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Arsênio

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 Nota: Para outros significados, vejaArsênio (desambiguação).
Arsênio
GermânioArsênioSelênio
P
 
 
33
As
 
        
        
                  
                  
                                
                                
As
Sb
Tabela completaTabela estendida
Aparência
cinza metálico

Informações gerais
Nome,símbolo,númeroArsênio, As, 33
Série químicaSemimetal
Grupo,período,bloco15, 4, p
Densidade,dureza5727kg/m3, 3,5
Número CAS
Número EINECS
Propriedade atómicas
Massa atómica74,92160u
Raio atómico(calculado)119pm
Raio covalente119±4pm
Raio de Van der Waals185pm
Configuração electrónica[Ar] 4s2 3d10 4p3
Elétrons(pornível de energia)2, 8, 18, 5(ver imagem)
Estado(s) de oxidação5,3, 2, 1, -3 (óxido levemente ácido)
Óxido
Estrutura cristalinaromboédrico
Propriedades físicas
Estado da matériasólido
Ponto de fusão1090 K
Ponto de ebulição887 K
Entalpia de fusão24,44kJ/mol
Entalpia de vaporização34,76kJ/mol
Temperatura crítica K
Pressão crítica Pa
Volume molar12,95×10−6m3/mol
Pressão de vapor1Pa a 553K
Velocidade do somm/s a 20°C
Classe magnética
Susceptibilidade magnética
Permeabilidade magnética
Temperatura de Curie K
Diversos
Eletronegatividade(Pauling)2,18
Calor específico330J/(kg·K)
Condutividade elétricaS/m
Condutividade térmica50W/(m·K)
1.ºPotencial de ionização947,0kJ/mol
2.º Potencial de ionização1798 kJ/mol
3.º Potencial de ionização2735 kJ/mol
4.º Potencial de ionização4837 kJ/mol
5.º Potencial de ionização6043 kJ/mol
6.º Potencial de ionização12310 kJ/mol
7.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
8.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
9.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
10.º Potencial de ionizaçãokJ/mol
Isótopos mais estáveis
isoANMeia-vidaMDEdPD
MeV
73Assintético80,3dε
γ
-
0,05D, 0,01D
73Ge
-
74Assintético17,78dε
β+
γ
β
-
0,941
0,595, 0,634
1,35, 0,717
74Ge
74Ge
-
74Se
75As100%estável com 42neutrões
Unidades doSI &CNTP, salvo indicação contrária.

Oarsênio(português brasileiro) ouarsénio(português europeu) (dolatimarsenium) é umelemento químico desímboloAs comnúmero atômico 33 (33prótons e 33elétrons) e commassa atómica 75u. É umsemimetal (metaloide) encontrado nogrupo 15 (anteriormente denominado VA) daClassificação Periódica dos Elementos. Como conservante damadeira numa fórmula de arseniato decobre ecrômio, é o uso que representa, segundo algumas estimativas, cerca de 70% do seu consumo mundial. Foi descoberto em1250 porSanto Alberto Magno.

É considerado um dos cinco elementos químicos mais letais do mundo, ao lado dochumbo, dotálio, doantimônio e domercúrio.[1]

Principais características

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O arsênio apresenta três estadosalotrópicos: cinza ou metálico, amarelo e negro. O arsênio cinza metálico (forma α) é a forma mais estável nas condições normais e tem estruturaromboédrica; é um bom condutor de calor, porém um péssimo condutor elétrico. O arsênio amarelo (forma γ) é obtido quando o vapor de arsênio é esfriado rapidamente. É extremamente volátil e mais reativo que o arsênio metálico e apresentafosforescência àtemperatura ambiente. Também se denomina arsênio amarelo o mineral trissulfeto de arsênio. Uma terceira forma alotrópica, o arsênio negro (forma β), de estrutura hexagonal , tem propriedades intermediárias entre as formas alotrópicas descritas, e se obtém da decomposição térmica daarsina ou resfriamento lento do vapor de arsênio.

Todas as formas alotrópicas, exceto a cinza, não apresentam brilho metálico e apresentam uma condutibilidade elétrica muito baixa, comportando-se como metal ou não metal em função, basicamente, do seu estado de agregação. Reage violentamente com ocloro e se combina, quando aquecido, com a maioria dos metais para formar o arsenieto correspondente; reage, também, com oenxofre. Não reage com oácido clorídrico em ausência deoxigênio, porém reage com oácido nítrico aquecido, estando concentrado ou diluído, e com outros oxidantes como operóxido de hidrogênio, oácido perclórico e outros. É insolúvel em água, porém muitos de seus compostos são solúveis.

É umelemento químico essencial para a vida, ainda que tanto o arsênio como seus compostos sejam extremamente venenosos.

Aplicações

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Conservante de couro e madeira (arseniato decobre ecrômio), uso que representa, segundo algumas estimativas, cerca de 70% do seu consumo mundial. Oarsenieto de gálio é um importantesemicondutor empregado emcircuitos integrados mais rápidos e caros que os desilício. É usado como aditivo emligas metálicas dechumbo elatão. Tem uso tradicional eminseticidas (arseniato dechumbo),herbicidas (arsenito de sódio) e venenos. O dissulfeto de arsênio é usado como pigmento e empirotécnica. Usado também como descolorante na fabricação dovidro (trióxido de arsênio).

No início daIdade do Bronze o arsênio foi usado como componente dobronze,[2] mas devido à suatoxicidade foi substituído posteriormente peloestanho.

É aplicado também na conservação de fosseis.[3] Recentemente renovou-se o interesse principalmente pelo uso do trióxido de arsênio para o tratamento de pacientes comleucemia.

Papel biológico

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Ainda não está claro que o arsênio seja umelemento químico essencial para todos os organismos vivos, ou que sua deficiência gere complicações. Algumas formas de vida mais simples como certos organismos unicelulares podem utilizar o arsênio como catalisador em reações de oxirredução para obtenção de energia. O arsênio pode desativar centenas de enzimas envolvidas em diversos processos biológicos celulares. A presença de genes de resistência ao arsênio em virtualmente todos os organismos vivos conhecidos, desde os unicelulares até os multicelulares é um forte argumento contra a hipótese da essencialidade do arsênio. O efeito estimulante de crescimento associado ao arsênio fornecido em altas doses a alguns animais de criação como ratos, hamsters, cabras, porcos, galinhas e perus pode estar associado a uma função fisiológica no metabolismo dametionina nestes animais, ou a outras funções pouco compreendidas, desde fisiológicas e fisiopatológicas até antibióticas.

Em 2 de dezembro de 2010, aNASA revelou a descoberta uma nova forma de vida nolago Mono, naCalifórnia. Estaespécie de bactéria da famíliaHalomonadaceae supostamente tem oDNA diferente de qualquer outra criatura já descoberta até hoje, por ter suas ligações defósforo, conhecidas como ligações fosfodiéster, substituídas por arsênio (o DNA atualmente é conhecido por ser composto por "ligações de hidrogênio" entre as fitas simples de DNA e combinações de ligações covalentes, feitas exclusivamente de carbono, hidrogênio, nitrogênio, oxigênio e fósforo), embora recentemente, diversos estudos importantes tenham questionado esses resultados. As pesquisas têm demonstrando que, na verdade, a bactéria em questão é altamente resistente ao arsênio, embora ainda dependente do fósforo.[4][5][6][7]

História

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O arsênio (dogrego άρσενιχόν,auripigmento amarelo) é conhecido desde tempos remotos assim como alguns de seus compostos, especialmente os sulfetos.Dioscórides ePlínio conheciam suas propriedades;Celso Aureliano,Galeno e Isidoro Largus sabiam de seus efeitos irritantes, tóxicos, corrosivos e sua ação parasiticida, e observaram suas virtudes contra a tosse, afecções da voz e dispneia. Os médicos árabes usaram também compostos de arsênio em inalação, pílulas e poções, e também em aplicações externas. Durante a Idade Média os compostos arsenicais caíram no esquecimento sendo relegados aos curandeiros que os prescreviam contra algumas enfermidades.Roger Bacon eAlberto Magno se detiveram no seu estudo. O primeiro que o estudou em detalhes foiGeorge Brandt em 1633, eJohann Schröeder o obteve em 1649 pela ação docarvão sobre o ácido arsênico. AJöns Jacob Berzelius se devem as primeiras investigações acerca da composição dos compostos de arsênio.

A partir do século XVIII os compostos arsenicais conseguiram um posto de primeira ordem na terapêutica até serem substituídos pelassulfamidas e osantibióticos.

Abundância e obtenção

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É o 52.º elemento em abundância da crosta terrestre e é encontrado na forma nativa, principalmente sob forma de sulfeto e associado a uma série deminerais que contémouro,cobre,chumbo,ferro (arsenopirita oumispickel),níquel,cobalto e outros metais. Na fusão de minerais deouro,cobre,chumbo ecobalto se obtémtrióxido de arsênio (As2O3) que se volatiliza no processo e é arrastado pelos gases da chaminé, podendo conter mais de 30% do óxido. Os gases da chaminé são refinados posteriormente misturando-os a uma pequena quantidade degalena oupirita para evitar a formação de arsenitos, e pela queima se obtém trióxido de arsênio com 90 a 95% de pureza. Por sublimação sucessiva pode-se obter com uma pureza de 99%.

Reduzido-se o óxido com carbono obtém-se o metaloide (semimetal arsênio), entretanto a maioria do arsênio é comercializado como óxido. Praticamente a totalidade da produção mundial de arsênio metálico é chinesa, que é também é o maior produtor mundial de trióxido de arsênio.

Segundo dados do serviço de prospecções geológicas estado-unidenses (U.S. Geological Survey) as minas de cobre e chumbo contêm aproximadamente 11 milhões de toneladas de arsênio, especialmente noPeru eFilipinas. O metalóide também é encontrado associado com depósitos de cobre-ouro no Chile e de ouro no Canadá e diversos outros países. Existem centenas de milhares de pequenas minas de ouro desativadas no mundo e centenas de grandes minas de ouro em operação. Dos 16 tipos de depósitos de ouro geralmente reconhecidos, apenas 6 não têm associação com arsênio.

Isótopos

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Usa-se o arsênio-73 como traçador para estimar a quantidade de arsênio absorvido pelo organismo e o arsênio-74 na localização detumores cerebrais.

Precauções

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O arsênio e seus compostos são extremamentetóxicos, especialmente o arsênio inorgânico. Milhões de pessoas no mundo inteiro adoecem e morrem sem saber que a causa de suas doenças é o envenenamento crônico por arsênio. EmBangladesh, por exemplo, ocorreu uma intoxicação em massa, a maior da história, devido à construção de milhares de poços tubulares de água que estavam naturalmente contaminados com arsênio. A Organização Mundial de Saúde estabelece um limite máximo de 0,010 mg/L de arsênio em água para consumo humano (WHO, 2001).

O arsênico

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Ver artigo principal:Trióxido de arsênio

"O elemento químico se chama arsênio, enquantoarsênico, talvez o mais famoso dos venenos, é o nome popular de um de seus compostos, o trióxido de arsênio — também conhecido como arsênico branco".[1]

Toxicologia

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O arsênio é absorvido pelo organismo humano principalmente por inalação e ingestão. Os compostos orgânicos de arsênio são menos tóxicos que os inorgânicos. O arsênio inorgânico trivalente (As3+) interage fortemente com grupossulfidrilas de moléculas orgânicas. Diversas enzimas são afetadas com isso, ocasionando danos em vários sistemas celulares. Basta uma dose de 140 miligramas de arsênio inorgânico trivalente para causar a morte de um ser humano adulto por dano à respiração celular, em poucas horas ou dias. O arsênio pode induzir a produção de metalotioneína, uma proteína que se liga a esse metal e também ao cádmio, mercúrio e a muitos metais essenciais. Supõem-se que esse é um dos mecanismos de adaptação que leva a uma relativa tolerância à toxicidade do arsênio em organismos multicelulares. A tolerância é dita relativa porque o acúmulo de arsênio no organismo causa doenças a médio e longo prazo, principalmente em espécies caracterizadas por alta duração de vida e alto índice deencefalização, como a espécie humana. Os alimentos mais contem arsênio orgânico são peixes e crustáceos, apresentando-o geralmente na forma de arsenobetaína.

Referências

  1. ab«Os 5 elementos químicos mais letais».Super. Consultado em 31 de julho de 2020 
  2. Tylecote, R. F. (2002).A history of metallurgy. Institute of Materials 2nd ed. London: Maney Pub., for the Institute of Materials.OCLC 705004248 
  3. Colin Baird, Química Ambiental, 2° Edição, Editora Bookman, Página 435
  4. «GFAJ-1 Is an Arsenate-Resistant, Phosphate-Dependent Organism» (em inglês).Science Mag. Consultado em 27 de agosto de 2020 
  5. «Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells» (em inglês).Science Mag. Consultado em 27 de agosto de 2020 
  6. «First evidence refuting Wolfe-Simon et al.'s results» (em inglês). RRResearch. Consultado em 27 de agosto de 2020 
  7. «Como respirar arsênico (por pouco tempo)». Teoria de Tudo. Consultado em 27 de agosto de 2020 

Bibliografia

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  • Eisler R. A review of arsenic hazards to plants and animals with emphasis on fishery and wildlife resources. In: J. O. Nriagu, ed. Arsenic in the Environment, Part II: Human Health and Ecosystem Effects. John Willey and Sons, New York, NY, USA, 1994: pp. 185-259
  • Dani SU. Arsenic for the fool: an exponential relation. Science of the Total Environment 2010 Mar 15; 408 (8):1842-6
  • Dani SU. Gold, coal and oil. Medical Hypotheses 2010 Mar; 74 (3):534-41
  • Robert F, Poulsen KH, Dubé B. 1997. Gold deposits and their geological classification. In Proceedings of Exploration 97: Fourth Decennial International Conference on Mineral Exploration, edited by A.G. Gubins, p. 209-220

Ligações externas

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