Filho de Andreas Mucha, um oficial de diligências,[1] Alphonse Mucha se interessou pelas artes desde criança. A partir dos 11 anos viveu e estudou (ginásio) emBrno (Brünn), capital daMorávia e começou a cantar no coro naCatedral de São Pedro.[2] Em1877 não foi admitido na Academia de Belas Artes de Praga. Começou a pintar em1882 como retratista, conhecendo seu primeiro mecenas, o Conde Khuen-Belassi. Graças ao mecenas Mucha viaja pelo norte daItália e consegue frequentar aAcademia de Belas Artes de Munique.
É em1888 que Mucha executa seus primeiros trabalhos de lustrações para revistas. Em1892, juntamente com Georges Rochegrosse, ilustra a obraScénes et épisodes de l'histoire d'Allemagne, do historiadorCharles Seignobos.
Sua primeira exposição individual ocorre em1897, organizada peloJournal des Artistes na galeria La Bodinière, emParis. Aceita o convite de viajar para osEUA em1904, onde lecionará aulas de pintura emNova York,Filadélfia eChicago. sua intenção é guardar dinheiro para realizar o sonho de se dedicar a pinturas de teor patriótico da cultura eslava.
Mucha casou-se com Marie Chytilová emPraga em10 de junho de1906, após conhecê-la em Paris. Tiveram dois filhos, Jaroslava, nascida em Nova York e Jiří, nascido em Praga. Morreu depneumonia em14 de julho de1939. Seu último quadro éO Juramento de União dos Eslavos.[3]
Entre seus trabalhos mais conhecidos estão os cartazes para os espetáculos deSarah Bernhardt realizados naFrança, de1894 a1900 e uma série chamadaEpopéia Eslava, elaborada entre1912 e1930.