Umaoxima é uma classe decompostos orgânicos cujafórmula geral é RR'C=NOH, onde R é um grupo organila (R ≠ H) e R' pode ser umhidrogênio (grupo hidro, R' = H) ou um grupo organila (R' ≠ H). Uma oxima é o resultado dacondensação dahidroxilamina com umaldeído (sendo então chamadaaldoxima) ou umacetona (neste caso, denominadacetoxima).[1]
O termo "oxima" data doséculo XIX, possivelmente da contração das palavrasoxigênio eimina.
Igualmente à ligação dupla dosalquenos, também aqui existeisomeria cis-trans (Z/E), quando os substituintes R e R' são diferentes. A estabilidade relativa de umisômero comparado ao outro é de se esperar que siga os mesmo critérios que para os alquenos.
As oximas são habitualmente sólidos cristalinos que, historicamente, antes da aparição dos métodosespectroscópicos, foram usadas para separar e caracterizar compostos que contivessem a funçãocarbonilo,aldeídos e cetonas, como por exemplomonossacarídeos.
Chama-seoximação à reação que leva à conversão de umasubstância em oxima.[2]
As oximas podem ser preparadas mediante condensação, comcatáliseácida, de um aldeído ou uma cetona com hidroxilamina:
Chama-seamoximação a conversão de um aldeído ou uma cetona na sua oxima, mediante tratamento comamônia eperóxido de hidrogênio:[3]
Também se obtêm oximas da reação denitritos, tais como onitrito de isoamila, com compostosenolizáveis. Exemplos disso são a reação doacetoacetato de etila e onitrito de sódio emácido acético,[4][5] a reação daetil metil cetona comnitrito de etila emácido clorídrico,[6] e uma reação similar, comnitrito de metila, compropiofenona,[7] a reação do cloreto de fenacilo[8] e a reação demalononitrilo comnitrito de sódio emácido acético.[9]
Podem ser produzidas pelaclivagem dos correspondentesaldeídos ecetonas comóxido de cálcio.[10]
Por ser umareação reversível, ahidrólise das oximas têm lugar de forma fácil, aquecendo-se em presença de um ácidoinorgânico, decompondo-se no correspondente aldeído ou cetona e na hidroxilamina. Aredução de oximas mediante, por exemplo,LiAlH4 produz aamina, e com umredutor mais suave como oNaBH3CN, em uma reação análoga àaminação redutora, é possível deter a redução na correspondente hidroxilamina.
Em geral as oximas podem ser transformadas naamida por tratamento com ácido (p. ex.H2SO4 ouH3PO4). A esta reação se conhece comotransposição de Beckmann, na qual o grupohidroxilo da oxima é substituído pelo grupo que está na posiçãoanti à sua. A transposição de Beckmann é usada na síntese industrial dacaprolactama, que é o composto usado na fabricação donylon-6.
Os derivados clorados das oximas, as cloro-oximas, têm valiosa utilidade em síntese orgânica. Dentre esses compostos, destaca-se o 2-cloro-2-(hidroxiimino)acetato de etila, C4H6ClNO3, classificado com onúmero CAS 14337-43-0.[11][12]
Os derivados dessa família decompostos químicos produzemfármacos amplificadores dechaperona.[13]
Permitem a produção dealquinos por meio dacondensação induzida por base de α-cloro-oximas.[14]