. (хим.). Бериллий // Большая медицинская энциклопедия :в 30 т. / гл. ред.Б. В. Петровский. — 3-е изд. —М. :Советская энциклопедия, 1976. — Т. 3 : Беклемишев — Валидол. — С. 69—71. — 584 с. : ил.
Литература
[править |править код]- Бериллий: Сборник переводных статей из иностранной периодической литературы: Редкие металлы. —М.: Иностранная литература, 1955. — Т. 3.: Геохимия, минералогия и месторождения бериллия. — 188 с.
- Беус А. А. Требования промышленности к качеству минерального сырья: Справочник для геологов. — 2-е изд. —М.: Госгеолтехиздат, 1959. — 38 с.
- Беус А. А. Бериллий, где и как его искать. — 2-е издание. —М.: Госгеолтехиздат, 1962. — 28 с. — (Библиотечка искателя полезных ископаемых).
Ссылки
[править |править код]- Бериллий на Webelements
- Бериллий в Популярной библиотеке химических элементов
- Состояние и перспективы мирового рынка бериллия (рус.). Дата обращения: 4 января 2014. Архивировано 30 декабря 2007 года.
