Fez parte daSeleção Italiana naCopa do Mundo 2006. Destacou-se na copa por ter feito o primeiro gol nas semifinais contra a anfitriãAlemanha, já no final da prorrogação, e por ter sido o autor do último gol da disputa nos pênaltis que consagrou a Itália tetracampeã mundial em2006, além de ganhar o pênalti que daria no final do jogo a vitória àAzzurra sobre aAustrália, nas oitavas.
No fim do mundial, transferiu-se para aInternazionale, onde jogou a temporada2006-07 e foi campeão italiano. Na temporada2007-08 acabou se transferindo para oLyon, daFrança, onde novamente conquistou um campeonato nacional.
Com a renovação de elenco no clube francês, Grosso acabou sendo vendido para aJuventus, por 2,5 milhões de euros com um contrato de 2 anos.
↑«ONORIFICENZE - 2006».quirinale.it (em italiano). 12 de dezembro de 2006. Consultado em 19 de março de 2015. Arquivado dooriginal em 10 de janeiro de 2016