Piotr III kontynuował politykę ekspansji śródziemnomorskiej Jakuba I Zdobywcy. Zrezygnował z planów narzucenia zwierzchnictwahafsydzkiemuemiratowiTunezji i wojska znad wybrzeży Afryki przerzucił na Sycylię, na której ludność zbuntowała się przeciw rządomKarola Andegaweńskiego.30 marca1282 mieszkańcyPalermo dokonali masakry Francuzów (tzw. "nieszpory sycylijskie"). Nowy władca, po entuzjastycznym przyjęciu przez Sycylijczyków, we wrześniu1282 przyjął koronę sycylijską jakoPiotr I. Ponieważ południowe Włochy i Sycylia od czasównormańskich (XI wieku) były lennem papieskim, papieżMarcin IV obłożył klątwą Piotra Aragońskiego i jego następców oraz pozbawił obu koron. Do wykonania papieskiego wyroku nakłoniony został bratanek obalonego Karola Andegaweńskiego, król FrancjiFilip III Śmiały (który był żonaty z siostrą PiotraIzabelą).
Według porozumień zawartych przez zainteresowanych Karol Andegaweński miał odzyskać Sycylię, a młodszy syn Filipa III i Izabeli,Karol Walezjusz, otrzymać koronę aragońską. Działania wojenne we Włoszech (1283-1285) zakończyły się zwycięstwem Piotra III. Jego flota dwukrotnie rozbiła marynarkę Karola. Także wyprawa Francuzów pozaPireneje nie przyniosła pożądanego efektu. Po ponad dwumiesięcznym oblężeniu Gerony wKatalonii zdziesiątkowana armia Filipa III wycofała się. Ostatecznie Piotr III zdołał nie tylko utrzymać dotychczasowe zdobycze, ale rozszerzył swoje władztwo. W 1283 zająłMaltę, w następnym –Dżerbę (Djerba, Jerba), wyspę u wybrzeży Tunezji, a w 1285 władca Tunezji zgodził się na płacenie trybutu Aragonii.
Jednoczenie krain hiszpańskich: Aragonia, Barcelona, Walencja,Baleary pod berłem jednego władcy i ekspansja w basenieMorza Śródziemnego wymagały akceptacji stanów i ustępstw ze strony króla.3 października1283 Piotr III wydał przywileje dla rycerstwa aragońskiegoPrivilegio General, a11 stycznia1284Recognoverunt proceres dla Barcelony. Po niespełna dziesięciu latach panowania Piotr III Wielki zmarł11 listopada 1285, w Vilafranca del Penedés koło Barcelony i został pochowany w cysterskim klasztorze Santes Creus koło Vilaradona w Katalonii.