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Vanádio

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Vanádio
TitânioVanádioCromo
 
 
23
V
 
        
        
                  
                  
                                
                                
V
Nióbio
Tabela completaTabela estendida
Aparência
cinza-azulado-prateado metálico

Informações gerais
Nome,símbolo,númeroVanádio, V, 23
Série químicaMetal de transição
Grupo,período,bloco5 (VB), 4, d
Densidade,dureza6110kg/m3, 7
Número CAS
Número EINECS
Propriedade atómicas
Massa atómica50,9415(1)u
Raio atómico(calculado)134pm
Raio covalente125pm
Raio de Van der Waalspm
Configuração electrónica[Ar] 3d3 4s2
Elétrons(pornível de energia)2, 8, 11, 2(ver imagem)
Estado(s) de oxidação5,4, 3, 2, 1, -1 (óxido anfotérico)
Óxido
Estrutura cristalinacúbica centrada no corpo
Propriedades físicas
Estado da matériasólido
Ponto de fusão2183 K
Ponto de ebulição3680 K
Entalpia de fusão21,5kJ/mol
Entalpia de vaporização459kJ/mol
Temperatura crítica K
Pressão crítica Pa
Volume molar8,32 ×10−6m3/mol
Pressão de vapor1Pa a 2101K
Velocidade do som4560m/s a 20°C
Classe magnética
Susceptibilidade magnética
Permeabilidade magnética
Temperatura de Curie K
Diversos
Eletronegatividade(Pauling)1,63
Calor específicoJ/(kg·K)
Condutividade elétricaS/m
Condutividade térmica30,7W/(m·K)
1.ºPotencial de ionização650,9kJ/mol
2.º Potencial de ionização1414 kJ/mol
3.º Potencial de ionização2830 kJ/mol
4.º Potencial de ionização4507 kJ/mol
5.º Potencial de ionização6298,7 kJ/mol
6.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
7.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
8.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
9.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
10.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
Isótopos mais estáveis
isoANMeia-vidaMDEdPD
MeV
48Vsintético15,9735dε +β+4,012348Ti
49Vsintético330dε0,601949Ti
50V0,25%1,5×1017aε
β-
2,2083
1,0369
50Ti
50Cr
51V99,75%51V é estável com 28nêutrons
Unidades doSI &CNTP, salvo indicação contrária.

Vanádio (homenagem a deusaVanadis) é umelemento químico,símboloV,número atômico 23 (23prótons e 23elétrons) demassa atómica 50,94u que, nas condições ambientes, é encontrado no estadosólido.

Foi descoberto pelomineralogista espanholAndrés Manuel del Río, noMéxico, em1801, num mineral dechumbo. Em1830, osuecoNils Gabriel Sefström descobriu o elemento numóxido que encontrou enquanto trabalhava numa mina deferro e deu-lhe o nome pelo qual é conhecido atualmente.

Está situado nogrupo 5 (anteriormente denominado 5B) databela periódica dos elementos. É ummetaldúctil, macio e apesar de ser bem mais abundante que ocobre, com uma abundância crustal de 160 ppm, forma poucos minerais. A razão do vanádio formar tão poucos minerais reside no facto de o ion (ion) V3+ ser geoquimicamente semelhante ao ion Fe3+, um ion abundante e constituinte de muitos minerais. Assim, o ion V3+ geralmente substitui o Fe3+ nos minerais (notavelmente namagnetita) em lugar de formar os seus próprios minerais. É, ainda assim, encontrado em diversosminerais, e é empregado principalmente em algumasligas metálicas.

Características principais

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estrutura quimica do Vanádio em 3D

O vanádio é ummetal de transição mole,dúctil decor cinzenta e brilhante. Apresenta alta resistência ao ataque dasbases, aoácido sulfúrico (H2SO4) e aoácido clorídrico (HCl). É obtido a partir de diversosminerais, até dopetróleo. Também pode ser obtido da recuperação doóxido de vanádio em pó procedente de processos decombustão. Tem algumas aplicaçõesnucleares devido a sua baixa captura denêutrons. É umelemento químico essencial em alguns seres vivos, embora não seja conhecida exatamente a sua função. Nos seus compostos apresentaestados de oxidação +2, +3, +4 e +5.

Aplicações

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Aproximadamente 80% do vanádio produzido é empregado comoferrovanádio ou como aditivo emaço.

História

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O vanádio (da deusa da beleza na mitologia Escandinava "Vanadis" devido à coloração de seus compostos), foi descoberto, em princípio, por ummineralogista espanholAndrés Manuel del Río, noMéxico, em1801, num mineral dechumbo. Primeiro denominou de "pancromo", devido à semelhança de sua cores com as docrômio, depois de "eritrônio" devido à coloração de seussais (tornavam-se vermelhos quando aquecidos).

Entretanto, o químicoFrancêsHippolyte Victor Collet-Descotils questionou a descoberta alegando que o obtido tratava-se realmente do crômio impuro, provocando a retratação de Andrés Manuel del Río.

Em1830, osuecoNils Gabriel Sefström descobriu o elemento numóxido que encontrou enquanto trabalhava numa mina deferro e deu-lhe o nome pelo qual é conhecido atualmente. Mais tarde, em1831,Friedrich Woehler concluiu que este elemento se tratava do mesmo elemento descoberto em1801 por Andrés Manuel del Rio.

O vanádio metálico foi obtido em1867 porHenry Enfield Roscoe, mediante aredução do tricloreto de vanádio, VCl3, comhidrogênio.

Compostos

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  • Apresenta váriosestados de oxidação, com diferentes colorações. Mediante uma experiência simples é possível apreciar a reação:
Partindo-se devanadato de amônio (NH4VO4), e empregando-sezinco metálico, em meio ácido, produzem-se as seguintes reações:
[VO2(H2O)4]+ (amarelo) →[VO(H2O)5]2+ (azul) → [V(H2O)6]3+ (verde) → [V(H2O)6]2+ (violeta)

  • O pentóxido de vanádio, V2O5, que é obtido como sólido pulverizado de coloração alaranjada, é umagente oxidante, e é empregado comocatalisador, na indústria decorantes como mordente e na produção deanilina negra.
  • A unidadevanadila, VO2+, na qual o vanádio apresentaestado de oxidação +4, com ligação V-O dupla, pode ser encontrado em diversos complexos de vanádio, geralmente com quatro ligantes formando una pirâmide de base quadrada.
  • Ovanadato de ítrio, YVO
    4
    , é um composto empregado como material de base para materiais fluorescentes em lâmpadas, polarizadores e monitores.[5]
  • Ovanadato de bismuto, BiVO
    4
    , é largamente empregado como pigmento amarelo-vivo para tintas.[6]
  • Decavanadato de sódio, Na
    6
    V
    10
    O
    24
    , é um notável composto homopolimetalato de cor laranja intensa.[7]
  • Sulfato de vanadila, VOSO
    4.
    xH
    2
    O, de cor azul-escura, é um importante composto de partida para preparar outros compostos de vanádio.[8]
  • Ao ser tratado comperóxido de hidrogênio em meio ácido, qualquer composto solúvel de vanádio irá gerar uma cor vermelha intensa seguida de efervescência na solução devido à liberação de gásoxigênio. Isto se deve ao fato do vanádio, no estado +5, formar umperoxocomplexo relativamente instável de estrutura [VO(O
    2
    )(H
    2
    O)
    3
    ]+. Esta reação é muito característica do vanádio e serve como uma forma de identificá-lo em amostras (otitânio dá uma reação semelhante, mas o seu complexo é laranja e muito estável, não há efervescência). Em meio básico, ele também forma um complexo peroxo ainda menos estável, de cor amarela e estrutura [V(O
    2
    )
    4
    ]3–.[9]

Papel biológico

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O vanádio é umelemento essencial em alguns organismos. Em humanos não está demonstrada a sua essencialidade, ainda que existam compostos de vanádio que imitam e potencializam a atividade dainsulina.

É encontrado em algumasenzimas de diferentes seres vivos. Por exemplo, nas "haloperoxidases" (geralmentebromoperoxidases) de algumasalgas, que reduzemperóxidos e halogenam um substrato orgânico.

Asascídias (alguns organismos marítimos urocordados, do subfilourochordata) armazenam altas concentrações de vanádio, em torno de um milhão de vezes mais altas que na água ao seu redor, encontrando-se numa molécula denominada "hemovanadina". Nestes organismos o vanádio se armazena emcélulas chamadas de "vanadócitos".

Também acumulam altas concentrações de vanádio ofungoAmanita muscaria. Forma-se um complexo com um ligante ionóforo chamado "amavadina".

Abundância e obtenção

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O Vanádio é amplamente utilizado na fabricação de ferramentas, como achave de roda dessafotografia.

O vanádio nunca é encontrado noestado nativo, porém está presente em cerca de 65minerais diferentes, entre os quais se destacam apatronita, VS4, avanadinita, Pb5(VO4)3Cl, e acarnotita, K2(UO2)2(VO4)2·3H2O. Também é encontrado nabauxita, assim como em depósitos que contémcarbono, como por exemplo nocarvão, óleos crus depetróleo. É extraído do petróleo empregandoporfirinas. É encontrado também em minérios deferro,rochas vulcânicas eargilominerais.

A maior parte das reservas mundiais, cerca de 10 milhões de toneladas, encontram-se naRússia,China eÁfrica do Sul.[10] NoBrasil, foi descoberta uma jazida com 23 milhões de toneladas do minério, localizada emMaracás (BA),[11] onde iniciaram a comercialização do Pentoxo de Vanádio - V2O5 -em setembro/2014.

Os minérios que contém vanadatos são dissolvidos por uma fusão alcalina. Em meio ácido, após outros processos, é obtido o V2O5 que,reduzido parcialmente comcarbono e, em seguida comcálcio em atmosfera deargônio, o que permite obter vanádio metálico.

Quando se parte de um mineral que não contenha vanadatos, porém contémsulfeto deste elemento, este éoxidado a vanadato e, posteriormente, realizam-se os mesmos procedimentos descritos para a obtenção do vanádio.

O método mais comum de obtenção do vanádio é pelaredução dopentóxido de vanádio, V2O5, e oxidação do cálcio usandocloreto de cálcio comofundente a uma temperatura de 950 °C em bomba deaço, sob pressão.[12]

V2O5+5Ca+5CaCl22V+5CaO+5CaCl2{\displaystyle {\ce {V2O5 + 5 Ca + 5 CaCl2 -> 2 V + 5 CaO + 5 CaCl2}}}

Para a obtenção do vanádio, pode-se também utilizar aaluminotermia, que consiste em aquecer o óxido misturado comalumínio em pó:[12]

3V2O5+10Al6V+5Al2O3{\displaystyle {\ce {3 V2O5 + 10 Al -> 6 V + 5 Al2O3}}}

Para a obtenção de vanádio mais puro, pode-se empregar também ométodo Van Arkel-de Boer, que consiste na formação de um composto mais volátil para posterior decomposição.

Produção mundial em 2019, em mil toneladas por ano
1. China54,00
2. Rússia18,40
3.África do Sul8,03
4. Brasil5,94
5. Estados Unidos0,46

Fonte:USGS.

Isótopos

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Na natureza se encontra um únicoisótopo estável, o vanádio-51. São conhecidos quinzeradioisótopos, sendo os mais estáveis o vanádio-50, com umameia-vida de 1,4 x 1017 anos, o vanádio-49, de 330 dias, e o vanádio-48, de 15,9735 dias. Os demais apresentam vidas médias de menos de uma hora, a maioria com menos de dez segundos. Este elemento apresenta ummeta estado.

Asmassas atômicas dos isótopos de vanádio variam desde 43,981u, do vanádio-43, até 59,959u do vanádio-59. O principalmodo de decaimento dos isótopos de massas abaixo do isótopo mais estável, vanádio-51, é acaptura eletrônica, sendo os principaisprodutos do decaimento os isótopos do elemento 22 (titânio). Naqueles com massa superior ao vanádio-51, o decaimento é adesintegração beta, originando como principaisprodutos resultantes do decaimento os isótopos do elemento 24, ocrômio.

Precauções

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O pó metálico épirofórico e a exposição prolongada ou a absorção em grandes quantidades de seus compostos pode causar mal estar, enjoo, coriza, dor de cabeça e dores no corpo, além de deixar a língua da pessoa contaminada com a coloração azul. O vanádio absorvido é excretado através da urina em um período de até 72 horas. Não há evidências ou estudos científicos que liguem o vanádio a casos de câncer de pulmão ou qualquer outro tipo de câncer.

A Administração de Segurança e Saúde Ocupacional americana (OSHA) tem estabelecido um limite de exposição para o pó de pentóxido de vanádio de 0,05 mg/m³ e de 0,1 mg/m³ para o gás de pentóxido de vanádio noar do local de trabalho para uma jornada de 8 horas, 40 horas semanais. O Instituto Nacional de Saúde e Segurança Ocupacional americano (NIOSH) recomenda que um nível de 35 mg/m³ de vanádio deve ser considerado perigoso para a saúde, pois pode causar problemas permanentes de saúde ou morte.

Ver também

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Referências

  1. Kinetic studies of propane oxidation on Mo and V based mixed oxide catalysts. [S.l.: s.n.] 2011 
  2. «Surface chemistry of phase-pure M1 MoVTeNb oxide during operation in selective oxidation of propane to acrylic acid.»(PDF).Journal of Catalysis.285: 48-60. 2012.doi:10.1016/j.jcat.2011.09.012.Verifique|doi= (ajuda). Arquivado dooriginal(PDF) em 30 de outubro de 2016 
  3. «Multifunctionality of Crystalline MoV(TeNb) M1 Oxide Catalysts in Selective Oxidation of Propane and Benzyl Alcohol».ACS Catalysis. 2013.doi:10.1021/cs400010q 
  4. «The reaction network in propane oxidation over phase-pure MoVTeNb M1 oxide catalysts»(PDF).Journal of Catalysis.doi:10.1016/j.jcat.2013.12.008. Arquivado dooriginal(PDF) em 15 de fevereiro de 2016 
  5. https://www.roditi.com/SingleCrystal/Yttrium-Vanadate.html
  6. https://colourlex.com/project/bismuth-vanadate-yellow/
  7. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Decavanadate%7Cnota: a estrutura mostrada está incorreta.
  8. https://www.americanelements.com/vanadyl-sulfate-27774-13-6
  9. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0010854515301417
  10. It’s Big and Long-Lived, and It Won’t Catch Fire: The Vanadium Redox-⁠Flow Battery
  11. «Cópia arquivada». Consultado em 18 de maio de 2013. Arquivado dooriginal em 3 de março de 2016 
  12. abWang, Chun Tsin.«vanadium processing».Britannica. Encyclopædia Britannica. Consultado em 3 de janeiro de 2022 
  • Mineral resources, economics and the environment, Stephen E. Kesler, Maxwell MacMillan, 1994,ISBN 0-02-362842-1

Ligações externas

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