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Espectroscopia

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Adispersão da luz proveniente de umalâmpada de vapor de mercúrio ao atravessar umprisma é um exemplo de análise espectroscópica.

Aespectroscopia ouespetroscopia[1] é o estudo da interação entre aradiação eletromagnética e amatéria. Os fenômenosfísico-químicos que são objeto de estudo se caracterizam como interações (reflexão,refração,espalhamento elástico,interferência edifração) ou alterações nosníveis de energia demoléculas ouátomos. Os métodos espectroscópicos de análise consistem na medida da quantidade de radiaçãoemitida ouabsorvida por moléculas ou átomos. Tais métodos são classificados nas diferentes regiões doespectro eletromagnético — comoraios gama,raios X,ultra-violeta,visível,infravermelho eradiofrequência —, que fornecem diferentes informações sobre a matéria em estudo ou as aplicações de interesse. Em alguns casos, o termo espectroscopia é utilizado para técnicas que não necessariamente envolvem o uso de radiação eletromagnética, como a espectroscopiaacústica, demassas e deelétrons.[2]

O resultado gráfico de uma técnica espectroscópica qualquer, a resposta como uma função docomprimento de onda - ou mais comumente afrequência - é chamadoespectro. Sua impressão gráfica pode ser chamadaespectrograma.

Originalmente o termo espectroscopia designava o estudo dainteração entre radiação e matéria como uma função do comprimento de onda (λ). De fato, historicamente, espectroscopia referia-se a ao uso deluz visível dispersa de acordo com seu comprimento de onda,e.g. por umprisma.

Posteriormente o conceito foi expandido para compreender qualquer medida de uma grandeza como função tanto de comprimento de onda ou frequência. Assim, este termo também pode se referir a uma resposta a um campo alternado ou frequência variável (ν). Uma posterior extensão do escopo da definição adicionouenergia (E) como uma variável, dada quando obtido o relacionamento muito próximo expresso porE = hν parafótons (h é aconstante de Planck).

História

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Ver artigo principal:História da espectroscopia

Isaac Newton publicou seus trabalhos no início do século XVIII e mostrou que aluz solar é dispersada por umprisma em uma banda de cores e que as cores podem ser recombinadas em luz branca quando passadas através de um segundo prisma orientado de forma oposta. A faixa de radiação de infravermelho foi descoberta porWilliam Herschel em 1800 ao colocar termômetros após a cor vermelha do espectro visível. Um ano depois,Johann Ritter eWilliam Wollaston, de forma independente, encontraram o espectro ultra-violeta. Entre 1800 e 1803,Thomas Young demonstrou que a luz pode ser descrita como umaonda por meio doexperimento de dupla fenda e calculou os comprimentos de onda para as sete cores de Newton em um intervalo de 424 a 675nm. Em 1802, Wollaston encontrou linhas escuras no espectro solar.Joseph von Fraunhofer, um excelente instrumentista, fez uma descrição detalhada de cerca de 700 destas linhas escuras, marcando as mais proeminentes com letras a partir de "A" na extremidade vermelha do espectro solar.[3][4]

As linhas escuras no espectro solar demarcadas por Fraunhofer correlacionam-se com as linhas de emissão dos elementos presentes na forma gasosa na atmosfera solar.

Gustav Kirchhoff eRobert Bunsen, em 1859 e 1860, explicaram a origem daslinhas de Fraunhofer. Eles observaram que as linhas de emissão de diversos átomos quando aquecidos em umqueimador coincidiam com as linhas escuras, e verificaram que as linhas D eram originárias dosódio e as linhas A e B dopotássio, presentes na atmosfera solar. Kirchhoff notou que os espectros de absorção/emissão eram característicos de cada elemento. Estas análises permitiram a descoberta de novos elementos, iniciando pelocésio erubídio em 1860.[3][4]

Interação da radiação com a matéria

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A radiação eletromagnética compreende uma ampla faixa de frequências, o que equivale dizer, portanto, a uma ampla faixa de energias. Cada tipo de radiação interage, por este motivo, de forma diferente com a matéria. A tabela a seguir mostra a influência que cada tipo de radiação causa na matéria, cada qual podendo-se obter diferentes informações.[2]

Energia (J mol-1)Frequência (Hz)Comprimento de ondaNúmero de onda (cm-1)Tipo de espectroscopiaInteração
1x10-3 a 1x10-13x106 a 3x1081 m a 100 m1x10-4 a 1x10-2Ressonância magnética nuclearalteração despin
1x10-1 a 103x108 a 3x10101 cm a 100 cm1x10-2 a 1Ressonância paramagnética eletrônicaalteração despin
10 a 1x1033x1010 a 3x1012100 µm a 10 000 µm1 a 100Espectroscopia de microondasalteração da orientação/rotação
1x103 a 1x1053x1012 a 3x10141 000 nm a 100 000 nm100 a 1x104Espectroscopia de infravermelhoalteração da configuração/vibração
1x105 a 1x1073x1014 a 3x101610 nm a 1 000 nm1x104 a 1x106Espectroscopia UV/visívelalteração dadistribuição eletrônica
1x107 a 1x1093x1016 a 3x1018100 pm a 10 000 pm1x106 a 1x108Espectroscopia de raio Xalteração dadistribuição eletrônica
1x109 a 1x10113x1018 a 3x10201 pm a 100 pm1x108 a 1x1010Espectroscopia gamaalteração da configuração nuclear

Instrumentação

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Em geral,espectrômetros ouespectroscópios são equipamentos destinados à análise de radiação, mormente ondas eletromagnéticas (incluindo-se nestas a luz visível). Desta forma, servem para a análise físico-química cujo processo é chamado espectroscopia. Os espectrômetros compreendem uma fonte de energia radiante, um sistema colimador (fenda, lentes...), um local destinado à amostra, um sistemamonocromador e um sistema detector.

É comum ainda se confundirem estes termos comespectrofotômetro. Entretanto, ao termo espectrofotômetro reserva-se o sentido de ser um espectrômetro que utiliza radiação na zona daluz, ou seja, entre oinfravermelho e oultravioleta (inclusive). Neste sentido, existem espectrofotômetros UV-visível (ou apenas visível), de infravermelho e de fluorescência (ou fluorímetros).

Componentes

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  • Fontes de Radiação
  • Colimadores
  • Recipientes para amostras
  • Monocromadores - prismas e redes de difracção
  • Detectores/Transdutores (exemplo: fotomultiplicador)
  • Processador
  • Saída (exemplo: monitor de computador)

Referências

  1. «espetroscopia».Dicionário Priberam da Língua Portuguesa. Priberam Informática 
  2. abSkoog, Douglas; West, Donald; Holler, F. James; Crouch, Stanley (2006).Fundamentos de Química Analítica 8 ed. [S.l.]: Thomson. p. 670, 674 
  3. abSkoog, Douglas; West, Donald; Holler, F. James; Crouch, Stanley (2006).Fundamentos de Química Analítica 8 ed. [S.l.]: Thomson. p. 677 
  4. abTatum, Jeremy (3 de junho de 2019).«A Very Brief History of Spectroscopy». LibreTexts Physics. Consultado em 24 de julho de 2019 
Campos de estudo daquímica
Instrumentação
Métodos
Amostra
Calibração
Conceitos emQuímica orgânica
Controle de autoridade
Identificadores
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