WO2025047318A1 - Surface protection film - Google Patents

Abstract

Provided is a surface protection film that includes an adhesive agent layer, and that is capable of achieving both excellent antistatic performance and suppression of tainting of an adherend.　A surface protection film according to one embodiment of the present invention includes an adhesive agent layer comprising a urethane-based adhesive agent. The urethane-based adhesive agent contains a urethane polymer. The urethane-based adhesive agent is formed from a urethane-based adhesive agent composition. The urethane-based adhesive agent composition contains a base polymer (A), a silicone-based compound (B), and an ionic compound (C). The surface protection film has a counter glass sheet surface resistance value of 5.0×10¹⁰Ω or more.

Description

Translated fromJapanese

表面保護フィルムSurface Protection Film

　本発明は表面保護フィルムに関する。The present invention relates to a surface protection film.

　光学部材や電子部材の製造工程においては、加工、組立、検査、輸送などの際に、該光学部材や該電子部材の表面が傷付くことを防止するために、一般に、該光学部材や該電子部材の露出面に表面保護フィルムが貼り付けられる。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される（特許文献１）。In the manufacturing process of optical and electronic components, a surface protective film is generally applied to the exposed surfaces of the optical and electronic components to prevent the surfaces of the optical and electronic components from being damaged during processing, assembly, inspection, transportation, etc. Such a surface protective film is peeled off from the optical and electronic components when surface protection is no longer necessary (Patent Document 1).

　表面保護フィルム、光学部材、電子部材は、電気絶縁性が高く、摩擦や剥離によって静電気を発生する。このため、表面保護フィルムが貼り付けられた光学部材や電子部材から該表面保護フィルムを剥離する際には静電気が発生しやすく、この静電気が残ったままの状態で、例えば、液晶に電圧を印加すると、液晶分子の配向が損失したり、パネルの欠損が生じたりする。また、静電気の存在は、塵埃を吸引したり、作業性を低下させたりする要因ともなり得る。Surface protection films, optical components, and electronic components have high electrical insulation properties, and generate static electricity through friction and peeling. For this reason, static electricity is likely to be generated when peeling a surface protection film from an optical component or electronic component to which it is attached. If a voltage is applied to liquid crystal, for example, while this static electricity remains, the orientation of the liquid crystal molecules may be lost or the panel may be damaged. Furthermore, the presence of static electricity may attract dust and reduce workability.

　上記のような静電気の発生を防止するため、表面保護フィルムに帯電防止処理を施す技術が報告されている。例えば、表面保護フィルムが備える粘着剤層に帯電防止剤として機能するアルカリ金属塩やイオン液体等のイオン性化合物を含有させる技術が報告されている（特許文献２）。In order to prevent the generation of static electricity as described above, a technique has been reported in which an antistatic treatment is applied to a surface protection film. For example, a technique has been reported in which an ionic compound such as an alkali metal salt or an ionic liquid that functions as an antistatic agent is contained in the adhesive layer of the surface protection film (Patent Document 2).

　ところが、粘着剤層に帯電防止剤を含有させると、被着体が該帯電防止剤によって汚染されてしまうという問題があり得る。このような汚染が生じると、被着体に貼り合わせた表面保護フィルムを該被着体から剥離した後に該被着体の該剥離面に別の部材を貼り付けた場合に、該部材の該被着体からの剥がれが発生するなどの工程不良が起こりやすいという問題がある。However, when an antistatic agent is contained in the adhesive layer, there is a possibility that the adherend may be contaminated by the antistatic agent. If such contamination occurs, when the surface protection film attached to the adherend is peeled off from the adherend and then another member is attached to the peeled surface of the adherend, this can easily cause process defects such as the member peeling off from the adherend.

特許第６６１３５１６号公報Patent No. 6613516特許第６８９６９２７号公報Patent No. 6896927

　本発明の課題は、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、優れた帯電防止性能と被着体の汚染抑制を、両立して発現できる、表面保護フィルムを提供することにある。The object of the present invention is to provide a surface protection film that includes an adhesive layer and that is capable of simultaneously achieving excellent antistatic properties and inhibiting contamination of the adherend.

　［１］本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン系粘着剤から構成される粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、該ウレタン系粘着剤がウレタンポリマーを含み、該ウレタン系粘着剤がウレタン系粘着剤組成物から形成され、該ウレタン系粘着剤組成物が、ベースポリマー（Ａ）、シリコーン系化合物（Ｂ）、およびイオン性化合物（Ｃ）を含み、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、該表面保護フィルムをガラス板に貼り合わせて４時間放置した後に該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離した後の、該ガラス板の該剥離した面の中央部を電圧２５０Ｖで１０秒間印加した後の表面抵抗値が、５．０×１０¹⁰Ω以上である。
　［２］上記［１］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記粘着剤層中のフッ素の含有量が０．２０重量％以下であってもよい。
　［３］上記［１］または［２］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタンポリマーがプレポリマー型ウレタンポリマーであって、上記粘着剤層をガラス板に貼り付けて２３℃の環境温度下で３０分放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から上記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（Ｉ）とし、上記粘着剤層をガラス板に貼り付けて５０℃の環境温度下で１日放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から上記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（ＩＩ）としたときに、［粘着力（ＩＩ）／粘着力（Ｉ）］×１００（％）で定義される対ガラス板粘着力経時上昇率が２１０％未満であってもよい。
　［４］上記［１］または［２］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタンポリマーがワンショット型ウレタンポリマーであって、上記粘着剤層をガラス板に貼り付けて２３℃の環境温度下で３０分放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から上記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（Ｉ）とし、上記粘着剤層をガラス板に貼り付けて５０℃の環境温度下で１日放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から上記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（ＩＩ）としたときに、［粘着力（ＩＩ）／粘着力（Ｉ）］×１００（％）で定義される対ガラス板粘着力経時上昇率が１６０％未満であってもよい。
　［５］上記［１］から［４］までのいずれかに記載の表面保護フィルムにおいて、上記ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対する上記イオン性化合物（Ｃ）の含有量が、０．０１重量部～２．８重量部であってもよい。
　［６］上記［１］から［５］までのいずれかに記載の表面保護フィルムにおいて、上記シリコーン系化合物（Ｂ）が、ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物を含んでいてもよい。
　［７］上記［６］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物が、反応性シリコーンオイルおよびＨＬＢ値が１５以下の非反応性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種であってもよい。
　［８］本発明の実施形態による光学部材は、上記［１］から［７］までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む。
　［９］本発明の実施形態による電子部材は、上記［１］から［７］までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む。[1] A surface protection film according to an embodiment of the present invention is a surface protection film including an adhesive layer composed of a urethane-based adhesive, the urethane-based adhesive including a urethane polymer, the urethane-based adhesive being formed from a urethane-based adhesive composition, the urethane-based adhesive composition including a base polymer (A), a silicone-based compound (B), and an ionic compound (C), and after the surface protection film is attached to a glass plate and left for 4 hours in an environment of a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, the surface protection film is peeled off from the glass plate, and then a voltage of 250 V is applied to the center of the peeled surface of the glass plate for 10 seconds, resulting in a surface resistance value of 5.0 x¹⁰¹⁰ Ω or more.
[2] In the surface protective film according to the above [1], the fluorine content in the pressure-sensitive adhesive layer may be 0.20 wt % or less.
[3] In the surface protective film according to the above [1] or [2], the urethane polymer may be a prepolymer type urethane polymer, and the adhesive layer may be attached to a glass plate, left for 30 minutes at an environmental temperature of 23° C., and then the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min. The average peel strength when the adhesive layer is attached to a glass plate, left for 1 day at an environmental temperature of 50° C., and then the average peel strength when the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min is defined as adhesive strength (I), and the average peel strength when the adhesive layer is attached to a glass plate, left for 1 day at an environmental temperature of 50° C., and then the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min is defined as adhesive strength (II). The adhesive strength over time may be increased by less than 210%, as defined by [adhesive strength (II)/adhesive strength (I)]×100(%).
[4] In the surface protective film according to the above [1] or [2], the urethane polymer may be a one-shot type urethane polymer, and the adhesive layer may be attached to a glass plate, left for 30 minutes at an environmental temperature of 23° C., and then the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min. The average peel strength when the adhesive layer is attached to a glass plate, left for 1 day at an environmental temperature of 50° C., and then the average peel strength when the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min is defined as adhesive strength (I), and the average peel strength when the adhesive layer is attached to a glass plate, left for 1 day at an environmental temperature of 50° C., and then the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min is defined as adhesive strength (II). The adhesive strength to the glass plate may have an increase rate over time of less than 160%, defined as [adhesive strength (II)/adhesive strength (I)]×100(%).
[5] In the surface protective film according to any one of [1] to [4] above, the content of the ionic compound (C) relative to 100 parts by weight of the base polymer (A) may be 0.01 parts by weight to 2.8 parts by weight.
[6] In the surface protective film according to any one of the above [1] to [5], the silicone-based compound (B) may contain a silicone-based compound having a polyether structure.
[7] In the surface protective film described in [6] above, the silicone-based compound having a polyether structure may be at least one selected from the group consisting of reactive silicone oils and non-reactive silicone oils having an HLB value of 15 or less.
[8] An optical member according to an embodiment of the present invention includes the surface protection film according to any one of [1] to [7] above.
[9] An electronic device according to an embodiment of the present invention includes the surface protection film according to any one of [1] to [7] above.

　本発明によれば、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、優れた帯電防止性能の発現と被着体の汚染抑制を両立できる、表面保護フィルムを提供することができる。The present invention provides a surface protection film that includes an adhesive layer and is capable of achieving both excellent antistatic performance and suppression of contamination of the adherend.

本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a surface protection film according to one embodiment of the present invention.

　本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すＳＩ系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。Whenever the term "weight" appears in this specification, it may be read as "mass," which is the commonly used SI unit for indicating weight.

　本明細書中で「（メタ）アクリル」との表現がある場合は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味し、「（メタ）アリル」との表現がある場合は、「アリルおよび／またはメタリル」を意味し、「（メタ）アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレインおよび／またはメタクロレイン」を意味する。In this specification, the term "(meth)acrylic" means "acrylic and/or methacrylic", the term "(meth)acrylate" means "acrylate and/or methacrylate", the term "(meth)allyl" means "allyl and/or methallyl", and the term "(meth)acrolein" means "acrolein and/or methacrolein".

≪≪Ａ．表面保護フィルム≫≫
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン系粘着剤から構成される粘着剤層を含む。本発明の実施形態による表面保護フィルムにおいて、ウレタン系粘着剤はウレタンポリマーを含む。<<A. Surface protection film>>
The surface protection film according to the embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive. In the surface protection film according to the embodiment of the present invention, the urethane-based pressure-sensitive adhesive includes a urethane polymer.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムにおいて、ウレタン系粘着剤はウレタン系粘着剤組成物から形成され、該ウレタン系粘着剤組成物が、ベースポリマー（Ａ）、シリコーン系化合物（Ｂ）、およびイオン性化合物（Ｃ）を含む。In the surface protection film according to an embodiment of the present invention, the urethane-based adhesive is formed from a urethane-based adhesive composition, which contains a base polymer (A), a silicone-based compound (B), and an ionic compound (C).

　本発明の実施形態による表面保護フィルムにおいて、ウレタン系粘着剤組成物中のベースポリマー（Ａ）とシリコーン系化合物（Ｂ）とイオン性化合物（Ｃ）の合計の含有割合は、固形分換算で、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、より好ましくは７０重量％～９９重量％であり、さらに好ましくは８０重量％～９８重量％であり、特に好ましくは９０重量％～９７重量％である。In the surface protection film according to an embodiment of the present invention, the total content of the base polymer (A), silicone compound (B) and ionic compound (C) in the urethane-based adhesive composition is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 99% by weight, even more preferably 80% by weight to 98% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 97% by weight, calculated on a solid content basis.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムにおいて、ウレタン系粘着剤組成物中のベースポリマー（Ａ）の含有割合は、固形分換算で、好ましくは６０重量％～９９．９重量％であり、より好ましくは７０重量％～９９重量％であり、さらに好ましくは８０重量％～９８重量％であり、特に好ましくは９０重量％～９７重量％である。ウレタン系粘着剤組成物中のベースポリマー（Ａ）の含有割合が固形分換算で上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。In the surface protection film according to an embodiment of the present invention, the content of the base polymer (A) in the urethane-based adhesive composition is preferably 60% by weight to 99.9% by weight, more preferably 70% by weight to 99% by weight, even more preferably 80% by weight to 98% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 97% by weight, calculated as solids. If the content of the base polymer (A) in the urethane-based adhesive composition is within the above range, calculated as solids, the effects of the present invention can be more effectively achieved.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン系粘着剤から構成される粘着剤層を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の部材を含んでいてもよい。代表的には、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、基材と上記粘着剤層を含む。さらに、後述するように、粘着剤層の基材と反対側の表面には、使用するまでの保護等のために、任意の適切なはく離ライナー（はく離シートやセパレーターと称することもある）が備えられていてもよい。The surface protection film according to an embodiment of the present invention may contain any other appropriate components as long as the effects of the present invention are not impaired, so long as it contains an adhesive layer composed of a urethane-based adhesive. Typically, the surface protection film according to an embodiment of the present invention contains a substrate and the above-mentioned adhesive layer. Furthermore, as described below, the surface of the adhesive layer opposite the substrate may be provided with any appropriate release liner (sometimes called a release sheet or separator) for protection until use, etc.

　図１は、本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。図１において、表面保護フィルム１０は、基材１と粘着剤層２を備える。図１において、基材１と粘着剤層２とは直接に積層されている。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a surface protection film according to one embodiment of the present invention. In FIG. 1, thesurface protection film 10 comprises a substrate 1 and anadhesive layer 2. In FIG. 1, the substrate 1 and theadhesive layer 2 are directly laminated together.

　図１において、粘着剤層２の基材１と反対側の表面には、使用するまでの保護等のために、任意の適切なはく離ライナー（はく離シートやセパレーターと称することもある）が備えられていてもよい（図示せず）。はく離ライナーとしては、例えば、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がシリコーン処理されたはく離ライナー、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がポリオレフィン系樹脂によりラミネートされたはく離ライナーが挙げられる。In FIG. 1, the surface of theadhesive layer 2 opposite the substrate 1 may be provided with any suitable release liner (sometimes called a release sheet or separator) for protection until use (not shown). Examples of release liners include release liners in which the surface of a substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is silicone-treated, and release liners in which the surface of a substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is laminated with a polyolefin resin.

　ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。Examples of plastic films that can be used as liner substrates include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene-vinyl acetate copolymer film.

　はく離ライナーの厚みは、好ましくは１μｍ～５００μｍであり、より好ましくは３μｍ～４５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ～４００μｍであり、特に好ましくは１０μｍ～３００μｍである。The thickness of the release liner is preferably 1 μm to 500 μm, more preferably 3 μm to 450 μm, even more preferably 5 μm to 400 μm, and particularly preferably 10 μm to 300 μm.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムの厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは５μｍ～５００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ～４００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ～３００μｍである。The thickness of the surface protection film according to the embodiment of the present invention may be any appropriate thickness within a range that does not impair the effects of the present invention. Such a thickness is preferably 5 μm to 500 μm, more preferably 10 μm to 450 μm, even more preferably 15 μm to 400 μm, and particularly preferably 20 μm to 300 μm.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、該表面保護フィルムをガラス板に貼り合わせて４時間放置した後に該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離した後の、該ガラス板の該剥離した面の中央部を電圧２５０Ｖで１０秒間印加した後の表面抵抗値（対ガラス板表面抵抗値）が、好ましくは５．０×１０¹⁰Ω以上であり、より好ましくは１．０×１０¹¹Ω以上であり、特に好ましくは５．０×１０¹¹Ω以上であり、最も好ましくは１．０×１０¹²Ω以上である。上記表面抵抗値は、大きければ大きいほどよく、上限値は限定されない。測定可能な上限値は、測定装置の測定限界上限であり得るので、例えば、上記表面抵抗値が測定装置の測定限界値を超えた値となる場合があり得る。本発明の実施形態による表面保護フィルムは、前述のように、ウレタンポリマー（Ａ）、シリコーン系化合物（Ｂ）、およびイオン性化合物（Ｃ）を含むウレタン系粘着剤組成物から形成されるウレタン系粘着剤から構成される粘着剤層を含むようにするとともに、上記対ガラス板表面抵抗値を上記範囲内に調整することにより、優れた帯電防止性能と被着体の汚染抑制とを、両立して発現できる、表面保護フィルムを提供し得る。上記対ガラス板表面抵抗値が上記範囲から外れて小さすぎると、例えば、優れた帯電防止性能と被着体の汚染抑制とを、両立して発現できないおそれがある。このように、本発明らは、粘着剤層を含む表面保護フィルムにおいて、上記のように、ウレタンポリマー（Ａ）、シリコーン系化合物（Ｂ）、およびイオン性化合物（Ｃ）を含むウレタン系粘着剤組成物から形成されるウレタン系粘着剤から構成される粘着剤層を採用するとともに、上記対ガラス板表面抵抗値を上記範囲内に調整することにより、上記のように、優れた帯電防止性能と被着体の汚染抑制とを、両立して発現できるという、予想外の効果が発現されることを見出した。なお、上記対ガラス板表面抵抗値の測定方法の詳細は後述する。In the surface protection film according to the embodiment of the present invention, in an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, the surface protection film is attached to a glass plate, left for 4 hours, and then the surface protection film is peeled off from the glass plate. After a voltage of 250 V is applied to the center of the peeled surface of the glass plate for 10 seconds, the surface resistance (surface resistance to glass plate) is preferably 5.0×10¹⁰ Ω or more, more preferably 1.0×¹⁰¹¹ Ω or more, particularly preferably 5.0×10 11 Ω or more, and most preferably 1.0×10¹² Ω or more. The larger the surface resistance, the better, and the upper limit is not limited. The measurable upper limit may be the upper limit of the measurement limit of the measurement device, so for example, the surface resistance may exceed the measurement limit of the measurement device. As described above, the surface protective film according to the embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane polymer (A), a silicone-based compound (B), and an ionic compound (C), and the glass plate surface resistance value is adjusted within the above range, thereby providing a surface protective film that can simultaneously exhibit excellent antistatic performance and contamination suppression of the adherend. If the glass plate surface resistance value is too small outside the above range, for example, there is a risk that excellent antistatic performance and contamination suppression of the adherend cannot be simultaneously exhibited. Thus, the present inventors have found that, in a surface protective film including a pressure-sensitive adhesive layer, an unexpected effect is exhibited in which excellent antistatic performance and contamination suppression of the adherend can be simultaneously exhibited by adopting a pressure-sensitive adhesive layer composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane polymer (A), a silicone-based compound (B), and an ionic compound (C) as described above, and adjusting the glass plate surface resistance value within the above range. The details of the method for measuring the glass plate surface resistance value will be described later.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、該表面保護フィルムをガラス板に貼り合わせて1日放置した後に該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１５０度、剥離速度１５ｍ／分で剥離したときのガラス板表面の剥離帯電圧（対ガラス板剥離帯電圧）が、好ましくは７．５ｋＶ以下であり、より好ましくは０ｋＶ～６．５ｋＶであり、さらに好ましくは０ｋＶ～５．５ｋＶであり、さらに好ましくは０ｋＶ～４．５ｋＶであり、さらに好ましくは０ｋＶ～３．５ｋＶであり、さらに好ましくは０ｋＶ～３．０ｋＶであり、さらに好ましくは０ｋＶ～２．５ｋＶであり、特に好ましくは０ｋＶ～２．０ｋＶであり、最も好ましくは０ｋＶ～１．５ｋＶである。上記対ガラス板剥離帯電圧が上記範囲内にあれば、優れた帯電防止性能をできる表面保護フィルムを提供し得る。上記対ガラス板剥離帯電圧が上記範囲を外れて大きすぎると、例えば、表面保護フィルムが貼り付けられた光学部材や電子部材から該表面保護フィルムを剥離する際に静電気が発生しやすいおそれがある。なお、上記対ガラス板剥離帯電圧の測定方法の詳細は後述する。In the surface protective film according to an embodiment of the present invention, when the surface protective film is attached to a glass plate and left for one day in an environment of 23°C and 50% RH, and then the surface protective film is peeled off from the glass plate at a peel angle of 150 degrees and a peel speed of 15 m/min, the peel electrification voltage of the glass plate surface (peel electrification voltage against glass plate) is preferably 7.5 kV or less, more preferably 0 kV to 6.5 kV, even more preferably 0 kV to 5.5 kV, even more preferably 0 kV to 4.5 kV, even more preferably 0 kV to 3.5 kV, even more preferably 0 kV to 3.0 kV, even more preferably 0 kV to 2.5 kV, particularly preferably 0 kV to 2.0 kV, and most preferably 0 kV to 1.5 kV. If the above-mentioned glass plate peel electrification voltage is within the above-mentioned range, a surface protective film with excellent antistatic performance can be provided. If the glass peeling charge voltage is too large outside the above range, for example, static electricity may be easily generated when peeling the surface protective film from an optical component or electronic component to which the surface protective film is attached. The method for measuring the glass peeling charge voltage will be described in detail later.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、温度２３℃の環境温度下において、該表面保護フィルムをガラス板に貼り合わせて３０分間放置した後に該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離した後の該ガラス板の該剥離面への硫黄元素転写量が、好ましくは３．５ａｔｏｍｉｃ％以下であり、より好ましくは０ａｔｏｍｉｃ％～３．０ａｔｏｍｉｃ％であり、さらに好ましくは０ａｔｏｍｉｃ％～２．５ａｔｏｍｉｃ％であり、さらに好ましくは０ａｔｏｍｉｃ％～２．０ａｔｏｍｉｃ％であり、さらに好ましくは０ａｔｏｍｉｃ％～１．５ａｔｏｍｉｃ％であり、さらに好ましくは０ａｔｏｍｉｃ％～１．０ａｔｏｍｉｃ％であり、特に好ましくは０ａｔｏｍｉｃ％～０．５ａｔｏｍｉｃ％であり、最も好ましくは０ａｔｏｍｉｃ％～０．１ａｔｏｍｉｃ％である。上記硫黄元素転写量は、被着体の汚染度合の指標であり、値が小さければ小さいほど、表面保護フィルムを被着体に貼り合わせて剥離した場合に該被着体の該剥離面の汚染が少ないことを意味する。上記硫黄元素転写量が上記範囲内にあれば、被着体の汚染が抑制できる表面保護フィルムを提供し得る。上記硫黄元素転写量が上記範囲を外れて大きすぎると、例えば、被着体の汚染度合が大きくなるおそれがある。なお、上記硫黄元素転写量の測定方法の詳細は後述する。In the surface protective film according to an embodiment of the present invention, when the surface protective film is attached to a glass plate and left for 30 minutes at an environmental temperature of 23°C, and then the surface protective film is peeled off from the glass plate, the amount of elemental sulfur transferred to the peeled surface of the glass plate is preferably 3.5 atomic% or less, more preferably 0 atomic% to 3.0 atomic%, even more preferably 0 atomic% to 2.5 atomic%, even more preferably 0 atomic% to 2.0 atomic%, even more preferably 0 atomic% to 1.5 atomic%, even more preferably 0 atomic% to 1.0 atomic%, particularly preferably 0 atomic% to 0.5 atomic%, and most preferably 0 atomic% to 0.1 atomic%. The amount of elemental sulfur transferred is an index of the degree of contamination of the adherend, and the smaller the value, the less contamination of the peeled surface of the adherend when the surface protection film is attached to the adherend and then peeled off. If the amount of elemental sulfur transferred is within the above range, a surface protection film capable of suppressing contamination of the adherend can be provided. If the amount of elemental sulfur transferred is too large outside the above range, for example, there is a risk that the degree of contamination of the adherend will increase. The method for measuring the amount of elemental sulfur transferred will be described in detail below.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層中のフッ素の含有量が、好ましくは０．２０重量％以下であり、より好ましくは０重量％～０．１５重量％であり、さらに好ましくは０重量％～０．１０重量％であり、特に好ましくは０重量％～０．０７重量％であり、最も好ましくは０重量％～０．０５重量％である。粘着剤層中のフッ素の含有量を上記範囲内に調整することにより、被着体に貼り合わせた表面保護フィルムを該被着体から剥離した後に該被着体の該剥離面に別の部材を貼り付けて高温条件に曝しても、該部材の該被着体からの剥がれが十分に抑制され得る。粘着剤層中のフッ素の含有量が上記範囲を外れて大きすぎると、例えば、被着体に貼り合わせた表面保護フィルムを該被着体から剥離した後に該被着体の該剥離面に別の部材を貼り付けて高温条件に曝したときに、該部材の該被着体からの剥がれが起こりやすくなるおそれがある。なお、粘着剤層中のフッ素の含有量の測定方法の詳細は後述する。In the surface protection film according to the embodiment of the present invention, the fluorine content in the adhesive layer is preferably 0.20% by weight or less, more preferably 0% by weight to 0.15% by weight, even more preferably 0% by weight to 0.10% by weight, particularly preferably 0% by weight to 0.07% by weight, and most preferably 0% by weight to 0.05% by weight. By adjusting the fluorine content in the adhesive layer within the above range, even if the surface protection film attached to the adherend is peeled off from the adherend and another member is attached to the peeled surface of the adherend and exposed to high temperature conditions, peeling of the member from the adherend can be sufficiently suppressed. If the fluorine content in the adhesive layer is too large outside the above range, for example, when the surface protection film attached to the adherend is peeled off from the adherend and another member is attached to the peeled surface of the adherend and exposed to high temperature conditions, the member may be easily peeled off from the adherend. The method for measuring the fluorine content in the adhesive layer will be described in detail later.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層をガラス板に貼り付けて２３℃の環境温度下で３０分放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から該表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力である粘着力（Ｉ）が、好ましくは５．０ｇｆ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは４．０ｇｆ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは３．５ｇｆ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは３．０ｇｆ／２５ｍｍ以下である。上記粘着力（Ｉ）の下限値は、表面保護フィルムとして適切に機能させ得る等の観点から、現実的には、好ましくは０．３ｇｆ／２５ｍｍ以上である。上記粘着力（Ｉ）が上記範囲内にあれば、被着体に対して適度に粘着して且つ剥離しやすい表面保護フィルムを提供し得る。上記粘着力（Ｉ）が上記範囲を外れて大きすぎると、例えば、被着体に対する粘着力が高すぎて剥離しにくい表面保護フィルムとなるおそれがある。なお、上記粘着力（Ｉ）の測定方法の詳細は後述する。The surface protection film according to the embodiment of the present invention has an adhesive strength (I) which is the average peel strength when the adhesive layer is attached to a glass plate, left at an environmental temperature of 23°C for 30 minutes, and then peeled from the glass plate at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm/min. The adhesive strength (I) is preferably 5.0 gf/25 mm or less, more preferably 4.0 gf/25 mm or less, even more preferably 3.5 gf/25 mm or less, and particularly preferably 3.0 gf/25 mm or less. From the viewpoint of being able to function appropriately as a surface protection film, the lower limit of the adhesive strength (I) is preferably 0.3 gf/25 mm or more in reality. If the adhesive strength (I) is within the above range, a surface protection film that is moderately adhesive to an adherend and easy to peel can be provided. If the adhesive strength (I) is too large outside the above range, for example, the adhesive strength to an adherend may be too high and the surface protection film may be difficult to peel. The method for measuring the adhesive strength (I) will be described in detail later.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層をガラス板に貼り付けて５０℃の環境温度下で１日放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から該表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（ＩＩ）としたときに、上記粘着力（Ｉ）からの粘着力の上昇度合い、すなわち、［粘着力（ＩＩ）／粘着力（Ｉ）］×１００（％）で定義される対ガラス板粘着力経時上昇率が、好ましくは２１０％未満であり、より好ましくは２００％以下であり、さらに好ましくは１９０％以下であり、さらに好ましくは１８０％以下であり、さらに好ましくは１７０％以下であり、さらに好ましくは１６０％以下であり、特に好ましくは１５０％以下であり、最も好ましくは１４０％以下である。上記対ガラス板粘着力経時上昇率の下限値は、好ましくは１００％以上である。上記対ガラス板粘着力経時上昇率が上記範囲内にあれば、被着体に対して、経時での粘着力上昇が抑制され、被着体に貼り合わせた後に時間がたっても適度に粘着して且つ剥離しやすい表面保護フィルムを提供し得る。上記対ガラス板粘着力経時上昇率が上記範囲を外れて大きすぎると、例えば、被着体に対して、経時で粘着力が上昇してしまい、被着体に貼り合わせた後に時間がたつと、強固に粘着してしまって剥離しにくくなるおそれがある。なお、上記粘着力（ＩＩ）の測定方法の詳細は後述する。In the surface protection film according to an embodiment of the present invention, when the adhesive layer is attached to a glass plate and left for one day at an environmental temperature of 50°C, and then the surface protection film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm/min, the average peel strength is defined as adhesive strength (II), which is the degree of increase in adhesive strength from the adhesive strength (I), i.e., the rate of increase in adhesive strength to the glass plate over time defined as [adhesive strength (II)/adhesive strength (I)] x 100 (%), is preferably less than 210%, more preferably 200% or less, even more preferably 190% or less, even more preferably 180% or less, even more preferably 170% or less, even more preferably 160% or less, particularly preferably 150% or less, and most preferably 140% or less. The lower limit of the rate of increase in adhesive strength to the glass plate over time is preferably 100% or more. If the rate of increase in adhesive strength to glass plate over time is within the above range, the increase in adhesive strength to the adherend over time is suppressed, and a surface protection film that adheres appropriately even after a long time has passed after being attached to the adherend and is easy to peel off can be provided. If the rate of increase in adhesive strength to glass plate over time is too large outside the above range, for example, the adhesive strength to the adherend may increase over time, and after a long time has passed after being attached to the adherend, the adhesive strength may become strong and difficult to peel off. Details of the method for measuring the adhesive strength (II) will be described later.

　上記対ガラス板粘着力経時上昇率は、粘着剤層を構成するウレタン系粘着剤に含まれるウレタンポリマーがプレポリマー型ウレタンポリマーである場合、好ましくは２１０％未満であり、より好ましくは１８０％以下であり、さらに好ましくは１７０％以下であり、さらに好ましくは１６０％以下であり、さらに好ましくは１５０％以下であり、さらに好ましくは１４０％以下であり、特に好ましくは１３５％以下であり、最も好ましくは１３０％以下である。上記対ガラス板粘着力経時上昇率の下限値は、好ましくは１００％以上である。When the urethane polymer contained in the urethane-based adhesive constituting the adhesive layer is a prepolymer type urethane polymer, the rate of increase over time of the adhesive strength to the glass plate is preferably less than 210%, more preferably 180% or less, even more preferably 170% or less, even more preferably 160% or less, even more preferably 150% or less, even more preferably 140% or less, particularly preferably 135% or less, and most preferably 130% or less. The lower limit of the rate of increase over time of the adhesive strength to the glass plate is preferably 100% or more.

　上記対ガラス板粘着力経時上昇率は、粘着剤層を構成するウレタン系粘着剤に含まれるウレタンポリマーがワンショット型ウレタンポリマーである場合、好ましくは２１０％未満であり、より好ましくは１８０％以下であり、さらに好ましくは１６０％以下であり、さらに好ましくは１５０％以下であり、さらに好ましくは１４０％以下であり、さらに好ましくは１３０％以下であり、特に好ましくは１２５％以下であり、最も好ましくは１２０％以下である。上記対ガラス板粘着力経時上昇率の下限値は、好ましくは１００％以上である。When the urethane polymer contained in the urethane-based adhesive constituting the adhesive layer is a one-shot type urethane polymer, the above-mentioned rate of increase in adhesive strength to glass plate over time is preferably less than 210%, more preferably 180% or less, even more preferably 160% or less, even more preferably 150% or less, even more preferably 140% or less, even more preferably 130% or less, particularly preferably 125% or less, and most preferably 120% or less. The lower limit of the above-mentioned rate of increase in adhesive strength to glass plate over time is preferably 100% or more.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層をガラス板に貼り付けて２３℃の環境温度下で１日放置した後に、該ガラス板から該表面保護フィルムを剥離し、該ガラス板の該剥離面に、Ｎo．３１Ｂ粘着テープ（日東電工株式会社製）を貼着した後、８５℃で、剥離角度１８０度、剥離速度１０ｍｍ／分で剥離したときの対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力が、好ましくは１．０ｇｆ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは１．５ｇｆ／２５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．０ｇｆ／２５ｍｍ以上であり、特に好ましくは２．５ｇｆ／２５ｍｍ以上であり、最も好ましくは３．０ｇｆ／２５ｍｍ以上である。上記対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力は、ガラス板から表面保護フィルムを剥離した後のガラス板の汚染が低いほど、Ｎo．３１Ｂ粘着テープ（日東電工株式会社製）が強固に貼り着くことを示すので、この対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力は、大きければ大きいほどよく、上限値は限定されない。上記対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力が上記範囲内にあれば、被着体に貼り合わせた表面保護フィルムを該被着体から剥離した後に該被着体の該剥離面に別の部材を貼り付けて高温条件に曝しても、該部材の該被着体からの剥がれが十分に抑制され得る。上記対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力が小さすぎると、例えば、被着体に貼り合わせた表面保護フィルムを該被着体から剥離した後に該被着体の該剥離面に別の部材を貼り付けて高温条件に曝したときに、該部材の該被着体からの剥がれが起こりやすくなるおそれがある。なお、上記対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力の測定方法の詳細は後述する。The surface protection film according to an embodiment of the present invention is prepared by attaching an adhesive layer to a glass plate and leaving it at an environmental temperature of 23°C for one day, peeling the surface protection film from the glass plate, and then applying No. 31B adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation) to the peeled surface of the glass plate. When the tape is peeled off at 85°C, at a peel angle of 180° and a peel speed of 10 mm/min, the No. 31B high-temperature low-speed adhesive strength to the glass plate is preferably 1.0 gf/25 mm or more, more preferably 1.5 gf/25 mm or more, even more preferably 2.0 gf/25 mm or more, particularly preferably 2.5 gf/25 mm or more, and most preferably 3.0 gf/25 mm or more. The lower the contamination of the glass plate after the surface protection film is peeled off from the glass plate, the higher the No. 31B high-temperature low-speed adhesive strength to the glass plate. Since this indicates that the No. 31B adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation) is firmly attached, the higher the No. 31B high-temperature/low-speed adhesive strength against glass plates, the better, and there is no upper limit. If the No. 31B high-temperature/low-speed adhesive strength against glass plates is within the above range, even if the surface protection film attached to the adherend is peeled off from the adherend and then another member is attached to the peeled surface of the adherend and exposed to high temperature conditions, peeling of the member from the adherend can be sufficiently suppressed. If the No. 31B high-temperature/low-speed adhesive strength against glass plates is too small, for example, when the surface protection film attached to the adherend is peeled off from the adherend and then another member is attached to the peeled surface of the adherend and exposed to high temperature conditions, the member may be easily peeled off from the adherend. The details of the method for measuring the No. 31B high-temperature/low-speed adhesive strength against glass plates will be described later.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、そのヘイズが、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下であり、特に好ましくは２．０％以下であり、最も好ましくは１．０％以下である。上記ヘイズの下限値は、好ましくは０％以上である。上記ヘイズが上記範囲内にあれば、表面保護フィルムの透明性が高くなり、例えば、表面保護フィルムを光学部材や電子部材などの被着体の表面に貼り合わせた状態で正確に検査などを行うことが可能となる。上記ヘイズが上記範囲を外れて大きすぎると、例えば、表面保護フィルムの透明性が低下し、例えば、上記のような検査に支障がでるおそれがある。なお、上記ヘイズの測定方法の詳細は後述する。The surface protection film according to the embodiment of the present invention preferably has a haze of 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, even more preferably 3.0% or less, particularly preferably 2.0% or less, and most preferably 1.0% or less. The lower limit of the haze is preferably 0% or more. If the haze is within the above range, the transparency of the surface protection film is high, and it becomes possible to accurately perform inspections, for example, when the surface protection film is attached to the surface of an adherend such as an optical component or electronic component. If the haze is too large outside the above range, for example, the transparency of the surface protection film decreases, which may cause problems in the above-mentioned inspections. The method for measuring the haze will be described in detail later.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
（１）粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液を基材上に塗布する方法、
（２）粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液をはく離ライナー上に塗布して形成した粘着剤層を基材上に移着する方法、
（３）粘着剤層の形成材料を基材上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
（５）基材上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
（６）粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。なお、上記の塗布の方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。このような塗布の方法としては、例えば、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法などが使用できる。The surface protective film according to the embodiment of the present invention can be produced by any suitable method. Examples of such a production method include
(1) A method of applying a solution or a hot melt of a material for forming the adhesive layer onto a substrate,
(2) A method of applying a solution or a hot melt of a material for forming an adhesive layer onto a release liner to form an adhesive layer, and then transferring the adhesive layer onto a substrate;
(3) A method of forming and coating a pressure-sensitive adhesive layer by extruding a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer onto a substrate;
(4) A method of extruding a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer in two or more layers,
(5) A method of laminating a single layer of a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate, or a method of laminating a double layer of a pressure-sensitive adhesive layer together with a laminate layer,
(6) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a substrate-forming material such as a film or a laminate layer in a two-layer or multi-layer manner,
The coating method may be any suitable method, such as a roll coater method, a comma coater method, a die coater method, a reverse coater method, a silk screen method, or a gravure coater method.

≪Ａ－１．粘着剤層≫
　粘着剤層は、ウレタン系粘着剤から構成される。ウレタン系粘着剤は、ウレタン系粘着剤組成物から形成される。すなわち、粘着剤層はウレタン系粘着剤から構成され、該ウレタン系粘着剤はウレタン系粘着剤組成物から形成される。代表的には、ウレタン系粘着剤組成物から形成されるウレタン系粘着剤が層形状を構成することによって粘着剤層となる。<A-1. Pressure-sensitive adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive. The urethane-based pressure-sensitive adhesive is formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition. That is, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive, and the urethane-based pressure-sensitive adhesive is formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition. Typically, the urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition forms a layer shape to become the pressure-sensitive adhesive layer.

　粘着剤層は、任意の適切な方法によって形成し得る。このような方法としては、例えば、ウレタン系粘着剤組成物を、任意の適切な基材上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該基材上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。塗布の方法、加熱・乾燥条件、硬化条件などは、粘着剤層の形成として通常知られている方法を適宜採用し得る。The adhesive layer may be formed by any suitable method. For example, a method may be used in which a urethane adhesive composition is applied to any suitable substrate, heated and dried as necessary, and cured as necessary to form an adhesive layer on the substrate. The application method, heating and drying conditions, curing conditions, etc. may be appropriately selected from methods commonly known for forming adhesive layers.

　粘着剤層の厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の目的に応じて適宜設定し得る。粘着剤層の厚みは、代表的には、５μｍ～１５０μｍである。The thickness of the adhesive layer can be set appropriately according to the purpose of the present invention, as long as it does not impair the effects of the present invention. The thickness of the adhesive layer is typically 5 μm to 150 μm.

　粘着剤層の厚みは、ウレタン系粘着剤に含まれるウレタンポリマーが後述するプレポリマー型ウレタンポリマーである場合、代表的には、５μｍ～１５０μｍであり、好ましくは１０μｍ～１２０μｍであり、より好ましくは２０μｍ～１１０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ～１００μｍであり、特に好ましくは４０μｍ～９０μｍである。When the urethane polymer contained in the urethane-based adhesive is a prepolymer-type urethane polymer described below, the thickness of the adhesive layer is typically 5 μm to 150 μm, preferably 10 μm to 120 μm, more preferably 20 μm to 110 μm, even more preferably 30 μm to 100 μm, and particularly preferably 40 μm to 90 μm.

　粘着剤層の厚みは、ウレタン系粘着剤に含まれるウレタンポリマーが後述するワンショット型ウレタンポリマーである場合、代表的には、５μｍ～１５０μｍであり、好ましくは７μｍ～１００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～５０μｍであり、さらに好ましくは１３μｍ～４０μｍであり、特に好ましくは１５μｍ～３０μｍである。When the urethane polymer contained in the urethane-based adhesive is a one-shot type urethane polymer described below, the thickness of the adhesive layer is typically 5 μm to 150 μm, preferably 7 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 50 μm, even more preferably 13 μm to 40 μm, and particularly preferably 15 μm to 30 μm.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムにおいて、ウレタン系粘着剤はウレタンポリマーを含む。ウレタン系粘着剤中のウレタンポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。In the surface protection film according to an embodiment of the present invention, the urethane-based adhesive contains a urethane polymer. The urethane polymer in the urethane-based adhesive may be of only one type, or of two or more types.

　本発明の実施形態による表面保護フィルムにおいて、ウレタン系粘着剤中のウレタンポリマーの含有割合は、固形分換算で、好ましくは６０重量％～９９．９重量％であり、より好ましくは７０重量％～９９．９重量％であり、さらに好ましくは８０重量％～９９．９重量％であり、特に好ましくは８５重量％～９９．９重量％であり、最も好ましくは９０重量％～９９．９重量％である。ウレタン系粘着剤中のウレタンポリマーの含有割合が固形分換算で上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。In the surface protection film according to an embodiment of the present invention, the content of the urethane polymer in the urethane adhesive is preferably 60% by weight to 99.9% by weight, more preferably 70% by weight to 99.9% by weight, even more preferably 80% by weight to 99.9% by weight, particularly preferably 85% by weight to 99.9% by weight, and most preferably 90% by weight to 99.9% by weight, calculated as solids. If the content of the urethane polymer in the urethane adhesive is within the above range, calculated as solids, the effects of the present invention can be more effectively achieved.

　ウレタンポリマーとしては、一般に、ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物を反応させて製造される「プレポリマー型ウレタンポリマー」と、ウレタンプレポリマーを用いずにポリオールと多官能イソシアネート化合物をダイレクトに反応させて製造される「ワンショット型ウレタンポリマー」が知られている。ウレタンプレポリマーは、代表的には、ポリオールと過剰の多官能イソシアネート化合物を反応させて得られ、分子末端にイソシアネート基を有する。　Generally, two types of urethane polymers are known: "prepolymer-type urethane polymers," which are produced by reacting a urethane prepolymer with a polyfunctional isocyanate compound, and "one-shot-type urethane polymers," which are produced by directly reacting a polyol with a polyfunctional isocyanate compound without using a urethane prepolymer. Urethane prepolymers are typically obtained by reacting a polyol with an excess of a polyfunctional isocyanate compound, and have isocyanate groups at the molecular terminals.

　したがって、本発明の実施形態による表面保護フィルムにおいて、ウレタン系粘着剤に含まれるウレタンポリマーは、代表的には、プレポリマー型ウレタンポリマーおよびワンショット型ウレタンポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である。プレポリマー型ウレタンポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ワンショット型ウレタンポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。Therefore, in the surface protection film according to an embodiment of the present invention, the urethane polymer contained in the urethane-based adhesive is typically at least one type selected from the group consisting of prepolymer type urethane polymers and one-shot type urethane polymers. The prepolymer type urethane polymer may be of only one type or of two or more types. The one-shot type urethane polymer may be of only one type or of two or more types.

　ここで、プレポリマー型ウレタンポリマーは、ウレタン系粘着剤組成物中に含まれるベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物が反応して得られる。したがって、ウレタンポリマーがプレポリマー型ウレタンポリマーである場合、ウレタン系粘着剤を形成するウレタン系粘着剤組成物中には、代表的には、ベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物とシリコーン系化合物（Ｂ）とイオン性化合物（Ｃ）が含まれる。なお、プレポリマー型ウレタンポリマーは、ベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物とのウレタン反応で採用される方法であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって調製し得る。Here, the prepolymer type urethane polymer is obtained by reacting a urethane prepolymer as the base polymer (A) contained in the urethane-based adhesive composition with a polyfunctional isocyanate compound. Therefore, when the urethane polymer is a prepolymer type urethane polymer, the urethane-based adhesive composition forming the urethane-based adhesive typically contains a urethane prepolymer as the base polymer (A), a polyfunctional isocyanate compound, a silicone-based compound (B), and an ionic compound (C). The prepolymer type urethane polymer can be prepared by any appropriate method that is used in the urethane reaction between the urethane prepolymer as the base polymer (A) and a polyfunctional isocyanate compound, as long as the effect of the present invention is not impaired.

　同様に、ワンショット型ウレタンポリマーは、ウレタン系粘着剤組成物中に含まれるベースポリマー（Ａ）としてのポリオール（ウレタンプレポリマーではない）と多官能イソシアネート化合物が反応して得られる。したがって、ウレタンポリマーがワンショット型ウレタンポリマーである場合、ウレタン系粘着剤を形成するウレタン系粘着剤組成物中には、代表的には、ベースポリマー（Ａ）としてのポリオール（ウレタンプレポリマーではない）と多官能イソシアネート化合物とシリコーン系化合物（Ｂ）とイオン性化合物（Ｃ）が含まれる。なお、ワンショット型ウレタンポリマーは、ベースポリマー（Ａ）としてのポリオールと多官能イソシアネート化合物とのウレタン反応で採用される方法であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって調製し得る。Similarly, the one-shot urethane polymer is obtained by reacting a polyol (not a urethane prepolymer) as the base polymer (A) contained in the urethane adhesive composition with a polyfunctional isocyanate compound. Therefore, when the urethane polymer is a one-shot urethane polymer, the urethane adhesive composition forming the urethane adhesive typically contains a polyol (not a urethane prepolymer) as the base polymer (A), a polyfunctional isocyanate compound, a silicone compound (B), and an ionic compound (C). The one-shot urethane polymer can be prepared by any appropriate method that is used in the urethane reaction between a polyol as the base polymer (A) and a polyfunctional isocyanate compound, as long as the effect of the present invention is not impaired.

＜Ａ－１－１．ベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマー＞
　ベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマーは、多官能イソシアネート化合物と反応して、プレポリマー型ウレタンポリマーとなり得る。<A-1-1. Urethane prepolymer as base polymer (A)>
The urethane prepolymer as the base polymer (A) can be reacted with a polyfunctional isocyanate compound to become a prepolymer type urethane polymer.

　ウレタンプレポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。The urethane prepolymer may be of one type or of two or more types.

　ウレタンプレポリマーは、好ましくは、ポリウレタンポリオールであり、より好ましくは、ポリオールと多官能イソシアネート化合物を反応させて得られる。ウレタンプレポリマーの数平均分子量Ｍｎは、例えば、３０００～１００００００である。The urethane prepolymer is preferably a polyurethane polyol, and more preferably is obtained by reacting a polyol with a polyfunctional isocyanate compound. The number average molecular weight Mn of the urethane prepolymer is, for example, 3,000 to 1,000,000.

　ポリオールは、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。代表的には、ポリオールは、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる。ポリエステルポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ポリエーテルポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。The polyol includes at least one selected from the group consisting of polyester polyols and polyether polyols. Typically, the polyol is at least one selected from the group consisting of polyester polyols and polyether polyols. The polyester polyol may be of only one type or of two or more types. The polyether polyol may be of only one type or of two or more types.

　ポリエステルポリオールとしては、ウレタンプレポリマーの調製に通常用い得るポリエステルポリオールを適宜採用し得る。このようなポリエステルポリオールとしては、例えば、酸成分とグリコール成分とを反応させて得られるポリエステルポリオールが挙げられる。酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸が挙げられる。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、これらの他に、ポリカプロラクトン、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールも挙げられる。As the polyester polyol, polyester polyols that can be normally used in the preparation of urethane prepolymers can be appropriately used. Examples of such polyester polyols include polyester polyols obtained by reacting an acid component with a glycol component. Examples of the acid component include terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, and trimellitic acid. Examples of the glycol component include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolheptane, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol. In addition to these, polyester polyols include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, poly(β-methyl-γ-valerolactone), and polyvalerolactone.

　ポリエステルポリオールの分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエステルポリオールの分子量としては、数平均分子量Ｍｎが、例えば、１００～１０００００であり、好ましくは１００～１００００である。The molecular weight of the polyester polyol can range from low to high. The number average molecular weight Mn of the polyester polyol is, for example, 100 to 100,000, and preferably 100 to 10,000.

　ポリエーテルポリオールとしては、ウレタンプレポリマーの調製に通常用い得るポリエーテルポリオールを適宜採用し得る。このようなポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の、官能基を２個以上含むポリエーテルポリオールが挙げられ、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールは、必要に応じてその一部を、エチレングリコール等のグリコール類や、エチレンジアミン等の多価アミン類などに置き換えて併用することができる。As the polyether polyol, polyether polyols that can be normally used in the preparation of urethane prepolymers can be appropriately used. Examples of such polyether polyols include polyether polyols containing two or more functional groups, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, and representative examples include polyether polyols containing two or more groups of at least one type selected from the group consisting of methylene groups and methine groups. If necessary, polyether polyols can be used in combination by replacing a portion of them with glycols such as ethylene glycol, or polyvalent amines such as ethylenediamine, etc.

　ポリエーテルポリオールの分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエーテルポリオールの分子量としては、数平均分子量Ｍｎが、例えば、１００～１０００００であり、好ましくは１００～１００００である。Polyether polyols of various molecular weights can be used, from low to high. The number average molecular weight Mn of the polyether polyol is, for example, 100 to 100,000, and preferably 100 to 10,000.

　ポリオールの一つの実施形態は、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの両方を含む実施形態（Ａ）である。実施形態（Ａ）において、代表的には、ポリオールは、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの両方からなる。One embodiment of the polyol is embodiment (A) which includes both a polyester polyol and a polyether polyol. In embodiment (A), typically, the polyol is composed of both a polyester polyol and a polyether polyol.

　実施形態（Ａ）においては、ポリオール中のポリエステルポリオールの含有割合は、好ましくは０．１重量％～９９．９重量％であり、より好ましくは０．１重量％～８０重量％であり、さらに好ましくは０．２重量％～６０重量％であり、さらに好ましくは０．２重量％～４０重量％であり、特に好ましくは０．３重量％～３０重量％であり、最も好ましくは０．３重量％～２０重量％である。In embodiment (A), the content of polyester polyol in the polyol is preferably 0.1% by weight to 99.9% by weight, more preferably 0.1% by weight to 80% by weight, even more preferably 0.2% by weight to 60% by weight, even more preferably 0.2% by weight to 40% by weight, particularly preferably 0.3% by weight to 30% by weight, and most preferably 0.3% by weight to 20% by weight.

　実施形態（Ａ）においては、ポリオール中のポリエーテルポリオールの含有割合は、好ましくは０．１重量％～９９．９重量％であり、より好ましくは２０重量％～９９．９重量％であり、さらに好ましくは４０重量％～９９．８重量％であり、さらに好ましくは６０重量％～９９．８重量％であり、特に好ましくは７０重量％～９９．７重量％であり、最も好ましくは８０重量％～９９．７重量％である。In embodiment (A), the content of polyether polyol in the polyol is preferably 0.1% by weight to 99.9% by weight, more preferably 20% by weight to 99.9% by weight, even more preferably 40% by weight to 99.8% by weight, even more preferably 60% by weight to 99.8% by weight, particularly preferably 70% by weight to 99.7% by weight, and most preferably 80% by weight to 99.7% by weight.

　実施形態（Ａ）において、ポリエーテルポリオールは、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールであり、例えば、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールのみであってもよいし、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとメチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとからなっていてもよい。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。In embodiment (A), the polyether polyol is typically a polyether polyol containing two or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups. For example, it may be only a polyether polyol containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups, or it may be composed of a polyether polyol containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups and a polyether polyol containing three or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups. Examples of polyether polyols containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of polyether polyols containing three or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polytetramethylene glycol.

　ポリオールの別の一つの実施形態は、ポリエステルポリオールを含まずにポリエーテルポリオールを含む実施形態（Ｂ）である。実施形態（Ｂ）において、代表的には、ポリオールは、ポリエーテルポリオールからなる。Another embodiment of the polyol is embodiment (B) which does not contain a polyester polyol but contains a polyether polyol. In embodiment (B), the polyol typically consists of a polyether polyol.

　実施形態（Ｂ）において、ポリエーテルポリオールは、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールであり、例えば、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールのみであってもよいし、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとメチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとからなっていてもよい。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。In embodiment (B), the polyether polyol is typically a polyether polyol containing two or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups. For example, it may be only a polyether polyol containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups, or it may be composed of a polyether polyol containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups and a polyether polyol containing three or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups. Examples of polyether polyols containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of polyether polyols containing three or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polytetramethylene glycol.

　ウレタンプレポリマーを得るために、ポリオールと反応させる多官能イソシアネート化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。To obtain a urethane prepolymer, the polyfunctional isocyanate compound that is reacted with the polyol may be of only one type, or of two or more types.

　多官能イソシアネート化合物としては、ウレタンプレポリマーの調製に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート化合物、多官能芳香族系イソシアネート化合物、多官能芳香脂肪族系イソシアネート化合物が挙げられる。As the polyfunctional isocyanate compound, any suitable polyfunctional isocyanate compound that can be used in the preparation of a urethane prepolymer can be used. Examples of such polyfunctional isocyanate compounds include polyfunctional aliphatic isocyanate compounds, polyfunctional alicyclic isocyanate compounds, polyfunctional aromatic isocyanate compounds, and polyfunctional aromatic aliphatic isocyanate compounds.

　多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。Examples of polyfunctional aliphatic isocyanate compounds include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

　多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロへキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートが挙げられる。Examples of polyfunctional alicyclic isocyanate compounds include 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.

　多官能芳香族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが挙げられる。Examples of polyfunctional aromatic isocyanate compounds include 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, 4,4'-diphenylether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4',4"-triphenylmethane triisocyanate, dianisidine diisocyanate, and xylylene diisocyanate.

　多官能芳香脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートが挙げられる。Examples of polyfunctional aromatic aliphatic isocyanate compounds include ω,ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.

　多官能イソシアネート化合物としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども挙げられる。また、これらを併用してもよい。Examples of polyfunctional isocyanate compounds include trimethylolpropane adducts of the various polyfunctional isocyanate compounds mentioned above, biuret adducts reacted with water, and trimers having an isocyanurate ring. These may also be used in combination.

　ウレタンプレポリマーを調製するために、好ましくは、多官能イソシアネート化合物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）がポリオールの水酸基（ＯＨ基）よりも過剰になるような当量比で使用する。このようなＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比（［ＮＣＯ］／［ＯＨ］）は、好ましくは１．０１～５．０であり、より好ましくは１．１～３．０であり、さらに好ましくは１．１～２．０であり、特に好ましくは１．１～１．８であり、最も好ましくは１．２～１．６である。To prepare the urethane prepolymer, the polyfunctional isocyanate compound is preferably used in an equivalent ratio such that the isocyanate groups (NCO groups) of the compound are in excess of the hydroxyl groups (OH groups) of the polyol. Such an equivalent ratio of NCO groups/OH groups ([NCO]/[OH]) is preferably 1.01 to 5.0, more preferably 1.1 to 3.0, even more preferably 1.1 to 2.0, particularly preferably 1.1 to 1.8, and most preferably 1.2 to 1.6.

　ウレタンプレポリマーを調製する際には、触媒を用いてもよい。このような触媒としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、例えば、３級アミン系触媒、有機金属系触媒が挙げられる。触媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。When preparing the urethane prepolymer, a catalyst may be used. Any appropriate catalyst may be used as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples of such catalysts include tertiary amine catalysts and organometallic catalysts. Only one type of catalyst may be used, or two or more types may be used.

　３級アミン系触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン－７（ＤＢＵ）などが挙げられる。Tertiary amine catalysts include, for example, triethylamine, triethylenediamine, and 1,8-diazabicyclo(5,4,0)-undecene-7 (DBU).

　有機金属系触媒としては、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ロジン酸ビスマスなどのビスマス系触媒；ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジオクチル錫ジラウレート（ＤＯＴＤＬ）などの錫系触媒；ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド、チタンテトラアセチルアセトネートなどのチタン系触媒；２－エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系触媒；安息香酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系触媒；オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系触媒；ナフテン酸ジルコニウムなどのジルコニウム系触媒；が挙げられる。Organometallic catalysts include, for example, bismuth-based catalysts such as bismuth octoate, bismuth neodecanoate, bismuth naphthenate, and bismuth rosinate; tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate (DBTDL) and dioctyltin dilaurate (DOTDL); titanium-based catalysts such as dibutyltitanium dichloride, tetrabutyl titanate, butoxytitanium trichloride, and titanium tetraacetylacetonate; iron-based catalysts such as iron 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate; cobalt-based catalysts such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; zinc-based catalysts such as zinc octoate, zinc naphthenate, and zinc 2-ethylhexanoate; and zirconium-based catalysts such as zirconium naphthenate.

　ウレタンプレポリマーを調製する際に触媒を使用する場合、触媒の使用量は、ポリオールと多官能イソシアネート化合物の総量に対して、好ましくは０．０００１重量％～１．０重量％であり、より好ましくは０．００１重量％～１．０重量％であり、さらに好ましくは０．００３重量％～１．０重量％であり、特に好ましくは０．００５重量％～１．０重量％である。When a catalyst is used in preparing the urethane prepolymer, the amount of catalyst used is preferably 0.0001% by weight to 1.0% by weight, more preferably 0.001% by weight to 1.0% by weight, even more preferably 0.003% by weight to 1.0% by weight, and particularly preferably 0.005% by weight to 1.0% by weight, based on the total amount of the polyol and the polyfunctional isocyanate compound.

　ウレタンプレポリマーを調製する際に触媒を使用する場合、反応温度は、好ましくは１００℃未満であり、より好ましくは８５℃～９５℃である。１００℃以上になると反応速度、架橋構造の制御が困難となるおそれがある。If a catalyst is used to prepare the urethane prepolymer, the reaction temperature is preferably less than 100°C, and more preferably 85°C to 95°C. If the temperature is above 100°C, it may become difficult to control the reaction rate and crosslinking structure.

　ウレタンプレポリマーを調製する際には、触媒を用いなくてもよい。この場合は、反応温度が、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１１０℃以上である。また、無触媒下でウレタンプレポリマーを調製する際は、３時間以上反応させることが好ましい。When preparing the urethane prepolymer, it is not necessary to use a catalyst. In this case, the reaction temperature is preferably 100°C or higher, and more preferably 110°C or higher. In addition, when preparing the urethane prepolymer without a catalyst, it is preferable to carry out the reaction for 3 hours or more.

　ウレタンプレポリマーを調製する方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、１）ポリオール、触媒、多官能イソシアネート化合物を全量反応容器に仕込む方法、２）ポリオール、触媒を反応容器に仕込んで、多官能イソシアネート化合物を滴下する添加する方法、が挙げられる。２）の方法においては、多官能イソシアネート化合物を滴下した後に、さらに、ポリオールと多官能イソシアネート化合物を追加添加してもよい。Any appropriate method may be used to prepare the urethane prepolymer as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples of such methods include 1) a method in which the entire amount of polyol, catalyst, and polyfunctional isocyanate compound are charged into a reaction vessel, and 2) a method in which the polyol and catalyst are charged into a reaction vessel and the polyfunctional isocyanate compound is added dropwise. In method 2), after the polyfunctional isocyanate compound has been added dropwise, additional polyol and polyfunctional isocyanate compound may be added.

　ウレタンプレポリマーを調製する際には、任意の適切な溶剤を用い得る。このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトンが挙げられる。Any suitable solvent may be used to prepare the urethane prepolymer. Examples of such solvents include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, and acetone.

　ウレタンプレポリマーを調製する際には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を用い得る。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂成分、粘着付与剤、架橋遅延剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤が挙げられる。その他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。その他の成分の中でも、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤は、好ましい実施形態の一つである。When preparing the urethane prepolymer, any appropriate other components may be used as long as they do not impair the effects of the present invention. Examples of other components include antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, resin components, tackifiers, crosslinking retarders, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foil-like materials, softeners, anti-aging agents, conductive agents, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, and lubricants. The other components may be one type only, or two or more types. Among the other components, antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers are preferred embodiments.

　酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤が挙げられる。ラジカル連鎖禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられる。過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。Examples of antioxidants include radical chain inhibitors and peroxide decomposers. Examples of radical chain inhibitors include phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants. Examples of peroxide decomposers include sulfur-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.

　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, anilide oxalate-based ultraviolet absorbers, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers.

　光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。Examples of light stabilizers include hindered amine light stabilizers.

＜Ａ－１－２．ベースポリマー（Ａ）としてのポリオール＞
　ベースポリマー（Ａ）としてのポリオールは、多官能イソシアネート化合物と反応して、ワンショット型ウレタンポリマーとなり得る。<A-1-2. Polyol as base polymer (A)>
The polyol as the base polymer (A) can react with a polyfunctional isocyanate compound to form a one-shot type urethane polymer.

　ポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。The polyol may be one type or two or more types.

　ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、および、ひまし油系ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、好ましくは、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種である。The polyol may be, for example, at least one selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and castor oil polyols, and is preferably at least one selected from the group consisting of polyester polyols and polyether polyols.

　ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、ダイマー酸、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－エチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物が挙げられる。The polyester polyol can be obtained, for example, by an esterification reaction between a polyol component and an acid component. Examples of the polyol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol. Examples of acid components include succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof.

　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、代表的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、および、ポリテトラメチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。Examples of polyether polyols include polyether polyols obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide using water, low molecular weight polyols (ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), and dihydroxybenzenes (catechol, resorcin, hydroquinone, etc.) as initiators. Representative examples of polyether polyols include at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

　ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε－カプロラクトン、σ－バレロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。Examples of polycaprolactone polyols include caprolactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ε-caprolactone and σ-valerolactone.

　ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とを、エステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；が挙げられる。The polycarbonate polyols include, for example, polycarbonate polyols obtained by subjecting the above polyol components to a polycondensation reaction with phosgene; polycarbonate polyols obtained by subjecting the above polyol components to an ester exchange condensation reaction with carbonate diesters such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethyl butyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, diphenyl carbonate, and dibenzyl carbonate; copolymer polycarbonate polyols obtained by using two or more of the above polyol components in combination; polycarbonate polyols obtained by subjecting the above various polycarbonate polyols to an esterification reaction with a carboxyl group-containing compound; and each of the above polycarbonate polyols. polycarbonate polyols obtained by subjecting the above-mentioned various polycarbonate polyols to an etherification reaction with a hydroxyl group-containing compound; polycarbonate polyols obtained by subjecting the above-mentioned various polycarbonate polyols to an ester exchange reaction with an ester compound; polycarbonate polyols obtained by subjecting the above-mentioned various polycarbonate polyols to an ester exchange reaction with a hydroxyl group-containing compound; polyester-based polycarbonate polyols obtained by subjecting the above-mentioned various polycarbonate polyols to a polycondensation reaction with a dicarboxylic acid compound; and copolymerized polyether-based polycarbonate polyols obtained by copolymerizing the above-mentioned various polycarbonate polyols with an alkylene oxide.

　ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。Examples of castor oil-based polyols include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acids with the above-mentioned polyol components. Specifically, examples of castor oil-based polyols include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acids with polypropylene glycol.

　ポリオールの数平均分子量Ｍｎは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは３００～１０００００であり、より好ましくは４００～７５０００であり、さらに好ましくは４５０～５００００であり、特に好ましくは５００～３００００である。The number average molecular weight Mn of the polyol is preferably 300 to 100,000, more preferably 400 to 75,000, even more preferably 450 to 50,000, and particularly preferably 500 to 30,000, in order to better demonstrate the effects of the present invention.

　ポリオールは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが３００～１０００００のポリオール（ａ）を含有する。ポリオール（ａ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。The polyol preferably contains a polyol (a) having three OH groups and a number average molecular weight Mn of 300 to 100,000, in order to further exert the effects of the present invention. The polyol (a) may be one type or two or more types.

　ポリオール中のポリオール（ａ）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５重量％以上であり、より好ましくは２５重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは５０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは７０重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９０重量％～１００重量％である。The content of polyol (a) in the polyol is preferably 5% by weight or more, more preferably 25% by weight to 100% by weight, even more preferably 50% by weight to 100% by weight, particularly preferably 70% by weight to 100% by weight, and most preferably 90% by weight to 100% by weight, in order to further exert the effects of the present invention.

　ポリオール（ａ）は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが８０００～２００００のポリオール（ａ１）を含有する。ポリオール（ａ１）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。Polyol (a) preferably contains polyol (a1) having three OH groups and a number average molecular weight Mn of 8,000 to 20,000, in order to further exert the effects of the present invention. Polyol (a1) may be of only one type, or of two or more types.

　ポリオール（ａ１）の数平均分子量Ｍｎは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは８０００～１８０００であり、より好ましくは８５００～１６０００であり、さらに好ましくは８５００～１４０００であり、特に好ましくは９０００～１３０００であり、最も好ましくは９０００～１２０００である。The number average molecular weight Mn of polyol (a1) is preferably 8,000 to 18,000, more preferably 8,500 to 16,000, even more preferably 8,500 to 14,000, particularly preferably 9,000 to 13,000, and most preferably 9,000 to 12,000, in order to better demonstrate the effects of the present invention.

　ポリオール中のポリオール（ａ１）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％～９５重量％であり、特に好ましくは７５重量％～９３重量％であり、最も好ましくは８０重量％～９０重量％である。The content of polyol (a1) in the polyol is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight to 100% by weight, even more preferably 70% by weight to 95% by weight, particularly preferably 75% by weight to 93% by weight, and most preferably 80% by weight to 90% by weight, in order to further exert the effects of the present invention.

　ポリオール（ａ）は、ＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが５０００以下のポリオール（ａ２）を含有していてもよい。ポリオール（ａ２）は、好ましくは、ＯＨ基を３個有するポリオール（トリオール）、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、および、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）からなる群から選ばれる少なくとも１種である。ポリオール（ａ２）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。Polyol (a) may contain polyol (a2) having three or more OH groups and a number average molecular weight Mn of 5000 or less. Polyol (a2) is preferably at least one selected from the group consisting of polyols having three OH groups (triols), polyols having four OH groups (tetraols), polyols having five OH groups (pentaols), and polyols having six OH groups (hexaols). Polyol (a2) may be of only one type or of two or more types.

　ポリオール（ａ２）の数平均分子量Ｍｎは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５００～５０００であり、より好ましくは６００～４５００であり、さらに好ましくは７００～４０００であり、特に好ましくは８００～３５００であり、最も好ましくは９００～３３００である。The number average molecular weight Mn of polyol (a2) is preferably 500 to 5000, more preferably 600 to 4500, even more preferably 700 to 4000, particularly preferably 800 to 3500, and most preferably 900 to 3300, in order to better demonstrate the effects of the present invention.

　ポリオール中のポリオール（ａ２）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは０重量％～４０重量％であり、さらに好ましくは５重量％～３０重量％であり、特に好ましくは７重量％～２５重量％であり、最も好ましくは１０重量％～２０重量％である。The content of polyol (a2) in the polyol is preferably 50% by weight or less, more preferably 0% by weight to 40% by weight, even more preferably 5% by weight to 30% by weight, particularly preferably 7% by weight to 25% by weight, and most preferably 10% by weight to 20% by weight, in order to further exert the effects of the present invention.

　ポリオール（ａ２）中のＯＨ基を３個有するポリオール（トリオール）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは８０重量％～１００重量％であり、より好ましくは９０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは９５重量％～１００重量％であり、特に好ましくは９７重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９９重量％～１００重量％である。The content of polyol having three OH groups (triol) in polyol (a2) is preferably 80% by weight to 100% by weight, more preferably 90% by weight to 100% by weight, even more preferably 95% by weight to 100% by weight, particularly preferably 97% by weight to 100% by weight, and most preferably 99% by weight to 100% by weight, in order to further exert the effects of the present invention.

　ポリオール（ａ２）がＯＨ基を３個有するポリオール（トリオール）としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００未満のトリオールと数平均分子量Ｍｎが２０００～５０００のトリオールの２種を併用することが好ましい。As the polyol (a2) having three OH groups (triol), it is preferable to use two types of triol in combination: a triol having a number average molecular weight Mn of 500 or more and less than 2000, and a triol having a number average molecular weight Mn of 2000 to 5000, in order to further exert the effects of the present invention.

　数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００未満のトリオールの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは６００～１８００であり、より好ましくは７００～１５００であり、さらに好ましくは８００～１３００であり、特に好ましくは９００～１１００である。The number average molecular weight Mn of the triol having a number average molecular weight Mn of 500 or more and less than 2000 is preferably 600 to 1800, more preferably 700 to 1500, even more preferably 800 to 1300, and particularly preferably 900 to 1100.

　数平均分子量Ｍｎが２０００～５０００のトリオールの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは２２００～４５００であり、より好ましくは２４００～４０００であり、さらに好ましくは２６００～３５００であり、特に好ましくは２８００～３３００である。The number average molecular weight Mn of a triol having a number average molecular weight Mn of 2000 to 5000 is preferably 2200 to 4500, more preferably 2400 to 4000, even more preferably 2600 to 3500, and particularly preferably 2800 to 3300.

　ポリオール中の数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００未満のトリオールの含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．０１重量％～２０重量％であり、より好ましくは０．０５重量％～１５重量％であり、さらに好ましくは０．１重量％～１０重量％であり、特に好ましくは０．５重量％～５重量％であり、最も好ましくは１重量％～３重量％である。The content of triols having a number average molecular weight Mn of 500 or more and less than 2000 in the polyol is preferably 0.01% by weight to 20% by weight, more preferably 0.05% by weight to 15% by weight, even more preferably 0.1% by weight to 10% by weight, particularly preferably 0.5% by weight to 5% by weight, and most preferably 1% by weight to 3% by weight, in order to further exert the effects of the present invention.

　ポリオール中の数平均分子量Ｍｎが２０００～５０００のトリオールの含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１重量％～３０重量％であり、より好ましくは２重量％～２５重量％であり、さらに好ましくは５重量％～２０重量％であり、特に好ましくは７重量％～２０重量％であり、最も好ましくは９重量％～１７重量％である。The content of triol having a number average molecular weight Mn of 2000 to 5000 in the polyol is preferably 1% by weight to 30% by weight, more preferably 2% by weight to 25% by weight, even more preferably 5% by weight to 20% by weight, particularly preferably 7% by weight to 20% by weight, and most preferably 9% by weight to 17% by weight, in order to further exert the effects of the present invention.

　ポリオールは、ＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオールを含有していてもよい。ＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。The polyol may contain a polyol having 4 or more OH groups and a number average molecular weight Mn of 20,000 or less. There may be only one type of polyol having 4 or more OH groups and a number average molecular weight Mn of 20,000 or less, or two or more types of polyol.

＜Ａ－１－３．多官能イソシアネート化合物＞
　ウレタン系粘着剤組成物は、代表的には、多官能イソシアネート化合物を含む。多官能イソシアネート化合物は、ベースポリマー（Ａ）と反応することにより、ウレタンポリマーとなる。詳細には、多官能イソシアネート化合物は、ベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマーと反応することによりプレポリマー型ウレタンポリマーとなり得、ベースポリマー（Ａ）としてのポリオールと反応することによりワンショット型ウレタンポリマーとなり得る。<A-1-3. Polyfunctional isocyanate compound>
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition typically contains a polyfunctional isocyanate compound. The polyfunctional isocyanate compound reacts with the base polymer (A) to form a urethane polymer. In detail, the polyfunctional isocyanate compound can react with a urethane prepolymer as the base polymer (A) to form a prepolymer-type urethane polymer, and can react with a polyol as the base polymer (A) to form a one-shot-type urethane polymer.

　ベースポリマー（Ａ）と反応する多官能イソシアネート化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。The polyfunctional isocyanate compound that reacts with the base polymer (A) may be of only one type, or of two or more types.

　ベースポリマー（Ａ）と反応する多官能イソシアネート化合物としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えば、前述した、ウレタンプレポリマーの調製に用い得る多官能イソシアネート化合物を採用し得る。As the polyfunctional isocyanate compound that reacts with the base polymer (A), any suitable polyfunctional isocyanate compound that can be used in a urethane reaction can be used. As such a polyfunctional isocyanate compound, for example, the polyfunctional isocyanate compound that can be used in the preparation of a urethane prepolymer, as described above, can be used.

　多官能イソシアネート化合物をベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマーと反応させることによりプレポリマー型ウレタンポリマーを調製する場合、多官能イソシアネート化合物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とウレタンプレポリマーが有する水酸基（ＯＨ基）の当量比（［ＮＣＯ］／［ＯＨ］）は、好ましくは０．６０～１．７０であり、より好ましくは０．７０～１．７０であり、さらに好ましくは０．７５～１．７０であり、さらに好ましくは１．００～１．７０であり、さらに好ましくは１．１０～１．６５であり、特に好ましくは１．１５～１．６２であり、最も好ましくは１．１５～１．６０であり、さらには、１．２０～１．６０であってもよく、１．２５～１．６０であってもよく、１．３０～１．６０であってもよく、１．３５～１．６０であってもよく、１．４０～１．６０であってもよく、１．４５～１．６０であってもよい。When preparing a prepolymer-type urethane polymer by reacting a polyfunctional isocyanate compound with a urethane prepolymer as a base polymer (A), the equivalent ratio ([NCO]/[OH]) of the isocyanate group (NCO group) of the polyfunctional isocyanate compound to the hydroxyl group (OH group) of the urethane prepolymer is preferably 0.60 to 1.70, more preferably 0.70 to 1.70, even more preferably 0.75 to 1.70, even more preferably 1.00 to 1.70, even more preferably 1.10 to 1.65, particularly preferably 1.15 to 1.62, most preferably 1.15 to 1.60, or even 1.20 to 1.60, 1.25 to 1.60, 1.30 to 1.60, 1.35 to 1.60, 1.40 to 1.60, or 1.45 to 1.60.

　多官能イソシアネート化合物をベースポリマー（Ａ）としてのポリオールと反応させることによりワンショット型ウレタンポリマーを調製する場合、多官能イソシアネート化合物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）の当量比（［ＮＣＯ］／［ＯＨ］）は、好ましくは１．００～３．００であり、より好ましくは１．１０～２．５０であり、さらに好ましくは１．２０～２．００であり、特に好ましくは１．３０～１．９０である。When preparing a one-shot type urethane polymer by reacting a polyfunctional isocyanate compound with a polyol as the base polymer (A), the equivalent ratio ([NCO]/[OH]) of the isocyanate group (NCO group) of the polyfunctional isocyanate compound to the hydroxyl group (OH group) of the polyol is preferably 1.00 to 3.00, more preferably 1.10 to 2.50, even more preferably 1.20 to 2.00, and particularly preferably 1.30 to 1.90.

　多官能イソシアネート化合物をベースポリマー（Ａ）としてのウレタンプレポリマーと反応させることによりプレポリマー型ウレタンポリマーを調製する場合、ウレタンプレポリマー１００重量部に対する、多官能イソシアネート化合物の使用割合は、好ましくは１．０重量部～１５重量部であり、より好ましくは２．０重量部～１３重量部であり、さらに好ましくは２．３重量部～１１重量部であり、特に好ましくは２．６重量部～１０重量部であり、最も好ましくは２．８重量部～９重量部である。When preparing a prepolymer-type urethane polymer by reacting a polyfunctional isocyanate compound with a urethane prepolymer as the base polymer (A), the proportion of the polyfunctional isocyanate compound used per 100 parts by weight of the urethane prepolymer is preferably 1.0 to 15 parts by weight, more preferably 2.0 to 13 parts by weight, even more preferably 2.3 to 11 parts by weight, particularly preferably 2.6 to 10 parts by weight, and most preferably 2.8 to 9 parts by weight.

　多官能イソシアネート化合物をベースポリマー（Ａ）としてのポリオールと反応させることによりワンショット型ウレタンポリマーを調製する場合、ポリオール１００重量部に対する、多官能イソシアネート化合物の使用割合は、好ましくは１重量部～３０重量部であり、より好ましくは５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは８重量部～２２重量部であり、特に好ましくは１０重量部～２０重量部であり、最も好ましくは１２重量部～１８重量部である。When preparing a one-shot type urethane polymer by reacting a polyfunctional isocyanate compound with a polyol as the base polymer (A), the proportion of the polyfunctional isocyanate compound used per 100 parts by weight of the polyol is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight, even more preferably 8 to 22 parts by weight, particularly preferably 10 to 20 parts by weight, and most preferably 12 to 18 parts by weight.

　ウレタンポリマーの調製は、ベースポリマー（Ａ）と多官能イソシアネート化合物を含有するウレタン系粘着剤組成物を硬化させてウレタンポリマーを形成する方法であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、ベースポリマー（Ａ）と多官能イソシアネート化合物を含有するウレタン系粘着剤組成物を、任意の適切な基材上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該基材上において形成する粘着剤層中で調製する方法が挙げられる。塗布の方法、加熱・乾燥条件、硬化条件などは、粘着剤層の形成として通常知られている方法を適宜採用し得る。Any appropriate method may be used to prepare the urethane polymer, so long as it is a method of curing a urethane-based adhesive composition containing a base polymer (A) and a polyfunctional isocyanate compound to form a urethane polymer, as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a method includes, for example, a method in which a urethane-based adhesive composition containing a base polymer (A) and a polyfunctional isocyanate compound is applied to any appropriate substrate, heated and dried as necessary, and cured as necessary, to prepare the urethane polymer in an adhesive layer formed on the substrate. The application method, heating and drying conditions, curing conditions, etc. may be appropriately selected from methods commonly known for forming adhesive layers.

＜Ａ－１－４．触媒＞
　ウレタン系粘着剤組成物は、ベースポリマー（Ａ）と多官能イソシアネート化合物の反応を促進する等のために、触媒を用いてもよい。このような触媒としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、前述した、ウレタンプレポリマーの調製に用い得る触媒が挙げられる。<A-1-4. Catalyst>
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a catalyst to promote the reaction between the base polymer (A) and the polyfunctional isocyanate compound. Any suitable catalyst may be used as the catalyst as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples of such catalyst include the catalysts that can be used in the preparation of the urethane prepolymer described above.

　ウレタンポリマーを調製する際に触媒を使用する場合、ウレタン系粘着剤組成物中の触媒の含有量は、固形分換算で、ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０００１重量部～１．０重量部であり、より好ましくは０．００１重量部～１．０重量部であり、さらに好ましくは０．００３重量部～１．０重量部であり、特に好ましくは０．００５重量部～１．０重量部である。When a catalyst is used in preparing the urethane polymer, the content of the catalyst in the urethane-based adhesive composition is, in terms of solid content, preferably 0.0001 to 1.0 parts by weight, more preferably 0.001 to 1.0 parts by weight, even more preferably 0.003 to 1.0 parts by weight, and particularly preferably 0.005 to 1.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer (A).

＜Ａ－１－５．シリコーン系化合物（Ｂ）＞
　ウレタン系粘着剤組成物は、シリコーン系化合物（Ｂ）を含む。シリコーン系化合物（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。<A-1-5. Silicone compound (B)>
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains a silicone-based compound (B). The silicone-based compound (B) may be of only one type, or of two or more types.

　ウレタン系粘着剤組成物中のシリコーン系化合物（Ｂ）の含有量は、固形分換算で、ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～２０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～７重量部であり、さらに好ましくは０．０２重量部～４重量部であり、特に好ましくは０．０３重量部～２重量部であり、最も好ましくは０．０４重量部～１重量部である。ウレタン系粘着剤組成物中のシリコーン系化合物（Ｂ）の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより発現し得る。The content of the silicone compound (B) in the urethane adhesive composition is, in terms of solid content, preferably 0.001 to 20 parts by weight, more preferably 0.005 to 10 parts by weight, even more preferably 0.01 to 7 parts by weight, even more preferably 0.02 to 4 parts by weight, particularly preferably 0.03 to 2 parts by weight, and most preferably 0.04 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the base polymer (A). When the content of the silicone compound (B) in the urethane adhesive composition is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively achieved.

　シリコーン系化合物（Ｂ）は、代表的には、反応性シリコーンオイルおよび非反応性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。シリコーン系化合物（Ｂ）中の、反応性シリコーンオイルおよび非反応性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、より好ましくは７０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％～１００重量％である。The silicone-based compound (B) typically contains at least one selected from the group consisting of reactive silicone oils and non-reactive silicone oils. The content of at least one selected from the group consisting of reactive silicone oils and non-reactive silicone oils in the silicone-based compound (B) is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, even more preferably 90% to 100% by weight, particularly preferably 95% to 100% by weight, and most preferably 98% to 100% by weight.

　シリコーン系化合物（Ｂ）としては、反応性シリコーンオイルおよび非反応性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他のシリコーン系化合物を含んでいてもよい。The silicone-based compound (B) may contain at least one type selected from the group consisting of reactive silicone oils and non-reactive silicone oils, as well as any other appropriate silicone-based compound within a range that does not impair the effects of the present invention.

　反応性シリコーンオイルとしては、例えば、シロキサン結合に供するＳｉ原子に側鎖として有機基が結合した側鎖型反応性シリコーンオイル、構造の両末端に位置するＳｉ原子に有機基が結合した両末端型反応性シリコーンオイル、構造の両末端に位置するＳｉ原子の一方のみに有機基が結合した片末端型反応性シリコーンオイル、シロキサン結合に供するＳｉ原子に側鎖として有機基が結合し且つ構造の両末端に位置するＳｉ原子に有機基が結合した側鎖両末端型反応性シリコーンオイルが挙げられる。Examples of reactive silicone oils include side-chain reactive silicone oils in which an organic group is bonded as a side chain to a Si atom that is used for siloxane bonding; both-end reactive silicone oils in which an organic group is bonded to a Si atom located at both ends of the structure; one-end reactive silicone oils in which an organic group is bonded to only one of the Si atoms located at both ends of the structure; and both-end side-chain reactive silicone oils in which an organic group is bonded as a side chain to a Si atom that is used for siloxane bonding and an organic group is bonded to a Si atom located at both ends of the structure.

　側鎖型反応性シリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性タイプの側鎖型反応性シリコーンオイル、エポキシ変性タイプの側鎖型反応性シリコーンオイル、カルビノール変性タイプの側鎖型反応性シリコーンオイル、メルカプト変性タイプの側鎖型反応性シリコーンオイル、カルボキシル変性タイプの側鎖型反応性シリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルタイプの側鎖型反応性シリコーンオイルが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の側鎖型反応性シリコーンオイルとして市販されている各種シリコーンオイルが挙げられる。Side-chain reactive silicone oils include, for example, amino-modified side-chain reactive silicone oils, epoxy-modified side-chain reactive silicone oils, carbinol-modified side-chain reactive silicone oils, mercapto-modified side-chain reactive silicone oils, carboxyl-modified side-chain reactive silicone oils, and methylhydrogen silicone oil-type side-chain reactive silicone oils. Commercially available products include, for example, the various silicone oils sold as side-chain reactive silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　両末端型反応性シリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、エポキシ変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、カルビノール変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、メタクリル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、ポリエーテル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、メルカプト変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、カルボキシル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、フェノール変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、シラノール末端タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、アクリル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、カルボン酸無水物変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイルが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の両末端型反応性シリコーンオイルとして市販されている各種シリコーンオイルが挙げられる。Examples of both-end reactive silicone oils include amino-modified both-end reactive silicone oils, epoxy-modified both-end reactive silicone oils, carbinol-modified both-end reactive silicone oils, methacrylic-modified both-end reactive silicone oils, polyether-modified both-end reactive silicone oils, mercapto-modified both-end reactive silicone oils, carboxyl-modified both-end reactive silicone oils, phenol-modified both-end reactive silicone oils, silanol-end reactive silicone oils, acrylic-modified both-end reactive silicone oils, and carboxylic anhydride-modified both-end reactive silicone oils. Commercially available products include, for example, the various silicone oils available as both-end reactive silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　片末端型反応性シリコーンオイルとしては、例えば、片末端反応性変性タイプの片末端型反応性シリコーンオイル、平均的片末端カルボキシル変性タイプの片末端型反応性シリコーンオイルが挙げられ、具体的には、例えば、カルビノール変性タイプの片末端型反応性シリコーンオイルが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の片末端型反応性シリコーンオイルとして市販されている各種シリコーンオイルが挙げられる。Examples of single-end reactive silicone oils include single-end reactive modified type single-end reactive silicone oils, average single-end carboxyl modified type single-end reactive silicone oils, and more specifically, carbinol modified type single-end reactive silicone oils. Commercially available products of these include, for example, the various silicone oils available as single-end reactive silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　側鎖両末端型反応性シリコーンオイルとしては、例えば、側鎖アミノ・両末端メトキシ変性タイプの側鎖両末端型反応性シリコーンオイル、エポキシ変性タイプの側鎖両末端型反応性シリコーンオイルが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の側鎖両末端型反応性シリコーンオイルとして市販されている各種シリコーンオイルが挙げられる。Examples of side chain both-end reactive silicone oils include side chain both-end reactive silicone oils with amino and methoxy modified side chains, and epoxy modified side chain both-end reactive silicone oils. Examples of commercially available products include various silicone oils sold as side chain both-end reactive silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、シロキサン結合に供するＳｉ原子に側鎖として有機基が結合した側鎖型非反応性シリコーンオイル、構造の両末端に位置するＳｉ原子に有機基が結合した両末端型非反応性シリコーンオイルが挙げられる。Examples of non-reactive silicone oils include side-chain non-reactive silicone oils in which organic groups are bonded as side chains to the Si atoms that contribute to siloxane bonds, and double-end non-reactive silicone oils in which organic groups are bonded to the Si atoms located at both ends of the structure.

　側鎖型非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、ポリエーテル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイル、アラルキル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイル、フロロアルキル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイル、高級脂肪酸含有タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイル、フェニル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイルが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の側鎖型非反応性シリコーンオイルとして市販されている各種シリコーンオイルが挙げられる。Side-chain non-reactive silicone oils include, for example, polyether-modified side-chain non-reactive silicone oils, aralkyl-modified side-chain non-reactive silicone oils, fluoroalkyl-modified side-chain non-reactive silicone oils, long-chain alkyl-modified side-chain non-reactive silicone oils, higher fatty acid ester-modified side-chain non-reactive silicone oils, higher fatty acid-containing side-chain non-reactive silicone oils, and phenyl-modified side-chain non-reactive silicone oils. Commercially available products include, for example, the various silicone oils available as side-chain non-reactive silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　両末端型非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、ポリエーテル変性タイプの両末端型非反応性シリコーンオイルが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の両末端型非反応性シリコーンオイルとして市販されている各種シリコーンオイルが挙げられる。An example of a dual-end non-reactive silicone oil is a polyether-modified dual-end non-reactive silicone oil. Examples of commercially available products include various silicone oils sold as dual-end non-reactive silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　シリコーン系化合物（Ｂ）の好ましい一つの実施形態としては、ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物およびカルビノール構造を有するシリコーン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。シリコーン系化合物（Ｂ）中の、ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物およびカルビノール構造を有するシリコーン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、より好ましくは７０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％～１００重量％である。A preferred embodiment of the silicone compound (B) includes at least one selected from the group consisting of silicone compounds having a polyether structure and silicone compounds having a carbinol structure. The content of at least one selected from the group consisting of silicone compounds having a polyether structure and silicone compounds having a carbinol structure in the silicone compound (B) is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, even more preferably 90% to 100% by weight, particularly preferably 95% to 100% by weight, and most preferably 98% to 100% by weight.

　シリコーン系化合物（Ｂ）のより好ましい一つの実施形態としては、ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物を含む。シリコーン系化合物（Ｂ）中の、ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、より好ましくは７０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％～１００重量％である。シリコーン系化合物（Ｂ）がポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物を含むと、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、より優れた帯電防止性能を発現し得る。A more preferred embodiment of the silicone-based compound (B) includes a silicone-based compound having a polyether structure. The content of the silicone-based compound having a polyether structure in the silicone-based compound (B) is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, even more preferably 90% to 100% by weight, particularly preferably 95% to 100% by weight, and most preferably 98% to 100% by weight. When the silicone-based compound (B) includes a silicone-based compound having a polyether structure, the surface protective film according to the embodiment of the present invention can exhibit better antistatic performance.

　ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物としては、例えば、上述した、ポリエーテル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、ポリエーテル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイル、ポリエーテル変性タイプの両末端型非反応性シリコーンオイルが挙げられる。Examples of silicone compounds having a polyether structure include the above-mentioned polyether-modified both-end reactive silicone oil, polyether-modified side-chain non-reactive silicone oil, and polyether-modified both-end non-reactive silicone oil.

　ポリエーテル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の「Ｘ－２２－４９５２」、「Ｘ－２２－４２７２」、「ＫＦ－６１２３」が挙げられる。　Commercially available polyether-modified, double-ended reactive silicone oils include, for example, "X-22-4952," "X-22-4272," and "KF-6123" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　ポリエーテル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の「ＫＦ－３５１Ａ」、「ＫＦ－３５２Ａ」、「ＫＦ－３５３」、「ＫＦ－３５４Ｌ」、「ＫＦ－３５５Ａ」、「ＫＦ－６１５Ａ」、「ＫＦ－９４５」、「ＫＦ－６４０」、「ＫＦ－６４２」、「ＫＦ－６４３」、「ＫＦ－６４４」、「ＫＦ－６０２０」、「ＫＦ－６２０４」、「Ｘ－２２－４５１５」、「ＫＦ－６０１１」、「ＫＦ－６０１２」、「ＫＦ－６０１５」、「ＫＦ－６０１７」、「Ｘ－２２－２５１６」が挙げられる。　Commercially available polyether-modified side-chain non-reactive silicone oils include, for example, "KF-351A", "KF-352A", "KF-353", "KF-354L", "KF-355A", "KF-615A", "KF-945", "KF-640", "KF-642", "KF-643", "KF-644", "KF-6020", "KF-6204", "X-22-4515", "KF-6011", "KF-6012", "KF-6015", "KF-6017", and "X-22-2516" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　ポリエーテル変性タイプの両末端型非反応性シリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の「ＫＦ－６００４」が挙げられる。An example of a commercially available polyether-modified, double-ended non-reactive silicone oil is "KF-6004" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　カルビノール構造を有するシリコーン系化合物としては、例えば、上述した、カルビノール変性タイプの側鎖型反応性シリコーンオイル、カルビノール変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイル、カルビノール変性タイプの片末端型反応性シリコーンオイルが挙げられる。Examples of silicone compounds having a carbinol structure include the above-mentioned carbinol-modified side-chain reactive silicone oil, carbinol-modified both-end reactive silicone oil, and carbinol-modified one-end reactive silicone oil.

　カルビノール変性タイプの側鎖型反応性シリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の「Ｘ－２２－４０３９」、「Ｘ－２２－４０１５」が挙げられる。Commercially available carbinol-modified side-chain reactive silicone oils include, for example, "X-22-4039" and "X-22-4015" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　カルビノール変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の「ＫＦ－６０００」、「ＫＦ－６００１」、「ＫＦ－６００２」、「ＫＦ－６００３」が挙げられる。Commercially available carbinol-modified, double-ended reactive silicone oils include, for example, "KF-6000," "KF-6001," "KF-6002," and "KF-6003" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　カルビノール変性タイプの片末端型反応性シリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業社製の「Ｘ－２２－１７０ＢＸ」、「Ｘ－２２－１７０ＤＸ」が挙げられる。Commercially available carbinol-modified single-terminated reactive silicone oils include, for example, "X-22-170BX" and "X-22-170DX" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　シリコーン系化合物（Ｂ）として採用し得るポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物は、好ましくは、反応性シリコーンオイルおよびＨＬＢ値が１５以下の非反応性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種である。シリコーン系化合物（Ｂ）が、ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物であって、且つ、反応性シリコーンオイルおよびＨＬＢ値が１５以下の非反応性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種であれば、例えば、前述の対ガラス板粘着力経時上昇率をより低減し得、被着体に対して、経時での粘着力上昇がより抑制され、被着体に貼り合わせ後に時間がたってもより適度に粘着して且つより剥離しやすい表面保護フィルムを提供し得る。The silicone-based compound having a polyether structure that can be used as the silicone-based compound (B) is preferably at least one selected from the group consisting of reactive silicone oils and non-reactive silicone oils having an HLB value of 15 or less. If the silicone-based compound (B) is a silicone-based compound having a polyether structure and at least one selected from the group consisting of reactive silicone oils and non-reactive silicone oils having an HLB value of 15 or less, for example, the aforementioned rate of increase in adhesive strength to glass plates over time can be further reduced, the increase in adhesive strength over time to the adherend can be further suppressed, and a surface protection film can be provided that adheres more appropriately even after a long time has passed after being attached to the adherend and is easier to peel off.

　ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物であって、且つ、反応性シリコーンオイルであるシリコーン系化合物としては、例えば、上述したポリエーテル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイルが挙げられる。An example of a silicone compound that has a polyether structure and is a reactive silicone oil is the polyether-modified, dual-end reactive silicone oil described above.

　ポリエーテル変性タイプの両末端型反応性シリコーンオイルの市販品としては、上述したように、例えば、信越化学工業社製の「Ｘ－２２－４９５２」、「Ｘ－２２－４２７２」、「ＫＦ－６１２３」が挙げられる。As mentioned above, examples of commercially available polyether-modified double-ended reactive silicone oils include "X-22-4952," "X-22-4272," and "KF-6123" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

　ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物であって、且つ、ＨＬＢ値が１５以下の非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、上述したポリエーテル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイルであってＨＬＢ値が１５以下のもの、上述したポリエーテル変性タイプの両末端型非反応性シリコーンオイルであってＨＬＢ値が１５以下のものが挙げられる。Examples of non-reactive silicone oils that are silicone compounds with a polyether structure and have an HLB value of 15 or less include the above-mentioned polyether-modified side-chain non-reactive silicone oils with an HLB value of 15 or less, and the above-mentioned polyether-modified double-end non-reactive silicone oils with an HLB value of 15 or less.

　ポリエーテル変性タイプの側鎖型非反応性シリコーンオイルであってＨＬＢ値が１５以下のものとしては、例えば、信越化学工業社製の「ＫＦ－３５１Ａ」（ＨＬＢ＝１２）、「ＫＦ－３５２Ａ」（ＨＬＢ＝７）、「ＫＦ－３５３」（ＨＬＢ＝１０）、「ＫＦ－３５５Ａ」（ＨＬＢ＝１２）、「ＫＦ－６１５Ａ」（ＨＬＢ＝１０）、「ＫＦ－９４５」（ＨＬＢ＝４）、「ＫＦ－６４０」（ＨＬＢ＝１４）、「ＫＦ－６４２」（ＨＬＢ＝１２）、「ＫＦ－６４３」（ＨＬＢ＝１４）、「ＫＦ－６４４」（ＨＬＢ＝１１）、「ＫＦ－６０２０」（ＨＬＢ＝４）、「ＫＦ－６２０４」（ＨＬＢ＝１０）、「Ｘ－２２－４５１５」（ＨＬＢ＝５）、「ＫＦ－６０１１」（ＨＬＢ＝１２）、「ＫＦ－６０１２」（ＨＬＢ＝７）、「ＫＦ－６０１５」（ＨＬＢ＝５）、「ＫＦ－６０１７」（ＨＬＢ＝５）、「Ｘ－２２－２５１６」（ＨＬＢ＝１）が挙げられる。Examples of polyether-modified side-chain non-reactive silicone oils with an HLB value of 15 or less include Shin-Etsu Chemical's "KF-351A" (HLB=12), "KF-352A" (HLB=7), "KF-353" (HLB=10), "KF-355A" (HLB=12), "KF-615A" (HLB=10), "KF-945" (HLB=4), "KF-640" (HLB=14), and "KF-642." (HLB=12), "KF-643" (HLB=14), "KF-644" (HLB=11), "KF-6020" (HLB=4), "KF-6204" (HLB=10), "X-22-4515" (HLB=5), "KF-6011" (HLB=12), "KF-6012" (HLB=7), "KF-6015" (HLB=5), "KF-6017" (HLB=5), and "X-22-2516" (HLB=1).

　ポリエーテル変性タイプの両末端型非反応性シリコーンオイルであってＨＬＢ値が１５以下のものとしては、例えば、信越化学工業社製の「ＫＦ－６００４」（ＨＬＢ＝９）が挙げられる。An example of a polyether-modified, non-reactive silicone oil with an HLB value of 15 or less is Shin-Etsu Chemical's "KF-6004" (HLB = 9).

＜Ａ－１－６．イオン性化合物（Ｃ）＞
　ウレタン系粘着剤組成物は、イオン性化合物（Ｃ）を含む。イオン性化合物（Ｃ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。<A-1-6. Ionic compound (C)>
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic compound (C). The ionic compound (C) may be of only one type, or of two or more types.

　ウレタン系粘着剤組成物中のイオン性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分換算で、ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部～５．０重量部であり、より好ましくは０．０１重量部～４．０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～２．８重量部であり、さらに好ましくは０．０５重量部～２．０重量部であり、特に好ましくは０．１重量部～１．０重量部であり、最も好ましくは０．１重量部～０．５重量部である。ウレタン系粘着剤組成物中のイオン性化合物（Ｃ）の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより発現し得る。ウレタン系粘着剤組成物中のイオン性化合物（Ｃ）の含有量が上記範囲を外れて多すぎると、表面保護フィルムのヘイズが大きくなり得、表面保護フィルムの透明性が低下し、例えば、表面保護フィルムを光学部材や電子部材などの被着体の表面に貼り合わせた状態で正確に検査を行うことができないおそれがあったり、また、被着体の汚染度合が大きくなるおそれがあったりする。ウレタン系粘着剤組成物中のイオン性化合物（Ｃ）の含有量が上記範囲を外れて少なすぎると、優れた帯電防止性を発現できないおそれがある。The content of the ionic compound (C) in the urethane-based adhesive composition is, in terms of solid content, preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 4.0 parts by weight, even more preferably 0.01 to 2.8 parts by weight, even more preferably 0.05 to 2.0 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1.0 parts by weight, and most preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the base polymer (A). If the content of the ionic compound (C) in the urethane-based adhesive composition is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively achieved. If the content of the ionic compound (C) in the urethane-based adhesive composition is too high outside the above range, the haze of the surface protective film may increase, and the transparency of the surface protective film may decrease. For example, there is a risk that the surface protective film cannot be accurately inspected in a state where it is attached to the surface of an adherend such as an optical member or an electronic member, or the degree of contamination of the adherend may increase. If the content of the ionic compound (C) in the urethane-based adhesive composition is too low and falls outside the above range, there is a risk that excellent antistatic properties will not be achieved.

　イオン性化合物（Ｃ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なイオン性化合物を採用し得る。このようなイオン性化合物（Ｃ）としては、好ましくは、イオン性液体である。イオン性液体とは、２５℃で液状を呈する溶融塩（イオン性化合物）を意味する。As the ionic compound (C), any appropriate ionic compound may be used as long as it does not impair the effects of the present invention. Such an ionic compound (C) is preferably an ionic liquid. By ionic liquid, we mean a molten salt (ionic compound) that is liquid at 25°C.

　イオン性液体としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なイオン性液体を採用し得る。このようなイオン性液体としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、フルオロ有機アニオンを含むイオン性液体であり、より好ましくは、フルオロ有機アニオンとオニウムカチオンから構成されるイオン性液体である。As the ionic liquid, any appropriate ionic liquid may be used as long as it does not impair the effects of the present invention. As such an ionic liquid, an ionic liquid containing a fluoroorganic anion is preferable, and an ionic liquid composed of a fluoroorganic anion and an onium cation is more preferable, in terms of being able to further exert the effects of the present invention.

　イオン性液体としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、１－ヘキシルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルピリジニウムペンタフルオロエタンスルホネート、１－エチル－３－メチルピリジニウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、１－エチル－３－メチルピリジニウムノナフルオロブタンスルホネート、１－ブチル－３－メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－３－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－メチル－１－プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メチル－１－プロピルピロリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－メチル－１－プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メチル－１－プロピルピペリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリメチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミドが挙げられ、より好ましくは、１－ブチル－３－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミドが挙げられる。As the ionic liquid, in terms of being able to more effectively exhibit the effects of the present invention, 1-hexylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium pentafluoroethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium nonafluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-octyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpiperi ... Fluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, trimethylpropylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, lithium bis(fluorosulfonyl)imide, more preferably 1-butyl-3-methylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide.

　イオン性液体は、市販のものを使用してもよいが、合成したものを使用してもよい。イオン性液体の合成方法としては、例えば、文献「イオン性液体－開発の最前線と未来－」（（株）シーエムシー出版発行）に記載されているような、一般的な、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法などを用いた合成方法が挙げられる。Ionic liquids may be commercially available or synthesized. Methods for synthesizing ionic liquids include, for example, common synthesis methods using the halide method, hydroxide method, acid ester method, complex formation method, and neutralization method, as described in the literature "Ionic Liquids - The Frontline and Future of Development" (published by CMC Publishing Co., Ltd.).

＜Ａ－１－７．その他の成分＞
　ウレタン系粘着剤組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、溶剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、脂肪酸エステル、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂成分、粘着付与剤、架橋遅延剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤（顔料や染料など）、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、導電剤、箔状物、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤が挙げられる。その他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。<A-1-7. Other ingredients>
The urethane-based adhesive composition may contain any other suitable components as long as they do not impair the effects of the present invention.Such other components include, for example, solvents, crosslinking accelerators, silane coupling agents, fatty acid esters, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, resin components, tackifiers, crosslinking retarders, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, colorants (pigments, dyes, etc.), chain transfer agents, plasticizers, softeners, anti-aging agents, conductive agents, foil-like materials, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, and lubricants.Other components may be one type only, or two or more types.

≪Ａ－２．基材≫
　基材は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。基材は、延伸されたものであってもよい。<A-2. Substrate>
The substrate may be a single layer or may be two or more layers. The substrate may be a stretched substrate.

　基材の厚みは、好ましくは４μｍ～４５０μｍであり、より好ましくは８μｍ～４００μｍであり、さらに好ましくは１２μｍ～３５０μｍであり、特に好ましくは１６μｍ～２５０μｍである。The thickness of the substrate is preferably 4 μm to 450 μm, more preferably 8 μm to 400 μm, even more preferably 12 μm to 350 μm, and particularly preferably 16 μm to 250 μm.

　基材の粘着剤層を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。For the surface of the substrate on which the adhesive layer is not applied, a release treatment can be performed by adding, for example, fatty acid amide, polyethyleneimine, long-chain alkyl additives, etc. to the substrate in order to form a roll that is easy to unwind, or a coating layer made of any suitable release agent, such as silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based, can be provided.

　基材の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。すなわち、基材は、好ましくは、プラスチックフィルムである。基材は、１種の材料から構成されていてもよいし、２種以上の材料から構成されていてもよい。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていてもよい。Any suitable material may be used as the material for the substrate depending on the application. Examples include plastic, paper, metal film, nonwoven fabric, etc. Plastic is preferable. That is, the substrate is preferably a plastic film. The substrate may be made of one type of material, or may be made of two or more types of materials. For example, it may be made of two or more types of plastic.

　上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。Examples of the above plastics include polyester resins, polyamide resins, polyolefin resins, etc. Examples of polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.

　基材は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。The substrate may contain any suitable additives as necessary. Examples of additives that may be contained in the substrate include antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, antistatic agents, fillers, and pigments. The type, number, and amount of additives that may be contained in the substrate may be appropriately set depending on the purpose. In particular, when the substrate is made of plastic, it is preferable to contain some of the above additives for the purpose of preventing deterioration, etc. From the viewpoint of improving weather resistance, particularly preferred additives include antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, and fillers.

≪≪Ｂ．用途≫≫
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、代表的には、光学部材や電子部材の製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の該光学部材や該電子部材の表面の傷付き防止のために該光学部材や該電子部材の露出面に貼り合わされ、光学部材や電子部材の表面保護に好適に用いることができる。本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。<<B. Use>>
The surface protective film according to the embodiment of the present invention is typically attached to an exposed surface of an optical member or electronic member in the manufacturing process of the optical member or electronic member to prevent the surface of the optical member or electronic member from being scratched during processing, assembly, inspection, transportation, etc., and can be suitably used for surface protection of the optical member or electronic member. The optical member of the present invention has the surface protective film of the present invention attached thereto. The electronic member of the present invention has the surface protective film of the present invention attached thereto.

　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。The present invention will be specifically explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The test and evaluation methods used in the examples are as follows. Note that "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified, and "%" means "% by weight" unless otherwise specified.

＜対ガラス板表面抵抗値の測定＞
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、はく離ライナーを剥離した表面保護フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズにカットし、ガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）の表面に２ｋｇハンドローラーにて圧着してサンプルとした。
　このサンプルを、２３℃×５０％ＲＨの環境下に４時間放置した後、ガラス板から表面保護フィルムを剥離した。
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、剥離後のガラス板の剥離面の中央部に表面抵抗計（日東精工アナリテック社製、型式「ハイレスタ－ＵＸ　ＭＣＰ－ＨＴ８００」）の端子を押し当て、電圧２５０Ｖで１０秒間印加した後の表面抵抗値を測定し、対ガラス板表面抵抗値とした。なお、表１、２において「ａＥ＋ｂ」なる表記は「ａ×１０^b」を意味する。また、装置の測定限界値は１．０×１０¹²Ωであり、測定結果がこの測定限界値を上回った場合は、表１、２において「１．０Ｅ＋１２＜」と表記した。<Measurement of Surface Resistance to Glass Plate>
In an environment of 23° C. and 50% RH, the surface protection film from which the release liner had been peeled off was cut to a size of 100 mm x 100 mm and pressed onto the surface of a glass plate (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) using a 2 kg hand roller to obtain a sample.
This sample was left in an environment of 23° C.×50% RH for 4 hours, and then the surface protective film was peeled off from the glass plate.
In an environment of 23°C and 50% RH, the terminals of a surface resistance meter (manufactured by Nitto Seiko Analytech, model "Hi-Resta-UX MCP-HT800") were pressed against the center of the peeled surface of the glass plate after peeling, and a voltage of 250 V was applied for 10 seconds, after which the surface resistance was measured and recorded as the surface resistance to the glass plate. In Tables 1 and 2, the notation "aE+b" means "a×10^b ." The measurement limit of the device is 1.0×¹⁰ Ω, and when the measurement result exceeded this measurement limit, it was expressed as "1.0E+12<" in Tables 1 and 2.

＜対ガラス板剥離帯電圧の測定＞
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムを幅７０ｍｍ×長さ１００ｍｍのサイズにカットし、ガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）の表面に、表面保護フィルムの片方の端部がガラス板の端から３０ｍｍはみ出すようにして、２ｋｇハンドローラーにて圧着してサンプルとした。
　このサンプルを、２３℃×５０％ＲＨの環境下に１日放置した後、高さ２０ｍｍのサンプル固定台にセットした。ガラス板から３０ｍｍはみ出した表面保護フィルムの端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度１５０度、剥離速度１５ｍ／分で剥離した。このときに発生するガラス板表面の電位を、ガラス板の中央から高さ３０ｍｍの位置に固定してある電位測定器（シシド静電気社製、型式「ＳＴＡＴＩＲＯＮ　ＤＺ－４」）にて測定し、対ガラス板剥離帯電圧とした。測定は、２３℃、５０％ＲＨの環境下で行った。<Measurement of Glass Plate Peeling Charging Voltage>
In an environment of 23°C and 50% RH, the surface protection film from which the release liner had been peeled off was cut to a size of 70 mm wide x 100 mm long, and a sample was prepared by pressing the surface of a glass plate (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) with a 2 kg hand roller so that one end of the surface protection film protruded 30 mm from the edge of the glass plate.
This sample was left in an environment of 23°C x 50% RH for one day, and then set on a sample fixing table with a height of 20 mm. The end of the surface protection film protruding 30 mm from the glass plate was fixed to an automatic winding machine, and peeled at a peel angle of 150 degrees and a peel speed of 15 m/min. The electric potential of the glass plate surface generated at this time was measured with a potential meter (manufactured by Shishido Electrostatic Corporation, model "STATIRON DZ-4") fixed at a position 30 mm high from the center of the glass plate, and was taken as the peeling electrification voltage to the glass plate. The measurement was performed in an environment of 23°C and 50% RH.

＜対ガラス板硫黄元素転写量の測定＞
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムを１０ｍｍ×１０ｍｍにカットし、ガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）の表面に２ｋｇハンドローラー１往復にて圧着してサンプルとした。
　このサンプルを、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、ガラス板から表面保護フィルムを剥離し、剥離した後のガラス板の剥離面について、ＥＳＣＡにてナロースキャン測定を行い、元素比率（ａｔｏｍｉｃ％）を算出した。
装置：Ｑｕａｎｔｅｒａ　ＳＸＭ（アルバック・ファイ製）
Ｘ線源：モノクロＡｌ　Ｋａ
Ｘ　Ｒａｙ　ｓｅｔｔｉｎｇ：１００μｍφ［１５ｋＶ、２５Ｗ］
光電子取り出し角：試料表面に対し４５度
中和条件：中和銃とＡｒイオン銃（中和モード）の併用
結合エネルギーの補正：Ｃ１ｓスペクトルのＣ－Ｃ結合由来のピークを２８５．０ｅＶに補正<Measurement of the amount of sulfur element transferred to glass plate>
In an environment of 23° C. and 50% RH, the surface protection film from which the release liner had been removed was cut to a size of 10 mm x 10 mm and pressed against the surface of a glass plate (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) using a 2 kg hand roller back and forth once to obtain a sample.
This sample was left for 30 minutes in an environmental temperature of 23°C, and then the surface protective film was peeled off from the glass plate in an environment of 23°C and 50% RH. A narrow scan measurement was performed on the peeled surface of the glass plate after peeling using ESCA, and the element ratio (atomic %) was calculated.
Equipment: Quantera SXM (manufactured by ULVAC-PHI)
X-ray source: Monochrome Al Ka
X Ray setting: 100μmφ [15kV, 25W]
Photoelectron take-off angle: 45 degrees to the sample surface Neutralization conditions: Neutralization gun and Ar ion gun (neutralization mode) used in combination Bond energy correction: The peak derived from the C-C bond in the C1s spectrum is corrected to 285.0 eV

＜粘着剤層中のフッ素の含有量の測定＞
　はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムの粘着剤層から粘着剤約１０ｍｇをピッキングで採取し、セラミックボートに入れて秤量後、助燃剤（キシダ化学社製、商品名「酸化タングステン（ＶＩ）（粉末）」）を１００ｍｇ添加した。
　次に、自動試料燃焼装置（日東精工アナリテック社製、ＡＱＦ－２１００Ｈ）を用いて燃焼させ、発生したガスを吸収液１０ｍＬに捕集した。
温度：Ｉｎｌｅｔ　１０００℃／Ｏｕｔｌｅｔ　１１００℃
ガス流量：Ｏ₂　４００ｍＬ／ｍｉｎ、Ａｒ　２００ｍＬ／ｍｉｎ、Ａｒ送水ユニット　１００ｍＬ／ｍｉｎ
　捕集後、吸収液に超純水を加えて１５ｍＬに調整後、調整後の液とさらに適宜希釈した液について、ＩＣ（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＩＣＳ－３０００）による定量分析を行い、粘着剤層中のフッ素の含有量を決定した。
分離カラムおよびガードカラム：Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１８－ｆａｓｔ（４ｍｍ×１５０ｍｍ）／Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＧ１８－ｆａｓｔ（４ｍｍ×３０ｍｍ）
除去システム：Ｄｉｏｎｅｘ　ＡＤＲＳ－６００
検出器：電気伝導度検出器
溶離液組成：ＫＯＨ水溶液
溶離液流量：１．２ｍＬ／ｍｉｎ
試料注入量：２５０μＬ<Measurement of fluorine content in adhesive layer>
Approximately 10 mg of adhesive was picked from the adhesive layer of the surface protection film after the release liner was peeled off, placed in a ceramic boat, weighed, and then 100 mg of a combustion improver (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., product name "Tungsten (VI) Oxide (Powder)") was added.
Next, the mixture was combusted using an automatic sample combustion device (AQF-2100H, manufactured by Nitto Seiko Analytech Co., Ltd.), and the generated gas was collected in 10 mL of absorbing liquid.
Temperature: Inlet 1000℃/Outlet 1100℃
Gas flow rate:_O2 400 mL/min, Ar 200 mL/min, Ar water supply unit 100 mL/min
After collection, ultrapure water was added to the absorption liquid to make it 15 mL, and the adjusted liquid and a further appropriately diluted liquid were quantitatively analyzed using IC (ICS-3000, manufactured by Thermo Fisher Scientific) to determine the fluorine content in the adhesive layer.
Separation column and guard column: Dionex IonPac AS18-fast (4 mm x 150 mm) / Dionex IonPac AG18-fast (4 mm x 30 mm)
Removal system: Dionex ADRS-600
Detector: Electrical conductivity detector Eluent composition: KOH aqueous solution Eluent flow rate: 1.2 mL/min
Sample injection volume: 250 μL

＜対ガラス板粘着力（Ｉ）(２３℃×３０分放置後)の測定＞
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムを幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍにカットし、ガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）の表面に２ｋｇハンドローラー１往復にて圧着してサンプルとした。
　このサンプルを、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後、引っ張り試験機にサンプルをセットし、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、剥離角度１８０度、剥離速度（引っ張り速度）３００ｍｍ／分とした。ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の剥離力（荷重）を測定し、その際の平均剥離力（平均荷重）を、対ガラス板粘着力（Ｉ）（単に粘着力（Ｉ）と称することがある）とした。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。<Measurement of adhesive strength to glass plate (I) (after leaving at 23°C for 30 minutes)>
In an environment of 23°C and 50% RH, the surface protection film from which the release liner had been removed was cut to a width of 25 mm and a length of 140 mm, and the cut surface was pressed against the surface of a glass plate (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) using a 2 kg hand roller back and forth once to obtain a sample.
After leaving this sample for 30 minutes at an environmental temperature of 23°C, the sample was set in a tensile tester and a tensile test was started. The conditions of the tensile test were an environment of 23°C and 50% RH, a peel angle of 180 degrees, and a peel speed (pulling speed) of 300 mm/min. The peel force (load) when the surface protective film was peeled from the glass plate was measured, and the average peel force (average load) at that time was taken as the adhesive force (I) to the glass plate (sometimes simply referred to as adhesive force (I)). As the tensile tester, a product name "Autograph AG-Xplus HS 6000 mm/min high-speed model (AG-50NX plus)" manufactured by Shimadzu Corporation was used.

＜対ガラス板粘着力（ＩＩ）(５０℃×１日放置後)の測定＞
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムを幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍにカットし、ガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）の表面に２ｋｇハンドローラー１往復にて圧着してサンプルとした。
　このサンプルを、５０℃の環境温度下で１日放置した後、引っ張り試験機にサンプルをセットし、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、剥離角度１８０度、剥離速度（引っ張り速度）３００ｍｍ／分とした。ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の剥離力（荷重）を測定し、その際の平均剥離力（平均荷重）を、対ガラス板粘着力（ＩＩ）（単に粘着力（ＩＩ）と称することがある）とした。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。<Measurement of adhesive strength to glass plate (II) (after leaving at 50°C for 1 day)>
In an environment of 23°C and 50% RH, the surface protection film from which the release liner had been removed was cut to a width of 25 mm and a length of 140 mm, and the cut surface was pressed against the surface of a glass plate (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) using a 2 kg hand roller back and forth once to obtain a sample.
After leaving this sample for one day under an environmental temperature of 50°C, the sample was set in a tensile tester and a tensile test was started. The conditions of the tensile test were an environment of 23°C and 50% RH, a peel angle of 180 degrees, and a peel speed (pulling speed) of 300 mm/min. The peel force (load) when the surface protective film was peeled from the glass plate was measured, and the average peel force (average load) at that time was taken as the adhesive force (II) to the glass plate (sometimes simply referred to as adhesive force (II)). As the tensile tester, a product name "Autograph AG-Xplus HS 6000 mm/min high-speed model (AG-50NX plus)" manufactured by Shimadzu Corporation was used.

＜対ガラス板粘着力経時上昇率の算出＞
　［粘着力（ＩＩ）／粘着力（Ｉ）］×１００（％）の式によって算出した。<Calculation of the rate of increase in adhesive strength to glass plate over time>
The adhesion was calculated according to the formula: [adhesive strength (II)/adhesive strength (I)]×100(%).

＜対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力の測定＞
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍにカットし、ガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）の表面に２ｋｇハンドローラー１往復にて圧着し、２３℃の環境温度下で１日放置した後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、表面保護フィルムをガラス板から剥離し、剥離した後のガラス板の剥離面に、Ｎo．３１Ｂ粘着テープ（日東電工株式会社製）を２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着して、サンプルとした。
　このサンプルを、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ」恒温槽付タイプの引っ張り試験機にセットし、恒温槽の庫内温度を８５℃にセットして５分待機後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度１８０度、剥離速度（引っ張り速度）１０ｍｍ／分とした。ガラス板からＮo．３１Ｂ粘着テープを剥離した時の剥離力（荷重）を測定し、その際の平均剥離力（平均荷重）を、対ガラス板Ｎo．３１Ｂ高温低速粘着力とした。<Measurement of high temperature and low speed adhesive strength against glass plate No. 31B>
The surface protective film from which the release liner had been peeled off was cut to 100 mm x 100 mm in an environment of 23°C and 50% RH, and pressed against the surface of a glass plate (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) using a 2 kg hand roller in one reciprocating motion, and left to stand for one day in an environmental temperature of 23°C. After that, the surface protective film was peeled off from the glass plate in an environment of 23°C and 50% RH, and No. 31B adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation) was attached to the peeled surface of the glass plate after peeling using a 2 kg hand roller in one reciprocating motion to obtain a sample.
The sample was set in a tensile tester with a thermostatic chamber, product name "Autograph AG-Xplus" manufactured by Shimadzu Corporation, and the temperature inside the thermostatic chamber was set to 85°C. After waiting for 5 minutes, the tensile test was started. The conditions for the tensile test were a peel angle of 180° and a peel speed (pulling speed) of 10 mm/min. The peel force (load) when the No. 31B adhesive tape was peeled from the glass plate was measured, and the average peel force (average load) at that time was taken as the high temperature/low speed adhesive force of No. 31B to the glass plate.

＜ヘイズの測定＞
　２３℃、５０％ＲＨの環境下で、はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍにカットし、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ－１５０Ｎ」で測定した。<Haze measurement>
The release liner was removed from the surface protection film in an environment of 23° C. and 50% RH, and the surface protection film was cut to 50 mm×50 mm and measured using “HM-150N” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

［製造例１］：ウレタンプレポリマーＡの製造
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された実験装置に、ポリテトラメチレングリコール（製品名「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル社製）：２６０ｇ、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＧＰ－１５００」、三洋化成社製）：１７３ｇ、溶剤として酢酸エチル（東ソー社製）：１５０ｇを投入し、撹拌しながら、触媒としてオクチル酸ビスマス（日本化学産業社製）：０．０５ｇを投入し、常温で窒素置換を１時間実施した。その後、窒素流入下、攪拌しながら、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：１５ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液の温度が９０±２℃となるように制御しつつ、４時間保持して重合を行い、ウレタンプレポリマーＡの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜酢酸エチルを滴下した。滴下した酢酸エチルの総量は３００ｇであった。ウレタンプレポリマーＡの溶液の固形分濃度は５０重量％であった。Production Example 1 Production of Urethane Prepolymer A Into an experimental apparatus equipped with a 1 L round-bottom separable flask, a separable cover, a separating funnel, a thermometer, a nitrogen inlet tube, a Liebig condenser, a vacuum seal, a stirring rod, and a stirring blade, 260 g of polytetramethylene glycol (product name "PTMG3000", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 173 g of polypropylene glycol (product name "SANNIX GP-1500", manufactured by Sanyo Chemical Industries), and 150 g of ethyl acetate (manufactured by Tosoh Corporation) as a solvent were added, and while stirring, 0.05 g of bismuth octylate (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) was added as a catalyst, and nitrogen replacement was carried out at room temperature for 1 hour. Thereafter, under nitrogen flow and stirring, 15 g of hexamethylene diisocyanate (product name "HDI", manufactured by Tosoh Corporation) was added, and polymerization was carried out by maintaining the temperature of the solution in the experimental apparatus at 90±2°C in a water bath for 4 hours to obtain a solution of urethane prepolymer A. During the polymerization, ethyl acetate was appropriately added dropwise to control the temperature during polymerization and to prevent a decrease in stirrability due to an increase in viscosity. The total amount of ethyl acetate added was 300 g. The solids concentration of the solution of urethane prepolymer A was 50% by weight.

［製造例２］：ウレタンプレポリマーＢの製造
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された実験装置に、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＰＰ－２０００」、三洋化成工業社製）：３４７ｇ、ポリエステルポリオール（製品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、クラレ社製）：４７ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：１１０ｇ、触媒としてオクチル酸ビスマス（日本化学産業社製）：０．０４１ｇ、を投入し、撹拌しながら、常温で窒素置換を１時間実施した。その後、窒素流入下、攪拌しながら、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：３３．５ｇ投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液の温度が９０±２℃となるように制御しつつ、４時間保持した後、ポリプロピレングリコール（製品名「ＧＰ１０００」、三洋化成工業社製）：４４ｇ投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液の温度が９０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：２５．４ｇ投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液の温度が９０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持し、ウレタンプレポリマーＢの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。滴下したトルエンの総量は３８０ｇであった。ウレタンプレポリマーＢの溶液の固形分濃度は５０重量％であった。Production Example 2 Production of Urethane Prepolymer B An experimental apparatus equipped with a 1 L round-bottom separable flask, a separable cover, a separating funnel, a thermometer, a nitrogen inlet tube, a Liebig condenser, a vacuum seal, a stirring rod, and a stirring blade was charged with 347 g of polypropylene glycol (product name "Sanix PP-2000", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 47 g of polyester polyol (product name "Kuraray Polyol P-2010", manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 110 g of toluene (manufactured by Tosoh Corporation) as a solvent, and 0.041 g of bismuth octylate (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) as a catalyst, and nitrogen replacement was carried out at room temperature for 1 hour with stirring. Thereafter, under nitrogen flow, 33.5 g of hexamethylene diisocyanate (product name "HDI", manufactured by Tosoh Corporation) was added while stirring, and the temperature of the solution in the experimental apparatus was controlled to 90 ± 2 ° C. in a water bath while maintaining the temperature for 4 hours. Then, 44 g of polypropylene glycol (product name "GP1000", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was added, and the temperature of the solution in the experimental apparatus was controlled to 90 ± 2 ° C. in a water bath while maintaining the temperature for 2 hours. Then, 25.4 g of hexamethylene diisocyanate (product name "HDI", manufactured by Tosoh Corporation) was added, and the temperature of the solution in the experimental apparatus was controlled to 90 ± 2 ° C. in a water bath while maintaining the temperature for 2 hours to obtain a solution of urethane prepolymer B. In addition, toluene was appropriately added dropwise during the polymerization to control the temperature during polymerization and to prevent a decrease in stirrability due to an increase in viscosity. The total amount of toluene added was 380 g. The solid content concentration of the solution of urethane prepolymer B was 50% by weight.

［実施例１］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－３５４Ｌ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）を、ポリエステル樹脂からなる基材（商品名「Ｔ１００－７５Ｓ」、厚み７５μｍ、三菱ケミカル株式会社製）に乾燥後の厚みが７５μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１５０℃、乾燥時間３分の条件でキュアーして乾燥し、粘着剤層（１）を作製した。次いで、得られた粘着剤層（１）の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのポリエステル樹脂からなるはく離ライナー（商品名「ＭＲＦ２５」、厚み２５μｍ、三菱ケミカル株式会社製）のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム（１）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 1]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-354L (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1).
The urethane-based adhesive composition (1) was applied to a substrate made of polyester resin (product name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying would be 75 μm, and cured and dried under conditions of a drying temperature of 150° C. and a drying time of 3 minutes to prepare an adhesive layer (1). Next, the silicone-treated surface of a release liner made of polyester resin having a thickness of 25 μm and one side of which was silicone-treated (product name "MRF25", thickness 25 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was laminated to the surface of the obtained adhesive layer (1) to obtain a surface protection film (1). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例２］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６４０（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（２）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（２）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（２）、表面保護フィルム（２）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 2]
A urethane prepolymer A: 100 parts by weight, a polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-640 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (2).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (2) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (2) and a surface protective film (2). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例３］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＸ－２２－４５１５（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（３）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（３）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（３）、表面保護フィルム（３）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 3]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, X-22-4515 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based adhesive composition (3).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (3) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (3) and a surface protective film (3). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例４］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６００１（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（４）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（４）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（４）、表面保護フィルム（４）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 4]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-6001 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (4).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (4) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (4) and a surface protective film (4). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例５］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＸ－２２－４２７２（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（５）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（５）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（５）、表面保護フィルム（５）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 5]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, X-22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based adhesive composition (5).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (5) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (5) and a surface protective film (5). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例６］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（６）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（６）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（６）、表面保護フィルム（６）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 6]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (6).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (6) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (6) and a surface protective film (6). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例７］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（７）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（７）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（７）、表面保護フィルム（７）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 7]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 1.00 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (7).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (7) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (7) and a surface protective film (7). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例８］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：３．００重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（８）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（８）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（８）、表面保護フィルム（８）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 8]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 3.00 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (8).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (8) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (8) and a surface protective film (8). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例９］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてエレクセルＡＳ１１０（第一工業製薬社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（９）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（９）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（９）、表面保護フィルム（９）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 9]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, Elexcel AS110 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (9).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (9) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (9) and a surface protective film (9). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１０］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＣＩＬ３１２（日本カーリット社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１０）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１０）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（１０）、表面保護フィルム（１０）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 10]
Urethane prepolymer A: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, CIL312 (manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (10).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (10) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (10) and a surface protection film (10). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１１］
　ウレタンプレポリマーＢ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：３．０重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１１）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１１）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（１１）、表面保護フィルム（１１）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 11]
Urethane prepolymer B: 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 3.0 parts by weight, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound: 0.10 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (11).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (11) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (11) and a surface protective film (11). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１２］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－３５４Ｌ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１２）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）を、ポリエステル樹脂からなる基材（商品名「Ｔ１００－７５Ｓ」、厚み７５μｍ、三菱ケミカル株式会社製）に乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間２分の条件でキュアーして乾燥し、粘着剤層（１２）を作製した。次いで、得られた粘着剤層（１２）の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのポリエステル樹脂からなる剥離シート（商品名「ＭＲＦ２５」、厚み２５μｍ、三菱ケミカル株式会社製）のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム（１２）を得た。常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 12]
As polyols, 85 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight of Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and 2 parts by weight of Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent were used. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a polyaniline compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of KF-354L (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound, and 1.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
The urethane-based adhesive composition (12) was applied to a substrate made of polyester resin (product name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying would be 20 μm, and cured and dried under conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 2 minutes to prepare an adhesive layer (12). Next, the silicone-treated surface of a release sheet made of polyester resin having a thickness of 25 μm and one side of which was silicone-treated (product name "MRF25", thickness 25 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was attached to the surface of the obtained adhesive layer (12) to obtain a surface protection film (12). Aging was performed at room temperature for 5 days, and evaluation was performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１３］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６４０（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１３）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１３）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（１３）、表面保護フィルム（１３）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 13]
As polyols, Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 85 parts by weight, Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight, Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight, polyfunctional isocyanate, A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (13) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a polyurethane foam compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of KF-640 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound, and 1.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (13) and a surface protective film (13) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (13). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１４］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＸ－２２－４５１５（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１４）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１４）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（１４）、表面保護フィルム（１４）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 14]
As polyols, Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 85 parts by weight, Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight, Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (14) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of X-22-4515 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound, and 1.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (14) and a surface protective film (14) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (14). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１５］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６００１（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１５）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１５）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（１５）、表面保護フィルム（１５）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 15]
As polyols, 85 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight of Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and 2 parts by weight of Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent were used. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (15) was prepared by blending 14.6 parts by weight of a silicone compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of KF-6001 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone compound, and 1.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (15) and a surface protective film (15) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (15). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１６］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＸ－２２－４２７２（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１６）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１６）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（１６）、表面保護フィルム（１６）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 16]
As polyols, Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 85 parts by weight, Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight, Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (16) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of X-22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound, and 1.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (16) and a surface protective film (16) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (16). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１７］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１７）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１７）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（１７）、表面保護フィルム（１７）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 17]
As polyols, 85 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight of Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and 2 parts by weight of Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent were used. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (17) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a silicone compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone compound, and 1.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (17) and a surface protective film (17) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (17). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１８］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：３．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１８）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１８）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（１８）、表面保護フィルム（１８）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 18]
As polyols, 85 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight of Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and 2 parts by weight of Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent were used. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (18) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a silicone compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone compound, and 3.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (18) and a surface protective film (18) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (18). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１９］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてエレクセルＡＳ１１０（第一工業製薬社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１９）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（１９）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（１９）、表面保護フィルム（１９）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Example 19]
As polyols, 85 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight of Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight of Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, and polyfunctional isocyanate compound as a crosslinking agent were used. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (19) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a polyurethane compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone compound, and 1.00 parts by weight of Elexel AS110 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (19) and a surface protective film (19) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (19). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例２０］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、シリコーン系化合物としてＫＦ－６１５Ａ（信越化学工業社製）：０．１０重量部、帯電防止剤としてＣＩＬ３１２（日本カーリット社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（２０）を得た。[Example 20]
As polyols, Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 85 parts by weight, Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight, Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (20) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst, 0.10 parts by weight of KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone-based compound, and 1.00 parts by weight of CIL312 (manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.

［比較例１］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ１）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（Ｃ１）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（Ｃ１）、表面保護フィルム（Ｃ１）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Comparative Example 1]
A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C1) was obtained by blending 100 parts by weight of urethane prepolymer A, 4.0 parts by weight of a polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.50 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant, and 0.20 parts by weight of Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) as a catalyst, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 50% by weight.
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C1) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (C1) and a surface protective film (C1). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［比較例２］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、フッ素系化合物としてメガファックＦ－４７７（ＤＩＣ社製）：１．００重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ２）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（Ｃ２）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（Ｃ２）、表面保護フィルム（Ｃ２）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Comparative Example 2]
A urethane prepolymer A: 100 parts by weight, a polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, Megafac F-477 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorine-based compound: 1.00 parts by weight, AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent: 0.30 parts by weight, Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation) as an antioxidant: 0.50 parts by weight, and Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst: 0.20 parts by weight were mixed and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C2).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C2) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (C2) and a surface protective film (C2). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［比較例３］
　ウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：４．０重量部、フッ素系化合物としてメガファックＦ－４７７（ＤＩＣ社製）：１．００重量部、帯電防止剤としてエレクセルＡＳ１１０（第一工業製薬社製）：０．３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：０．５０重量部、触媒としてニッカオクチックス亜鉛１８％（日本化学産業社製）：０．２０重量部を配合し、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ３）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１）に代えてウレタン系粘着剤組成物（Ｃ３）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層（Ｃ３）、表面保護フィルム（Ｃ３）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Comparative Example 3]
A urethane prepolymer A: 100 parts by weight, a polyfunctional isocyanate compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent: 4.0 parts by weight, a fluorine-based compound: Megafac F-477 (manufactured by DIC Corporation): 1.00 parts by weight, an antistatic agent: Elexcel AS110 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 0.30 parts by weight, an antioxidant: Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation): 0.50 parts by weight, and a catalyst: Nikka Octix Zinc 18% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.): 0.20 parts by weight were mixed, and the mixture was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C3).
Except for using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C3) instead of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (C3) and a surface protective film (C3). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［比較例４］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ４）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（Ｃ４）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（Ｃ４）、表面保護フィルム（Ｃ４）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Comparative Example 4]
As the polyol, 85 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight of Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., Mn = 3000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight of Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., Mn = 1000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 14.6 parts by weight of a multifunctional isocyanate compound (Coronate HX (C / HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, and 0.12 parts by weight of Nursem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) as a catalyst were mixed, and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 35 wt%, to obtain a urethane-based adhesive composition (C4).
A pressure-sensitive adhesive layer (C4) and a surface protective film (C4) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C4). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were performed.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［比較例５］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ（Ｃ／ＨＸ）、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、フッ素系化合物としてメガファックＦ－４７７（ＤＩＣ社製）２．００重量部、帯電防止剤としてＡＳ１００（日本乳化剤社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ５）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（Ｃ５）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（Ｃ５）、表面保護フィルム（Ｃ５）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Comparative Example 5]
As polyols, Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 85 parts by weight, Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight, Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight, polyfunctional isocyanate, A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C5) was obtained by blending 14.6 parts by weight of a polyurethane foam compound (Coronate HX (C/HX), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric oxide (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst, 2.00 parts by weight of Megafac F-477 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorine-based compound, and 1.00 parts by weight of AS100 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (C5) and a surface protective film (C5) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C5). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

［比較例６］
　ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００（三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ、日本ポリウレタン社製）：１４．６重量部、触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）：０．１２重量部、フッ素系化合物としてメガファックＦ－４７７（ＤＩＣ社製）：２．００重量部、帯電防止剤としてエレクセルＡＳ１１０（第一工業製薬社製）：１．００重量部を配合し、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ６）を得た。
　ウレタン系粘着剤組成物（１２）に代えてウレタン系粘着剤組成物（Ｃ６）を用いた以外は、実施例１２と同様に行い、粘着剤層（Ｃ６）、表面保護フィルム（Ｃ６）を得た。常温で５日間エージングを行い、各種評価を行った。
　結果を表１、２に示した。[Comparative Example 6]
As polyols, Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 85 parts by weight, Sannix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 13 parts by weight, Sannix GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1,000), which is a polyol having three hydroxyl groups, 2 parts by weight, and polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent. A urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C6) was obtained by mixing 14.6 parts by weight of a mixture (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 0.12 parts by weight of Nursem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst, 2.00 parts by weight of Megafac F-477 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorine-based compound, and 1.00 parts by weight of Elexel AS110 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an antistatic agent, and diluting with ethyl acetate to a total solids content of 35% by weight.
A pressure-sensitive adhesive layer (C6) and a surface protective film (C6) were obtained in the same manner as in Example 12, except that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (12) was replaced with the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (C6). Aging was carried out at room temperature for 5 days, and various evaluations were carried out.
The results are shown in Tables 1 and 2.

〔実施例２１～４０〕
　実施例１～２０で得られた表面保護フィルム（１）～（２０）のそれぞれについて、はく離ライナーを剥離し、粘着剤層側を、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。[Examples 21 to 40]
For each of the surface protection films (1) to (20) obtained in Examples 1 to 20, the release liner was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, product name "TEG1465DUHC"), which is an optical component, to obtain an optical component with a surface protection film attached thereto.

〔実施例４１～６０〕
　実施例１～２０で得られた表面保護フィルム（１）～（２０）のそれぞれについて、はく離ライナーを剥離し、粘着剤層側を、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ－ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。[Examples 41 to 60]
For each of the surface protection films (1) to (20) obtained in Examples 1 to 20, the release liner was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was attached to a conductive film (manufactured by Nitto Denko Corporation, product name "ELECRYSTA V270L-TFMP"), which is an electronic component, to obtain an electronic component having a surface protection film attached thereto.

　本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の分野において好ましく用いられる。The surface protection film of the present invention can be used for any suitable application. Preferably, the surface protection film of the present invention is used in the fields of optical components and electronic components.

Claims (9)

Translated fromJapanese

　ウレタン系粘着剤から構成される粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、
　該ウレタン系粘着剤がウレタンポリマーを含み、
　該ウレタン系粘着剤がウレタン系粘着剤組成物から形成され、
　該ウレタン系粘着剤組成物が、ベースポリマー（Ａ）、シリコーン系化合物（Ｂ）、およびイオン性化合物（Ｃ）を含み、
　温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、該表面保護フィルムをガラス板に貼り合わせて４時間放置した後に該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離した後の、該ガラス板の該剥離した面の中央部を電圧２５０Ｖで１０秒間印加した後の表面抵抗値が、５．０×１０¹⁰Ω以上である、
　表面保護フィルム。A surface protection film including a pressure-sensitive adhesive layer made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive,
the urethane-based pressure-sensitive adhesive contains a urethane polymer,
the urethane-based pressure-sensitive adhesive is formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition,
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition comprises a base polymer (A), a silicone-based compound (B), and an ionic compound (C),
The surface protective film is attached to a glass plate and left for 4 hours in an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH. The surface protective film is then peeled off from the glass plate, and a voltage of 250 V is applied to the center of the peeled surface of the glass plate for 10 seconds. The surface resistance value is 5.0×¹⁰ Ω or more.
Surface protection film.　前記粘着剤層中のフッ素の含有量が０．２０重量％以下である、請求項１に記載の表面保護フィルム。The surface protection film according to claim 1, wherein the fluorine content in the adhesive layer is 0.20% by weight or less.　前記ウレタンポリマーがプレポリマー型ウレタンポリマーであって、
　前記粘着剤層をガラス板に貼り付けて２３℃の環境温度下で３０分放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から前記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（Ｉ）とし、前記粘着剤層をガラス板に貼り付けて５０℃の環境温度下で１日放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から前記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（ＩＩ）としたときに、
　［粘着力（ＩＩ）／粘着力（Ｉ）］×１００（％）で定義される対ガラス板粘着力経時上昇率が２１０％未満である、
　請求項１に記載の表面保護フィルム。The urethane polymer is a prepolymer type urethane polymer,
The adhesive layer is attached to a glass plate, left for 30 minutes at an environmental temperature of 23° C., and then the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min. The average peel strength is defined as adhesive strength (I); the adhesive layer is attached to a glass plate, left for 1 day at an environmental temperature of 50° C., and then the average peel strength is defined as adhesive strength (II).
The increase in adhesive strength to a glass plate over time, defined as [adhesive strength (II)/adhesive strength (I)]×100(%), is less than 210%.
The surface protective film according to claim 1 .　前記ウレタンポリマーがワンショット型ウレタンポリマーであって、
　前記粘着剤層をガラス板に貼り付けて２３℃の環境温度下で３０分放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から前記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（Ｉ）とし、前記粘着剤層をガラス板に貼り付けて５０℃の環境温度下で１日放置した後に剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で該ガラス板から前記表面保護フィルムを剥離したときの平均剥離力を粘着力（ＩＩ）としたときに、
　［粘着力（ＩＩ）／粘着力（Ｉ）］×１００（％）で定義される対ガラス板粘着力経時上昇率が１６０％未満である、
　請求項１に記載の表面保護フィルム。The urethane polymer is a one-shot type urethane polymer,
The adhesive layer is attached to a glass plate, left for 30 minutes at an environmental temperature of 23° C., and then the surface protective film is peeled from the glass plate at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min. The average peel strength is defined as adhesive strength (I); the adhesive layer is attached to a glass plate, left for 1 day at an environmental temperature of 50° C., and then the average peel strength is defined as adhesive strength (II).
The increase in adhesive strength to a glass plate over time, defined as [adhesive strength (II)/adhesive strength (I)]×100(%), is less than 160%.
The surface protective film according to claim 1 .　前記ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対する前記イオン性化合物（Ｃ）の含有量が、０．０１重量部～２．８重量部である、請求項１に記載の表面保護フィルム。The surface protection film according to claim 1, wherein the content of the ionic compound (C) per 100 parts by weight of the base polymer (A) is 0.01 parts by weight to 2.8 parts by weight.　前記シリコーン系化合物（Ｂ）が、ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物を含む、請求項１に記載の表面保護フィルム。The surface protective film according to claim 1, wherein the silicone-based compound (B) includes a silicone-based compound having a polyether structure.　前記ポリエーテル構造を有するシリコーン系化合物が、反応性シリコーンオイルおよびＨＬＢ値が１５以下の非反応性シリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載の表面保護フィルム。The surface protective film according to claim 6, wherein the silicone compound having a polyether structure is at least one selected from the group consisting of reactive silicone oils and non-reactive silicone oils having an HLB value of 15 or less.　請求項１から７までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む、光学部材。An optical member comprising a surface protection film according to any one of claims 1 to 7.　請求項１から７までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む、電子部材。
 

 An electronic component comprising the surface protection film according to claim 1 .

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