Urodził się wEly[4] jako młodsze dziecko pochodzącej z Anglii, urodzonej wDurham nauczycielki Anne Cocking (z domu Pickering) i nowozelandzkiego pilota Stuarta Pearce'a (ur. 1937, zm. 6 sierpnia 1976), który zginął w katastrofie lotniczej, gdy Guy miał 9 lat[5], dorastał ze starszą siostrę Tracey (ur. 1965). W 1971 jego rodzina przeprowadziła się doGeelong w Australii[6]. W 1983 jego matka ponownie wyszła za mąż za Lauriego Cockinga.
W wieku 11 lat występował w lokalnym teatrze w przedstawieniach amatorskich, takich jakKról i ja,Alicja w Krainie Czarów,Czarodziej z Krainy Oz, musicaluGrease (odbył roczne tournée) jako Danny Zuko,Nienawidzę Hamleta iSen nocy letniejSzekspira. Od 16 do 22 roku życia trenował amatorskokulturystykę, w 1984 zdobył m.in. tytuł Mr. Natural stanuWiktorii.
Po ukończeniu Geelong College wGeelong (1985), za radą swojegonauczycieladramatu, rozpoczął karierę aktorską od udziału w dwóch popularnychoperach mydlanych:Sąsiedzi (Neighbours, 1986–1990) w roli studenta pedagogiki inurka iZatoka serc (Home and Away, 1994–1995). Potem wystąpił w reklamiebatoników Mars i powrócił na mały ekran jako Rob McGregor w serialuKlan McGregorów (Snowy River: The McGregor Saga, 1993-95).
Na dużym ekranie pojawił się po raz pierwszy w dwóch niezależnych filmach australijskich: thrillerzeNiebo dziś wieczorem (Heaven Tonight, 1990) jako muzyk rockowy i dramacie muzycznymPiątek w mojej pamięci (Friday on My Mind, 1990). Zachwycił krytykę rolą najmłodszego z artystówdrag queen przemierzających kontynent australijski w komedii muzycznejPriscilla, królowa pustyni (The Adventures of Priscilla, Queen of the Desert, 1995).
Zagrał aktoraErrola Flynna w biograficznym dramacieFlynn (1996). W komediiRandka z wrogiem (Dating the Enemy,1996) wystąpił jako czarujący i nieco egocentryczny prezenter własnego show, który funkcjonuje w ciele partnerki. W nawiązującym do poetyki kina noir thrillerzeTajemnice Los Angeles (L.A. Confidential, 1997) zagrał syna jednego z większych szych w policji, bezkompromisowego oficera o twarzy prymusa, dbającego o własną karierę cynicznego formalisty, który naraża się kolegom rygorystycznym przestrzeganiem przepisów i złamaniem koleżeńskiej solidarności, został bardzo dobrze przyjęty zarówno przez krytykę, jak i widownię.
Pearce (2007)
Został ciepło przyjęty i uhonorowany nagrodą krytyków wLas Vegas iSan Diego za rolę detektywa ubezpieczeniowego zSan Francisco, który w wyniku urazu traci tzw. pamięć krótkotrwałą, poszukuje przestępcy, który zgwałcił i zamordował jego żonę w thrillerzeMemento (2000). Wystąpił na scenie wMelbourne w spektakluFace to Face (2000) i australijskiej sztuceTennessee WilliamsaSłodki ptak młodości (2002) jako Chance Wayne. Wystąpił w roli nieszczęśliwie zakochanego Fernanda Mondego hrabiego de Morcerfa w ekranizacji słynnej powieściAleksandra DumasaHrabia Monte Christo (The Count of Monte Cristo, 2002)[7]. Wystąpił w teledysku zespołuSilverchair do piosenki „Across the Night” (2003). Zagrał główną rolę w docenionym przez krytykęwesterniePropozycja (2005). W dramacie biograficznymDziewczyna z fabryki (2006) pojawił się jako artysta popAndy Warhol. W filmieŚmiertelne wyzwanie uczynków (Death Defying Acts (2007) wcielił się w rolę słynnego magika iluzjonistyHarry’ego Houdiniego. W 2014 gościnnie wystąpił w sitcomieSean Saves the World w roli Liama, homoseksualnego trenera szermierki[8][9].
15 marca 1997 poślubił psycholog Kate Mestitz (ur. 1967), sympatię ze szkoły średniej. Zamieszkał wGeelong, w Australii. Po osiemnastu latach, w 2015 roku doszło do rozwodu[13][14].