WO2003006239A1 - Water-soluble waterproof film - Google Patents

Abstract

A water-soluble waterproof film excellent in water resistance and solubility or dispersibility in water, which is constituted of a water-soluble polyvinyl alcohol film and a (biodegradable) resin layer formed on at least one surface of the film out of a biodegradable resin composition comprising an aliphatic polyester resin and a cellulose derivative.

Description

明 細 書 水溶性防水フィルム 技術分野 Description Water-soluble waterproof film Technical field

本発明は、 使用時には耐水性に優れ、 また、 廃棄時には優れた水溶解性あ るいは水分散性を呈する環境対応型の水溶性防水フィルムに関し、 特に、 ナ プキン、 おむつ、 介護用シーツ、 簡易トイレ、 人工肛門等の衛生用品や医療 用品、 あるいは汚物処理袋等に有用な水溶性防水フィルムに関する。 背景技術 The present invention relates to an environment-friendly water-soluble waterproofing film that exhibits excellent water resistance when used and exhibits excellent water solubility or water dispersibility at the time of disposal, and particularly relates to napkins, diapers, nursing sheets, and simple The present invention relates to a water-soluble waterproof film useful for sanitary articles and medical articles such as toilets and colostomy, and sewage disposal bags. Background art

従来より、 殺菌剤、 殺虫剤、 染料、 洗剤、 農薬等の各種単位包装材料や、 病院等のランドリーバック、 ナプキン、 おむつ、介護用シーツ、簡易トイレ、 人工肛門等の衛生用品や医療用品等の用途において、 ポリビエルアルコール 系樹脂、 ポリエチレンォキシド系樹脂、 セルロース系樹脂、 澱粉系榭脂等か ら構成される水溶性フィルムがよく用いられている。 これら水溶性フィル ムは、 一般に、 廃棄時には水に容易に溶解ノ分散してその形態を失う必要が あることに加えて、 使用時において、 例えば、 水や水分を多量に含む液体や 汚物を貯留する際においては、 充分な耐水性も要求される。 Conventionally, various unit packaging materials such as bactericides, insecticides, dyes, detergents, pesticides, etc., and hygiene and medical supplies such as laundry bags, napkins, diapers, nursing sheets, simple toilets, ostomy, etc. In use, a water-soluble film composed of a polybiol alcohol resin, a polyethylene oxide resin, a cellulose resin, a starch resin, or the like is often used. In general, these water-soluble films need to be easily dissolved and dispersed in water at the time of disposal, and lose their form.In addition, during use, for example, water-rich liquids and dirt are stored. In doing so, sufficient water resistance is also required.

このような水溶性と耐水性とを併せ持つフィルムを利用した事例として、 ( 1 )特開平 4—200470号公報、 （2 )特開平 4—208153号公報、 および（3 )特 開平 4一 2081 62号公報において、 ゲン化度が 79〜98%のポリビニルアルコ一 ルとポリビニルアルコールのゲル化促進剤とからなるフィルムの片面に撥水 剤がコーティングされたフィルムを用いた排泄処理装置用貯留袋、 使い捨て ォムッ用バックシートおよび携帯用採尿バックが提案されている。 Examples of using such a film having both water solubility and water resistance include (1) JP-A-4-200470, (2) JP-A-4-208153, and (3) JP-A-4-12081 62. In the publication, a storage bag for an excretion treatment device using a film in which a water-repellent agent is coated on one side of a film comprising a polyvinyl alcohol having a degree of genification of 79 to 98% and a gelling agent of polyvinyl alcohol, Disposable backsheets and portable urine collection bags have been proposed.

また、 （4 )特開平 6— 142127号公報においては、 その内側を耐水性でかつ 微生物分解可能な樹脂層とし、 その外側を気密性がある水溶解性または水分 散性の樹脂層 （ポリビニルアルコール層） とする二層より構成されている汚 物処理袋が提案されている。 さらに、 （5 )特開平 7— 266515号公報には、 水溶解性ポリビニルアルコー ルからなるフィルムの片面に、 酢酸ビニル ·塩化ビニル ·メチルメタクリレ ―ト共重合ポリマ一が積層された廃棄処理用基材が提案されている。Also, (4) In Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-142127, a water-resistant and microbial-decomposable resin layer is formed on the inner side, and an airtight water-soluble or water-dispersible resin layer (polyvinyl alcohol) is formed outside. A waste disposal bag composed of two layers is proposed. Further, (5) Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-266515 discloses a waste treatment in which a vinyl acetate / vinyl chloride / methyl methacrylate copolymer polymer is laminated on one surface of a film made of water-soluble polyvinyl alcohol. Substrates have been proposed.

しかしながら、 上記先行技術（1 )〜（3 )では、 高温高湿条件下での使用に おいてフィルムの形状維持に問題が生じたり、 水溶解性あるいは水分散性と 耐水性の両立という点でまだまだ不充分であり、 また、 上記先行技術（4 )で は、 耐水性はある程度認められるものの、 水溶解性あるいは水分散性につい てはまだまだ満足のいくものではなく改善の余地がある。 さらに、 上記先 行技術（5 )にあっては、 共重合ポリマーを積層しているため、 環境面での問 題が依然として残る上に、 耐水性と水溶解性あるいは水分散性のバランスの 点でもまだまだ満足のいくものではなかった。 However, in the above prior arts (1) to (3), there is a problem in maintaining the shape of the film when used under high-temperature and high-humidity conditions, or in terms of compatibility with water solubility or dispersibility and water resistance. In the prior art (4), although the water resistance is recognized to some extent, the water solubility or water dispersibility is not yet satisfactory, and there is room for improvement. Furthermore, in the above-mentioned prior art (5), since the copolymer is laminated, environmental problems still remain, and the balance between water resistance and water solubility or dispersibility is also high. But it was still not satisfactory.

そこで、 本発明では、 このような従来技術において認識されていた問題点 に鑑みて、 使用時には耐水性に優れ、 また、 廃棄時には優れた水溶解性ある レ は水分散性を呈する環境対応型の水溶性防水フィルムを提供する、 ことを 目的とするものである。 Therefore, in view of the problems recognized in the prior art, the present invention is an environmentally friendly type that has excellent water resistance when used and has excellent water solubility at the time of disposal, and exhibits water dispersibility. It is intended to provide a water-soluble waterproof film.

また、 水溶性あるいは水分散性の樹脂層と生分解性樹脂層の両層が使用時 に剥離するのを防止するために、 両層の密着性を改良することも望まれてい るところである。 発明の開示 It is also desired to improve the adhesion between the water-soluble or water-dispersible resin layer and the biodegradable resin layer in order to prevent the two layers from peeling off during use. Disclosure of the invention

すなわち、 本発明者らはかかる課題について鋭意研究をした結果、 水溶性 ポリビニルアルコール系フィルムの少なくとも片面に、 脂肪族ポリエステル 樹脂とセルロース誘導体を含有する生分解性樹脂組成物から形成される樹脂 層 （以下、 単に 「生分解性樹脂層」 と称する) を設けてなる水溶性防水フィ ルムが上記一連の問題点を解決することを見出し、 本発明を完成したもので ある。 That is, as a result of intensive studies on such problems, the present inventors have found that at least one surface of a water-soluble polyvinyl alcohol-based film has a resin layer formed from a biodegradable resin composition containing an aliphatic polyester resin and a cellulose derivative. The present invention has been completed by finding that a water-soluble waterproof film provided with a “biodegradable resin layer” can solve the above series of problems.

とりわけ、 脂肪族ポリエステル樹脂が、 ポリ力プロラクトンであるとき、 また、 セルロース誘導体が、 酢酸セルロースであるときにおいて、 本発明の 効果が顕著に発揮されることを見出した。 さらに、 生分解性樹脂組成物に、 その分子内に 2個以上のイソシァネート 基を有する化合物をさらに含有させることで、 優れた密着効果を奏すること も明らかになつている。In particular, it has been found that the effect of the present invention is remarkably exerted when the aliphatic polyester resin is a polyprolactone and when the cellulose derivative is cellulose acetate. Further, it has been clarified that an excellent adhesion effect can be obtained by further adding a compound having two or more isocyanate groups in the molecule to the biodegradable resin composition.

本発明によれば、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの少なくとも片 面に防水層を設けることで、 かかる水溶性防水フィルムを、 水分を含んだ汚 物や水の飛沫等と接触するような使用法に供した場合でも、 あるいは、 輸送 途中で水と接触することがあっても、 水溶性フィルムの溶解に至ることがな い。 一方で、 用を終えた本発明の水溶性防水フィルムを水洗廃棄する場合 には、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの側から溶解が始まって、 や がて水溶性フィルム全体が水に溶解および Zまたは分散すること、 それに、 廃棄後に焼却してもダイォキシン等の公害物質の発生がないことなどから、 環境や衛生面でも好都合である。 また、 防水層を生分解性樹脂組成物で形 成することにより、 これら防水層が土壌細菌などのパクテリァ等で分解され るため、 環境を汚染することがない。 発明を実施するための最良の形態 According to the present invention, by providing a waterproof layer on at least one surface of the water-soluble polyvinyl alcohol-based film, such a water-soluble waterproof film can be used in such a manner as to come into contact with water-containing contaminants or water splashes. The water-soluble film does not dissolve even if it is supplied, or if it comes into contact with water during transportation. On the other hand, when the used water-soluble waterproof film of the present invention is washed and discarded, dissolution starts from the water-soluble polyvinyl alcohol-based film side, and the whole water-soluble film dissolves in water and Z or Dispersion and incineration after disposal do not generate any pollutants such as dioxin, which is favorable in terms of environment and sanitation. In addition, since the waterproof layer is formed of the biodegradable resin composition, the waterproof layer is decomposed by a bacterium such as soil bacteria, and thus does not pollute the environment. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下に、 本発明を詳細に述べる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明で用いられる水溶性ポリビニルアルコール系フィルムとは、 ポリピ ニルアルコール系樹脂より製膜されるフィルムであればよく、 かかるポリビ ニルアルコール系樹脂としては、 一般的には、 酢酸ビニルの重合により得ら れるポリ酢酸ビニルを低級アルコール溶媒中でアルカリや酸等のケン化触媒 によってゲン化したケン化物またはその誘導体が用いられ、 さらには必要に 応じて、 酢酸ビエルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニルとの共重合体の ケン化物等の変性ポリピニルアルコール系樹脂を用いることもできるが、 特 に、 これらに限定されるものではない。 かかる共重合性を有する単量体の 含有量は、 約 0. 5モル％〜約 1 0モル％が好ましく、 特に、 約 1モル％〜約 7 モル％がより好ましい。 The water-soluble polyvinyl alcohol-based film used in the present invention may be a film formed from a polyvinyl alcohol-based resin, and such a polyvinyl alcohol-based resin is generally obtained by polymerization of vinyl acetate. A saponified product or a derivative thereof obtained by genifying the resulting polyvinyl acetate with a saponification catalyst such as an alkali or an acid in a lower alcohol solvent is used.If necessary, a monomer copolymerizable with biel acetate is used. A modified polypinyl alcohol-based resin such as a saponified copolymer of styrene and vinyl acetate can also be used, but is not particularly limited thereto. The content of the copolymerizable monomer is preferably about 0.5 mol% to about 10 mol%, and more preferably about 1 mol% to about 7 mol%.

かような単量体としては、例えば、 エチレン、 プロピレン、イソプチレン、 α—ォクテン、 -ドデセン、 α—ォクタデセン等のォレフィン類、 ァクリ ル酸、 メ夕クリル酸、 クロトン酸、 マレイン酸、 無水マレイン酸、 ィタコン 酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたはジアルキルエステル 等、 アクリロニトリル、 メタァクリロニトリル等の二トリル類、 アクリルァ ミド、 メタクリルアミド等のアミド類、 エチレンスルホン酸、 ァリルスルホ ン酸、 メタァリルスルホン酸等のォレフインスルホン酸あるいはその塩、 ァ ルキルビニルエーテル類、 ジメチルァリルビ二ルケトン、 N—ビニルピロリ ドン、 塩化ビニル、 塩化ビニリデン、 ポリオキシエチレン （メタ） ァリルェ 一テル、 ポリオキシプロピレン （メタ） ァリルエーテル等のポリオキシアル キレン (メタ) ァリルエーテル、 ポリオキシエチレン (メタ) ァクリレート、 ポリオキシプロピレン (メタ) ァクリレート等のポリオキシアルキレン (メ 夕） ァクリレート、 ポリオキシエチレン （メタ） アクリルアミド、 ポリオキ シプロピレン （メタ） アクリルアミド等のポリオキシアルキレン （メタ） ァ クリルアミド、 ポリオキシエチレン (1- (メタ） アクリルアミド -1，卜ジメ チルプロピル) エステル、 ポリォキシェチレンビニルエーテル、 ポリオキシ プロピレンビニルエーテル、 ポリオキシエチレンァリルァミン、 ポリオキシ プロピレンァリルァミン、 ポリオキシエチレンビニルァミン、 ポリオキシプ ロピレンビニルァミン、 ジアクリルアセトンアミド等が挙げられる。Examples of such a monomer include olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, α-octene, -dodecene, and α-octadecene; Unsaturated acids such as acetic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid or salts thereof or mono- or dialkyl esters; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide; Amides such as methacrylamide, olefinsulfonic acids such as ethylenesulfonic acid, arylsulfonic acid and methacrylsulfonic acid or salts thereof, alkyl vinyl ethers, dimethylarylvinyl ketone, N-vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinylidene chloride , Polyoxyethylene (meth) aryl ether, polyoxyalkylene (meth) aryl ether such as polyoxypropylene (meth) aryl ether, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate Polyoxyalkylene (meth) acrylamide, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxypropylene (meth) acrylamide, etc. polyoxyalkylene (meth) acrylamide, polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1 , Trimethylpropyl) ester, polyoxypropylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether, polyoxyethylene arylamine, polyoxypropylene arylamine, polyoxyethylene vinylamine, polyoxypropylene vinylamine, diacrylacetoneamide And the like.

さらに、 N—アクリルアミドメチルトリメチルアンモニゥムクロライド、 N—アクリルアミドエチルトリメチルアンモニゥムクロライド、 N—ァクリ ルアミドプロピルトリメチルアンモニゥムクロライド、 2-ァクリロキシェチ ルトリメチルアンモニゥムクロライド、 2-メタクリロキシェチルトリメチル アンモニゥムクロライド、 2-ヒドロキシ -3-メタクリロイルォキシプロピル トリメチルアンモニゥムクロライド、 ァリルトリメチルアンモニゥムクロラ イド、 メ夕ァリルトリメチルアンモニゥムクロライド、 3-ブテントリメチル アンモニゥムクロライド、 ジメチルジァリルアンモニゥムクロリド、 ジェチ ルジァリルアンモニゥムクロライド等のカチオン基含有単量体等も挙げられ る。 Furthermore, N-acrylamidomethyltrimethylammonium chloride, N-acrylamidoethyltrimethylammonium chloride, N-acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, 2-acryloxylethyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloxyshethyl Trimethylammonium chloride, 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyl trimethylammonium chloride, aryltrimethylammonium chloride, methylaryltrimethylammonium chloride, 3-butenetrimethylammonium chloride, Cationic group-containing monomers such as dimethyldiallylammonium chloride and methyldiarylammonium chloride are also included.

また、 ァセトァセチル基を含有させたポリビニルアルコール系樹脂等も使 用することができる。 酢酸ビニルの重合あるいは酢酸ピニルと共重合性を有する単量体との共重 合を行うに当たっては、 いずれの公知の重合方法でも別段の制限を受けるこ となく適用可能であるが、 通常は、 メタノール、 エタノール、 イソプロパノ ール等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施される。 勿論、乳化重合、 懸濁重合なども利用可能である。Further, a polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group can also be used. In the polymerization of vinyl acetate or the copolymerization of pinyl acetate with a monomer having copolymerizability, any known polymerization method can be applied without any particular limitation, but usually, Solution polymerization is performed using an alcohol such as methanol, ethanol, or isopropanol as a solvent. Of course, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like can also be used.

また、 重合反応は、 ァゾビスイソプチロニトリル、 過酸化ァセチル、 過酸 化ベンゾィル、 過酸化ラウロイル等の公知のラジカル重合触媒を用いて行わ れ、 反応温度は、 約 35°C〜沸点、 好ましくは、 約 50°C〜約 80°C程度の範囲か ら選択される。 The polymerization reaction is carried out using a known radical polymerization catalyst such as azobisisobutyronitrile, acetyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, etc., and the reaction temperature is about 35 ° C. to a boiling point, preferably. Is selected from the range of about 50 ° C to about 80 ° C.

得られた重合体のケン化は、 当該重合体をアルコールに溶解して、 アル力 リ触媒の存在下で行われる。 この場合に用いられるアルコールとしては、 メタノール、 エタノール、 ブ夕ノール等が挙げられる。 また、 アルコール 中の重合体の濃度は、約 20重量％〜約 50重量％の範囲で適宜調整すればよい。 ケン化触媒としては、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、 ナトリウムメ チラート、 ナトリウムェチラ一ト、 カリウムメチラ一ト等のアルカリ金属の 水酸化物や、 アルコラー卜のようなアル力リ触媒を用いることができる。 これら触媒の使用量は、 重合体に対して約 1ミリモル当量〜約 100ミリモル 当量にすればよい。 なお、 場合によっては、 酸触媒によってゲン化するこ とも可能である。 The saponification of the obtained polymer is carried out in the presence of an alcohol catalyst by dissolving the polymer in alcohol. Examples of the alcohol used in this case include methanol, ethanol, and vinyl alcohol. The concentration of the polymer in the alcohol may be appropriately adjusted in the range of about 20% by weight to about 50% by weight. As the saponification catalyst, it is possible to use an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate, sodium ethylate, potassium methylate or the like, or an alcohol catalyst such as alcoholate. it can. The amount of these catalysts used may be about 1 millimolar equivalent to about 100 millimolar equivalents to the polymer. Incidentally, in some cases, it is also possible to genate with an acid catalyst.

このようにして得られるポリビニルアルコール系樹脂の平均ゲン化度は、 特に限定されるものではないが、 約 65モル％〜約 99モル％であることが好ま しい。 これはすなわち、 平均ケン化度が 65モル％未満では、 水溶解性ある いは水分散性が低下したり、 膜強度が劣ることとなり、 逆に 99モル％を超え た場合でも水溶解性あるいは水分散性が低下することによる。 特に、 常温 水で廃棄する場合は、 約 75モル％〜約 95モル％、 好ましくは、 約 80モル％〜 約 90モル％の平均ゲン化度とし、 また、 温水廃棄設備を備えている場合や高 湿度下で使用される場合等では、 約 75モル％〜約 95モル％、 好ましくは、 約 83モル％〜約 92モル％の平均ゲン化度とする。 The average degree of genification of the polyvinyl alcohol-based resin thus obtained is not particularly limited, but is preferably about 65 mol% to about 99 mol%. That is, if the average degree of saponification is less than 65 mol%, the water solubility or dispersibility in water will be reduced, and the film strength will be inferior. This is because the water dispersibility decreases. In particular, when discarding with normal temperature water, the average degree of genification is about 75 mol% to about 95 mol%, preferably about 80 mol% to about 90 mol%. For example, when used under high humidity, the average degree of genification is about 75 mol% to about 95 mol%, preferably about 83 mol% to about 92 mol%.

なお、 平均ケン化度の測定は、 JIS K 6726 3. 5に準じて行われ、 具体的に は、 ポリビニルアルコール系樹脂中の残存酢酸基を既知量の水酸化ナトリウ ムで反応させ、 その水酸化ナトリウムの消費量から、 ポリビニルアルコール 系樹脂のゲン化された割合を求めて平均ケン化度を決定する。The average saponification degree is measured according to JIS K 67263.5. Is to react the residual acetic acid groups in the polyvinyl alcohol resin with a known amount of sodium hydroxide, and calculate the ratio of the polyvinyl alcohol resin to be genified from the consumption of sodium hydroxide to obtain the average degree of saponification. decide.

また、 ポリビニルアルコール系樹脂の 4重量％での水溶液粘度は、 約 5ミ リパスカル ·秒（mPa · s) (20°C) 〜約 40mPa · s (20°C) が適用可能であり、 その範囲内でも約 lOmPa · s (20°C)〜約 35mPa · s (20°C)の粘度が好ましく、 また、 約 15mPa ' s (20°C) 〜約 30mPa · s (20°C) の粘度が特に好ましい。 これはすなわち、 水溶液粘度が 5 mPa · s (20°C) に満たないと、 膜の溶解性 はある程度維持されるものの、 膜の強度低下が発生し、 逆に、 40mPa ' s (20 °C) を超えると溶液粘度が高くなりすぎて生産性の低下などという、 好まし くない現象を招くことによる。 The viscosity of the aqueous solution at 4% by weight of the polyvinyl alcohol resin can be applied in the range of about 5 millipascal seconds (mPa · s) (20 ° C) to about 40 mPa · s (20 ° C). Within this range, a viscosity of about lOmPas (20 ° C) to about 35 mPas (20 ° C) is preferable, and a viscosity of about 15 mPa's (20 ° C) to about 30 mPas (20 ° C). Particularly preferred. This means that if the viscosity of the aqueous solution is less than 5 mPa · s (20 ° C), the solubility of the film will be maintained to some extent, but the strength of the film will decrease, and conversely, 40 mPa's (20 ° C If it exceeds), undesirable phenomena, such as an excessive increase in solution viscosity and a decrease in productivity, are caused.

なお、 粘度の測定は、 】I S K 6726 3. 11. 2に準じて行われ、 具体的には、 ポリビニルアルコール系樹脂の 4重量％水溶液を調製し、 鋼球とともに落球 式粘度計に入れ、 鋼球が落球式粘度計の上部刻線から下部刻線まで自然落下 する時間を測定し、 これら測定値を以下の式に適用して、 粘度を算出するも のである。 The viscosity was measured in accordance with] ISK 6726 3.11.2. Specifically, a 4% by weight aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin was prepared and placed in a falling ball viscometer together with steel balls. It measures the time for a ball to naturally fall from the upper marking line to the lower marking line of the falling ball viscometer, and applies these measured values to the following equation to calculate the viscosity.

η = Ε Χ t ί ν ：水溶液粘度、 Ε：鋼球の係数、 t ：落下時間] 本発明においては、 上記ポリビニルアルコール系樹脂を 1種のみならず、 2種以上併用して用いることも可能である。 η = Ε Χ t ί ν: aqueous solution viscosity, Ε: coefficient of steel ball, t: falling time] In the present invention, not only one kind of the polyvinyl alcohol-based resin but also two or more kinds of polyvinyl alcohol-based resins can be used in combination. It is.

本発明で用いられる水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの製造に当た つては、 ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、 ロール、 ドラム、 エンドレ スベルト等の （約 80°C〜約 130°C程度の温度の） 平滑な金属表面上に流延す る方法や、 あるいは当該樹脂に水または可塑剤およびフィラーを適宜加えた 組成物を押出法等の手段によって溶融成形する方法等によって、 本発明の水 溶性ポリビニルアルコール系フィルムは得られるが、 本発明では特に前者の 流延法が好適に利用できる。 In producing the water-soluble polyvinyl alcohol-based film used in the present invention, the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is smoothed (at a temperature of about 80 ° C. to about 130 ° C.) using a roll, a drum, an endless belt, or the like. The water-soluble polyvinyl alcohol of the present invention may be cast by a method such as casting on a transparent metal surface, or a method in which a composition obtained by appropriately adding water or a plasticizer and a filler to the resin is melt-molded by means such as an extrusion method. Although a film is obtained, in the present invention, the former casting method can be particularly suitably used.

かかる流延法において、 ポリビニルアルコール系樹脂水溶液としては、 約 10重量％〜約 50重量％の濃度の水溶液が適用可能であるが、 約 13重量％〜約 45重量％の濃度が好ましく、 また、 約 15重量％〜約 40重量％の濃度がより好 ましい。 この濃度が 10重量％未満では、 乾燥不良や液だれが生じて生産性 の低下を招き、 逆に、 50重量％を超える濃度では、 高粘度のために生産性が 低下するなどの、 好ましくない現象をもたらすことによる。In such a casting method, as the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin, an aqueous solution having a concentration of about 10% by weight to about 50% by weight is applicable, and a concentration of about 13% by weight to about 45% by weight is preferable. A concentration of about 15% to about 40% by weight is more preferred. Good. If the concentration is less than 10% by weight, poor drying or dripping will occur, leading to a decrease in productivity. Conversely, if the concentration exceeds 50% by weight, productivity will decrease due to high viscosity, which is undesirable. By bringing a phenomenon.

また、 上記流延法においては、 必要に応じて、 可塑剤 （グリセリン、 ジグ リセリン、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 ポリエチレン グリコ一ル、 ポリプロピレングリコール等）、 剥離剤 (ソルビ夕ンエステル ェ一テル等）、 ハジキ防止剤 （ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ ル等） を添加してもよく、 さらに、 抗酸化剤 （フヱノール系、 アミン系等）、 安定剤 （リン酸エステル類等）、 着色料、 香料、 増量剤、 消包剤、 紫外線吸 収剤、 無機粉体、 界面活性剤等の通常の添加剤等を添加してもよい。 In the above casting method, if necessary, a plasticizer (glycerin, diglycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), a release agent (sorbitan ester ether, etc.), A repelling inhibitor (polyoxyethylene alkylphenyl ether, etc.) may be added, and antioxidants (phenols, amines, etc.), stabilizers (phosphates, etc.), coloring agents, fragrances, You may add usual additives, such as a bulking agent, an enveloping agent, an ultraviolet absorber, an inorganic powder, and a surfactant.

さらに、 本発明の水溶性ポリビニルアルコール系フィルムには、 本発明の 目的を阻害しない範囲内で、 他の水溶性高分子 （ポリアクリル酸ソーダ、 ポ リエチレンオキサイド、 ポリビニルピロリドン、 デキストリン、 キトサン、 キチン、 メチルセルロース、 ヒドロキシェチルセルロース、 澱粉等）、 防鲭 剤、 着色剤等を添加することも可能である。 Further, the water-soluble polyvinyl alcohol-based film of the present invention contains other water-soluble polymers (sodium polyacrylate, poly (ethylene oxide), polyvinylpyrrolidone, dextrin, chitosan, chitin, and the like, as long as the object of the present invention is not impaired. It is also possible to add methylcellulose, hydroxyethylcellulose, starch and the like), a protective agent, a coloring agent and the like.

本発明で用いられる生分解性樹脂組成物としては、 脂肪族ポリエステル樹 脂とセルロース誘導体を含有するものであればいずれでも使用可能である。 脂肪族ポリエステル樹脂としては、代表的には、下記一般式（ 1 )または（ 2 ) で示されるポリエステル、あるいは一般式（ 1 )と（ 2 )の共重合体が挙げられ、 中でも一般式（1 )で示されるポリエステルが好ましい。 As the biodegradable resin composition used in the present invention, any one containing an aliphatic polyester resin and a cellulose derivative can be used. Representative examples of the aliphatic polyester resin include a polyester represented by the following general formula (1) or (2) or a copolymer of general formulas (1) and (2). )) Are preferred.

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(2) 上記一般式（1 )または（2 )において、 p、 qは、 ポリエステル中に含まれ るエステルブロックの平均重合度であり、 通常は約 50〜約 900、 好ましくは、 約 100〜約 800の整数であるが、 この数値に限定されるものではない。 また、 式中の n、 m、 1は、 メチレン数であり、 約 1〜約 20の数値が適用可能であ るが、約 2〜約 10が好ましく、 また、 約 4〜約 8が最も好ましい。 さらに、 本発明の効果を損なわない範囲内で、 メチレン数の異なる脂肪族ポリエステ ル、 あるいは芳香族ポリエステルを、 ブロック状あるいはランダム状に共重 合することもできる。-

(2) In the above general formula (1) or (2), p and q are average polymerization degrees of the ester blocks contained in the polyester, and are usually about 50 to about 900, preferably an integer of about 100 to about 800. Is not limited to this value. Further, n, m, and 1 in the formula are methylene numbers, and a numerical value of about 1 to about 20 is applicable, but about 2 to about 10 is preferable, and about 4 to about 8 is most preferable. . In addition, aliphatic or aromatic polyesters having different methylene numbers may be copolymerized in a block or random form as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記一般式（1 )で示されるポリエステルとしては、 ポリ力プロラクトン、 ポリプロピオラクトン等が挙げられ、 他方で、 一般式（2 )で示されるポリエ ステルとしては、 ポリエチレンアジパミド、 ポリエチレンァゼレート、 ポリ エチレンセバケ一ト、 ポリエチレンスべレ一ト、 ポリエチレンデカメチレ一 ト等が挙げられる。 これらの中でも、 ポリ力プロラクトンが分散性の点で特 に好ましい。 これらは、 2種以上を併用してもよい。 Examples of the polyester represented by the general formula (1) include polycaprolactone and polypropiolactone. On the other hand, examples of the polyester represented by the general formula (2) include polyethylene adipamide and polyethylene azetone. Rate, polyethylene sebacate, polyethylene slate, polyethylene decamethylate and the like. Among these, polyprolactone is particularly preferred in terms of dispersibility. These may be used in combination of two or more.

セルロース誘導体としては、 酢酸セルロース、 二酢酸セルロース、 三酢酸 セルロース等のセルロースアセテート、 メチルセルロース、 セルロースァセ テートブチレート、 セルロースアセテートプロピオネート、 セルロースァセ テートフタレート、 硝酸セルロース等のその他のセルロースエステル類、 ェ チルセルロース、 ベンジルセルロース、 シァノエチルセルロース、 ヒドロキ シェチルセルロース、 ヒドロキシプロピルセルロース、 ヒドロキシプロピル メチルセルロース、 カルポキシメチルセルロース等のセルロースエーテル類 等が挙げられ、 これらの中でも酢酸セルロースが特に好ましい。 Examples of the cellulose derivative include cellulose acetates such as cellulose acetate, cellulose diacetate and cellulose triacetate, other cellulose esters such as methyl cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate phthalate, cellulose nitrate, and ethyl cellulose. And cellulose ethers such as benzylcellulose, cyanoethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and carboxymethylcellulose. Of these, cellulose acetate is particularly preferable.

脂肪族ポリエステル樹脂とセルロース誘導体との含有割合については、 特 に限定されないが、 一般には、 約 80：約 20〜約 98：約 2 (重量比） の比率が 適用可能であり、 その範囲内でも、 約 83：約 17〜約 95：約 5 (重量比） の比 率が好ましく、 さらには、 約 85：約 15〜約 93：約 7 (重量比） の比率が特に 好ましい。 The content ratio of the aliphatic polyester resin to the cellulose derivative is not particularly limited, but generally, a ratio of about 80: about 20 to about 98: about 2 (weight ratio) is applicable, and within this range, A ratio of about 83: about 17 to about 95: about 5 (weight ratio) is preferred, and a ratio of about 85: about 15 to about 93: about 7 (weight ratio) is particularly preferred.

これはすなわち、 かかる含有割合が 80Z20未満では耐水性に劣り、 逆に、 98/ 2を超えると水溶解性あるいは水分散性に劣り好ましくないことによ る。That is, if the content is less than 80Z20, the water resistance is poor, and if it exceeds 98/2, the solubility or dispersibility in water is poor, which is not preferable. You.

このようにして、 本発明で用いられる生分解性樹脂組成物が得られるが、 本発明ではさらに、 その分子内に 2個以上のイソシァネート基を有する化合 物を含有させることが好ましい。 こうすることで、 多量の水に対する密着 性不良が原因で起こる耐水性低下を防止したり、 高湿度条件下での使用時に も密着性が低下しなくなるなど、 外観不良のみならず、 性能低下をも抑制で き、 より苛酷な条件下での使用をも可能にする。 In this way, the biodegradable resin composition used in the present invention is obtained. In the present invention, it is preferable that the compound further contains a compound having two or more isocyanate groups in the molecule. By doing so, it is possible to prevent a decrease in water resistance due to poor adhesion to a large amount of water and to prevent the adhesion from lowering even when used under high humidity conditions. And can be used under more severe conditions.

その分子内に 2個以上のイソシァネート基を有する化合物の含有量は、 生 分解性樹脂組成物 100重量部に対して、 約 0. 5〜約 20重量部、 好ましくは約 1 〜約 15重量部、 さらに好ましくは約 2〜約 10重量部とする。 つまり、 かよ うなィソシァネート化合物の含有量が 0. 5重量部未満では、 生分解性樹脂組 成物層と水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの密着性の効果が小さく、 逆に、 20重量部を超えると密着効果のさらなる向上が期待できないのみなら ず、 生分解性樹脂組成物の生分解性の低下を招くなどの、 好ましくない現象 をもたらす。 The content of the compound having two or more isocyanate groups in the molecule is about 0.5 to about 20 parts by weight, preferably about 1 to about 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. More preferably, about 2 to about 10 parts by weight. In other words, when the content of the isocyanate compound is less than 0.5 part by weight, the effect of adhesion between the biodegradable resin composition layer and the water-soluble polyvinyl alcohol-based film is small, and conversely, when the content exceeds 20 parts by weight. Not only is it not expected that the adhesion effect is further improved, but it also causes undesirable phenomena, such as a decrease in the biodegradability of the biodegradable resin composition.

その分子内に 2個以上のイソシァネート基を有する化合物としては、 樹脂 組成物の安定性を阻害しない限りにおいては特に限定されるものではなく、 一般的には、 ジイソシァネートを用いることができ、 その他に、 3量体およ び多量体のポリイソシァネート化合物も使用できる。 このようなジイソシ ァネ一トとしては、 例えば、 （a ) テトラメチレンジイソシァネート、 1 , 6- メチルへキサメチレンジイソシァネート等の脂肪族ジイソシァネート、 ( b ) レンジイソシァネート、 P-フエ二レンジイソシァネート、 4， 4 ' -ジフエニル メタンジイソシァネー卜、 2, 2' -ジフエ二レンジイソシァネート、 3, 3' -ジメ チル- 4, 4' -ビフエ二レンジィソシァネート、 3, 3' -ジク口口- 4， 4' -ビフエ二 卜、 1， 5 -ナフタレンジイソシァネ一ト、 1, 5 -テトラヒド -―ト等の芳香族ジイソシァネート、 （c ) 1，3 -シ ァネート等が挙げられ、 それぞれ単独で、 または 2種以上組み合わせて使用 することができる。The compound having two or more isocyanate groups in the molecule is not particularly limited as long as the stability of the resin composition is not hindered.In general, diisocyanate can be used. Trimeric and multimeric polyisocyanate compounds can also be used. Examples of such diisocyanates include (a) aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate and 1,6-methylhexamethylene diisocyanate; (b) range isocyanates; -Phenylene diisocyanate, 4, 4'-Diphenyl methane diisocyanate, 2, 2'-Diphenylene diisocyanate, 3, 3'-Dimethyl-4,4'-Biphenylene diisocyanate Aromatic diisocyanates such as 3,3'-dic-open mouth-4,4'-biphenyl, 1,5-naphthalenediisocyanate, 1,5-tetrahydroxide, (c ) 1,3-S And the like can be used alone or in combination of two or more.

また、 本発明によれば、 かかる生分解性樹脂組成物に対して、 充填材 （フ イラ一） をさらに加えることができる。 フイラ一の配合割合としては、 か かる生分解性樹脂組成物 100重量部に対して、 約 3重量部〜約 40重量部の量 が適用可能であるが、 とりわけ、 水分散時の膜崩壊性の観点からすれば、 約 5重量部〜約 35重量部、 特に、 約 10重量部〜約 30重量部の量を配合するのが 望ましい。 これはすなわち、 フィラーの配合量が 3重量部未満では水分散 性の効果が少なく、 逆に、 40重量部を超えると耐水性が低下したり、 ヒート シール強度が低下したりするなど、 外観不良を招く恐れがあることによる。 このようなフイラ一としては、 例えば、 シリカ、 合成雲母、 酸化チタン、 金雲母顔料、 白雲母顔料、 タルク、 クレー、 カオリン、水酸化アルミニウム、 炭酸カルシウム、 硫酸バリウム、 サチンホワイト、 パルプ、 セルロース等が あるが、 これらに限定されるものではない。 Further, according to the present invention, a filler (filament) can be further added to the biodegradable resin composition. The amount of the filler may be about 3 parts by weight to about 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. In view of the above, it is desirable to add an amount of about 5 parts by weight to about 35 parts by weight, particularly about 10 parts by weight to about 30 parts by weight. This means that if the amount of the filler is less than 3 parts by weight, the effect of water dispersibility is small, while if the amount exceeds 40 parts by weight, poor water resistance and reduced heat seal strength are exhibited. May be caused. Examples of such a filler include silica, synthetic mica, titanium oxide, phlogopite pigment, muscovite pigment, talc, clay, kaolin, aluminum hydroxide, calcium carbonate, barium sulfate, satin white, pulp, cellulose and the like. However, the present invention is not limited to these.

このようなフイラ一としては、 一般には、 約 0. 10 m〜約 15 mの粒径のも のが適用可能であり、 これら範囲内でも、 約 0. 15 111〜約13 / 111、 特に、 約 0. 20 ^m〜約 l O mの粒径のものが好ましいが、 これらに限定されるものでは ない。 これはすなわち、 粒径が 0. 10 im未満では水分散性の効果が乏しく、 逆に、 粒径が 15 mを超えると耐水性が低下する、 などの好ましくない現象 を招くことによる。 As such a filter, generally, a particle having a particle size of about 0.10 m to about 15 m is applicable, and even within these ranges, about 0.15 111 to about 13/111, particularly, A particle size of about 0.20 ^ m to about lOm is preferred, but not limited thereto. This is because, when the particle size is less than 0.10 im, the effect of water dispersibility is poor, and conversely, when the particle size exceeds 15 m, the water resistance is lowered, which causes undesirable phenomena.

また、 本発明では、 かかる生分解性樹脂組成物に対して、 可塑剤をさらに 加えることができる。 可塑剤の配合割合としては、 生分解性樹脂組成物 100重量部に対して、 約 1重量部〜約 40重量部の量が適用可能であるが、 と りわけ、 水分散性向上の観点からすれば、 約 3重量部〜約 35重量部、 特に、 約 5重量部〜約 30重量部の量を配合するのが望ましい。 これはすなわち、 可塑剤の配合量が 1重量部に満たないと水分散性の改善効果が得難ぐ逆に、 40重量部を超えると耐水性が低下する、 などの好ましくない現象を招くこと による。In the present invention, a plasticizer can be further added to the biodegradable resin composition. As the blending ratio of the plasticizer, an amount of about 1 part by weight to about 40 parts by weight can be applied to 100 parts by weight of the biodegradable resin composition, but in particular, from the viewpoint of improving water dispersibility. If so, it is desirable to incorporate an amount of about 3 parts to about 35 parts, especially about 5 parts to about 30 parts by weight. This means that If the amount of the plasticizer is less than 1 part by weight, the effect of improving water dispersibility is difficult to obtain, while if it exceeds 40 parts by weight, undesirable phenomena such as a decrease in water resistance are caused.

かかる可塑剤としては、 可塑効果を発現させるものであればいずれでも使 用可能であり、 例えば、 フタル酸ジエステル系、 テトロヒドロフ夕ル酸エス テル系、 脂肪族二塩基酸、 トリメリット酸エステル系、 エポキシへキサヒド 口フ夕ル酸エステル系、 エポキシ化エステル系、 アジピン酸エステル系、 リ ン酸エステル系等の可塑剤が挙げられる。 As the plasticizer, any plasticizer can be used as long as it exhibits a plasticizing effect. Examples thereof include phthalic acid diesters, tetrohydrofluoric acid esters, aliphatic dibasic acids, trimellitic acid esters, and the like. Epoxy hexide Plasticizers such as oral fluoric ester type, epoxidized ester type, adipic ester type, and phosphate type.

かくして、 本発明においては、 上記水溶性ポリビニルアルコール系フィル ムの少なくとも片面に、 かかる生分解性樹脂層を設けることによって水溶性 防水フィルムが得られるわけであるが、 かかる水溶性防水フィルムを製造す る方法としては、 特に限定されるものではなく、 例えば、 以下の方法が挙げ られる。 Thus, in the present invention, a water-soluble waterproof film can be obtained by providing such a biodegradable resin layer on at least one surface of the water-soluble polyvinyl alcohol-based film. The method used is not particularly limited, and includes, for example, the following methods.

( 1 ) 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムと生分解性樹脂組成物フィル ムを、 各々単独で形成し、 形成後に両フィルムを積層する方法。 (1) A method in which a water-soluble polyvinyl alcohol-based film and a biodegradable resin composition film are individually formed, and both films are laminated after the formation.

すなわち、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを上記の方法 （溶液流 延法、押出し法） により作製し、一方で、 生分解性樹脂組成物を通常の方法、 例えば、 キャスティング、 Tダイやインフレーションでの溶融押出し法、 ま たは力レンダ一法により生分解性樹脂組成物フィルムを作製する。 次いで、 かかる 2種または 3種のフィルムを熱圧ラミネートすることによって、 水溶 性防水フィルムが製造される。 必要に応じて、 接着剤を使用してもよい。 That is, a water-soluble polyvinyl alcohol-based film is produced by the above method (solution casting method, extrusion method), while a biodegradable resin composition is melted by a usual method, for example, casting, T-die or inflation. A biodegradable resin composition film is prepared by an extrusion method or a force-rendering method. Next, a water-soluble waterproof film is produced by hot-press laminating the two or three kinds of films. If necessary, an adhesive may be used.

( 2 ) 予め水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを作製し、 かかる水溶性 フィルムの少なくとも片面に、 生分解性樹脂組成物を押出機により溶融押出 して、 溶融樹脂フィルムを溶融状態で水溶性ポリピニルアルコール系フィル ムに圧着する、 押出しラミネート方法。(2) A water-soluble polyvinyl alcohol-based film is prepared in advance, and the biodegradable resin composition is melt-extruded on at least one surface of the water-soluble film by an extruder, and the molten resin film is melted into a water-soluble polypinyl. Extrusion lamination method for bonding to alcohol-based films.

密着性のよい押出しラミネート品を得るためには、 溶融した樹脂フィルム が冷えないうちに水溶性ポリビニルアルコール系フィルムに圧着することが 必要であるので、 Tダイのダイリップを加圧ロールにできるだけ近づけ、 溶 融樹脂フィルムを溶融状態で水溶性ポリビニルアルコール系フィルムに圧着 できるようにする。In order to obtain an extruded laminate with good adhesion, it is necessary to press the molten resin film onto a water-soluble polyvinyl alcohol-based film before it cools down. Compression bonding of molten resin film to water-soluble polyvinyl alcohol film in molten state It can be so.

かかる方法によれば、 押出機により 1度にラミネートされるので工程の簡 略化が図れる。 According to this method, the lamination is performed once by the extruder, so that the process can be simplified.

( 3 ) 予め水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを作製し、 かかる水溶性 フィルムの少なくとも片面に、 生分解性樹脂組成物に溶媒を加えて調製した 塗布液を塗工する方法。 (3) A method in which a water-soluble polyvinyl alcohol-based film is prepared in advance, and a coating solution prepared by adding a solvent to a biodegradable resin composition is applied to at least one surface of the water-soluble film.

このときに用いる溶媒は、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを溶解 しないものまたは膨潤しにくいものを用いることが好ましく、 例えば、 酢酸 メチル、酢酸ェチル、 ァセト酢酸メチル、 ァセト酢酸ェチル等のエステル類、 アセトン、 メチルェチルケトン、 メチルイソプチルケトン等のケトン類、 ト ルェン、 キシレン等の芳香族化合物等が挙げられる。 It is preferable to use a solvent that does not dissolve or hardly swell the water-soluble polyvinyl alcohol-based film at this time. For example, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetate acetate, and ethyl acetate acetate, acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; and aromatic compounds such as toluene and xylene.

かかる方法によれば、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムに損傷を与 えることなく一段で製造可能となる点で有利である。 Such a method is advantageous in that the water-soluble polyvinyl alcohol-based film can be manufactured in one step without damaging the film.

( 4 ) 予め水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを作製し、 かかる水溶性 フィルムの少なくとも片面に、 溶剤系アンカー剤を塗工し、 該アンカ一剤層 の上に、 生分解性樹脂組成物を主成分とするェマルジョンゃラテックスのよ うな水系塗布液を塗工する方法。 (4) A water-soluble polyvinyl alcohol-based film is prepared in advance, a solvent-based anchoring agent is coated on at least one surface of the water-soluble film, and a biodegradable resin composition is mainly formed on the anchor agent layer. A method of applying an aqueous coating solution such as emulsion-latex.

かかるアンカー剤としては、 ポリエステル系樹脂、 ポリウレタン樹脂、 ポ リエステルポリウレタン樹脂、 ァクリル系樹脂等の樹脂を主成分とする溶剤 系のものが使用でき、 該溶媒としては上記（3 )で使用したものと同様のもの が用いられる。 As such an anchoring agent, a solvent-based agent containing a resin such as a polyester resin, a polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, or an acryl-based resin as a main component can be used, and the solvent is the same as that used in the above (3). Similar ones are used.

かかる方法によれば、 生分解性樹脂組成物の水系塗布液を使用しても水溶 性ポリビエルアルコール系フィルムを溶解することなく塗工できる。 According to such a method, even when an aqueous coating solution of the biodegradable resin composition is used, coating can be performed without dissolving the water-soluble polyvinyl alcohol-based film.

本発明において、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの膜厚は、 使用 される用途等により適宜選択されるものであるため一概には規定できない が、 一般的には約 5 xm〜約 80 z mの膜厚が適用可能であり、 好ましくは約 10 m〜約 70 ΠΙ、 より好ましくは約 10 m〜約 30 mの膜厚に調整される。 同 様に、 生分解性樹脂層の厚みも、 使用される用途等により適宜選択されるも のであるため一概には規定できないが、 一般的には、 約 0. 1 m〜約 30 m、 好ましくは、 約 0. 〜約 25 ΠΙ、 より好ましくは、 約 1 z m〜約 20 mの厚 みに調整されるが、 約 1 xm〜約 7 mの厚みが殊に好ましい。In the present invention, the thickness of the water-soluble polyvinyl alcohol-based film cannot be specified unconditionally because it is appropriately selected depending on the intended use and the like, but is generally about 5 xm to about 80 zm. Is preferably adjusted to a film thickness of about 10 m to about 70 °, more preferably about 10 m to about 30 m. Similarly, the thickness of the biodegradable resin layer cannot be unconditionally specified because it is appropriately selected depending on the intended use, etc., but generally, the thickness is from about 0.1 m to about 30 m. Preferably, it is adjusted to a thickness of from about 0. 0 to about 25, more preferably from about 1 zm to about 20 m, with a thickness of about 1 xm to about 7 m being especially preferred.

これはすなわち、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの膜厚が 5 u rn 未満では膜強度や加工性に劣り、 逆に、 80 mを超えると生産性の他に水溶 解性の点でも低下が認められることによる。 同様に、 生分解性樹脂層の厚 みが 0. 未満であると耐水性および膜強度の低下が認められ、 逆に約 30 mを超えると水分散性が劣るなどの、 好ましくない現象が現れる。 This means that if the thickness of the water-soluble polyvinyl alcohol-based film is less than 5 urn, the film strength and processability will be poor, and if it exceeds 80 m, the water solubility will decrease in addition to the productivity. It depends. Similarly, if the thickness of the biodegradable resin layer is less than 0.1, water resistance and film strength are reduced, and if it exceeds about 30 m, undesirable phenomena such as poor water dispersibility appear. .

さらに、 アンカー剤層を形成する場合は、 その厚みとしては、 接着性と水 に対する保護性を損なわない範囲から選択でき、 通常は、 約 0. 01 〜約 10 m、 好ましくは、 約 0. 1 ii m〜約 5 mの厚みとする。 Further, when the anchor agent layer is formed, its thickness can be selected from a range that does not impair the adhesiveness and the protection against water, and is usually about 0.01 to about 10 m, preferably about 0.1 m. ii m to a thickness of about 5 m.

また、 本発明において、 上記生分解性樹脂層が薄い場合には、 製造時や製 品使用時にピンホール等の欠陥が生じたり、 水溶性ポリピニルアルコール系 フィルムの微細な凹凸による影響などが懸念されることから、 かかるピンホ ールを防止し、 耐水性を充分に発揮するために、 水溶性ポリビニルアルコー ル系フィルムの少なくとも片面に、 生分解性樹脂層を二つ （二層） 以上積層 することが好ましい。 Further, in the present invention, when the biodegradable resin layer is thin, defects such as pinholes may occur during production or use of the product, or the effects of fine irregularities of the water-soluble polypinyl alcohol-based film may be caused. Due to concerns, in order to prevent such pinholes and sufficiently exhibit water resistance, two or more (two) biodegradable resin layers are laminated on at least one surface of a water-soluble polyvinyl alcohol-based film. Is preferred.

生分解性樹脂層を二層以上積層するにあたっては、 樹脂層を構成する各層 の厚みを、 5 m以下、 好ましくは、 0. I II！〜 5 mの厚みとする。 すなわ ち、 各層の厚みが 5 z mを超えると、 上述の一連の懸念現象の発生は起こり にくいものの、 製造コストの急騰を招いて非経済的となる。 When laminating two or more biodegradable resin layers, the thickness of each layer constituting the resin layer should be 5 m or less, preferably 0.1 I II! ~ 5 m thickness. In other words, if the thickness of each layer exceeds 5 zm, the above-mentioned series of phenomena is unlikely to occur, but the production cost will rise sharply and become uneconomical.

また、 生分解性樹脂層を 2層以上積層する場合、 各層を形成する生分解性 樹脂組成物の組成を同一としてもよいし、 互いに異なる組成としてもよい。 かくして得られる本発明の水溶性防水フィルムは、 各種用途に使用できる が、特に、 使い捨て紙おむつ、 介護用シーツ、 生理用ナプキン、簡易トイレ、 人工肛門等の衛生用品や医療用品、 あるいは汚物処理袋等に有用であり、 中 でも特に紙おむつ用バックシ一トゃ汚物処理袋として大いに期待されるもの である。 ' When two or more biodegradable resin layers are laminated, the composition of the biodegradable resin composition forming each layer may be the same or different from each other. The water-soluble waterproofing film of the present invention thus obtained can be used for various applications, but in particular, disposable disposable diapers, nursing sheets, sanitary napkins, simple toilets, sanitary articles such as ostomy, medical supplies, and waste disposal bags, etc. It is especially useful as a backsheet for disposable diapers and a waste disposal bag. '

紙おむつ用バックシートにおいて、 本発明の水溶性防水フィルムは、 生分 解性樹脂層側を内側、 すなわち、 人体の側に向くように配置され、 汚物処理 袋においては、 生分解性樹脂層側を内側、 すなわち、 汚物と接触する位置に 配置される。In the backsheet for a disposable diaper, the water-soluble waterproof film of the present invention is disposed so that the biodegradable resin layer side is directed inward, that is, toward the human body, and is disposed of. In the bag, the biodegradable resin layer side is placed inside, that is, at a position where it comes into contact with waste.

そして、 使用時には耐水性に優れる一方、 廃棄時には水溶解性あるいは水 分散性に優れるため、 水洗トイレ等に廃棄できる上、 生分解も可能なので、 環境面に優れた水溶性防水フィルムが得られることとなる。 In addition to being excellent in water resistance when used, it is excellent in water solubility or dispersibility when discarded, so it can be disposed of in flush toilets, etc., and it can be biodegraded, so that a water-soluble waterproof film with excellent environmental aspects can be obtained Becomes

以下、 実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.

なお、実施例での「部」なる表記は、 断りのない限り重量基準を意味する。 実施例 1 In addition, the notation “part” in the examples means a weight basis unless otherwise specified. Example 1

4 %での水溶液粘度が 25mPa · s (20°C)、 平均ケン化度が 96モル％のポリ ビニルアルコールを製膜してなるポリビニルアルコール系フィルム （膜厚 25 L ja) の片面に、 ポリ力プロラクトンと酢酸セルロースの含有割合が 91： 9 (重量比） である生分解性樹脂組成物の 15 %酢酸ェチル溶液を、 乾燥後の膜 厚が 7 mとなるようにバーコーターにて塗工して生分解性樹脂層を形成し、 水溶性防水フィルムを作製した。 A 4% aqueous solution viscosity of 25 mPa · s (20 ° C) and an average degree of saponification of 96 mol% Polyvinyl alcohol-based film (25 Lja film thickness) A 15% ethyl acetate solution of a biodegradable resin composition containing 91: 9 (weight ratio) of force-prolactone and cellulose acetate was applied with a bar coater so that the film thickness after drying was 7 m. This was followed by forming a biodegradable resin layer to produce a water-soluble waterproof film.

得られた水溶性防水フィルムについて、 以下の評価を行った。 The following evaluation was performed about the obtained water-soluble waterproof film.

[耐水性] [water resistant]

得られた水溶性防水フィルムの生分解性樹脂組成物層が内側になるように して、 2方を 150°Cでヒートシールした 10cm角の袋に、 生理食塩水 50 gを入 れて、 室温にて宙づりにして、 経時後の生理食塩水の漏れ具合を観察した。 評価基準は、 以下の通りである。 With the biodegradable resin composition layer of the obtained water-soluble waterproof film facing inside, put 50 g of physiological saline into a 10 cm square bag heat-sealed at 150 ° C on both sides. After suspending at room temperature, the state of leakage of the physiological saline after the passage of time was observed. The evaluation criteria are as follows.

◎ · · · 24時間後も漏れは認められなかった ◎ · · · No leakage was observed after 24 hours

〇 · · · 12〜24時間後に漏れが認められた 漏 れ · · · Leak was observed after 12 to 24 hours

△ · · · 8〜12時間後に漏れが認められた △ · · · Leakage was observed after 8 to 12 hours

X · · ■ 8時間以内に漏れが認められた X · · ■ Leakage was observed within 8 hours

[水分散性] [Water dispersibility]

得られた水溶性防水フィルムを、 35mniX 25mmのサイズにサンプリングし、 かかる試験片を水が満たされたビーカ一内に入れて、 水面と平行になるよう に固定し、 50°C、 60°Cにて、 弱撹拌下で経時後の膜の状態を観察した。 評価基準は、 以下の通りである。The obtained water-soluble waterproof film was sampled to a size of 35mniX 25mm, and the test piece was placed in a beaker filled with water and fixed so as to be parallel to the water surface, and then at 50 ° C and 60 ° C. , The state of the film after a lapse of time under weak stirring was observed. The evaluation criteria are as follows.

◎ · · · 1分以内で膜が破れる ◎ · · · The film breaks in less than one minute

〇· · · 1分を超え 10分以内で膜が破れる 膜 · · · The membrane breaks in over 1 minute and within 10 minutes

△ · · · 10分を超え 30分以内で膜が破れる △ · · · Film breaks in more than 10 minutes and less than 30 minutes

X · · · 30分を超えても膜は破れない X · · · Does not break even after 30 minutes

[生分解性] [Biodegradable]

家庭用生ゴミ処理機 （日立製作所社製の 「BGD-150」） を用いて、 以下に示 す防水シートを生分解し、 重量比から算出される分解度が 80 %に至るまでに 要した日数を測定した。 The following waterproof sheet was biodegraded using a household garbage disposer (“BGD-150” manufactured by Hitachi, Ltd.), and the degree of decomposition calculated from the weight ratio required to reach 80%. The number of days was measured.

実施例 2〜 8 Examples 2 to 8

表 1に示す如きポリビニルアルコール系フィルムと生分解性樹脂層の仕様 へと変更した以外は、 実施例 1と同様の手順を実施して水溶性防水フィルム を作製した。 A water-soluble waterproof film was produced by performing the same procedure as in Example 1 except that the specifications were changed to those of the polyvinyl alcohol-based film and the biodegradable resin layer as shown in Table 1.

得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 実施例 9〜10 The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. Examples 9 to 10

表 1に示す如きポリビエルアルコール系フィルムの片面に、 表 1に示す如 き生分解性樹脂組成物の 15 %酢酸ェチル溶液に合成雲母 （コープケミカル社 製、 「ソマシフ ME- 100」） を生分解性樹脂組成物 100部に対して 20部となる量 を添加して得た分散液を、 乾燥後の膜厚が 7 mとなるようにバ一コ一ター にて塗工して生分解性樹脂層を形成し、 水溶性防水フィルムを作製した。 得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 実施例 11 A synthetic mica (“Somasif ME-100”, manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.) was produced on a single side of a polybiol alcohol-based film as shown in Table 1 in a 15% ethyl acetate solution of the biodegradable resin composition as shown in Table 1. A dispersion obtained by adding an amount of 20 parts to 100 parts of the degradable resin composition is applied with a bar coater so that the film thickness after drying is 7 m, and biodegradation is performed. A water-soluble waterproof film was produced by forming a water-soluble resin layer. The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. Example 11

表 1に示す如きポリビニルアルコール系フィルムの片面に、 表 1に示す如 き生分解性樹脂組成物にフタル酸ジイソノエルを生分解性樹脂組成物 100部 に対して 20部となる量を添加して得た 15 %酢酸ェチル溶液を、 乾燥後の膜厚 が 7 となるようにバーコ一ターにて塗工して生分解性樹脂層を形成し、 水溶性防水フィルムを作製した。 On one side of a polyvinyl alcohol-based film as shown in Table 1, diisonol phthalate was added to a biodegradable resin composition as shown in Table 1 in an amount of 20 parts with respect to 100 parts of the biodegradable resin composition. The obtained 15% ethyl acetate solution was applied with a bar coater so that the film thickness after drying became 7, a biodegradable resin layer was formed, and a water-soluble waterproof film was produced.

得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 実施例 12The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. Example 12

表 1に示す如きポリビニルアルコール系フィルムの片面に、 表 1に示す如 き生分解性樹脂組成物にフタル酸ジイソノエルを生分解性樹脂組成物 100部 に対して 20部となる量を添加して得た 15 %酢酸ェチル溶液に、 さらに合成雲 母 （コープケミカル社製、 「ソマシフ ME_100」） を生分解性樹脂組成物 100部 に対して 20部となる量を添加して得た分散液を、 乾燥後の膜厚が 7 11とな るようにバーコ一夕一にて塗工して生分解性樹層を形成し、 水溶性防水フィ ルムを作製した。 On one side of a polyvinyl alcohol-based film as shown in Table 1, diisonol phthalate was added to a biodegradable resin composition as shown in Table 1 in an amount of 20 parts with respect to 100 parts of the biodegradable resin composition. A dispersion obtained by further adding a synthetic mica (“Somasif ME_100”, manufactured by Corp Chemical) in an amount of 20 parts to 100 parts of the biodegradable resin composition to the obtained 15% ethyl acetate solution was used. Then, a water-soluble waterproof film was prepared by applying a coating at Barco overnight to form a biodegradable tree layer so that the film thickness after drying was 711.

得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 実施例 13〜 5 The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. Examples 13 to 5

表 1に示す如きポリビニルアルコール系フィルムの片面に、 イソシァネー 卜化合物 [実施例 13、 15では 2, 6-トリレンジイソシァネート （三井武田ケミ カル社製、 「タケネート A- 3」）、 実施例 14ではへキサメチレンジイソシァネ —ト （日本ポリウレタン工業社製、 「コロネート HL」）] を生分解性樹脂組成 物 100部に対して 5部となる量を配合して得た 1 5 %酢酸ェチル溶液を、 乾燥 後の膜厚が 7 mとなるようにバーコ一夕一にて塗工して生分解性樹脂層を 形成し、 水溶性防水フィルムを作製した。 On one surface of the polyvinyl alcohol-based film as shown in Table 1, an isocyanate compound [in Examples 13 and 15, 2,6-tolylene diisocyanate (“Takenate A-3” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)) In No. 14, hexamethylene diisocyanate ("Coronate HL", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added in an amount of 5 parts based on 100 parts of the biodegradable resin composition to obtain 15%. The ethyl acetate solution was applied over Barco overnight so that the film thickness after drying became 7 m to form a biodegradable resin layer, thereby producing a water-soluble waterproof film.

得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 また、 密着性について碁盤目剥離試験により評価した結果、 欠落箇所が無 く、 密着性に優れた水溶性防水フィルムが得られた。 The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. In addition, as a result of evaluating the adhesion by a cross-cut peeling test, a water-soluble waterproof film having no missing parts and excellent adhesion was obtained.

なお、 碁盤目剥離試験として、 基材層を切らないようにカッターで生分解 性樹脂層に格子状の切れ目を入れ、 セロハンテープを貼り付け、 指の腹で数 回圧着した後、 セロハンテープを 180度方向に剥がし、 生分解性樹脂層の剥 がれを目視観察することにより評価を行つた。 As a cross-cut peeling test, make a grid-like cut in the biodegradable resin layer with a cutter so as not to cut the base material layer, attach a cellophane tape, press several times with the pad of a finger, and then apply the cellophane tape. The evaluation was performed by peeling the biodegradable resin layer in the direction of 180 degrees and visually observing the peeling of the biodegradable resin layer.

実施例 16 Example 16

表 1に示す如きポリビニルアルコール系フィルムの片面に、 表 1に示す如 き生分解性樹脂組成物の 1 5 %酢酸ェチル溶液を、 乾燥後の膜厚が 2 mとな るようにバーコ一夕一にて塗工し、 さらに同様の溶液を先に塗工した生分解 性樹脂組成物層面に乾燥後の膜厚が 2 mとなるようにバーコ一夕一にて塗 ェし、 水溶性防水フィルムを作製した。On one side of a polyvinyl alcohol-based film as shown in Table 1, a 15% ethyl acetate solution of the biodegradable resin composition as shown in Table 1 was applied to a barco film so that the film thickness after drying was 2 m. And then apply the same solution to the surface of the biodegradable resin composition layer previously coated with Barco so that the thickness after drying is 2 m. Then, a water-soluble waterproof film was produced.

得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 また、 ピンホールは発生しておらず、 良好な水溶性防水フィルムが得られ た。 The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. No pinholes were generated, and a good water-soluble waterproof film was obtained.

実施例 17 Example 17

表 1に示す如きポリビニルアルコール系フィルムの片面に、 表 1に示す如 き生分解性樹脂組成物の 15 %酢酸ェチル溶液に合成雲母 （コープケミカル社 製、 「ソマシフ ME- 100」） を生分解性樹脂組成物 100部に対して 20部となる量 を添加した分散液を、 乾燥後の膜厚が 2 mとなるようにバーコ一ターにて 塗工し、 さらに同様の分散液を先に塗工した生分解性樹脂層面に乾燥後の膜 厚が 2 z mとなるようにバーコ一夕一にて塗工し、 水溶性防水フィルムを作 製した。 On one side of a polyvinyl alcohol-based film as shown in Table 1, a synthetic mica (“Somasif ME-100” manufactured by Corp Chemical) is biodegraded in a 15% ethyl acetate solution of the biodegradable resin composition as shown in Table 1. A dispersion prepared by adding 20 parts to 100 parts of the conductive resin composition is coated with a bar coater so that the film thickness after drying becomes 2 m, and the same dispersion is applied first. The coated biodegradable resin layer was coated with Barco overnight so that the film thickness after drying was 2 zm, to produce a water-soluble waterproof film.

得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 また、 ピンホールは発生しておらず、 良好な水溶性防水フィルムが得られ た。 The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. No pinholes were generated, and a good water-soluble waterproof film was obtained.

実施例 18〜19 Examples 18-19

表 1に示す如きポリビエルアルコール系フィルムの片面に、 表 1に示す如 き生分解性樹脂組成物にィソシァネ一ト化合物 [実施例 18では 2， 6-トリレン ジイソシァネート （三井武田ケミカル社製、 「タケネート A- 3」）、 実施例 19 ではへキサメチレンジイソシァネート （日本ポリウレタン工業社製、 「コロ ネート HL」） ] を生分解性樹脂組成物 100部に対して 5部となる量を配合して 得た 1 5 %酢酸ェチル溶液を、 乾燥後の膜厚が 2 z mとなるようにバーコ一夕 一にて塗工し、 さらに同様の溶液を先に塗工した生分解性樹脂組成物層面に 乾燥後の膜厚が 2； a mとなるようにバーコ一夕一にて塗工し、 水溶性防水フ イルムを作製した。 On one surface of a polyvinyl alcohol-based film as shown in Table 1, an isocyanate compound was added to a biodegradable resin composition as shown in Table 1 [In Example 18, 2,6-tolylene diisocyanate (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd .; Takenate A-3 ”), and in Example 19, hexamethylene diisocyanate (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.,“ Coronate HL ”) was added in an amount of 5 parts per 100 parts of the biodegradable resin composition. A 15% ethyl acetate solution obtained by blending was applied over Barco overnight so that the film thickness after drying was 2 zm, and the same solution was applied first to the biodegradable resin composition. A water-soluble waterproof film was prepared by coating the surface of the material layer with Barco overnight so that the film thickness after drying was 2 am.

得られた水溶性防水フィルムについて、 実施例 1と同様の評価を行った。 また、 密着性について碁盤目剥離試験により評価した結果、 欠落箇所は認 められず、 密着性に優れた水溶性防水フィルムが得られた。 The same evaluation as in Example 1 was performed for the obtained water-soluble waterproof film. In addition, as a result of evaluating the adhesion by a cross-cut peeling test, no missing portion was observed, and a water-soluble waterproof film having excellent adhesion was obtained.

さらに、 ピンホールは発生しておらず、 良好な水溶性防水フィルムが得ら れた。Furthermore, no pinholes were generated and a good water-soluble waterproof film was obtained. Was.

比較例 Comparative example

実施例 1において、 酢酸セルロースを用いず、 ポリ力プロラクトンのみか らなる生分解性樹脂層を形成した以外は同様にして水溶性防水フィルムを作 製し、 実施例 1と同様の評価を行った。 A water-soluble waterproofing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a biodegradable resin layer consisting of only poly-prolactone was used without using cellulose acetate, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Was.

実施例および比較例の評価結果を表 2に示す。 表 — 1 ホ°リビニ /アルコール系フィルム 生分解性樹脂層 Table 2 shows the evaluation results of the examples and the comparative examples. Table — 1 Polyvinyl alcohol / alcohol film Biodegradable resin layer

粘度 ケンィ匕)^ mm 生分解性樹脂組成物の組成 Ι み Viscosity kendani) ^ mm Composition of biodegradable resin composition

^mPa (モル⁰/ 、〃 m) [ホ。リカプロラ外ン:酢酸セルロ-ス (重量比)] II m) 実施例 1 25 96 25 91 :9 7 実施例 2 20 88 20 00 91 :9 5 実施例 3 20 88 25 80:20 7 実施例 4 20 88 25 98:2 7 実施例 5 20 88 25 75:25 7 実施例 6 20 88 25 90:10 3 実施例 7 20 88 15 90:10 1 実施例 8 25 96 30 85:15 20 実施例 9 25 96 25 91 :9 7 実施例 10 20 88 25 7 実施例 11 25 96 25 90:10 7 実施例 12 25 96 25 90:10 7 実施例 13 20 88 25 91 :9 7 実施例 14 20 88 25 91 :9 7 実施例 15 20 88 20 91 :9 7 実施例 16 20 88 25 91 :9 2 + 2 実施例 17 20 88 20 85:15 2 + 2 実施例 18 20 88 25 91 :9 2 + 2 実施例 19 20 88 25 91 :9 2 + 2 比較例 1 25 96 25 100:0 7 表 2^ mPa (mol⁰ /, 〃 m) [e. Licaprolane: cellulose acetate (weight ratio)] II m) Example 1 25 96 25 91:97 7 Example 2 20 88 20 00 91:95 Example 3 20 88 25 80:20 7 Example 4 20 88 25 98: 2 7 Example 5 20 88 25 75:25 7 Example 6 20 88 25 90:10 3 Example 7 20 88 15 90:10 1 Example 8 25 96 30 85:15 20 Example 9 25 96 25 91: 9 7 Example 10 20 88 25 7 Example 11 25 96 25 90:10 7 Example 12 25 96 25 90:10 7 Example 13 20 88 25 91: 9 7 Example 14 20 88 25 91: 9 7 Example 15 20 88 20 91: 9 7 Example 16 20 88 25 91: 9 2 + 2 Example 17 20 88 20 85: 15 2 + 2 Example 18 20 88 25 91: 9 2 + 2 Example 19 20 88 25 91: 9 2 + 2 Comparative Example 1 25 96 25 100: 0 7 Table 2

産業上の利用可能性

Industrial applicability

本発明の水溶性防水フィルムは、 水溶性ポリビニルアルコール系フィルム の少なくとも片面に、 脂肪族ポリエステル樹脂とセルロース誘導体を含有す る生分解性樹脂組成物から形成される樹脂層 （生分解性樹脂層） を設けてな るため、 使用時には耐水性に優れる一方、 廃棄時には優れた水溶解性あるい は水分散性を示す。 The water-soluble waterproofing film of the present invention comprises a resin layer formed from a biodegradable resin composition containing an aliphatic polyester resin and a cellulose derivative on at least one surface of a water-soluble polyvinyl alcohol-based film (biodegradable resin layer). As a result, it has excellent water resistance at the time of use, but exhibits excellent water solubility or dispersibility at the time of disposal.

それ故、 本発明の水溶性防水フィルムは、 環境にやさしい水溶性防水フィ ルムと言え、 使い捨て紙おむつ、 介護用シーツ、 生理用ナプキン、 簡易トイ レ、人工肛門等の衛生用品や医療用品、あるいは汚物処理袋等に有用であり、 とりわけ、 紙おむつ用バックシートや汚物処理袋の用途への応用が大いに期 待されるものである。 さらに、耐水性を特に必要とされる用途については、 生分解性樹脂層にィソァネ一ト化合物を含有させることにより、 水溶性ポリ ビニルアルコール系フィルムとの密着性をより向上させた水溶性防水フィル ムとしても用いることができる。Therefore, the water-soluble waterproofing film of the present invention can be said to be an environmentally friendly water-soluble waterproofing film. It is useful for processing bags, etc., and is particularly expected to be applied to backsheets for disposable diapers and waste disposal bags. Furthermore, for applications where water resistance is particularly required, By including an isocyanate compound in the biodegradable resin layer, it can also be used as a water-soluble waterproof film with improved adhesion to a water-soluble polyvinyl alcohol-based film.

Claims

請 求 の 範 囲 The scope of the claims

1 . 水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの少なくとも片面に、 脂肪 族ポリエステル樹脂とセルロース誘導体とを含有する生分解性樹脂組成物か ら形成される樹脂層を設けてなる、 ことを特徴とする水溶性防水フィルム。1. Water-soluble waterproofing characterized by comprising a resin layer formed from a biodegradable resin composition containing an aliphatic polyester resin and a cellulose derivative on at least one surface of a water-soluble polyvinyl alcohol-based film. the film.

2 . 前記脂肪族ポリエステル樹脂が、 ポリ力プロラクトンである請求の 範囲第 1項に記載の水溶性防水フィルム。2. The water-soluble waterproofing film according to claim 1, wherein the aliphatic polyester resin is polyproprolactone.

3 . 前記セルロース誘導体が、 酢酸セルロースである請求の範囲第 1項 または第 2項に記載の水溶性防水フィルム。3. The water-soluble waterproof film according to claim 1, wherein the cellulose derivative is cellulose acetate.

4 . 前記脂肪族ポリエステルと前記セルロース誘導体との比率が、 8 0 ： 2 0〜9 8 ： 2の重量比率である請求の範囲第 1項乃至第 3項のいずれか に記載の水溶性防水フィルム。4. The water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 3, wherein a ratio of the aliphatic polyester to the cellulose derivative is a weight ratio of 80:20 to 98: 2. .

5 . 前記生分解性樹脂組成物が、 その分子内に 2個以上のイソシァネー ト基を有する化合物をさらに含む請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれかに 記載の水溶性防水フィルム。5. The water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 4, wherein the biodegradable resin composition further comprises a compound having two or more isocyanate groups in a molecule thereof.

6 . その分子内に 2個以上のイソシァネート基を有する前記化合物の含 有量が、 前記生分解樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、 0 . 5〜2 0重量部 である請求の範囲第 5項に記載の水溶性防水フィルム。6. The content of the compound having two or more isocyanate groups in the molecule thereof is 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. Item 6. The water-soluble waterproof film according to item 5.

7 . 前記水溶性ポリビニルアルコール系フィルムが、 4重量％での水溶 液粘度が 5〜 4 0 m P a · s ( 2 0 °C)で、 かつ平均ケン化度が 6 5〜 9 9モ ル％であるポリビニルアルコール系樹脂から形成される請求の範囲第 1項乃 至第 6項のいずれか記載の水溶性防水フィルム。7. The water-soluble polyvinyl alcohol-based film has an aqueous solution viscosity of 4 to 40 mPa · s (20 ° C.) at 4% by weight and an average saponification degree of 65 to 99 mol. The water-soluble waterproofing film according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble waterproofing film is formed from a polyvinyl alcohol-based resin having a percentage of

8 . 前記水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの膜厚が、 5〜8 0 mであり、 かつ前記樹脂層の厚みが、 0 . 1〜3 0 mである請求の範囲 第 1項乃至第 7項のいずれか記載の水溶性防水フィルム。8. The water-soluble polyvinyl alcohol-based film has a thickness of 5 to 80 m, and the resin layer has a thickness of 0.1 to 30 m. The water-soluble waterproofing film according to any one of the above.

9 . 前記樹脂層が、 前記水溶性ポリビエルアルコール系フィルムの少な くとも片面にラミネートまたはコートされている請求の範囲第 1項乃至第 8 項のいずれか記載の水溶性防水フィルム。9. The water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 8, wherein the resin layer is laminated or coated on at least one surface of the water-soluble polyvinyl alcohol-based film.

10. 前記水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの少なくとも片面に、 二つ以上の前記樹脂層を積層してなる請求の範囲第 1項乃至第 9項のいずれ かに記載の水溶性防水フィルム。10. The water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 9, wherein two or more of the resin layers are laminated on at least one surface of the water-soluble polyvinyl alcohol-based film.

11. 積層された前記樹脂層を構成する樹脂層の各々の厚みが、 5 z m 以下である請求の範囲第 10項に記載の水溶性防水フィルム。11. The water-soluble waterproof film according to claim 10, wherein the thickness of each of the resin layers constituting the laminated resin layer is 5 zm or less.

12. 生分解性樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、 3〜4 0重量部のフィ ラーをさらに含む請求の範囲第 1項乃至第 11項のいずれかに記載の水溶性防 水フィルム。12. The water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 11, further comprising 3 to 40 parts by weight of a filler based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. .

13. 生分解性樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、 1〜4 0重量部の可塑 剤をさらに含む請求の範囲第 1項乃至第 12項のいずれか記載の水溶性防水フ イルム。 '13. The water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 12, further comprising 1 to 40 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of the biodegradable resin composition. '

14. 請求の範囲第 1項乃至第 13項のいずれかに記載の水溶性防水フィル ムを利用してなる紙おむつ用バックシート。14. A backsheet for a disposable diaper using the water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 13.

15. 請求の範囲第 1項乃至第 13項のいずれかに記載の水溶性防水フィル ムを利用してなる汚物処理袋。15. A waste disposal bag using the water-soluble waterproof film according to any one of claims 1 to 13.