Politycznie nie odgrywało większej roli, pozostając w zależności odArgos lubSparty. Stolica niewielkiego kraju (polis) graniczącego zArkadią oraz z terytoriumKoryntu iFliuntu. Założycielem miasta miał być legendarny królAjgialeos.
W trakcie pierwszej wojny messeńskiej (VIII wiek p.n.e.) Sykion był stronnikiemArgos, natomiast podczas drugiej wojny messeńskiej prosperował pod władzą tyranów z dynastii Ortagonidów (675-590 p.n.e.), którą założonej przezOrtagorasa. Po śmierci ostatniego z nich –Klejstenesa, w Sykionie zapanował ustrój republikański. W czasieII wojny peloponeskiej, wojny z Koryntem w roku 394 p.n.e. oraz wojny zTebami w roku 371 p.n.e. miasto sprzymierzone było zeSpartą. W roku 303 p.n.e. Sykion został zburzony przezDemetriosa Polioketesa, który jednak odbudował go niedaleko miejsca zrujnowanego.
Miasto było miejscem narodzinLizypa, a takżeAratosa, który zapewnił mu przywództwoZwiązku Achajskiego wraz z przyznaniem części terytoriumKoryntu oraz przewodnictwa nadigrzyskami istmijskimi. W roku 23 Sikion został zniszczony trzęsieniem ziemi.
Aż do czasów rzymskich (skonfiskowanie obrazówPauzjasza przez Rzymian w 58 p.n.e.) Sykion stanowił centrum malarstwa. Przedstawicielami tzw. Szkoły sykiońskiej byli tak wybitni artyści, jak jej twórca Eupompos,Pamfilos, który wprowadził grafikę jako element nauczania,Pauzjasz czy jego następcaMelantios. Charakteryzowała się technicznym nowatorstwem i warsztatową perfekcją (podstawy teoretyczne, perspektywa postaci, przezroczystość przedmiotu).
Obecnie na miejscu starożytnego Sykionu znajduje się osada wiejska.