WO2007046157A1 - Reflective material - Google Patents

Abstract

Disclosed is a reflective material which is thin, light-weighted and flexible as a whole, and can be easily adhered to various objects. Specifically disclosed is a reflective material having a light-reflecting layer (3) which is composed of a bonding resin layer (1) and a light-reflecting film (2) arranged thereon. A colored pattern portion (5) is formed on the light-reflecting film (2), and many transparent fine balls (6) are arranged in regions other than the colored pattern portion (5) on the light-reflecting film (2).

Description

明 細 書 Specification

反射材 Reflective material

技術分野 Technical field

[0001] 本発明は、高い反射輝度と着色による意匠性を有し、容易に様々な態様で貼付可 能な反射材に関するものである。 [0001] The present invention relates to a reflective material that has high reflection luminance and design by coloring, and can be easily applied in various modes.

背景技術 Background art

[0002] 反射材表面への意匠装飾に関しては従来、再帰反射材の表面に印刷し、印刷面 を保護するために表面に保護フィルムを貼ったものや、再帰反射材の表面に易接着 処理を施したポリエステルフィルムを貼ってその上にスクリーン印刷する方法、あるい は再帰反射材表面に貼ったポリエステルフィルムやアクリルフィルムなどの上にインク 受理剤をコーティングしてプリンターでの印刷を可能にする方法などが公知である。 また、再帰反射材表面に貼られたフィルム上に着色剤、例えば蓄光顔料や蛍光顔料 を含有する透明樹脂をスクリーン印刷もしくはグラビア印刷することにより再帰反射性 と蓄光発光性、あるいは再帰反射性と蛍光発色性を併せ持たせ、蓄光発光性や蛍 光発色性を有する文字、絵柄などを再帰反射材上に顕現させた表示板、広告板など が公知である。例えば再帰反射性と蓄光発光性との組み合わせによる製品について は、 日本国の特許第 3552763号公報においてカプセルタイプの蓄光性蛍光発色再 帰反射シートが記載されている。また、 日本国の特許第 3529928号公報には再帰 性反射層の上に蓄光性樹脂を所定のパターンで印刷する夜光性シート状物が記載 されている。さらに、 日本国の特表平 10— 500230号公報には一面に配設されたガ ラス微小球の層に部分的に金属蒸着層を持たせ、ガラス微小球の面に着色層を積 層し、金属蒸着層以外の部分はこの着色層の色が見えるようにして意匠性を持たせ る再帰反射製品が記載されている。 [0002] With regard to design decoration on the surface of a reflective material, conventionally, the surface of the retroreflective material is printed and a protective film is applied to the surface to protect the printed surface, or the surface of the retroreflective material is subjected to easy adhesion treatment. A method of screen printing on a polyester film that has been applied, or a method of enabling printing on a printer by coating an ink acceptor on a polyester film or acrylic film that has been applied to the surface of a retroreflective material. Etc. are known. In addition, a transparent resin containing a colorant such as a phosphorescent pigment or fluorescent pigment is screen-printed or gravure-printed on the film pasted on the surface of the retroreflective material, so that retroreflectivity and phosphorescent light emission, or retroreflectivity and fluorescence are obtained. There are known display boards, advertising boards, etc. that have coloring properties and characters, pictures, and the like that have phosphorescent and fluorescent coloring properties on a retroreflective material. For example, for a product based on a combination of retroreflectivity and phosphorescent light emitting property, Japanese Patent No. 3552763 describes a capsule-type phosphorescent fluorescent coloring retroreflective sheet. Japanese Patent No. 3529928 discloses a luminous sheet-like material on which a phosphorescent resin is printed in a predetermined pattern on a retroreflective layer. Furthermore, Japanese National Publication No. 10-500230 discloses that a glass microsphere layer disposed on one surface is partially provided with a metal vapor deposition layer, and a colored layer is stacked on the glass microsphere surface. In addition, a retroreflective product is described in which a portion other than the metal deposition layer has a design property so that the color of the colored layer can be seen.

発明の開示 Disclosure of the invention

発明が解決しょうとする課題 Problems to be solved by the invention

[0003] 上記特許第 3552763号公報に記載の蓄光性蛍光発色再帰反射シートにあっては 、蓄光発光性の層は透明微小球の上に設けたカプセルタイプとなるため、再帰反射 シートとして全体の厚みが大きくなり、柔軟性に欠けるシートとなって、貼付する対象 が限られるという問題がある。[0003] In the phosphorescent fluorescent coloring retroreflective sheet described in the above-mentioned Japanese Patent No. 3552763, the phosphorescent layer is a capsule type provided on transparent microspheres. The overall thickness of the sheet increases, resulting in a sheet lacking flexibility, and there is a problem that the object to be applied is limited.

[0004] また、上記特許第 3529928号公報に記載の夜光性シート状物にあっては、再帰 反射材の上に蓄光発光剤層を直接印刷する構造で、かつトップ樹脂層が付随して おり、印刷による意匠の自由度はあるものの、このものにおいても全体としての厚み が大きぐ柔軟性に欠けるシートとなって、貼付する対象が限られるという問題がある [0004] The luminous sheet-like material described in the above-mentioned Japanese Patent No. 3529928 has a structure in which a phosphorescent agent layer is directly printed on a retroreflective material, and a top resin layer is attached. Although there is a degree of freedom of design by printing, there is a problem that even in this case, the overall thickness is large and the sheet is inflexible and the object to be applied is limited.

[0005] さらに、上記特表平 10— 500230号公報に記載の再帰反射製品にあっては、ガラ ス微小球への蒸着パターンを選ぶことにより意匠性を持たせることはできる力 全面 にガラス微小球が存在するので全体として重量が大きぐまた着色層がバインダー層 として全面に存在するため、この技術は意匠装飾性のある反射材を製造する方法と して無駄な材料を浪費することになる。[0005] Furthermore, in the retroreflective product described in the above-mentioned Japanese translation of PCT publication No. 10-500230, it is possible to impart design by selecting a vapor deposition pattern on glass microspheres. Since the sphere is present, the overall weight is large, and the colored layer is present as a binder layer on the entire surface, so this technique wastes unnecessary materials as a method of manufacturing a reflective material having a decorative design. .

[0006] 本発明の目的は、このような課題を解決するものであり、全体として薄型であって軽 量で、柔軟性に富み、容易に様々な対象物に貼付可能な反射材を提供することにあ る。 [0006] An object of the present invention is to solve such problems, and to provide a reflective material that is thin as a whole, is light in weight, is flexible, and can be easily applied to various objects. There is.

課題を解決するための手段 Means for solving the problem

[0007] 上記課題を解決するために本発明は、光反射層上に着色パターン部分が形成さ れ、前記光反射層上の、前記着色パターン部分以外に多数個の透明微小球が配設 されていることを特徴とする。[0007] In order to solve the above problems, the present invention provides a colored pattern portion formed on a light reflecting layer, and a plurality of transparent microspheres other than the colored pattern portion on the light reflecting layer. It is characterized by.

[0008] このような構成の反射材はオープンタイプの反射材であって、高輝度を実現でき、 全面に透明微小球が分布していないことにより使用する透明微小球の量が少なぐ 全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富む反射材を安価に提供することができ る。[0008] The reflective material having such a configuration is an open type reflective material, which can achieve high brightness, and the amount of transparent microspheres to be used is small because the transparent microspheres are not distributed over the entire surface. A thin, lightweight and flexible reflector can be provided at low cost.

[0009] また、本発明の好ましい実施の形態によると、光反射層は結合樹脂層と、その上に 積層される光反射膜とから構成されていることにより、光反射膜が結合樹脂層により 保護され、そしてこの結合樹脂層に接着層を積層することによって布地、鞫、靴、壁 など様々な対象物に貼り付けることができる。 [0009] Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the light reflecting layer is composed of the binding resin layer and the light reflecting film laminated thereon, so that the light reflecting film is made of the binding resin layer. It is protected and can be affixed to various objects such as fabrics, bags, shoes, and walls by laminating an adhesive layer on the binding resin layer.

[0010] また、本発明の好ましい実施の形態によると、光反射層は光反射機能を有する着 色剤が含有された結合樹脂層により構成されていることにより、光反射膜が不要とな り、コストダウンを図ることができる。[0010] Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the light reflecting layer has a light reflecting function. By being composed of a binder resin layer containing a colorant, a light reflecting film is not required, and costs can be reduced.

[0011] また、本発明の好ましい実施の形態によると、着色パターン部分に使用される着色 剤は蓄光顔料であることにより、可視光や紫外光などの各種光を励起源として吸収し 、エネルギーとして蓄え、励起源の吸収が停止した後、前記エネルギーにより喑所で 発光することになる。この発光は喑所でのみ視認できるものであり、光の吸収と発光 を繰り返すことができる。 [0011] Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the colorant used in the colored pattern portion is a phosphorescent pigment, thereby absorbing various light such as visible light and ultraviolet light as an excitation source, After storing and absorption of the excitation source stops, light is emitted at a certain place by the energy. This light emission can only be seen in some places, and can absorb and emit light repeatedly.

[0012] また、本発明の好ましい実施の形態によると、光反射層と着色パターン部分との間 に光隠蔽層を設けたことにより、着色パターン部分に使用される着色剤が蓄光顔料 の場合はより一層蓄光性を際立たせることができる。 [0012] Further, according to a preferred embodiment of the present invention, when the light concealing layer is provided between the light reflecting layer and the colored pattern portion, the colorant used in the colored pattern portion is a phosphorescent pigment. The phosphorescent property can be further enhanced.

[0013] さらに、本発明の好ましい実施の形態によると、着色パターン部分の表面突出高さ より透明微小球の突出高さを大きくしたことにより、着色パターン部分の周囲を透明 微小球で保護し、着色パターン部分の角に異物が接触しにくくなり、着色パターン部 分の傷付きを防止できる。また、着色パターン部分の表面突出高さより透明微小球の 突出高さを大きくしたことにより、透明微小球と着色パターン部分の境界が明確となり 、立体感が得られる。 [0013] Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the protrusion height of the transparent microsphere is made larger than the surface protrusion height of the colored pattern portion, so that the periphery of the colored pattern portion is protected with the transparent microsphere, Foreign matters are less likely to come into contact with the corners of the colored pattern portion, and scratches on the colored pattern portion can be prevented. In addition, since the protruding height of the transparent microsphere is made larger than the protruding height of the surface of the colored pattern portion, the boundary between the transparent microsphere and the colored pattern portion becomes clear, and a three-dimensional effect is obtained.

図面の簡単な説明 Brief Description of Drawings

[0014] [図 1]本発明の実施の形態 1における反射材の拡大断面図 FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of a reflecting material in Embodiment 1 of the present invention.

[図 2]本発明の実施の形態 1における反射材の拡大平面図 FIG. 2 is an enlarged plan view of a reflector according to Embodiment 1 of the present invention.

[図 3]本発明の実施の形態 2における反射材の拡大断面図 FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of a reflector according to Embodiment 2 of the present invention.

[図 4] (A)〜 (H)は本発明の反射材の製造工程を示す拡大断面図 [FIG. 4] (A) to (H) are enlarged cross-sectional views showing the manufacturing process of the reflector of the present invention.

発明を実施するための最良の形態 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

[0015] 以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、この実 施の形態によって本発明が限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments.

[0016] 先ず、図 1に示す実施の形態 1における反射材は、結合樹脂層 1の上に金属蒸着 による光反射膜 2が積層された光反射層 3の表面にスクリーン印刷もしくはグラビア印 刷により規則的に光隠蔽層 4を形成し、この光隠蔽層 4の上に、透明樹脂の中に粒 子状の着色剤を混入させたものを用いてスクリーン印刷もしくはグラビア印刷により装 飾用の着色パターン部分 5が規則的に形成され、この着色パターン部分 5以外の光 反射膜 2の表面に透明微小球 6が散布により 1層状態で配設されている。ところで、 図面からも明らかなように、着色パターン部分 5の表面突出高さより透明微小球 6の 突出高さが大きくなるように形成されている。なお、前記結合樹脂層 1の裏面に接着 層 7が積層されて設けられている。この実施の形態 1の反射材において、前記着色パ ターン部分 5は図 2に示すように碁盤の目の中に交互に位置するように配設され (斜 線部で示す）、白抜き部分に前記透明微小球 6が配設されている。First, the reflecting material in Embodiment 1 shown in FIG. 1 is obtained by screen printing or gravure printing on the surface of the light reflecting layer 3 in which the light reflecting film 2 by metal vapor deposition is laminated on the bonding resin layer 1. A light shielding layer 4 is regularly formed, and a screen resin or a gravure printing is performed on the light shielding layer 4 using a transparent resin mixed with a granular colorant. A colored pattern portion 5 for decoration is regularly formed, and transparent microspheres 6 are arranged in a single layer state on the surface of the light reflecting film 2 other than the colored pattern portion 5 by spraying. As is apparent from the drawing, the protruding height of the transparent microspheres 6 is larger than the protruding height of the surface of the colored pattern portion 5. An adhesive layer 7 is laminated on the back surface of the binding resin layer 1. In the reflective material of the first embodiment, the colored pattern portions 5 are arranged so as to be alternately located in the grid as shown in FIG. 2 (indicated by hatched portions), and in the white portions. The transparent microsphere 6 is disposed.

[0017] 図 3に示す実施の形態 2における反射材は、結合樹脂層 1として着色剤の粒子が 混入された透明樹脂を用いて形成し、この結合樹脂層 1の上に透明蒸着による光反 射膜 2が積層されて光反射層 3が形成される以外は実施の形態 1と同様に光隠蔽層 4、着色パターン部分 5、透明微小球 6、接着層 7を設けた。 The reflective material in Embodiment 2 shown in FIG. 3 is formed using a transparent resin mixed with colorant particles as the binding resin layer 1, and the optical reaction by transparent vapor deposition is formed on the binding resin layer 1. A light hiding layer 4, a colored pattern portion 5, a transparent microsphere 6 and an adhesive layer 7 were provided in the same manner as in Embodiment 1 except that the reflective film 2 was laminated to form the light reflecting layer 3.

[0018] 次に、図 4に基づき本発明の実施の形態 1における反射材の製造手順について説 明する。 [0018] Next, a manufacturing procedure of the reflecting material in the first embodiment of the present invention will be described based on FIG.

[0019] 先ず、図 4 (A)に示すポリエチレンテレフタレートフィルムや紙などの耐熱性シート 8 上にポリエチレンフィルムなどの熱軟化性樹脂基材 9を積層接合してなる工程フィノレ ム 10の熱軟ィ匕性樹脂基材 9の上に、図 4 (B)に示すように熱軟ィ匕温度 CilS K7121 に従って DSCで測定した融解開始温度もしくはガラス転移点開始温度）が前記熱軟 化性樹脂基材 9より 20°C以上高い透明樹脂に着色剤を含有させてなる材料を用い て着色パターン部分₅を印刷により形成した後、前記熱軟化性樹脂基材 9の熱軟ィ匕 温度以上、かつ着色パターン部分 5を形成する透明樹脂の熱軟化温度以下の温度 で加熱して熱軟化性樹脂基材 9を軟化させた状態で図 4 (C)に示すように熱軟化性 樹脂基材 9に対し透明微小球 6を散布し、熱軟化性樹脂基材 9中に透明微小球 6を 坦設させた後、水洗などの手段で前記着色パターン部分 5の表面上の透明微小球を 除去し、着色パターン部分 5の上に光隠蔽層 4を印刷により形成する。次いで図 4 (D )に示すように前記熱軟化性樹脂基材 9に接する面とは反対側の透明微小球 6およ び着色パターン部分 5の光隠蔽層 4面を覆うように光反射膜 2を設け、その後図 4 (E) に示すようにこの光反射膜 2を覆うように結合樹脂層 1を設け、この結合樹脂層 1の上 に図 4 (F)に示すように接着層 7が積層される。その後図 4 (G)に示すように接着層 7 の上力も布帛 11を貼り付け、最後に図 4 (H)に示すように前記透明微小球 6および 着色パターン部分 5から前記工程フィルム 10を剥離することによって反射材が製造さ れる。[0019] First, the heat softening of the process finolem 10 comprising a heat-softening resin substrate 9 such as a polyethylene film laminated on a heat-resistant sheet 8 such as a polyethylene terephthalate film or paper shown in FIG. 4 (A). As shown in FIG. 4 (B), the heat softening resin base material 9 has a heat softening temperature (melting start temperature or glass transition temperature start temperature measured by DSC in accordance with CilS K7121) as shown in FIG. After the colored pattern portion₅ is formed by printing using a material containing a colorant in a transparent resin higher than 9 ° by 20 ° C or more, the temperature is higher than the heat softening temperature of the heat softening resin substrate 9 and coloring With the heat softening resin base material 9 softened by heating at a temperature not higher than the heat softening temperature of the transparent resin forming the pattern portion 5, as shown in FIG. Transparent microspheres 6 are sprayed, and transparent microspheres 6 are placed in the heat-softening resin substrate 9. After setting, the transparent microspheres were removed on the surface of the colored pattern portion 5 by a means such as washing with water, formed by a printing light concealing layer 4 on the colored pattern portion 5. Next, as shown in FIG. 4 (D), the light reflecting film is formed so as to cover the surface of the transparent microspheres 6 opposite to the surface in contact with the thermosoftening resin substrate 9 and the light shielding layer 4 of the colored pattern portion 5. 2 and then a bonding resin layer 1 is provided so as to cover the light reflecting film 2 as shown in FIG. 4 (E), and an adhesive layer 7 is formed on the bonding resin layer 1 as shown in FIG. 4 (F). Are stacked. Then adhesive layer 7 as shown in Fig. 4 (G) As shown in FIG. 4H, the reflector 11 is manufactured by peeling the process film 10 from the transparent microspheres 6 and the colored pattern portions 5 as shown in FIG.

[0020] なお、図面では示されていないが、図 4 (D)に示す過程で光反射膜 2は透明微小 球 6の上にのみ形成されていても良レ、。また、同じく図面では示されていないが、結 合樹脂層 1中に光反射機能を有する着色剤を含有させることによって結合樹脂層 1 そのものに光反射性を有せしめ、これにより光反射層を別途設けることを省略するこ とができる。 Although not shown in the drawings, the light reflecting film 2 may be formed only on the transparent microspheres 6 in the process shown in FIG. 4D. Although not shown in the drawing, the binder resin layer 1 itself is made light reflective by adding a colorant having a light reflecting function to the binder resin layer 1, thereby making the light reflective layer separately. It can be omitted.

[0021] 本発明において、光反射層 3の上に設けられる着色パターン部分 5は所望の意匠 パターンを実現できるようにスクリーン印刷もしくはグラビア印刷により形成される。着 色パターン部分 5は複数回のスクリーン印刷もしくはグラビア印刷を実施することによ つて異なった着色剤でのパターンや、多層印刷パターンが実現される。 In the present invention, the colored pattern portion 5 provided on the light reflecting layer 3 is formed by screen printing or gravure printing so as to realize a desired design pattern. The colored pattern portion 5 is realized by a plurality of screen printings or gravure printings so that patterns with different colorants or multilayer printing patterns are realized.

[0022] 前記熱軟化性樹脂基材 9中に埋設される透明微小球 6としては直径が 5〜500 μ m、屈折率が 1. 6〜2. 5のものが使用され、熱軟化性樹脂基材 9に対する透明微小 球 6の埋設深さは透明微小球 6の直径の 30%〜70%である。そして、図 4に示す前 記製造手順、特に図 4 (H)に示すように透明微小球 6および着色パターン部分 5から 工程フィルム 10を剥離した完成状態で透明微小球 6はその直径の 30 %〜 70 %の分 だけ着色パターン部分 5の表面より高くなり、着色パターン部分 5と透明微小球 6の境 界が明確となり、立体感が得られる。 [0022] As the transparent microspheres 6 embedded in the thermosoftening resin substrate 9, those having a diameter of 5 to 500 μm and a refractive index of 1.6 to 2.5 are used, and the thermosoftening resin is used. The embedding depth of the transparent microspheres 6 in the base material 9 is 30% to 70% of the diameter of the transparent microspheres 6. Then, the transparent microsphere 6 is 30% of the diameter in the completed state in which the process film 10 is peeled off from the transparent microsphere 6 and the colored pattern portion 5 as shown in FIG. It is higher than the surface of the colored pattern portion 5 by ˜70%, the boundary between the colored pattern portion 5 and the transparent microsphere 6 becomes clear, and a three-dimensional effect is obtained.

[0023] 前記着色パターン部分 5に使用される着色剤や前記図 2に示す第 2の例において 結合樹脂層 1を形成すべく透明樹脂中に混入される着色剤としては樹脂に混入でき るものであれば、通常の染顔料の他、蓄光顔料、蛍光着色剤、光輝性着色剤、集光 性着色剤、フォトクロミツグ性を示す着色剤、感圧着色剤、感温着色剤などを使用す ること力 Sできる。着色パターン部分 5は厚さ 10〜： 100 x mの範囲で形成される。着色 剤が蓄光性や蛍光性の着色剤の場合は着色パターン部分 5と光反射膜 2との間に 光隠蔽層 4を積層すると、より一層蓄光性、蛍光性を際立たせることができる。この光 隠蔽層 4も着色パターン部分 5と同じ透明樹脂を使用し、酸化チタンを添加して着色 パターン部分 5と同じパターンでスクリーン印刷もしくはグラビア印刷により形成される 。もちろん、着色パターン部分 5と異なる樹脂を使用することも可能である。なお、前 記蓄光顔料の具体的な例としては硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫化亜鉛カドミウム、硫化力 ノレシゥム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム、アルミン酸塩系蓄光性蛍 光体などの無機系粉末、あるいはジアミノスチルベン系染料などの有機系粉末でで きたものなどが挙げられる。力、かる蓄光顔料は、可視光や紫外光などの各種光を励 起源として吸収し、エネルギーとして蓄え、励起源の吸収が停止した後、前記エネル ギ一により喑所で発光することになる。ちなみに、この発光は喑所でのみ視認できる ものであり、光の吸収と発光を繰り返すことができる。前記蓄光顔料の中でも輝度や 残光性の上からアルミン酸塩系蓄光性蛍光体を用いるのが好ましい。また、耐候性 ゃ耐薬品性およびカ卩ェ性の上からはストロンチウムアルミン酸塩が好ましい。[0023] The colorant used in the colored pattern portion 5 and the colorant mixed in the transparent resin to form the binding resin layer 1 in the second example shown in Fig. 2 can be mixed in the resin. If so, in addition to ordinary dyes and pigments, use phosphorescent pigments, fluorescent colorants, glittering colorants, light-collecting colorants, colorants that exhibit photochromic properties, pressure-sensitive colorants, temperature-sensitive colorants, etc. Sliding power S The colored pattern portion 5 is formed in a thickness range of 10 to 100 xm. When the colorant is a phosphorescent or fluorescent colorant, if the light concealing layer 4 is laminated between the colored pattern portion 5 and the light reflecting film 2, the phosphorescent and fluorescent properties can be further emphasized. This light shielding layer 4 is also formed by screen printing or gravure printing using the same transparent resin as the colored pattern portion 5 and adding titanium oxide to the same pattern as the colored pattern portion 5. . Of course, it is also possible to use a resin different from the colored pattern portion 5. Specific examples of the phosphorescent pigment include inorganic powders such as zinc sulfide, zinc silicate, zinc cadmium sulfide, sulfide power norsium, strontium sulfide, calcium tungstate, aluminate phosphorescent phosphor, or the like. Examples thereof include those derived from organic powders such as diaminostilbene dyes. Power and luminescent pigments absorb various kinds of light such as visible light and ultraviolet light as excitation sources, store them as energy, and after the absorption of the excitation sources stops, they emit light at a certain place by the energy. By the way, this light emission can only be seen in some places, and can absorb and emit light repeatedly. Among the phosphorescent pigments, it is preferable to use an aluminate phosphorescent phosphor from the viewpoint of luminance and persistence. In addition, strontium aluminate is preferable from the viewpoints of weather resistance, chemical resistance and cacheability.

[0024] また、光反射膜 2としては例えばアルミニウムを使用した金属蒸着層、例えば硫化 亜鉛を使用した透明蒸着層、多層蒸着層などの中から選択できる。 [0024] The light reflecting film 2 can be selected from, for example, a metal vapor deposition layer using aluminum, a transparent vapor deposition layer using zinc sulfide, a multilayer vapor deposition layer, and the like.

[0025] また、結合樹脂層 1そのものに光反射性を有せしめるために結合樹脂層 1中に含有 される光反射機能を有する着色剤としてはアルミニウム粉末や銅粉末などの金属粉 末もしくは雲母などの無機鉱物粉末もしくは干渉性フィルムの薄片、金属薄膜の微小 片を用いることができる。前記雲母を用いる場合は雲母に二酸化チタンをコーティン グするのが好ましい。 [0025] Further, as a colorant having a light reflecting function contained in the binder resin layer 1 in order to make the binder resin layer 1 itself have light reflectivity, metal powder such as aluminum powder and copper powder, mica, etc. Inorganic mineral powder or interference film thin piece, metal thin film fine piece can be used. When the mica is used, it is preferable to coat titanium dioxide on the mica.

[0026] また、接着層 7としては接着剤を用いるカ あるいはホットメルトフィルムを用いれば 良い。 [0026] Further, as the adhesive layer 7, an adhesive or a hot melt film may be used.

[0027] さらに、本発明の反射材において着色パターン部分 5と透明微小球 6配設部分の 表面積の比は 1： 99〜99： 1である。 [0027] Further, in the reflective material of the present invention, the ratio of the surface areas of the colored pattern portion 5 and the transparent microsphere 6 arrangement portion is 1:99 to 99: 1.

[0028] ところで、本発明の反射材において使用する樹脂として耐水性のあるものを選択で き、これにより衣服などに貼り付けた場合に洗濯に耐えるものを提供できる。 [0028] By the way, a resin having water resistance can be selected as the resin used in the reflecting material of the present invention, thereby providing a resin that can withstand washing when attached to clothes or the like.

[0029] 以上のようにして作られた本発明の反射材はオープンタイプの反射材であって、高 輝度を実現でき、全面に透明微小球が分布していないことにより使用する透明微小 球の量が少なぐ全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富む反射材を安価に提 供すること力 Sできる。そして結合樹脂層に接着層を積層することによって布地、鞫、靴 、壁など様々な対象物に貼り付けることができる。着色パターン部分に使用される着 色剤が蓄光顔料の場合は、光反射層と着色パターン部分との間に光隠蔽層を設け ることにより、より一層蓄光性、蛍光性を際立たせることができる。本発明で得られる 反射材の柔軟性はカトーテック (株)製の自動化純曲げ試験機 (KESFB2-AUTO —A)を用いた KES法により測定した曲げモーメントが 9. 8 X 10_⁷N 'm〜： 1. 96 X 1 0_⁴N'mの範囲が好ましレ、。曲げモーメントが 9. 8 X 10⁷ N'm未満であると、柔らか すぎて取り扱いがしにくいという問題があり、曲げモーメントが 1. 96 X 10—⁴N'mを超 えると硬すぎて曲がりにくく装着時のフィット性に問題が生じる。[0029] The reflective material of the present invention produced as described above is an open-type reflective material, which can realize high brightness, and has no transparent microspheres distributed over the entire surface. As a whole, it is possible to provide a reflective material that is thin, lightweight, flexible, and flexible at low cost. Then, by laminating an adhesive layer on the binding resin layer, it can be affixed to various objects such as fabrics, bags, shoes, and walls. Wear used for colored pattern parts When the colorant is a phosphorescent pigment, a phosphorescent property and fluorescence can be further emphasized by providing a light concealing layer between the light reflecting layer and the colored pattern portion. The flexibility of the reflective material obtained by the present invention is such that the bending moment measured by the KES method using an automated pure bending tester (KESFB2-AUTO —A) manufactured by Kato Tech Co., Ltd. is 9.8 X 10_⁷ N 'm ~: 1. The preferred range is 96 x 1 0_⁴ N'm. Bending the moment is less than 9. 8 X 10⁷ N'm, there is a problem that the handling too soft is hard, bending moment bend is exceeded and too hard to 1. 96 X 10-⁴ N'm Difficult to fit when installed.

実施例 Example

[0030] 以下、本発明の実施例を具体的に説明する。 [0030] Examples of the present invention will be specifically described below.

[0031] 実施例 1[0031] Example 1

アクリル樹脂（セイコー電子工業 (株)製 DSC22を用レ、 JIS K7121に従って測定 したガラス転移点の開始点 147°C)に、着色剤として平均粒径 25_β mの蓄光顔料を 重量で 1： 1の比で混合し、厚さ 75 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルムに厚さ 4 0 μ mのポリエチレンフィルムをラミネートして得た工程フィルムのポリエチレンフィル ムの表面上に 100メッシュスクリーンを使用して 80 μ mの厚さで 1辺が約 5mmの正方 形の市松模様にパターン印刷し、その後 150°Cで 2分間乾燥した。次いで、印刷バタ ーンが形成された工程フィルムを 120°Cで 3分間加熱して、前記ポリエチレンフィルム が溶融した状態で平均粒子径 60 μ m、屈折率 1. 92のガラス製の透明微小球をほ ぼ一面に散布した後、 140°Cで 2分間加熱し、透明微小球の直径の約 50%を前記 ポリエチレンフィルムに仮埋没させた。冷却後、透明微小球の散布面を水洗いした。 蓄光顔料を含有したアクリル樹脂はそのガラス転移点の開始点が 147°Cであるため 、 140°Cの加熱に際してその表面は軟化せず、透明微小球は付着するのみで、水洗 いによって印刷パターン部分上の透明微小球は脱落し、ポリエチレンフィルムに仮埋 没した透明微小球のみが残留する。次いで、光隠蔽層として前述と同じアクリル樹脂 に酸化チタンを 2%混入したものを材料とし、前記印刷パターン部分と同じ版を用い て同じパターンでスクリーン印刷し、印刷パターン部分上に 10 μ ΐη厚で積層され、 1 50°Cで 2分間乾燥した。その後、光隠蔽層および透明微小球の上から厚さ約 800ォ ングストロームでアルミニウムを蒸着して光反射膜を形成するとともに、この光反射膜 の上にアクリル 'ウレタン系樹脂を厚さ 60 μ ΐηで積層して結合樹脂層を形成してこれ ら光反射膜と結合樹脂層とにより光反射層を形成し、再帰反射材ベースを得た。反 射輝度と蓄光発光輝度を評価するために、結合樹脂層に厚さ 50 / mのホットメルト 層を積層して、この上から目付け約 103g/m²のポリエステル '綿タフタ（65/35)を 接着し、前記工程フィルムを剥離して透明微小球および蓄光顔料を含有する印刷パ ターン部分を露出させ、オープンタイプの再帰反射材を得た。ポリエステル '綿タフタ を除く再帰反射材の厚みはホットメルト層を含んで約 200 μ mとなった。 JIS Z9117 に示す方法で反射輝度を、ま^ IS Z9107に示す方法で蓄光発光輝度の経時変 化を測定した。その結果を表 1に示す。また、カトーテック (株)製の自動化純曲げ試 験機（KESFB2—AUTO—A)を用いた KES法により曲げモーメントを、マイクロメ 一ターにより接着層を含む製品厚みを、化学天秤により lm²当たりの製品重量を、前 記日本国の特許第 3552763号公報に基づき作成された (株）ネモト'テクノシステム 製の商品名ルミノーバライトの再帰反射シート（比較製品）と比較して測定した。その 結果を表 2に示す。Acrylic resin (DSC22 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., glass transition point measured in accordance with JIS K7121 starting point 147 ° C), phosphorescent pigment with an average particle size of 25_β m as a colorant, 1: 1 by weight 80 μm using a 100 mesh screen on the surface of the polyethylene film of the process film obtained by laminating a polyethylene film of 40 μm thickness to a polyethylene terephthalate film of 75 μm thickness. The pattern was printed on a square checkered pattern with a thickness of m and a side of about 5 mm, and then dried at 150 ° C for 2 minutes. Next, the process film on which the printing pattern was formed was heated at 120 ° C. for 3 minutes, and the polyethylene film was melted, and the glass transparent microspheres having an average particle diameter of 60 μm and a refractive index of 1.92 were obtained. After spraying almost all over the surface, it was heated at 140 ° C. for 2 minutes, and about 50% of the diameter of the transparent microspheres was temporarily embedded in the polyethylene film. After cooling, the spray surface of the transparent microspheres was washed with water. Acrylic resin containing phosphorescent pigment has a glass transition temperature starting point of 147 ° C, so its surface does not soften when heated at 140 ° C, and transparent microspheres only adhere to it. The transparent microspheres on the part fall off and only the transparent microspheres temporarily embedded in the polyethylene film remain. Next, the light shielding layer is made of the same acrylic resin mixed with 2% titanium oxide as described above, and screen-printed in the same pattern using the same plate as the printed pattern part, and 10 μΐη thick on the printed pattern part. And dried at 150 ° C. for 2 minutes. Thereafter, aluminum is deposited on the light shielding layer and the transparent microspheres to a thickness of about 800 angstroms to form a light reflecting film. Laminated acrylic resin with a thickness of 60 μΐη to form a bonded resin layer, and a light reflecting layer was formed by the light reflecting film and the bonding resin layer to obtain a retroreflective material base. . In order to evaluate the reflection luminance and phosphorescent emission luminance, a 50 / m thick hot melt layer was laminated on the bonding resin layer, and a polyester 'cotton taffeta (65/35) with a fabric weight of about 103g / m^{2 was formed} from above. Then, the process film was peeled off to expose a printing pattern portion containing transparent microspheres and a phosphorescent pigment to obtain an open type retroreflective material. The thickness of the retroreflective material excluding polyester 'cotton taffeta' was about 200 µm including the hot melt layer. The reflection luminance was measured by the method shown in JIS Z9117, and the change with time of the phosphorescent luminance was measured by the method shown by IS Z9107. The results are shown in Table 1. Further, Kato Tech Co., Ltd. Automated pure bending test machine bending moment by KES method using (KESFB2-AUTO-A), the product thickness including the adhesive layer by micrometer one coater, lm² per the analytical balance The product weight was measured in comparison with a retroreflective sheet (comparative product) of the product name Luminovalite manufactured by Nemoto Techno System Co., Ltd., which was prepared based on the above Japanese Patent No. 3552763. The results are shown in Table 2.

実施例 2 Example 2

実施例 1におけるアクリル樹脂を水性ポリエステル樹脂 (セイコー電子工業 (株)製 DSC22を用い JIS K7121に従って測定したガラス転移点の開始点 165°C)に変え 、また実施例 1における光反射膜を硫化亜鉛を使用した厚さ約 600オングストローム の透明蒸着層とこの透明蒸着層の透明微小球と反対側にパール顔料を 10質量％ 混入した透明ウレタン系樹脂層を積層した 2層構造とした以外は実施例 1と同様にし て再帰反射材を得た。反射輝度と蓄光発光性を評価するために、実施例 1と同様に 再帰反射材をポリエステル ·綿タフタ（65/35)に接着して反射輝度と蓄光発光輝度 の経時変化を測定した。その結果を表 1に示す。また、カトーテック (株)製の自動化 純曲げ試験機（KESFB2 _ AUTO _ A)を用いた KES法により曲げモーメントを、 マイクロメーターにより接着層を含む製品厚みを、化学天秤により l_m²当たりの製品 重量を、前記日本国の特許第 3552763号公報に基づき作成された (株)ネモト'テク ノシステム製の商品名ルミノーバライトの再帰反射シート（比較製品）と比較して測定 した。その結果を表 2に示す。 [0033] 実施例 3The acrylic resin in Example 1 was changed to a water-based polyester resin (DSC22 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) and the light reflecting film in Example 1 was replaced with zinc sulfide. Except for a two-layer structure in which a transparent vapor-deposited layer with a thickness of about 600 angstroms made of a transparent urethane-based resin layer mixed with 10% by mass of pearl pigment is laminated on the opposite side of the transparent vapor-deposited layer of this transparent vapor-deposited layer. A retroreflective material was obtained in the same manner as in 1. In order to evaluate the reflection luminance and the luminous luminance, the retroreflective material was adhered to a polyester / cotton taffeta (65/35) in the same manner as in Example 1, and the changes over time in the reflection luminance and the luminous luminance were measured. The results are shown in Table 1. Further, Kato Tech Co., Ltd. Automated pure bending tester bending moment by KES method using (KESFB2 _ AUTO _ A), the product thickness including the adhesive layer by a micrometer, by a chemical balance per l_m² The product weight was measured in comparison with a retroreflective sheet (comparative product) of the trade name “Luminovalite” manufactured by Nemoto Technosystem Co., Ltd. produced based on the Japanese Patent No. 3552763. The results are shown in Table 2. [0033] Example 3

実施例 1における印刷パターン部分に含有する蓄光顔料に変えて黄色蛍光顔料を 使用した以外は実施例 1と同様にして再帰反射材を得た。反射輝度と蓄光発光性を 評価するために、実施例 1と同様に再帰反射材をポリエステル ·綿タフタ（65/35)に 接着して反射輝度と蓄光発光輝度の経時変化を測定した。その結果を表 1に示す。 また、カトーテック（株）製の自動化純曲げ試験機 (KESFB2 -AUTO -A)を用い た KES法により曲げモーメントを、マイクロメーターにより接着層を含む製品厚みを、 化学天秤により lm²当たりの製品重量を、前記日本国の特許第 3552763号公報に 基づき作成された (株)ネモト'テクノシステム製の商品名ルミノーバライトの再帰反射 シート（比較製品）と比較して測定した。その結果を表 2に示す。A retroreflective material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a yellow fluorescent pigment was used instead of the phosphorescent pigment contained in the printed pattern portion in Example 1. In order to evaluate the reflection luminance and the luminous luminance, the retroreflective material was adhered to a polyester / cotton taffeta (65/35) in the same manner as in Example 1, and the temporal changes in the reflection luminance and the luminous luminance were measured. The results are shown in Table 1. In addition, the bending moment is measured by the KES method using an automated pure bending tester (KESFB2-AUTO-A) manufactured by Kato Tech, the product thickness including the adhesive layer is measured by a micrometer, and the product per lm^{2 is} measured by an analytical balance. The weight was measured in comparison with a retroreflective sheet (comparative product) of trade name Luminovalite manufactured by Nemoto Techno System Co., Ltd. produced based on the Japanese Patent No. 3552763. The results are shown in Table 2.

[0034] [表 1][0034] [Table 1]

[0035] [表 2][0035] [Table 2]

産業上の利用可能性

Industrial applicability

本発明の反射材は、全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富み、容易に様々 な対象物に貼付可能な反射材である。 The reflective material of the present invention is a reflective material that is thin as a whole, lightweight, flexible, and can be easily attached to various objects.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims

[1] 光反射層（3)上に着色パターン部分 (5)が形成され、前記光反射層（3)上の、前記 着色パターン部分（5)以外に多数個の透明微小球（6)が配設されてレ、ることを特徴 とする反射材。 [1] A colored pattern portion (5) is formed on the light reflecting layer (3), and a number of transparent microspheres (6) are formed on the light reflecting layer (3) in addition to the colored pattern portion (5). Reflective material characterized by being disposed.

[2] 光反射層（3)は結合樹脂層（1)と、その上に積層される光反射膜 (2)とから構成され ていることを特徴とする請求項 1記載の反射材。 [2] The reflecting material according to claim 1, wherein the light reflecting layer (3) comprises a binding resin layer (1) and a light reflecting film (2) laminated thereon.

[3] 光反射層（3)は光反射機能を有する着色剤が含有された結合樹脂層（1)により構成 されていることを特徴とする請求項 1記載の反射材。[3] The reflecting material according to claim 1, wherein the light reflecting layer (3) is composed of a binding resin layer (1) containing a colorant having a light reflecting function.

[4] 着色パターン部分 (5)に使用される着色剤は蓄光顔料であることを特徴とする請求 項 1から請求項 3までの何れか 1項記載の反射材。[4] The reflector according to any one of claims 1 to 3, wherein the colorant used in the colored pattern portion (5) is a phosphorescent pigment.

[5] 光反射層（3)と着色パターン部分 (5)との間に光隠蔽層 (4)を設けたことを特徴とす る請求項 1から請求項 4までの何れ力 1項記載の反射材。[5] The force according to any one of claims 1 to 4, wherein a light hiding layer (4) is provided between the light reflecting layer (3) and the colored pattern portion (5). Reflective material.

[6] 着色パターン部分（5)の表面突出高さより透明微小球 (6)の突出高さを大きくしたこ とを特徴とする請求項 1から請求項 5までの何れ力 1項記載の反射材。[6] The reflecting material according to any one of claims 1 to 5, wherein the protruding height of the transparent microsphere (6) is made larger than the protruding height of the surface of the colored pattern portion (5). .