WO2013081315A1 - Compound for organic electronic device, organic electronic device comprising same and electronic device comprising the organic electronic device - Google Patents

Abstract

The present invention provides a novel compound comprising a five-membered hetero cycle capable of improving light-emitting efficiency, stability and service life of a device, an organic electronic device using the compound and an electronic device comprising the organic electronic device.

Description

유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치Compound for organic electric device, organic electric device comprising same and electronic device thereof

본 발명은 오원자 헤테로 고리를 포함하는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a compound comprising a five-membered hetero ring, an organic electric element using the same and an electronic device thereof.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material. An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. The organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electrical device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.Materials used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials and the like depending on their functions. The light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. Can be. In addition, the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to achieve a better natural color according to the light emitting color.

특히, 유기전기소자의 우수한 수명 특성을 위해 정공 수송층 또는 완충층(buffer layer)으로 삽입되는 유기물질에 관해 여러 연구가 진행되고 있으며, 이를 위해 양극으로부터 유기층으로의 높은 정공 이동 특성을 부여하면서 증착 후 박막 형성시 균일도가 높고 결정화도가 낮은 정공 주입층 재료가 요구되고 있다.In particular, various studies have been conducted on organic materials inserted into a hole transporting layer or a buffer layer for excellent life characteristics of the organic electric device, and for this, a thin film after deposition while giving high hole transporting characteristics from the anode to the organic layer There is a need for a hole injection layer material having high uniformity and low crystallinity in forming.

유기전기소자의 수명단축의 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투 확산되는 것을 지연시키며, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 또한 정공 수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시에 박막 표면의 균일도가 무너지는 특성에 따라 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자의 형성에 있어서 증착방법이 주류를 이루고 있으며, 이러한 증착방법에 오랫동안 견딜 수 있는 재료 즉 내열성 특성이 강한 재료가 필요한 실정이다.Delays penetration of metal oxide into the organic layer from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of the shortening of the life of the organic electric device, and stable properties for Joule heating generated when driving the device, that is, high glass transition temperature. There is a need for development of a hole injection layer material having In addition, the low glass transition temperature of the hole transport layer material has been reported to have a significant effect on the device life, depending on the characteristics of the uniformity of the surface of the thin film when driving the device. In addition, the deposition method is the mainstream in the formation of the OLED device, a situation that requires a material that can withstand a long time, that is, a material having a strong heat resistance characteristics.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.On the other hand, when only one material is used as the light emitting material, the maximum light emission wavelength is shifted to the long wavelength due to the intermolecular interaction, and the color purity decreases or the efficiency of the device decreases due to the light emission attenuation effect. In order to increase the light emitting efficiency through the light emitting material, a host / dopant system may be used. The principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.

전술한 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.In order to fully exhibit the excellent characteristics of the above-described organic electroluminescent device, a material constituting the organic material layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc., is supported by a stable and efficient material. Although this should be preceded, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been made sufficiently, and therefore, the development of new materials is still required.

본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 색순도, 및 수명을 향상시킬 수 있는 오원자 헤테로 고리를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a compound containing an five-membered hetero ring capable of improving the luminous efficiency, low driving voltage, color purity, and lifetime of the device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.

일측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a compound represented by the following formula.

또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 이 유기전기소자를 포함하는 전자 장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electric device using the compound represented by the above formula and an electronic device including the organic electric device.

본 발명에 따르는 오원자 헤테로 고리를 포함하는 형태를 핵심으로 하는 신규 화합물을 이용함으로써 유기전기소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 색순도, 및 수명을 크게 향상시킬 수 있는 효과를 나타낸다.By using the novel compound whose core is the form containing the five-membered heterocyclic ring according to the present invention, it is possible to greatly improve the high luminous efficiency, low driving voltage, color purity, and lifetime of the organic electric element.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

이하에서 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다.Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail through exemplary drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.In adding reference numerals to the components of each drawing, it should be noted that the same reference numerals are assigned to the same components as much as possible even though they are shown in different drawings. In addition, in describing the present invention, when it is determined that the detailed description of the related well-known configuration or function may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In addition, in describing the component of this invention, terms, such as 1st, 2nd, A, B, (a), (b), can be used. These terms are only for distinguishing the components from other components, and the nature, order or order of the components are not limited by the terms. If a component is described as being "connected", "coupled" or "connected" to another component, that component may be directly connected to or connected to that other component, but there may be another configuration between each component. It is to be understood that the elements may be "connected", "coupled" or "connected".

한편, 본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 포함한다.On the other hand, the terms "halo" or "halogen" as used herein include fluorine, chlorine, bromine, and iodine unless otherwise stated.

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term "alkyl" or "alkyl group" has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise specified, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term "alkenyl" or "alkynyl" has a double bond or a triple bond having 2 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise specified, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "cycloalkyl" as used herein, unless otherwise stated, refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕시기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkoxy group" used in the present invention has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise stated, it is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the terms "aryl group" and "arylene group" have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.

본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일환 또는 복소환의 방향족을 의미하며, 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.The aryl group or arylene group in the present invention means a monocyclic or heterocyclic aromatic, for example, the aryl group may be a phenyl group, biphenyl group, fluorene group, spirofluorene group.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 3 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일환뿐만 아니라 복소환을 포함하며, 이웃한 기가 결합하여 형성될 수도 있다.As used herein, the term “heteroalkyl” means an alkyl including one or more heteroatoms unless otherwise indicated. As used herein, the term "heteroaryl group" or "heteroarylene group" means an aryl group or arylene group having 3 to 60 carbon atoms, each of which includes one or more heteroatoms, unless otherwise specified. In addition, it includes not only a single ring but also a heterocycle, and adjacent groups may be formed by bonding.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로시클로알킬", "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 또는 그 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일환뿐만 아니라 복소환을 포함하며, 이웃한 기가 결합하여 형성될 수도 있다. 또한, "헤테로고리기"는 헤테로원자를 포함하는 지환족 및/또는 방향족을 의미할 수 있다.As used herein, the terms "heterocycloalkyl" and "heterocyclic group" include one or more heteroatoms, unless otherwise specified, have a carbon number from 2 to 60, and include heterocycles as well as monocycles. Adjacent groups may be formed in combination. In addition, "heterocyclic group" may mean an alicyclic and / or aromatic including a heteroatom.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 및 Si 중 적어도 하나를 나타낸다.As used herein, the term “heteroatom” refers to at least one of N, O, S, P, and Si unless otherwise indicated.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.Unless otherwise stated, the term "aliphatic" as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms, and the "aliphatic ring" means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "포화 또는 불포화 고리"는 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 헤테로고리를 의미한다.Unless otherwise stated, the term "saturated or unsaturated ring" as used herein means a saturated or unsaturated aliphatic ring or an aromatic ring or heterocyclic ring having 6 to 60 carbon atoms.

전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.Other heterocompounds or heteroradicals other than the aforementioned heterocompounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₁~C₂₀의 알콕시기, C₁~C₂₀의 알킬아민기, C₁~C₂₀의 알킬티오기, C₆~C₂₀의 아릴티오기, C₂~C₂₀의 알케닐기, C₂~C₂₀의 알키닐기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₆~C₆₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₈~C₂₀의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C₅~C₂₀의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.Also, unless stated otherwise, the term "substituted" in the term "substituted or unsubstituted" as used in the present invention is deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C₁ ~ C₂₀ alkyl group, C₁ ~ C₂₀ alkoxy group, C₁ ~ C₂₀ alkyl amine group, C₁ ~ C₂₀ coming of the alkyl group, C₆ ~ C₂₀ coming aryl Ti, C₂ ~ C₂₀ alkenyl group, C₂ ~ C₂₀ of the Alkynyl group, C₃ ~ C₂₀ cycloalkyl group, C₆ ~ C₆₀ aryl group, C₆ ~ C₂₀ aryl group substituted with deuterium, C₈ ~ C₂₀ aryl alkenyl group, silane group, boron group, It means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a germanium group, and a C₅ ~ C₂₀ heterocyclic group, and is not limited to these substituents.

도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.Referring to FIG. 1, the organicelectric device 100 according to the present invention includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110. An organic material layer containing a compound represented by the formula (1) between) is provided. In this case, the first electrode 120 may be an anode (anode), the second electrode 180 may be a cathode (cathode), and in the case of an inverted type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.The organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 in sequence. At this time, the remaining layers except for the light emitting layer 150 may not be formed. The hole blocking layer, the electron blocking layer, the light emitting auxiliary layer 151, the buffer layer 141 may be further included, and the electron transport layer 160 may serve as the hole blocking layer.

또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층을 더 포함할 수 있다.In addition, although not shown, the organic electronic device according to the present invention may further include a protective layer formed on one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.

상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 캐핑층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층(150), 정공수송층(140) 및/또는 발광보조층(151)으로 사용될 수 있을 것이다.The compound according to the present invention applied to the organic material layer is a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, an electron transport layer 160, the electron injection layer 170, the host of the light emitting layer 150 or the material of the dopant or capping layer Can be used as Preferably, the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150, hole transport layer 140 and / or light emitting auxiliary layer 151.

한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.Meanwhile, even in the same core, band gaps, electrical characteristics, and interface characteristics may vary depending on which substituents are bonded at which positions. Therefore, the selection of cores and the combination of sub-substituents bound thereto are also very significant. Importantly, long life and high efficiency can be achieved at the same time when an optimal combination of energy level and T1 value and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of each organic material layer is achieved.

따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 발광층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.Therefore, in the present invention, the light emitting layer is formed using the compound represented by Chemical Formula 1 to optimize the energy level and T1 value between each organic material layer, the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the organic layers, and thus the lifetime of the organic electric device. And efficiency can be improved at the same time.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using a PVD method. For example, the anode 120 is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, and the electron transport layer are formed thereon. After forming the organic material layer including the 160 and the electron injection layer 170, it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic layer may be prepared by using a variety of polymer materials, but not by a deposition process or a solvent process such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing or thermal transfer. It can be prepared in a number of layers. Since the organic material layer according to the present invention may be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.

본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electric element according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.

또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.In addition, the organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a monochromatic or white illumination device.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric element of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device. In this case, the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.Hereinafter, the compound which concerns on one aspect of this invention is demonstrated.

본 발명의 일측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.The compound according to one aspect of the present invention is represented by the following formula (1).

화학식 1

Formula 1

상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

R₁ 내지 R₁₀은 i) 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, C₆~C₆₀의 아릴기, 플루오렌일기, C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로 고리기, -L-N(R’)(R”), C₁~C₅₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기, C₁~C₃₀의 알콕시기 및 C₆~C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성한다(이때, 고리를 형성하지 않는 기는 i)에서 정의된 것과 같다).R₁ to R₁₀ is i) independent of each other, hydrogen, deuterium, halogen, C₆ ~ aryl group of C_60, a fluorene group, a fused aromatic ring of C₃ ~ C₆₀ of aliphatic rings and C₆ ~ C₆₀ C₂ -C₆₀ heterocyclic group including a ring group, O, N, S, Si and P heteroatoms, -LN (R ') (R "), C₁ ~ C₅₀ Alkyl group, Selected from the group consisting of a C₂ to C₂₀ alkenyl group, a C₁ to C₃₀ alkoxy group and a C₆ to C₃₀ aryloxy group, or ii) adjacent groups combine with each other to form at least one ring Where the groups which do not form a ring are as defined in i).

단, R₅와 R₆이 서로 결합하여 고리를 형성하는 경우에 한해 R₁~R₄와 R₇~R₁₀ 이 동시에 모두 수소일 수 있으며, R₅와 R₆이 서로 결합하여 고리를 형성하지 않는 경우에는 R₁~R₄ 중 적어도 하나와 R₇~R₁₀ 중 적어도 하나는 수소가 아니어야 한다.However, only when R₅ and R₆ are bonded to each other to form a ring, R₁ to R₄ and R₇ to R₁₀ may be all hydrogen at the same time, and R₅ and R₆ are not bonded to each other to form a ring. Otherwise at least one of R₁ to R₄ and at least one of R₇ to R₁₀ should not be hydrogen.

즉, R₁~R₄와 R₇~R₁₀ 각각이 수소가 될 수 있지만, 이들이 모두 동시에 수소일 수 있는 경우는 R₅와 R₆이 서로 결합하여 고리를 형성하는 경우에 한한다. 물론, R₅와 R₆이 서로 고리를 형성할 경우, R₁~R₄ 및 R₇~R₁₀ 중 적어도 하나가 수소를 제외하고 상기 정의된 치환기일 수 있다. 단, 이경우에도(R₅와 R₆이 서로 결합하여 고리를 형성하지 않는 경우) R₁~R₄ 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기이어야 함과 동시에 R₇~R₁₀중 적어도 하나가(하나 이상이) 수소 이외의 치환기이어야 한다. 따라서, 가 고리를 형성하지 않는데 R₁~R₄ 가 모두 수소이거나/수소이고 R₇~R₁₀가 모두 수소인 경우는 제외한다.That is, R_One~ R₄And R₇~ R₁₀ Each can be hydrogen, but if they can all be hydrogen at the same time,₅And R₆Only when these bond with each other to form a ring. Of course, R₅And R₆When they form a ring with each other, R_One~ R₄ And R₇~ R₁₀ At least one of may be a substituent as defined above except for hydrogen. However, even in this case (R₅And R₆R does not combine with each other to form a ring) R_One~ R₄ At least one of R must be a substituent other than hydrogen and R₇~ R₁₀                At least one of (at least one) must be a substituent other than hydrogen. Thus, does not form a ring R_One~ R₄ Are all hydrogen / hydrogen and R₇~ R₁₀Except when are all hydrogen.

또한, ii)에서, R₁과 R₁₀ 중 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성한다 함은, R₁과 R₂끼리, R₂와 R₃끼리, R₃와 R₄끼리, R₅와 R₆끼리, R₇과 R₈끼리, R₈과 R₉끼리 및/또는 R₉와 R₁₀끼리 서로 결합하여 고리를 형성하는 것을 말한다. 이때, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성한다는 자체가 중요하므로, 이들이 어떤 치환기이고 어떤 반응을 통해 고리가 형성되는지에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되지는 않는다.In addition, in ii), adjacent groups of R₁ and R₁₀ combine with each other to form at least one ring, R₁ and R₂ , R₂ and R₃ , R₃ and R₄ , R₅ and R₆ , R₇ and R₈ , R₈ and R_9, and / or R₉ and R₁₀ are bonded to each other to form a ring. At this time, since it is important that the adjacent groups are bonded to each other to form a ring, the scope of the present invention is not limited by what substituents and by what reaction the ring is formed.

R₁과 R₁₀ 중 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 단환 또는 다환의 방향족고리 또는 헤테로 원자를 적어도 하나 포함하는 헤테로고리일 수 있을 뿐만 아니라 방향족고리와 지방족 고리가 융합된 형태일 수도 있다. 예시적으로, R₁과 R₁₀ 중 이웃한 기끼리 서로 결합하여 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같은 방향족고리를 형성할 수 있는데, 이때 형성되는 방향족고리의 핵탄소수는 6 내지 60인 것이 바람직하다. 예컨대, R₇과 R₈이 서로 결합하여 벤젠고리를 형성하고, R₉와 R₁₀이 서로 결합하여 벤젠고리를 형성하면 이들이 결합된 모핵의 벤젠링과 함께 페난트렌 형태가 형성될 수 있을 것이다.The ring formed by bonding of adjacent groups of R₁ and R₁₀ to each other may be a monocyclic or polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring containing at least one heteroatom, or a fused aromatic ring with an aliphatic ring. For example, adjacent groups of R₁ and R_{10 may} be bonded to each other to form an aromatic ring such as benzene, naphthalene, phenanthrene, and the like. For example, when R₇ and R₈ are bonded to each other to form a benzene ring, and R₉ and R₁₀ are bonded to each other to form a benzene ring, a phenanthrene form may be formed together with the benzene ring of the mother nucleus to which they are bonded.

또한, R₁과 R₁₀이 서로 결합하여 싸이오펜, 퓨란, 피리딘, 인돌, 퀴놀린 등과 같은 헤테로고리를 형성할 수 있는데, 이때 핵탄소수는 2 내지 60일 수 있다. 또한, 다환고리인 경우 서로 융합된(fused) 형태일 수도 있고 복수개의 환이 서로 융합되지 않은 형태일 수도 있으며, 융합된 형태와 비융합된 형태가 혼합된 환일 수도 있다.In addition, R₁ and R₁₀ may be bonded to each other to form a hetero ring such as thiophene, furan, pyridine, indole, quinoline, etc., wherein the carbon number may be 2 to 60. In the case of a polycyclic ring, the ring may be fused to each other, a plurality of rings may not be fused to each other, or a ring in which the fused and non-fused forms are mixed.

상기 화학식 1에서, X와 Y는 서로 독립적으로, S, O 또는 SiR₃₁R₃₂이다. 여기서, R₃₁과 R₃₂는 서로 독립적으로 수소, C₆~C₆₀의 아릴기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기, 또는 C₁~C₅₀의 알킬기일 수 있다. 한편, 상기 화학식에서 m과 n 각각은 0 또는 1일 수 있으나, 단 m과 n이 모두 0인 경우는 제외한다. m+n=1 이상의 정수이어야 하므로, X, Y 중 적어도 하나는 반드시 존재해야 한다.In Formula 1, X and Y are each independently S, O or SiR₃₁ R₃₂ . Here, R₃₁ and R₃₂ are independently of each other hydrogen, a C₆ ~ C₆₀ aryl group, C₂ ~ C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P, Or a C₁ to C₅₀ alkyl group. Meanwhile, in the above formula, m and n may each be 0 or 1, except that m and n are both 0. Since m + n = 1 must be an integer, at least one of X and Y must be present.

L은 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택된다. 이때, 아릴렌기, 플루오렌일렌기, 헤테로고리기 및 지방족 탄화수소기는 니트로기, 시아노기, 할로겐기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₁~C₂₀의 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.L is a single bond; C₆ ~ C₆₀ arylene group; Fluorenylene groups; C₂ ~ C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; And divalent aliphatic hydrocarbon group; It is selected from the group consisting of. At this time, the arylene group, fluorenylene group, heterocyclic group and aliphatic hydrocarbon group, nitro group, cyano group, halogen group, C₁ ~ C₂₀ alkyl group, C₆ ~ C₂₀ aryl group, C₂ ~ C₂₀ hetero It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a ring group, a C₁ to C₂₀ alkoxy group and an amino group.

또한, Ar₁은 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기, C₆~C₆₀의 아릴기, 플루오렌일기 또는 -N(R’)(R”)일 수 있다.In addition, Ar₁ is a C₂ ~ C₆₀ heterocyclic group, a C₆ ~ C₆₀ aryl group, fluorenyl group or -N (R containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P ') (R ”).

상기 R'과 R"은 서로 독립적으로 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기, C₆~C₆₀의 아릴기 또는 플루오렌일기일 수 있다.R 'and R "are independently of each other O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom of C₂ ~ C₆₀ heterocyclic group, C₆ ~ C₆₀ aryl group or fluorenyl group Can be.

한편, 상기 R₁~R₁₂, Ar₁, R' 및 R"이 아릴기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알킬싸이오기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₂~C₂₀의 알카인일기(alkynyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,Meanwhile, R_One~ R₁₂, Ar_OneWhen R 'and R "are aryl groups, they are deuterium, halogen, silane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, C_One~ C₂₀Alkylthio, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₂~ C₂₀Alkynyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

상기 R₁~R₁₂, Ar₁, R' 및 R"가 헤테로고리기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R₁₂, Ar_OneWhen R 'and R "are heterocyclic groups, they are deuterium, halogen, silane groups, cyano groups, nitro groups, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

상기 R₁~R₁₀, Ar1, R' 및 R"가 플루오렌일기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기 및 C₃~C₂₀의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,When R₁ to R₁₀ , Ar₁ , R ′ and R ″ are fluorenyl groups, they are deuterium, halogen, silane groups, cyano groups, C₁ to C₂₀ alkyl groups, and C₂ to C₂₀ alkenyl groups (alkenyl ), C aryl group of₆ ~ C_20, of a C₆ ~ C₂₀ substituted by deuterium aryl group, C₂ ~ C₂₀ of the heterocyclic group and C₃ ~ one or more substituents selected from the group consisting of a cycloalkyl group of C₂₀ May be substituted with

상기 R₁~R_1O가 융합고리기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알킬싸이오기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₂~C₂₀의 알카인일기(alkynyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R_1OIf is a fused ring group, it is deuterium, halogen, silane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, C_One~ C₂₀Alkylthio, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₂~ C₂₀Alkynyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

상기 R₁~R₁₂가 알킬기인 경우, 이는 할로겐, 실란기, 붕소기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R₁₂When is an alkyl group, it is halogen, silane group, boron group, cyano group, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

상기 R₁~R₁₀이 알켄일기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R₁₀When it is an alkenyl group, it is deuterium, a halogen, a silane group, a cyano group, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

상기 R₁~R₁₀이 알콕실기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기 및 C₃~C₂₀의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,When the R₁ ~ R₁₀ is an alkoxy group, which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a C₁ ~ C₂₀ alkyl group, C₆ ~ C₂₀ aryl group, a C₆ ~ C₂₀ substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C₂ ~ C₂₀ It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group and C₃ ~ C₂₀ cycloalkyl group,

상기 R₁~R₁₀이 아릴옥시기인 경우, 이는 중수소, 실란기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기 및 C₃~C₂₀의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.Wherein R₁ ~ R₁₀ is an aryloxy group cases, this deuterium, a silane group, a cyano group, C of₁ ~ C₂₀ alkyl group, a C₆ ~ C₂₀ substituted with an aryl group, a heavy hydrogen of C₆ ~ C₂₀ aryl group , C₂ ~ C₂₀ It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group and C₃ ~ C₂₀ cycloalkyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 1 may be represented by one of the following chemical formulas.

<화학식 2><Formula 2>

<화학식 3><Formula 3>

<화학식 4><Formula 4>

<화학식 5><Formula 5>

<화학식 6><Formula 6>

<화학식 7><Formula 7>

<화학식 8><Formula 8>

<화학식 9><Formula 9>

<화학식 10><Formula 10>

<화학식 11><Formula 11>

<화학식 12><Formula 12>

<화학식 13><Formula 13>

<화학식 14><Formula 14>

<화학식 15><Formula 15>

<화학식 16><Formula 16>

<화학식 17><Formula 17>

<화학식 18><Formula 18>

보다 구체적으로, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.More specifically, Chemical Formula 1 may be one of the following compounds.

이하, 상기 화학식으로 표시되는 본 발명 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 대하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the synthesis examples of the compounds of the present invention represented by the above formula and the production examples of the organic electric device will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

합성예Synthesis Example

예시적으로 본 발명에 따른 화합물은 하기 반응식 1과 같이, Sub 1 내지 Sub 12 중 하나와 Sub 13을 반응시켜 제조한다. 하기 합성법에서는 X가 S인 경우를 예시하여 설명하지만, X가 O나 Si인 경우에도 하기의 합성방법과 유사하므로 별도로 기재하지 않기로 한다. 하기 합성예에서, R₁은 화학식 1의 R₁~R₄에 해당하고, R₂는 화학식 1의 R₇~R₁₀에 해당하며, R₃는 화학식 1의 R₅ 및 R₆에 해당한다.For example, the compound according to the present invention is prepared by reacting one of Sub 1 to Sub 12 with Sub 13, as in Scheme 1 below. In the following synthesis method, a case where X is S will be described by way of example, but when X is O or Si, it is similar to the following synthesis method and will not be described separately. In the following Synthesis Examples, R₁ corresponds to R₁ to R₄ of Formula 1, R₂ corresponds to R₇ to R₁₀ of Formula 1, and R₃ corresponds to R₅ and R₆ of Formula 1.

<반응식 1><Scheme 1>

상기 Sub 1 내지 Sub 12는 하기와 같은 방법에 의해 합성할 수 있다.Sub 1 to Sub 12 may be synthesized by the following method.

[실시예 1]Example 1

SubSub 1 합성법 예시 : 1 Synthesis Example:

<반응식 2><Scheme 2>

(1)(One)SubSub 1-1 합성법 1-1 Synthesis

둥근바닥플라스크에 3-iodonaphthalen-1-boronic acid, (2-bromophenyl)(methyl)sulfane, Pd(PPh₃)₄, K₂CO₃을 넣은 후에 반응용매인 THF와 물(2:1)을 넣고 70℃에서 교반 환류시킨다. 반응이 종결되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 Silicagel column 및 재결정하여 생성물 Sub1-1을 얻었다. (수율: 68%)Put 3-iodonaphthalen-1-boronic acid, (2-bromophenyl) (methyl) sulfane, Pd (PPh₃ )₄ , K₂ CO₃ into a round bottom flask, add THF and water (2: 1) Stir to reflux at 70 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was purified by Silicagel column and recrystallized to obtain product Sub1-1. (Yield 68%)

(2)(2)SubSub 1-2 합성법 1-2 synthesis

둥근 바닥 플라스크에 Sub1-1과 acetic acid 을 넣고 녹인 후에 hydrogen peroxide과 acetic acid 혼합액을 적가한 후 상온에서 6시간 교반한다. 반응이 종결되면 감압장치를 이용하여 acetic acid를 제거하고 Silicagel column 을 이용하여 생성물 Sub 1-2를 얻었다. (수율: 69%)Sub1-1 and acetic acid are dissolved in a round bottom flask, and then a mixture of hydrogen peroxide and acetic acid is added dropwise, followed by stirring at room temperature for 6 hours. Upon completion of the reaction, acetic acid was removed using a depressurizer and the product Sub 1-2 was obtained using a Silicagel column. (Yield 69%)

(3)(3)SubSub 1-3 합성법 1-3 Synthesis

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-2와 trifluoromethanesulfonic acid를 넣고 상온에서 24시간 교반 한 다음 물과 pyridine(8:1)을 적가하고 30분 환류한다. 온도를 내리고 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 Silicagel column 을 이용하여 생성물 Sub1-3을 얻었다. (수율: 67%)Sub 1-2 and trifluoromethanesulfonic acid are added to a round bottom flask, and the mixture is stirred at room temperature for 24 hours, and then water and pyridine (8: 1) are added dropwise and refluxed for 30 minutes. After the temperature was lowered and extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic substance was obtained by using a Silicagel column to obtain product Sub1-3. (Yield 67%)

(4)(4)SubSub 1-4 합성법 1-4 Synthesis

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-3과 무수 THF를 넣어 용해 시키고, 반응 플라스크의 온도를 -78 ℃로 낮추고, n-BuLi (2.5 M in hexane)을 천천히 적가한다. 반응 플라스크를 0 ℃로 에서 1시간 동안 교반 시킨 후, 반응 플라스크의 온도를 -78 ℃로 낮추고, trimethyl borate를 적가한 후, 상온에서 12시간동안 교반 시켰다. 반응이 종결되면 2N-HCl 수용액을 넣고, 30분간 교반시킨 후, ether와 물로 추출한다. 얻어진 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 Silicagel column 을 이용하여 생성물 Sub 1-4을 얻었다 (수율: 65%).Sub 1-3 and anhydrous THF were dissolved in a round bottom flask, and the temperature of the reaction flask was lowered to -78 ° C, and n-BuLi (2.5 M in hexane) was slowly added dropwise. After the reaction flask was stirred at 0 ° C. for 1 hour, the temperature of the reaction flask was lowered to −78 ° C., trimethyl borate was added dropwise, and the reaction flask was stirred at room temperature for 12 hours. After the reaction is completed, 2N-HCl aqueous solution is added, stirred for 30 minutes, and extracted with ether and water. The obtained organic layer was dried over MgSO₄ , concentrated, and the resulting organic substance was obtained by using a Silicagel column to obtain product Sub 1-4 (yield: 65%).

(5)(5)SubSub 1-5 합성법 1-5 Synthesis

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-4와 R₁으로 치환된 1-bromo-2-nitrobenzene, Pd(PPh₃)₄, K₂CO₃ 을 넣고 반응용매인 THF와 물(2:1)을 넣은 후 24시간 동안 교반 환류 시켰다. 반응이 종결되면 상온으로 온도를 낮추고, CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물를 Silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 1-5을 얻었다 (수율 : 63%).Put 1-bromo-2-nitrobenzene, Pd (PPh₃ )₄ , and K₂ CO₃ substituted with Sub 1-4 and R₁ in a round-bottom flask, add THF and water (2: 1) It was stirred to reflux for a time. When the reaction was completed, the temperature was lowered to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was obtained by using a Silicagel column to obtain the product Sub 1-5 (yield: 63%).

(6)(6)SubSub 1-6 합성법 1-6 Synthesis

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-5, NBS (N-Bromosuccinimide)를 CH₂Cl₂에 녹이고, 7시간 동안 교반 환류시켰다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각시킨 후에 NaHCO₃수용액을 넣고 30분간 교반 시킨 후에 CH₂Cl₂ 와 물을 이용하여 추출하고 얻어진 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후에 생성된 유기물을 Silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 1-6를 얻었다. (수율: 65%)Sub 1-5, NBS (N-Bromosuccinimide) in a round bottom flask was dissolved in CH₂ Cl₂ and stirred at reflux for 7 hours. After the reaction was completed, after cooling to room temperature, NaHCO₃ aqueous solution was added, stirred for 30 minutes, extracted using CH₂ Cl₂ and water, and the obtained organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. Product Sub 1-6 was obtained. (Yield 65%)

(7)(7)SubSub 1-7 합성법 1-7 Synthesis

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-6, PPh₃, o-dichlorobenzene 넣은 후 녹이고, 24시간동안 교반 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 Silicagel Column 및 재결정을 이용하여 생성물 Sub1-7을 얻었다(수율 : 61%).Sub 1-6, PPh₃ and o-dichlorobenzene were dissolved in a round bottom flask, and the mixture was stirred and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was obtained by using the Silicagel Column and recrystallization to obtain product Sub1-7 (yield: 61%).

(8)(8)SubSub 1-8 예시 1-8 Example

Sub 1-8의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of Sub 1-8 are as follows, but are not limited thereto.

표 1

Table 1

(9)(9)SubSub 1 합성법( 1 synthesis methodSubSub 1-8 사용) 1-8 used)

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-7번의 화합물 (1당량), Sub 1-8 화합물 (1.1당량), Pd(PPh₃)₄(0.03당량), NaOH(3당량), 물을 첨가한 후, 교반 환류 시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Sub 1을 얻었다.To the round bottom flask was added Sub 1-7 compound (1 equiv), Sub 1-8 compound (1.1 equiv), Pd (PPh₃ )₄ (0.03 equiv), NaOH (3 equiv) and water, followed by stirring under reflux Let's do it. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain the product Sub 1.

(10)10SubSub 1 합성법( 1 synthesis methodSubSub 1-8' 사용) 1-8 'used)

둥근바닥 플라스크에 Sub 1-7번의 화합물 (1.1당량), Sub 1-8 화합물 (1당량), Pd₂(dba)₃ (0.05당량), P(t-Bu)₃ (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5 mL / 1 mmol)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Sub 1을 얻었다.In a round bottom flask, Sub 1-7 compound (1.1 equiv), Sub 1-8 compound (1 equiv), Pd₂ (dba)₃ (0.05 equiv), P (t-Bu)₃ (0.1 equiv), NaOt -Bu (3 equiv) and toluene (10.5 mL / 1 mmol) were added, followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain the product Sub 1.

[실시예 2]Example 2

SubSub 2 합성법 예시 : 2 Synthesis Example:

<반응식 3><Scheme 3>

(1)(One)SubSub 2-1 합성법 2-1 Synthesis

질소 하에서 2-fluoronaphthalene-1-thiol, Cu₂O 그리고 1-chloro-2-nitrobenzene을 상온에서 pyridine 용매에 넣은 후, 반응물을 12시간동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고 1M-HCl 수용액을 넣은 후, ether로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성된 생성물을 silicagel column 을 이용하여 분리하여 원하는 Sub 2-1을 얻었다 (수율: 68%).Under nitrogen, 2-fluoronaphthalene-1-thiol, Cu₂ O and 1-chloro-2-nitrobenzene were added to a pyridine solvent at room temperature, and the reaction was refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, the temperature of the reactant was cooled to room temperature, 1M-HCl aqueous solution was added, extracted with ether, and washed with water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated under reduced pressure, and the resulting product was separated using a silicagel column to obtain a desired Sub 2-1 (yield: 68%).

(2)(2)SubSub 2-2 합성법 2-2 Synthesis

합성된 Sub 2-1과 iron powder를 ethanol과 HCl 혼합 용매에 넣은 후, 반응물을 6시간동안 환류시켰다. 이후, 반응물을 Celite를 이용하여 여과한 후 ethyl acetate로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO₄로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 silicagel column 을 이용하여 분리하여 원하는 Sub 2-2를 얻었다 (수율: 65%).The synthesized Sub 2-1 and iron powder were added to ethanol and HCl mixed solvent, and the reaction was refluxed for 6 hours. Then, the reaction was filtered using Celite, extracted with ethyl acetate and washed with water. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO₄ , filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated and the resulting product was separated using a silicagel column to give the desired Sub 2-2 (yield: 65%).

(3)(3)SubSub 2-3 합성법 2-3 Synthesis

위에서 얻은 Sub 2-2를 H₂O와 H₂SO₄ 혼합 용매에 녹이고, NaNO₂와 KI를 H₂O에 녹여 서서히 적가시킨다. 적가가 끝나면 상온에서 30분 동안 교반시킨 후, copper powder를 넣고 30분동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고 CH₂Cl₂로 추출하고 Na₂S₂O₃로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO₄로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 silicagel column 을 이용하여 분리하여 원하는 Sub 2-3를 얻었다 (수율: 63%).Sub 2-2 obtained above is dissolved in a mixed solvent of H₂ O and H₂ SO₄ , NaNO₂ and KI are dissolved in H₂ O and slowly added dropwise. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and then copper powder was refluxed for 30 minutes. After the reaction was completed, the reaction was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ , and washed with Na₂ S₂ O₃ . After removing a small amount of water with anhydrous MgSO₄ and filtered under reduced pressure, the product was concentrated by separation of the organic solvent using a silicagel column to give the desired Sub 2-3 (yield: 63%).

(4)(4)SubSub 2-4 합성법 2-4 Synthesis

얻은 Sub 2-3을 무수 THF(tetrahydrofuran)에 녹이고, 반응물의 온도를 -78 ℃로 낮춘다. t-BuLi(1.5 M in pentane)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 -78 ℃에서 1시간동안 교반시킨 후, 반응물의 온도를 0℃로 올리고 30분 동안 다시 교반시켰다. 이후, 반응물의 온도를 다시 -78℃로 낮추고, 1,2-dibromoethane을 적가하고, 상온에서 1시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결되면 ethyl acetate로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO₄로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 silicagel column 을 이용하여 분리하여 원하는 Sub 2-4를 얻었다(수율: 65%).The obtained Sub 2-3 is dissolved in anhydrous THF (tetrahydrofuran) and the temperature of the reaction is lowered to -78 ° C. After slowly adding dropwise t-BuLi (1.5 M in pentane), the reaction was stirred at −78 ° C. for 1 hour, and then the temperature of the reaction was raised to 0 ° C. and stirred again for 30 minutes. Then, the temperature of the reaction was lowered to -78 ℃ again, 1,2-dibromoethane was added dropwise, and stirred at room temperature for 1 hour. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ethyl acetate and washed with water. After removing a small amount of water with anhydrous MgSO₄ and filtered under reduced pressure, the product was concentrated by separation of the organic solvent using a silicagel column to give the desired Sub 2-4 (yield: 65%).

(5)(5)SubSub 2-5 합성법 2-5 Synthesis

얻은 Sub 2-4를 무수 THF에 녹이고, 반응물의 온도를 -78 ℃로 낮추고, n-BuLi (2.5 M in hexane)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 0 ℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 이후, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, trimethyl borate를 적가하고 난 후, 상온에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결되면 2N-HCl 수용액을 넣고, 30분간 교반시킨 후, ether로 추출하였다. 무수 MgSO₄로 반응물 내의 물을 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 silicagel column 을 이용하여 분리하여 원하는 Sub 2-5를 얻었다. (수율: 63%)The obtained Sub 2-4 was dissolved in anhydrous THF, the temperature of the reaction was lowered to -78 ° C, n-BuLi (2.5 M in hexane) was slowly added dropwise, and the reaction was stirred at 0 ° C for 1 hour. Then, the temperature of the reaction was lowered to -78 ℃, trimethyl borate was added dropwise, and stirred at room temperature for 12 hours. After the reaction was completed, 2N-HCl aqueous solution was added, stirred for 30 minutes, and extracted with ether. After removing the water in the reaction with anhydrous MgSO₄ and filtered under reduced pressure, the resulting product was concentrated by separation of the organic solvent using a silicagel column to obtain the desired Sub 2-5. (Yield 63%)

(6)(6)SubSub 2-6 합성법 2-6 Synthesis

얻은 Sub 2-5와 R₁으로 치환된 1-bromo-2-nitrobenzene ,Pd(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH₂Cl₂로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO₄로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 silicagel column을 이용하여 분리하여 원하는 Sub 2-6을 얻었다.1-bromo-2-nitrobenzene, Pd (PPh₃ )₄ and K₂ CO₃ substituted with Sub 2-5 and R₁ were dissolved in anhydrous THF and a small amount of water, and then refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the temperature of the reactant was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ , and washed with water. After removing a small amount of water with anhydrous MgSO₄ and filtered under reduced pressure, the resulting product was concentrated by organic solvent was separated using a silicagel column to obtain the desired Sub 2-6.

(7)(7)SubSub 2-7 합성법 2-7 Synthesis

얻어진 Sub 2-6에 NBS (N-Bromosuccinimide)를 CH₂Cl₂에 녹이고, 7시간 동안 환류하였다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각시킨 후에 중탄산나트륨(sodium bicarbonate) 수용액을 넣고 30분간 교반시킨 후에 CH₂Cl₂ 와 증류수를 이용하여 추출하였다. 무수 MgSO₄로 반응물 내의 물을 제거하고 감압여과 후 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2-7을 얻었다.NBS (N-Bromosuccinimide) was dissolved in CH₂ Cl₂ in Sub 2-6 obtained and refluxed for 7 hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, and then added with an aqueous sodium bicarbonate solution, stirred for 30 minutes, and extracted using CH₂ Cl₂ and distilled water. After removing the water in the reaction with anhydrous MgSO₄ and filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated and the resulting product was a silicagel column and recrystallized to give a Sub 2-7.

(8)(8)SubSub 2-8 합성법 2-8 Synthesis

얻은 Sub 2-7과 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 2-8을 얻었다.The obtained Sub 2-7 and triphenylphosphine were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was obtained by using a silicagel column to obtain product Sub 2-8.

(9)(9)SubSub 2 합성법( 2 synthesis methodSubSub 1-8 사용) 1-8 used)

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-7번의 화합물 (1당량), Sub 1-8 화합물 (1.1당량), Pd(PPh₃)₄(0.03당량), NaOH(3당량), 물을 첨가한 후, 교반·환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Sub 2를 얻었다.Sub 1-7 compound (1 equivalent), Sub 1-8 compound (1.1 equivalent), Pd (PPh₃ )₄ (0.03 equivalent), NaOH (3 equivalent), and water were added to a round bottom flask, followed by stirring. Reflux. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain the product Sub 2.

(10)10SubSub 2 합성법( 2 synthesis methodSubSub 1-8' 사용) 1-8 'used)

둥근 바닥 플라스크에 Sub 1-7번의 화합물 (1.1당량), Sub 1-8 화합물 (1당량), Pd₂(dba)₃ (0.05당량), P(t-Bu)₃ (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5 mL / 1 mmol)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Sub 2를 얻었다.In a round bottom flask, Sub 1-7 compound (1.1 equiv), Sub 1-8 compound (1 equiv), Pd₂ (dba)₃ (0.05 equiv), P (t-Bu)₃ (0.1 equiv), NaOt -Bu (3 equiv) and toluene (10.5 mL / 1 mmol) were added, followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain the product Sub 2.

[실시예 3]Example 3

SubSub 3 합성법 예시 : 3 Synthesis Example:

<반응식 4><Scheme 4>

(1)(One)SubSub 3-1 합성법 3-1 Synthesis

R₂, R₃로 치환된 4-bromodibenzothiophene을 무수 THF에 녹이고, 반응물의 온도를 -78 ℃로 낮추고, n-BuLi (2.5 M in hexane)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 0 ℃에서 1시간동안 교반시켰다. 이후, 반응물의 온도를 -78 ℃로 낮추고, trimethyl borate를 적가하고 난 후, 상온에서 12시간동안 교반시켰다. 반응이 종결되면 2N-HCl 수용액을 넣고, 30분간 교반시킨 후, ether로 추출하였다. 무수 MgSO₄로 반응물 내의 물을 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Sub 3-1을 얻었다.4-bromodibenzothiophene substituted with R₂ and R₃ was dissolved in anhydrous THF, the reaction temperature was lowered to -78 ° C, n-BuLi (2.5 M in hexane) was slowly added dropwise, and the reaction was carried out at 0 ° C for 1 hour. Was stirred. Then, the temperature of the reaction was lowered to -78 ℃, trimethyl borate was added dropwise, and stirred at room temperature for 12 hours. After the reaction was completed, 2N-HCl aqueous solution was added, stirred for 30 minutes, and extracted with ether. After removal of water in the reaction with anhydrous MgSO₄ and filtration under reduced pressure, the product was concentrated by silica gel column and recrystallized to give the product Sub 3-1.

(2)(2)SubSub 3-2 합성법 3-2 Synthesis

얻은 Sub 3-1와 R₁으로 치환된 1-bromo-2-nitrobenzene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH₂Cl₂로 추출하고 물로 닦아 주었다. 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 3-2을 얻었다.1-bromo-2-nitrobenzene, Pd₂ (PPh₃ )₄ , and K₂ CO₃ substituted with Sub 3-1 and R₁ were dissolved in anhydrous THF and water, and then refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ , and washed with water. The organic layer was dried over MgSO₄ , and concentrated under reduced pressure. The product was obtained by using a silicagel column to obtain product Sub 3-2.

(3)(3)SubSub 3 합성법 3 synthesis method

얻은 Sub 3-2와 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다.The obtained Sub 3-2 and triphenylphosphine were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours.

반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column을After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was purified by

이용하여 생성물 Sub3을 얻었다To give the product Sub3

[실시예 4]Example 4

SubSub 4 합성법 예시 : 4 Synthesis Example:

<반응식 5>Scheme 5

(1)(One)SubSub 4-1 합성법 4-1 Synthesis

R₂, R₃으로 치환된 dibenzothiopen-1-ylboronic acid와 Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 4-1를 얻었다.Dibenzothiopen-1-ylboronic acid substituted with R₂ and R₃ , Pd₂ (PPh₃ )₄ and K₂ CO₃ were dissolved in anhydrous THF and a small amount of water, and then refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ , and concentrated under reduced pressure. The product was then obtained using a silicagel column to obtain product Sub 4-1.

(2)(2)SubSub 4 합성법 4 Synthesis

얻은 Sub 4-1과 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column 및 재결정을 이용하여 생성물 Sub 4를 얻었다.Sub 4-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was obtained by using a silicagel column and recrystallization.

[실시예 5]Example 5

SubSub 5 합성법 예시 : 5 Synthesis Example:

<반응식 6><Scheme 6>

(1)(One)SubSub 5-1 합성법 5-1 Synthesis

R₂, R₃로 치환된 dibenzothiophen-4-yl-boronoc acid와 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 5-1을 얻었다.After dissolving dibenzothiophen-4-yl-boronoc acid, 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂ (PPh₃ )₄ and K₂ CO₃ substituted with R₂ and R₃ in anhydrous THF and a small amount of water, It was refluxed for hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated under reduced pressure, and the product was obtained using a silicagel column to obtain product Sub 5-1.

(2)(2)SubSub 5의 합성법 5, synthesis

얻은 Sub 5-1와 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 5를 얻었다Sub 5-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 5.

[실시예 6]Example 6

SubSub 6 합성법 예시 : 6 Synthesis Example:

<반응식 7>Scheme 7

(1)(One)SubSub 6-1 합성법 6-1 Synthesis

R₂, R₃로 치환된 dibenzothiophen-1-yl-boronoc acid와 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 6-1을 얻었다.After dissolving dibenzothiophen-1-yl-boronoc acid, 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂ (PPh₃ )₄ and K₂ CO₃ substituted with R₂ and R₃ in anhydrous THF and a small amount of water, It was refluxed for hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ , and concentrated under reduced pressure. The product was then obtained using a silicagel column to obtain product Sub 6-1.

(2)(2)SubSub 6 합성법 6 Synthesis

얻은 Sub 6-1과 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 silicagel column 및 재결정을 이용하여 생성물 Sub 6을 얻었다.Sub 6-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the product Sub 6 was obtained by using a concentrated silicagel column and recrystallization.

[실시예 7]Example 7

SubSub 7 합성법 예시 : 7 Synthesis Example:

<반응식 8>Scheme 8

(1)(One)SubSub 7-1 합성법 7-1 Synthesis

R₂, R₃로 치환된 dibenzothiophen-4-yl-boronoc acid와 9-bromo-10-nitrophenanthrene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 7-1을 얻었다.After dissolving dibenzothiophen-4-yl-boronoc acid, 9-bromo-10-nitrophenanthrene, Pd₂ (PPh₃ )₄ and K₂ CO₃ substituted with R₂ and R₃ in anhydrous THF and a small amount of water, It was refluxed for hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated under reduced pressure, and the product was obtained using a silicagel column to obtain product Sub 7-1.

(2)(2)SubSub 7 합성법 7 Synthesis

얻은 Sub 7-1과 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column 및 재결정을 이용하여 생성물 Sub 7을 얻었다.Sub 7-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was purified by silicagel column and recrystallization to obtain product Sub 7.

[실시예 8]Example 8

SubSub 8 합성법 예시 : 8 Synthesis Example:

<반응식 9>Scheme 9

(1)(One)SubSub 8-1 합성법 8-1 Synthesis

R₂, R₃로 치환된 dibenzothiophen-1-yl-boronoc acid와 9-bromo-10-nitrophenanthrene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 8-1을 얻었다.After dissolving dibenzothiophen-1-yl-boronoc acid, 9-bromo-10-nitrophenanthrene, Pd₂ (PPh₃ )₄ and K₂ CO₃ substituted with R₂ and R₃ in anhydrous THF and a small amount of water, It was refluxed for hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ , concentrated under reduced pressure, and the product was obtained using a silicagel column to obtain product Sub 8-1.

(2)(2)SubSub 8 합성법 8 Synthesis

얻은 Sub 8-1와 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column 및 재결정을 이용하여 생성물 Sub 8을 얻었다.The obtained Sub 8-1 and triphenylphosphine were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was purified by silicagel column and recrystallization to obtain product Sub 8.

[실시예 9]Example 9

SubSub 9 합성법 예시 : 9 Synthesis Example:

<반응식 10>Scheme 10

(1)(One)SubSub 9-1 합성법 9-1 Synthesis

R₂로 치환된 benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid와 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 9-1을 얻었다.Dissolve benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid, 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂ (PPh₃ )₄ , and K₂ CO₃ substituted with R₂ in anhydrous THF and a small amount of water, and then reflux for 24 hours. I was. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ , concentrated under reduced pressure, and the product was obtained using a silicagel column to obtain product Sub 9-1.

(2)(2)SubSub 9 합성법 9 Synthesis

얻은 Sub 9-1와 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column 및 재결정을 이용하여 생성물 Sub 9를 얻었다.Sub 9-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was obtained by using a silicagel column and recrystallization.

[실시예 10]Example 10

SubSub 10 합성법 예시 : 10 Synthesis Example:

<반응식 11>Scheme 11

(1)(One)SubSub 10-1 합성법 10-1 Synthesis

R₂로 치환된 benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid와 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 10-1을 얻었다.Dissolve benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid, 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂ (PPh₃ )₄ , and K₂ CO₃ substituted with R₂ in anhydrous THF and a small amount of water, and then reflux for 24 hours. I was. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ , concentrated under reduced pressure, and the product was obtained using a silicagel column to obtain product Sub 10-1.

(2)(2)SubSub 10 합성법 10 Synthesis

얻은 Sub 10-1과 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column 및 재결정을 이용하여 생성물 Sub 10을 얻었다.Sub 10-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was purified by silicagel column and recrystallization to obtain product Sub 10.

[실시예 11]Example 11

SubSub 11 합성법 예시 : 11 Synthesis Example:

<반응식 12>Scheme 12

(1)(One)SubSub 11-1 합성법 11-1 Synthesis

R₂로 치환된 benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid와 9-bromo-10-nitrophenanthrene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 11-1을 얻었다.Dissolve benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid, 9-bromo-10-nitrophenanthrene, Pd₂ (PPh₃ )₄ and K₂ CO₃ substituted with R₂ in anhydrous THF and a small amount of water, and reflux for 24 hours. I was. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated under reduced pressure, and the product was obtained using a silicagel column to obtain product Sub 11-1.

(2)(2)SubSub 11 합성법 11 Synthesis

얻은 Sub 11-1와 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 11을 얻었다.Sub 11-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and then the concentrated product was separated using column chromatography to obtain the desired Sub 11.

[실시예 12]Example 12

SubSub 12 합성법 예시 : 12 Synthesis Example:

<반응식 13>Scheme 13

(1)(One)SubSub 12-1 합성법 12-1 Synthesis

R₂로 치환된 benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid와 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂(PPh₃)₄, K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 상온으로 식히고, CH₂Cl₂와 물로 추출하며, 유기물층을 MgSO₄로 건조 및 감압 농축한 후 생성물을 silicagel column을 이용하여 생성물 Sub 12-1를 얻었다.Dissolve benzonaphthothiophen-6-yl-boronoc acid, 1-bromo-2-nitronaphthalene, Pd₂ (PPh₃ )₄ , and K₂ CO₃ substituted with R₂ in anhydrous THF and a small amount of water, and then reflux for 24 hours. I was. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, extracted with CH₂ Cl₂ and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated under reduced pressure, and the product was obtained using a silicagel column to obtain product Sub 12-1.

(2)(2)SubSub 12 합성법 12 Synthesis

얻은 Sub 12-1와 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 12를 얻었다.Sub 12-1 and triphenylphosphine obtained were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. When the reaction was terminated, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and then the concentrated product was separated using column chromatography to obtain the desired Sub 12.

[실시예 13]Example 13

상술한 바와 같이, 최종 화합물은 예시적으로 반응식 1에 의해 합성할 수 있을 것이다.As mentioned above, the final compound may be exemplified by Scheme 1 illustratively.

ProductProduct 합성법 예시 : Synthesis example:

SubSub 13 예시 13 examples

Sub 13의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.An example of Sub 13 is as follows, but is not limited thereto.

표 2

TABLE 2

Sub 1~12과 , Sub 1-8 또는 Sub 1-8', Sub 13, Sub 15를 Method 1, Method 2의 방법을 통하여 하기와 같이 Product를 얻었다.Sub 1 to 12 and Sub 1-8 or Sub 1-8 ', Sub 13, and Sub 15 were obtained through the method of Method 1 and Method 2 as follows.

[[MethodMethod 1] One]

둥근바닥플라스크에 Sub 1~12 화합물 (1당량), Sub 13 화합물 (1.2당량), Pd₂(dba)₃ (0.05당량), P(t-Bu)₃ (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5 mL / 1 mmol)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Product를 얻었다.Sub 1-12 compounds (1 equiv), Sub 13 compounds (1.2 equiv), Pd₂ (dba)₃ (0.05 equiv), P (t-Bu)₃ (0.1 equiv), NaOt -Bu ( 3 equivalents) and toluene (10.5 mL / 1 mmol) were added and then the reaction was performed at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain a product product.

[[MethodMethod 2-1] 2-1]

상기 합성에서 얻어진 Sub15 (1당량)를 THF에 녹인 후에, Sub 1-8 (1.2당량), Pd(PPh₃)₄(0.03당량), NaOH(3당량), 물을 첨가한 후, 교반 환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Product를 얻었다.Sub15 (1 equivalent) obtained in the above synthesis was dissolved in THF, and then Sub 1-8 (1.2 equivalents), Pd (PPh₃ )₄ (0.03 equivalents), NaOH (3 equivalents), and water were added thereto, followed by stirring under reflux. . After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain a product product.

[[MethodMethod 2-2] 2-2]

둥근바닥플라스크에 Sub 15 화합물 (1당량), Sub 1-8' 화합물 (1.2당량), Pd₂(dba)₃ (0.05당량), P(t-Bu)₃ (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5 mL / 1 mmol)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Product를 얻었다.Sub 15 compound (1 equiv), Sub 1-8 'compound (1.2 equiv), Pd₂ (dba)₃ (0.05 equiv), P (t-Bu)₃ (0.1 equiv), NaOt -Bu in a round bottom flask (3 equiv) and toluene (10.5 mL / 1 mmol) were added followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain a product product.

[실시예 14]Example 14

ProductProduct 1-8 예시( 1-8 Example (MethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (11.8g, 20mmol) 과 iodobenzene (4.9g, 24mmol)을 톨루엔(210 mL)에 혼합 후에 Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반 환류 시킨다. 메틸렌클로라이드와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 product 1-8을 8.7g (수율 65%)를 얻었다.Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4) after mixing five-membered hetero compounds (11.8 g, 20 mmol) and iodobenzene (4.9 g, 24 mmol) in toluene (210 mL) g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were added thereto, followed by stirring under reflux for 24 hours at 100 ° C. After extraction with methylene chloride and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to give 8.7g (yield 65%) of product 1-8.

[실시예 15]Example 15

ProductProduct 1-29 합성 예시( 1-29 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (9.5g, 20mmol) 과 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5, 24mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 product 1-29를 9.5g (수율 67%)를 얻었다.Five-membered heterocyclic compound (9.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t- Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 9.5 g (yield 67%) of product 1-29.

[실시예 16]Example 16

ProductProduct 1-56 합성 예시( 1-56 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (10.6g, 20mmol) 과 iodobenzene (4.9g, 24mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 product 1-56을 8.5g (수율 70%)를 얻었다.O-atomic hetero compounds (10.6 g, 20 mmol) and iodobenzene (4.9 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 8.5 g (yield 70%) of product 1-56.

[실시예 17]Example 17

ProductProduct 1-69 합성 예시( 1-69 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (9.5g, 20mmol) 과 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (9.3, 24mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 product 1-69를 10.6g (수율 68%)를 얻었다.O-atomic hetero compounds (9.5 g, 20 mmol) and 2- (4-bromophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine (9.3, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in Synthesis of Product 1-8 to 10.6 g of product 1-69 (yield 68%) Got.

[실시예 18]Example 18

ProductProduct 1-129 합성 예시( 1-129 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (9.6g, 20mmol) 과 iodobenzene (4.9g, 24mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 product 1-129를 7.2g (수율 65%)를 얻었다.O-atomic hetero compounds (9.6 g, 20 mmol) and iodobenzene (4.9 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 7.2 g (yield 65%) of product 1-129.

[실시예 19]Example 19

ProductProduct 2 -5 합성 예시( 2-5 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (9.5g, 20mmol) 과 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5g, 24mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 product 2-5를 9.18g (수율 65%)를 얻었다.O-atomic hetero compounds (9.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 9.18 g (yield 65%) of product 2-5.

[실시예 20]Example 20

ProductProduct 2 -25 합성 예시( 2 -25 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (9.5g, 20mmol) 과 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5g, 24mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 product 2-25를 9.18g (수율 65%)를 얻었다.O-atomic hetero compounds (9.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 9.18 g (yield 65%) of product 2-25.

[실시예 21]Example 21

ProductProduct 3-5 합성 예시( 3-5 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (9.5g, 20mmol)과 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5g, 24mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 product 3-5를 8.47g (수율 60%)를 얻었다.Five-membered heterocyclic compound (9.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (7.5 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 8.47 g (yield 60%) of product 3-5.

ProductProduct 3-30 합성 예시( 3-30 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (9.0g, 20mmol) 과 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (9.3g, 24mmol)을 톨루엔에 혼합 후에 Pd₂(dba)₃, PPh₃, NaOt-Bu을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 product 3-30을 9.37g (수율 62%) 얻었다.Pd₂ (dba)₃ , PPh₃ , NaOt-Bu were mixed with toluene after mixing five-membered hetero compounds (9.0 g, 20 mmol) and 2- (4-bromophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine (9.3 g, 24 mmol) in toluene. After addition, the mixture was stirred at reflux for 24 hours at 100 ° C. After extraction with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain 9.37g (yield 62%) of product 3-30.

ProductProduct 4-1 합성 예시(  4-1 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (6.5g, 20 mmol)과 2-bromo-4-phenylquinazoline (6.8g, 24 mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 Product 4-1을 7.2g (수율 68%)을 얻었다.O-atomic hetero compounds (6.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4-phenylquinazoline (6.8 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 7.2 g (yield 68%) of Product 4-1.

ProductProduct 4-11 합성 예시(  4-11 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (6.5g, 20 mmol)과 2-bromo-4-phenylquinazoline (10.5g, 24 mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 Product 4-11을 8.7g (수율 64%)을 얻었다.O-atomic hetero compounds (6.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4-phenylquinazoline (10.5 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 8.7 g (64% yield) of Product 4-11.

ProductProduct 4-17 합성 예시(  4-17 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (6.5g, 20 mmol)과 2-(3-bromophenyl)-4-phenylquinazoline (8.7g, 24 mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 Product 4-17을 7.4g (수율 61%)을 얻었다.O-atomic hetero compounds (6.5 g, 20 mmol) and 2- (3-bromophenyl) -4-phenylquinazoline (8.7 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol) , P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in Synthesis of Product 1-8 to 7.4 g of Product 4-17 (yield 61%). )

ProductProduct 4-25 합성 예시(  4-25 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (6.5g, 20 mmol)과 2-bromo-4-phenylquinazoline (6.8g, 24 mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 Product 4-25를 7.1g (수율 67%)을 얻었다.O-atomic hetero compounds (6.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4-phenylquinazoline (6.8 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in the synthesis of Product 1-8, to obtain 7.1 g (yield 67%) of Product 4-25.

ProductProduct 5-1 합성 예시(  5-1 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (6.5g, 20 mmol)과 2-bromo-4-phenylpyrido[2,3-d]pyrimidine (6.9g, 24 mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 Product 5-1을 6.7g (수율 63%)을 얻었다.Five-membered heterocyclic compound (6.5 g, 20 mmol) with 2-bromo-4-phenylpyrido [2,3-d] pyrimidine (6.9 g, 24 mmol), toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g , 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol) and NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) were prepared in the same manner as in Synthesis of Product 1-8 to 6.7 g of Product 5-1. (Yield 63%) was obtained.

ProductProduct 6-1 합성 예시(  6-1 Synthesis ExampleMethodMethod 1) One)

오원자 헤테로 화합물 (6.5g, 20 mmol)과 4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-2-bromopyrido[3,2-d]pyrimidine (8.7g, 24 mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 Product 6-4를 7.5g (수율 62%)을 얻었다.O-atomic hetero compounds (6.5 g, 20 mmol) and 4-([1,1'-biphenyl] -3-yl) -2-bromopyrido [3,2-d] pyrimidine (8.7 g, 24 mmol), toluene ( 210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol), NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) was obtained using the product 1-8. In the same manner as in the synthesis method of 7.5g (yield 62%) of Product 6-4.

ProductProduct 1-157 합성 예시(  1-157 Synthesis ExampleMethodMethod 2-1) 2-1)

오원자 헤테로 화합물 (11.09g, 20 mmol), (4-(di(naphthalen-1-yl)amino)phenyl)boronic acid (9.3g,24 mmol)를 THF에 녹인 후에, Pd(PPh₃)₄ (0.7g, 0.6 mmol), NaOH(2.4g, 60 mmol), 물을 첨가한 후, 교반 환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Product 1-157을 10.2g (수율 62%)을 얻었다.Dissolve the five-membered hetero compound (11.09 g, 20 mmol), (4- (di (naphthalen-1-yl) amino) phenyl) boronic acid (9.3 g, 24 mmol) in THF, and then add Pd (PPh₃ )₄ ( 0.7 g, 0.6 mmol), NaOH (2.4 g, 60 mmol), water were added, followed by stirring under reflux. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallization to obtain 10.2 g of product Product 1-157 (yield 62%).

ProductProduct 1-10 합성 예시(  1-10 Synthesis ExampleMethodMethod 2-2) 2-2)

N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (7.2g, 20 mmol)과 오원자 헤테로 화합물(13.3g, 24 mmol), 톨루엔(210 mL), Pd₂(dba)₃(0.92g, 1 mmol), P(t-Bu)₃(0.4g, 2 mmol), NaOt-Bu(5.8g, 60 mmol)을 상기 Product 1-8의 합성법과 동일하게 하여 Product 1-10를 10.7g (수율 64%)을 얻었다.N-([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (7.2 g, 20 mmol) and an five-membered hetero compound (13.3 g, 24 mmol), Toluene (210 mL), Pd₂ (dba)₃ (0.92 g, 1 mmol), P (t -Bu)₃ (0.4 g, 2 mmol), NaOt -Bu (5.8 g, 60 mmol) was added to Product 1 In the same manner as the synthesis method of -8, 10.7 g (64% yield) of Product 1-10 were obtained.

상기 화합물 1-1 내지 6-48에 대한 FD-MS는 하기 표 3과 같다.FD-MS for the compounds 1-1 to 6-48 is shown in Table 3 below.

표 3

TABLE 3

유기전기소자의 제조평가Manufacturing Evaluation of Organic Electrical Device

[[실험예Experimental Example 1] One]

합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광층의 발광 호스트 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 N¹-(naphthalen-2-yl)-N⁴,N⁴-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N¹-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(이하 -NPD로 약기함)을 20 nm 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 그리고, 상기 정공 수송층 상부에 본 발명의 화합물(1-1~3-80)을 호스트 물질로, Ir(ppy)₃ [tris(2-phenylpyridine)-iridium] 을 도펀트 물질로 사용하되 이들을 95:5 중량으로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 다음으로, 상기 발광층 상부에 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq₃로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 다음으로, 상기 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전계 발광소자를 제조하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting host material of a light emitting layer. First, on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate, N^1- (naphthalen-2-yl) -N⁴ , N⁴ -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N^1- A phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) film was vacuum deposited to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Subsequently, 4,4-bis [N- (1-naphthyl)-N -phenylamino] biphenyl (abbreviated as -NPD) is vacuum deposited to a thickness of 20 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer. It was. In addition, the compound of the present invention (1-1 to 3-80) is used as a host material on the hole transport layer and Ir (ppy)₃ [tris (2-phenylpyridine) -iridium] is used as a dopant material. A light emitting layer of 30 nm thickness was deposited by doping by weight. Next, (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinoline oleito) aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) was vacuum-deposited on the emission layer to a thickness of 10 nm. A hole blocking layer was formed, and tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq₃ ) was deposited to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer. Next, an electron injecting layer was formed by depositing LiF, an alkali metal halide, in a thickness of 0.2 nm, on the electron transport layer, and then depositing Al at a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic light emitting device. .

[[비교예Comparative example 1] One]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 하기 비교화합물 1을 사용한 점을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1 except that Comparative Compound 1 was used instead of the compound according to the present invention as a host material of the emission layer.

<비교 화합물 1> CBP           <Comparative Compound 1> CBP

[[비교예Comparative example 2] 2]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 하기 비교화합물 2를 사용한 점을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1 except that Comparative Compound 2 was used instead of the compound according to the present invention as a host material of the emission layer.

<비교화합물 2>        Comparative Compound 2

[[비교예Comparative example 3] 3]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 하기 비교화합물 3을 사용한 점을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1 except that Comparative Compound 3 was used instead of the compound according to the present invention as a host material of the emission layer.

<비교화합물 3>        Comparative Compound 3

[[비교예Comparative example 4] 4]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 하기 비교화합물 4를 사용한 점을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1 except that Comparative Compound 4 was used instead of the compound according to the present invention as a host material of the emission layer.

<비교화합물 4>Comparative Compound 4

[[비교예Comparative example 5] 5]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 하기 비교화합물 5를 사용한 점을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1 except that Comparative Compound 5 was used instead of the compound according to the present invention as a host material of the emission layer.

<비교화합물 5>        Comparative Compound 5

상기와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m² 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표 4는 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.The electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices prepared as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measurement result was based on 300 cd / m² . The T95 lifetime was measured using a life-time measurement instrument manufactured by McScience Inc. at luminance. Table 4 shows the results of device fabrication and evaluation.

하기 표 4에서 실시예 1 내지 실시예 312로 표시된 것은 실험예 1에 따라 제작된 본 발명의 유기전기소자이다.In Table 4 below, Examples 1 to 312 are organic electroluminescent devices of the present invention manufactured according to Experimental Example 1.

표 4

Table 4

상기 표에서 알 수 있는 것과 같이, 비교예 1 내지 5보다 본 발명의 화합물들로 제작된 유기전계발광소자의 경우 대부분 낮은 구동전압과 높은 효율, 높은 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from the table, it was confirmed that the organic EL device manufactured with the compounds of the present invention than Comparative Examples 1 to 5 exhibited mostly low driving voltage, high efficiency, and high lifetime.

또한 비교예 2 및 비교예 3과 유사하게 코어의 R₁~R₄, R₇~R₁₀ 위치에 결합된 치환기가 헤테로고리기를 포함하는 본 발명의 화합물의 경우 비교예 2 및 비교예 3과 같이 비교적 높은 구동전압과 낮은 효율 및 낮은 수명을 나타냈다. 이는 R₁ 및 R₂에 헤테로 고리기가 연결되었을 경우 비교적 작은 band gap을 갖게 되며, HOMO 가 높아지게 되어 정공 이동도가 떨어지게 되고, 구동전압이 증가하게 되면서 효율 및 수명이 낮아지는 것으로 판단된다.In addition, similar to Comparative Example 2 and Comparative Example 3 in the case of the compound of the present invention wherein the substituent bonded to the R₁ ~ R₄ , R₇ ~ R₁₀ position of the core includes a heterocyclic group as in Comparative Example 2 and Comparative Example 3 It has a relatively high driving voltage, low efficiency and low lifetime. This means that when a heterocyclic group is connected to R₁ and R₂ , it has a relatively small band gap, HOMO increases, hole mobility decreases, driving voltage increases, and efficiency and lifespan decrease.

그리고 코어의 R₁~R₄, R₇~R₁₀ 이 수소인 비교예4 및 비교예 5의 경우 본 발명의 화합물보다 낮은 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.And in the case of Comparative Example 4 and Comparative Example 5 in which R₁ ~ R₄ , R₇ ~ R₁₀ of the core is hydrogen, it was confirmed that exhibits a lower life than the compound of the present invention.

[[실험예Experimental Example 2] 2]

합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광층의 발광 호스트 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA를 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하고, 상기 정공주입층 상에 NPD를 20 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공 수송층 상부에 본 발명의 화합물(4-1~4-48)을 호스트 물질로, (piq)₂Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate]를 도펀트 물질로 사용하여 95:5 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq₃를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광소자를 제조하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting host material of a light emitting layer. First, 2-TNATA was vacuum deposited on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm, and NPD was vacuum deposited at a thickness of 20 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer. . Next, (piq)₂ Ir (acac) [bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate] is used as a host material on the hole transport layer. A light emitting layer having a thickness of 30 nm was deposited by doping at a weight of 95: 5. A hole blocking layer was formed by vacuum depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and Alq₃ was formed to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer to form an electron transport layer. Thereafter, LiF, an alkali metal halide, was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic EL device.

[[비교예Comparative example 6] 6]

발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 대신 비교화합물 1을 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2 except for using Comparative Compound 1 as a host material of the emission layer.

[[비교예Comparative example 7] 7]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 2를 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2 except for using Comparative Compound 2 as a host material of the emission layer instead of the compound according to the present invention.

[[비교예Comparative example 8] 8]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 3을 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2 except for using Comparative Compound 3 as a host material of the emission layer instead of the compound according to the present invention.

[[비교예Comparative example 9] 9]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 4를 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2 except for using Comparative Compound 4 as a host material of the emission layer instead of the compound according to the present invention.

[[비교예Comparative example 10] 10]

발광층의 호스트 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 5를 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2 except for using Comparative Compound 5 as a host material of the emission layer instead of the compound according to the present invention.

상기와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m² 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표 5는 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.The electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices prepared as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measurement result was based on 300 cd / m² . The T95 lifetime was measured using a life-time measurement instrument manufactured by McScience Inc. at luminance. Table 5 shows the results of device fabrication and evaluation.

하기 표 5에서 실시예 313 내지 실시예 456으로 표시된 것은 실험예 2에 의해 제조된 본 발명의 유기전계발광소자이다.In Table 5 below, those shown as Examples 313 to 456 are the organic light emitting diodes of the present invention prepared by Experimental Example 2.

표 5

Table 5

상기 표의 결과로부터 알 수 있듯이 R₅와 R₆이 서로 결합하여 고리가 형성된 본 발명의 화합물을 인광 레드 호스트로 사용할 경우 비교예 6 내지 비교예 10 보다 높은 효율 및 높은 수명을 나타낸다. 특히, R₁~R₄, R₇~R₁₀이 수소로 치환된 비교예 9 및 비교예 10의 화합물과 본 발명의 화합물을 비교해보면, 본 발명의 화합물이 높은 효율 및 높은 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of the above table, when R₅ and R₆ are bonded to each other and the compound of the present invention having a ring is used as a phosphorescent red host, it exhibits higher efficiency and higher lifetime than Comparative Examples 6 to 10. In particular, when comparing the compounds of the present invention and the compounds of Comparative Example 9 and Comparative Example 10 in which R₁ ~ R₄ , R₇ ~ R₁₀ are substituted with hydrogen, it was confirmed that the compound of the present invention exhibits high efficiency and high lifetime Can be.

상기 표들의 결과로부터 알 수 있듯이 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 유기전기발광소자의 발광 호스트 재료로 사용할 경우, 색순도가 향상되고, 발광효율이 높아지며 수명이 현저히 개선된다.As can be seen from the results of the tables, when the organic electroluminescent device material of the present invention is used as a light emitting host material of the organic electroluminescent device, the color purity is improved, the luminous efficiency is increased, and the life is remarkably improved.

[실험예 3]발광보조층(레드)[Example3] The secondary light emitting layer (red)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하고, 상기 정공주입층 상에 NPD를 20 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공 수송층 상부에 본 발명의 화합물(1-153~1-163)을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광 보조층을 형성하였다. 발광 보조층을 형성한 후, CBP[4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl]를 발광 호스트 물질로, (piq)₂Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate]를 도펀트 물질로 사용하여 95:5 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq₃를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광소자를 제조하였다.First, a 60 nm-thick hole injection layer is formed by vacuum-depositing 2-TNATA on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, and a hole transport layer is formed by vacuum depositing NPD on the hole injection layer with a thickness of 20 nm. It was. Next, the compound (1-153-1-163) of this invention was vacuum-deposited at the thickness of 20 nm on the hole transport layer, and the light emission auxiliary layer was formed. After the emission auxiliary layer was formed, CBP [4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl] was used as the light emitting host material, and (piq)₂ Ir (acac) [bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) 30 nm thick light emitting layer was deposited by doping at 95: 5 weight using acetylacetonate as a dopant material. A hole blocking layer was formed by vacuum depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and Alq₃ was formed to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer to form an electron transport layer. Thereafter, LiF, an alkali metal halide, was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic EL device.

[[비교예Comparative example 11] 11]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 대신 비교화합물 1을 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2 except for using Comparative Compound 1 as a light emitting auxiliary layer material.

[[비교예Comparative example 12] 12]

발광보조층 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 2를 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2, except that Comparative Compound 2 was used instead of the compound according to the present invention.

[[비교예Comparative example 13] 13]

발광보조층 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 3을 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2, except that Comparative Compound 3 was used instead of the compound according to the present invention.

[[비교예Comparative example 14] 14]

발광보조층 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 4를 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2, except that Comparative Compound 4 was used instead of the compound according to the present invention.

[[비교예Comparative example 15] 15]

발광보조층 물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 비교화합물 5를 사용한 점을 제외하고는 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2, except that Comparative Compound 5 was used instead of the compound according to the present invention.

[[비교예Comparative example 16] 16]

발광보조층이 형성되지 않는 점을 제외하고 실험예 2와 동일한 방법으로 유기전계 발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2 except that the emission auxiliary layer was not formed.

이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표 6은 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.The electroluminescent (EL) characteristics were measured by the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices prepared as described above and the comparative examples. T95 life was measured using a life measurement instrument manufactured by McScience. Table 6 shows the results of device fabrication and evaluation.

하기 표 6에서 실시예 457 내지 실시예 467로 표시된 것은 본 발명의 실험예 3에 의해 제조된 각 유기전계발광소자이다.In Table 6, Examples 457 to 467 are the organic light emitting diodes manufactured by Experimental Example 3 of the present invention.

표 6

Table 6

상기 표에서 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 발광보조층 재료로 사용하더라도 발광효율 및 수명이 향상되고 구동전압이 낮아지는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the above table, even when the compound of the present invention is used as the light emitting auxiliary layer material, it can be seen that the luminous efficiency and lifespan are improved and the driving voltage is reduced.

본 발명의 화합물들을 유기전기발광소자의 다른 유기물층들, 예를 들어 전자주입층, 전자수송층, 및 정공주입층 등에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있을 것이다.Even if the compounds of the present invention are used in other organic material layers of the organic electroluminescent device, for example, an electron injection layer, an electron transport layer, and a hole injection layer, the same effect can be obtained.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above description is merely illustrative of the present invention, and those skilled in the art to which the present invention pertains may various modifications without departing from the essential characteristics of the present invention. Accordingly, the embodiments disclosed herein are not intended to limit the present invention but to describe the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be interpreted by the following claims, and all the technologies within the equivalent scope should be interpreted as being included in the scope of the present invention.

[부호의 설명][Description of the code]

100: 유기전기소자 110: 기판100: organic electric element 110: substrate

120: 제 1전극 130: 정공주입층120: first electrode 130: hole injection layer

140: 정공수송층 141: 버퍼층140: hole transport layer 141: buffer layer

150: 발광층 151: 발광보조층150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer

160: 전자수송층 170: 전자주입층160: electron transport layer 170: electron injection layer

180: 제 2전극180: second electrode

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본 특허출원은 2011년 11월 28일 한국에 출원한 특허출원번호 제 10-2011-0125342 호 및 2012년 09월 21일 한국에 출원한 특허출원번호 제 10-2012-0105232 호 에 대해 미국 특허법 119(a)조 (35 U.S.C § 119(a))에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.This patent application is filed with the Korean Patent Application No. 10-2011-0125342 filed in Korea on November 28, 2011 and the patent application No. 10-2012-0105232 filed in Korea on September 21, 2012. Priority is claimed under section (a) (35 USC § 119 (a)), all of which is incorporated by reference in this patent application. In addition, if this patent application claims priority for the same reason for countries other than the United States, all its contents are incorporated into this patent application by reference.

Claims (11)

1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물.A compound represented by the following formula (1).

   <화학식 1>           <Formula 1>

   

   

   상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

   R₁ 내지 R₁₀은 i) 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, C₆~C₆₀의 아릴기, 플루오렌일기, C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로 고리기, -L-N(R’)(R”), C₁~C₅₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기, C₁~C₃₀의 알콕시기 및 C₆~C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며(이때, 고리를 형성하지 않는 기는 i)에서 정의된 것과 같음),R₁ to R₁₀ is i) independent of each other, hydrogen, deuterium, halogen, C₆ ~ aryl group of C_60, a fluorene group, a fused aromatic ring of C₃ ~ C₆₀ of aliphatic rings and C₆ ~ C₆₀ C₂ -C₆₀ heterocyclic group including a ring group, O, N, S, Si and P heteroatoms, -LN (R ') (R "), C₁ ~ C₅₀ Alkyl group, C₂ ~ C₂₀ Alkenyl group, C₁ ~ C₃₀ Alkoxy group and C₆ ~ C_{30 It} is selected from the group consisting of aryloxy group, or ii) adjacent groups are bonded to each other to form at least one ring (Where a group that does not form a ring is as defined in i)),

   (단, R₅와 R₆이 서로 결합하여 고리를 형성하는 경우에 한해 R₁~R₄와 R₇~R₁₀ 이 동시에 모두 수소일 수 있으며, R₅와 R₆이 서로 결합하여 고리를 형성하지 않는 경우에는 R₁~R₄ 중 적어도 하나와 R₇~R₁₀ 중 적어도 하나는 수소가 아니어야 함)(Where, R₅ and R and₆ are the R₁ ~ R₄ and R₇ ~ R_10, provided that you bond to one another to form a ring can be all simultaneously hydrogen, and R₅ and R₆ combine with each other to form a ring At least one of R₁ to R₄ and at least one of R₇ to R₁₀ should not be hydrogen.)

   X와 Y는 서로 독립적으로, S, O 또는 -Si(R₁₁)(R₁₂)이며(여기서, R₁₁과 R₁₂는 서로 독립적으로 수소, C₆~C₆₀의 아릴기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기, 또는 C₁~C₅₀의 알킬기임), m과 n 각각은 0 또는 1이며(단, m+n=1 이상의 정수임),X and Y are independently of each other, S, O, or -Si (R₁₁ ) (R₁₂ ) (wherein R₁₁ and R₁₂ are independently of each other hydrogen, an aryl group of C₆ ~ C₆₀ , O, N, A C₂ to C₆₀ heterocyclic group or a C₁ to C₅₀ alkyl group comprising at least one heteroatom of S, Si and P, wherein m and n are each 0 or 1, provided that m + n Is an integer greater than or equal to = 1),

   L은 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되며(이때, 아릴렌기, 플루오렌일렌기, 헤테로고리기 및 지방족 탄화수소기는 니트로기, 시아노기, 할로겐기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₁~C₂₀의 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있음),L is a single bond; C₆ ~ C₆₀ arylene group; Fluorenylene groups; C₂ ~ C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; And a divalent aliphatic hydrocarbon group; wherein the arylene group, fluorenylene group, heterocyclic group and aliphatic hydrocarbon group are nitro group, cyano group, halogen group, C₁ ~ C₂₀ alkyl group, C₆ May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an aryl group of ~ C₂₀ , a heterocyclic group of C₂ ~ C₂₀ , an alkoxy group of C₁ ~ C₂₀ , and an amino group),

   Ar₁은 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기, C₆~C₆₀의 아릴기, 플루오렌일기 또는 -N(R’)(R”)이고,Ar₁ is a C₂ ~ C₆₀ heterocyclic group, C₆ ~ C₆₀ aryl group, fluorenyl group or -N (R ') containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P (R ”),

   상기 R'과 R"은 서로 독립적으로 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기, C₆~C₆₀의 아릴기 또는 플루오렌일기이다.R 'and R "are independently of each other O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom of C₂ ~ C₆₀ heterocyclic group, C₆ ~ C₆₀ aryl group or fluorenyl group to be.

   (상기 R₁~R₁₂, Ar₁, R' 및 R"이 아릴기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알킬싸이오기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₂~C₂₀의 알카인일기(alkynyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,(R above_One~ R₁₂, Ar_OneWhen R 'and R "are aryl groups, they are deuterium, halogen, silane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, C_One~ C₂₀Alkylthio, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₂~ C₂₀Alkynyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

   상기 R₁~R₁₂, Ar₁, R' 및 R"가 헤테로고리기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R₁₂, Ar_OneWhen R 'and R "are heterocyclic groups, they are deuterium, halogen, silane groups, cyano groups, nitro groups, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

   상기 R₁~R₁₀, Ar1, R' 및 R"가 플루오렌일기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기 및 C₃~C₂₀의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,When R₁ to R₁₀ , Ar₁ , R ′ and R ″ are fluorenyl groups, they are deuterium, halogen, silane groups, cyano groups, C₁ to C₂₀ alkyl groups, and C₂ to C₂₀ alkenyl groups (alkenyl ), C aryl group of₆ ~ C_20, of a C₆ ~ C₂₀ substituted by deuterium aryl group, C₂ ~ C₂₀ of the heterocyclic group and C₃ ~ one or more substituents selected from the group consisting of a cycloalkyl group of C₂₀ May be substituted with

   상기 R₁~R_1O가 융합고리기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알킬싸이오기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₂~C₂₀의 알카인일기(alkynyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R_1OIf is a fused ring group, it is deuterium, halogen, silane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, C_One~ C₂₀Alkylthio, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₂~ C₂₀Alkynyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

   상기 R₁~R₁₂가 알킬기인 경우, 이는 할로겐, 실란기, 붕소기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R₁₂When is an alkyl group, it is halogen, silane group, boron group, cyano group, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

   상기 R₁~R₁₀이 알켄일기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기(alkenyl), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R_One~ R₁₀When it is an alkenyl group, it is deuterium, a halogen, a silane group, a cyano group, C_One~ C₂₀Alkoxyl, C_One~ C₂₀Alkyl group, C₂~ C₂₀Alkenyl, C₆~ C₂₀Aryl group of C, substituted with deuterium₆~ C₂₀Aryl group, C₂~ C₂₀Heterocyclic group, C₃~ C₂₀Cycloalkyl group, C₇~ C₂₀ofArylalkyl group and C₈~ C₂₀May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of arylalkenyl groups,

   상기 R₁~R₁₀이 알콕실기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기 및 C₃~C₂₀의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,When the R₁ ~ R₁₀ is an alkoxy group, which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a C₁ ~ C₂₀ alkyl group, C₆ ~ C₂₀ aryl group, a C₆ ~ C₂₀ substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C₂ ~ C₂₀ It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group and C₃ ~ C₂₀ cycloalkyl group,

   상기 R₁~R₁₀이 아릴옥시기인 경우, 이는 중수소, 실란기, 시아노기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₂~C₂₀의 헤테로고리기 및 C₃~C₂₀의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다)Wherein R₁ ~ R₁₀ is an aryloxy group cases, this deuterium, a silane group, a cyano group, C of₁ ~ C₂₀ alkyl group, a C₆ ~ C₂₀ substituted with an aryl group, a heavy hydrogen of C₆ ~ C₂₀ aryl group , C₂ ~ C₂₀ It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group and C₃ ~ C₂₀ cycloalkyl group)
2. 제 1항에 있어서,The method of claim 1,

   하기 화합물 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.A compound characterized by being represented by one of the following compounds.

   <화학식 2><Formula 2>

   

   

   <화학식 3><Formula 3>

   

   

   <화학식 4><Formula 4>

   

   

   <화학식 5> <Formula 5>

   

   

   <화학식 6><Formula 6>

   

   

   <화학식 7><Formula 7>

   

   

   (상기 화학식에서, R₁~R₁₀, X, Y, L 및 Ar₁은 화학식 1에서 정의된 것과 같다)(In the above formula, R₁ ~ R₁₀ , X, Y, L and Ar₁ are the same as defined in formula 1)
3. 제 1항에 있어서,The method of claim 1,

   하기 화학식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.Compound represented by the following formula.

   <화학식 8> <Formula 8>

   

   

   (상기 화학식에서, R₁~R₁₀, X, Y, m, n, L 및 Ar₁은 화학식 1에서 정의된 것과 같으며, A환은 방향족고리 또는 헤테로고리이다)(In the above formula, R₁ ~ R₁₀ , X, Y, m, n, L and Ar₁ are the same as defined in formula 1, A ring is an aromatic ring or hetero ring)
4. 제 3항에 있어서,The method of claim 3,

   하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.Compound represented by one of the following formula.

   <화학식 9><Formula 9>

   

   

   <화학식 10><Formula 10>

   

   

   <화학식 11><Formula 11>

   

   

   <화학식 12><Formula 12>

   

   

   <화학식 13><Formula 13>

   

   

   <화학식 14><Formula 14>

   

   

   <화학식 15><Formula 15>

   

   

   <화학식 16><Formula 16>

   

   

   <화학식 17><Formula 17>

   

   

   <화학식 18><Formula 18>

   

   

   (상기 화학식에서, R₁~R₄, R₇~R₁₀, X, Y, L 및 Ar₁ 은 화학식 1에서 정의된 것과 같으며, A환은 방향족고리 또는 헤테로고리이고, Ar₂는 수소, 중수소, 할로겐기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알케닐기, C₁~C₂₀의 알콕시기, -L-N(R')(R"), C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₇~C₂₀의 아릴알킬기, C₈~C₂₀의 아릴알케닐기, C₂~C₂₀의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택되고, X₁~X₄는 CR₂₁ 또는 N이다(여기서, R₂₁ 은 수소, 중수소, C₆~C₂₀의 아릴기 또는 C₂~C₂₀의 헤테로 고리기임))(In the above formula, R₁ ~ R₄ , R₇ ~ R₁₀ , X, Y, L and Ar₁ are the same as defined in formula 1, A ring is an aromatic ring or hetero ring, Ar₂ is hydrogen, deuterium , A halogen group, a C₁ to C₂₀ alkyl group, a C₂ to C₂₀ alkenyl group, a C₁ to C₂₀ alkoxy group, -LN (R ') (R "), a C₆ to C₂₀ aryl group, In the group consisting of C₆ ~ C₂₀ aryl group, C₇ ~ C₂₀ arylalkyl group, C₈ ~ C₂₀ aryl alkenyl group, C₂ ~ C₂₀ heterocyclic group, nitrile group and acetylene group And X₁ to X₄ are CR₂₁ or N, wherein R₂₁ is hydrogen, deuterium, an aryl group of C₆ -C₂₀ or a heterocyclic group of C₂ -C₂₀ )
5. 제 1항에 있어서,The method of claim 1,

   하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.Compound which is one of the following compounds.

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   
6. 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,In an organic electric device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer positioned between the first electrode and the second electrode,

   상기 유기물층은 제 1항의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The organic material layer is an organic electroluminescent device comprising the compound of claim 1.
7. 제 6항에 있어서,The method of claim 6,

   상기 화합물을 용액공정(soluble process)에 의해 상기 유기물층으로 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.And forming the compound into the organic material layer by a soluble process.
8. 제 6항에 있어서,The method of claim 6,

   상기 유기물층은 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층 및 발광보조층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The organic material layer comprises at least one of a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer and a light emitting auxiliary layer.
9. 제 8항에 있어서,The method of claim 8,

   상기 발광층 또는 상기 발광보조층은 상기 화합물로 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The organic light emitting device, characterized in that the light emitting layer or the light emitting auxiliary layer is formed of the compound.
10. 제 6항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및Claim 6 display device comprising the organic electroluminescent element; And

    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부; 를 포함하는 전자장치.A controller for driving the display device; Electronic device comprising a.
11. 제 10항에 있어서,The method of claim 10,

    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.The organic electroluminescent device is at least one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a device for monochrome or white illumination.

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