TW420729B - A non-cyanide brass plating bath and a method of making metallic foil having a brass layer using the non-cyanide brass plating bath - Google Patents

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A7 B7 420729 五、發明説明（1 ) 發明範疇 /請先濶讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於不含氰化物之鍍黃銅浴，以及使用彼以 製造具有黃銅層之金屬箔的方法。更特定言之，本發明係 關於不含氰化物之鍍黃銅浴，以及使用彼以將黃銅障層（ barrier layer)施用至銅箱的方法。 發明背景 使用於印刷電路板工業中的導電金屬箔可施以處理以 改善其多種性質；即增加表面積，防止氧化作用及/或增 加剝離強度。金屬箔的電化學表面處理可製得在印刷電路 中作爲導電元件的改良型金屬複合材料。舉例而言，將障 層加至金屬箔可防止剝離強度隨溫度變化而降低。當障層 施用至銅箔時，障層可防止銅與.電介質的相互作用（障層 在其後被壓合至電介質）。障層可由多種不同的金屬（包 括黃銅）構成。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 以往用於製造具有黃銅層之金屬箔的安定鍍黃銅浴是 一種含氰化物之鍍黃銅浴。此一部份可參見諸如U. S. Patent No· 3，585，010，該專利說明書述及其 上具有黃銅障層之銅箔的製造方法。含氰化物之黃銅浴提 供令人滿意的亮黃色黃銅積層。含氰化物之黃銅浴的安定 性極佳並且可提供均勻的黃銅積層《•但是，氰化物具有高 毒性並且氰化物的破壞（以往藉鹸性氯化作用行之）難以 施行並且需要許多控制步驟，因此使得鍍黃銅浴的處理方 法變得複雜<*因爲氰化物固有的危險性質，所以使用含氰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29：?公釐） _ 4 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 42072B A7 _________ B7 五、發明説明（2 ) 化物之鍍黃銅浴會引發嚴重的安全及環境方面的疑慮。因 此希望提出一種不會引發嚴重安全及環境方面疑慮的鍍黃 銅洛。 已有多種不含氰化物之鍍黃銅浴爲人提出。雖然某些 鍍黃銅浴含有較低量的氰化物，但是該較低的含量仍無法 免除安全及環境方面的疑慮。此時，如果使用市購之不含 氰化物之鍍黃銅浴，則或製得極薄且用途受限的積層或製 得變色的黃銅層（舉例而言，得自不含氰化物之鍍黃銅浴 的黃銅積層一般具有褐色、綠色或者灰色之光澤或斑點） 。得自市購之不含氰化物之鍍黃銅浴的黃銅積層必須施以 耗時的抛光（buffing)處理以製得亮黃色的黃銅光澤。 因此，對電鍍黃銅而言，最實際且有效的方法仍持續使用 含氰化物之鍍黃銅浴。 鑑於上述的狀況，因此希望提出一種不含氰化物之鍍 黃銅浴其能夠將黃銅積層提供至金屬箔上且該黃銅積層在 效能上與得自含氛化物之鍍黃銅浴者相當》易言之，即希 望提出一種不含氰化物之鍍黃銅洛與一種使用習知之廢棄 物處理方法即可容易地處置的鍍黃銅浴》 發明概述 在一個實施例中，本發明提供含水，不含氰化物之鍍 黃銅浴組成物其含有銅、鋅、聚磷酸金屬鹽、與正磷酸鹽 ，前提爲該組成物不含氰化物》在另一實施例中，本發明 提供具有黃銅層之金屬箔的製造方法其包括提供金屬箔之 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0Χ2^公釐） -請先濶讀背面之注意事項再填寫本頁) .「裝' -5 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 420729 at B7 五、發明説明（3 ) 步驟；將金屬箔與含有銅、鋅、金屬聚磷酸鹽、及正磷酸 鹽之不含氰化物之鍍黃銅浴施以接觸的步驟，前提爲該鍍 黃銅浴不含氰化物；施加電流於鍍黃銅浴之步驟；及回收 具有黃銅層之金屬箔的步驟。在另一實施例中，本發明提 供使用不含氰化物之鍍黃銅浴的方法，其包括將金屬箔與 不含氰化物之鍍黃銅浴施以接觸，其中不含氰化物之鍍黃 銅浴包含銅、鋅、聚磷酸金屬鹽、正磷酸鹽並且其前提爲 該鍍黃銅浴不含氰化物。 本發明製得一種不含氰化物之鍍黃銅浴其能夠將黃銅 電鍍於金屬^上且其品質與含氣化物之鑛黃銅浴者相當》 更特定言之，本發明係提供一種不含氰化物之鍍黃銅浴其 可在範圍相當寬廣的條件下提供具有亮黃色光澤的均勻黃 銅積層。因爲氰化物不存在於該鍍黃銅浴中，因此不僅該 鍍黃銅浴在使用上極爲安全，同時亦不會引發嚴重的環境 疑慮。除此之外，亦無須將該具有黃銅層的金屬箔施以耗 時的拋光處理。 詳細說明 在一個實施例中，本發明提供用於黃銅層電積的鍍黃 銅浴。電積係使用包括電生成槽的電鍍系統，電生成槽含 有浸於電解液或電鍍浴（其含金屬離子）中適宜的陽極與 陰極》電流施加於陽極與陰極之間。結果電鍍浴中的金屬 離子被電鍍析出並覆蓋於陰極上。 依據本發明之不含氰化物之鍍黃銅浴組成物的特徵在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 乂請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) •-裝_ H _ -6 - A7 B7 420729 五、發明説明（4 ) 於其不含氰化物。在本文中，氰化物包括氰離子及含氰的 化合物，例如氰鹽、氰酸及有機氰化物。特定實例包括氰 化鈉、氰化鉀、氫氰酸、有機氰化物等。 不含氰化物之鍍黃銅浴組成物含有銅。銅通常以離子 態（Cu+2)存在〃組成物中銅的量爲約〇 . 03至約 0.15旭，並且以約〇.1至約〇.15 1*爲較佳。銅 係藉適宜銅源（例如含銅化合物）加至不含氰化物之鍍黃 銅浴組成物中而得》銅的來源可以是銅或者是可離子化之 銅鹽。舉例而言，銅可以自銅鹽製得，例如硫酸銅、聚磷 酸銅、胺基磺酸銅或者其水合物。其中以硫酸銅及焦磷酸 銅爲較佳。 不含氰化物之鍍黃銅浴組成物含有鋅。鋅通常以離子 態（Zn+2)存在。組成物中鋅的量爲約〇 . 03至約 0 . 0 9 Μ，並且以約〇 . 05至約0 · 09 Μ爲較佳。 鋅係藉適宜鋅源（例如含鋅化合物）加至不含氰化物之鍍 黃銅浴組成物中而得。鋅的來源可以是鋅或者是可離子化 之鋅鹽*舉例而言，鋅可以自鋅鹽製得，例如硫酸鋅、聚 磷酸鋅、胺基磺酸鋅或者其水合物。其中以硫酸鋅及焦磷 酸鋅爲較佳》 不含氰化物之鍍黃銅浴組成物含有聚磷酸金屬鹽。存 在之聚磷酸金屬鹽的量爲約0.4至約1.2Μ，並且以 約0.6至約1.0Μ爲較佳。聚磷酸金屬鹽之金屬可以 是具有生成聚磷酸鹽之能力的任何金屬，並且此類金屬可 以是鹼金屬、鹼土金屬及/或過渡金屬。聚磷酸金屬鹽之 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐> ,(請先阀讀背面之注意事項再填寫本頁) "β

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -7 - 450729 a? . + B7 丨 - _ —五、發明説明（5 ) 金屬最好是鹸金屬、鹸土金屬、銅及/或鋅》並且該金屬 以鹼金屬爲更佳•亦可使用不同金屬之混合物。金屬的例 子包括鋅、銅、錫、鈉、鉀、鎂及鈣。其中以鈉、銅及碎 爲最佳。咸信聚磷酸鹽係作爲金屣錯合劑其能夠藉由磷錯 合物將不含氰化物之鍍黃銅浴組成物中的金屬保持於溶液 中。聚磷酸鹽是以下列通式表示之化合物的通稱： ο θ (0 一 Θ ο M PI ο ο=ρ,πιοθ Θ ,(請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中η爲正整數。對本發明而言，最好使用其中η爲1至 約3之整數的上式聚磷酸鹽。特定言之，當η爲1時該聚 磷酸鹽爲焦磷酸鹽，當η爲2時該聚磷酸鹽爲三聚磷酸鹽 ，當η爲3時該聚磷酸鹽爲四聚磷酸鹽。其中以焦磷酸鹽 爲較佳。較佳之聚磷酸金屬鹽的實例包括焦磷酸鈉、焦磷 酸銅及焦磷酸鋅》 不含氰化物之銨黃銅浴組成物含有正磷酸鹽。存在之 正磷酸鹽的量爲約0 . 2Μ至約0 . 8 5Μ，並以約 0 . 3Μ至約0 . 5Μ爲較佳。正磷酸鹽係藉適宜正磷酸 金羼鹽加至不含氰化物之電鍍浴組成物中而得。該金屬可 以是上述作爲聚磷酸金屬鹽之金屬中的任何金屬。舉例而 言，正磷酸鹽可以得自磷酸二氫鈉。正磷酸鹽尙可或亦可 得自磷酸。咸信正磷酸鹽係作爲緩衝劑其有助於不含氰化 物之鍍黃銅浴組成物的安定性。一般相信正磷酸鹽可防止 不含氰化物之鍍黃銅浴溶液中電鍍表面處pH值的升高，因 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210'乂2的公釐〉 -8 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 420729 A7 ___B7_ 五、發明説明（6 ) 而防止銅自溶液中沉澱析出。 因爲不含氰化物之鍍黃銅浴其四個組份的量在該浴使 用期間會逐漸地改變，因此須對鍍黃銅浴作定期或者連續 的監控以使得該浴在整個電鍍過程中均含有適宜的組份量 。組份亦可視需要增加或刪減。 不含氰化物之鍍黃銅浴組成物可以視需要含有酒石酸 鹽或者類似的鹽類。組成物中存在之酒石酸鹽的量爲約 0 . 01至約0 · 1M，並以約〇 . 03至約Ο . 08M 爲較佳。酒石酸鹽的實例包括四水合酒石酸鉀及鈉。 鍍黃銅浴亦可視需要含有一或多種作爲觸媒的物質， 或者其他的試劑可加至鍍黃銅洛中以控制生成之黃銅層的 性質。舉例而言，拋光劑可加至不含氰化物之鍍黃銅浴組 成物中。拋光劑通常包括有機礦酸鹽、磺醯胺與磺亞胺。 特定之拋光劑包括苯二磺酸、苯三磺酸、某二磺酸、菓三 磺酸、苯磺醯胺與磺亞胺。嫺於本技藝之人士可決定視需 要選用之成份的量》其他視需要選用的化合物尙可包括膠 類，例如動物膠及魚膠、明膠、糖精、具活性之硫化物， 例如硫脲或者其他具有二價硫原子的化合物。 不含氰化物之鍍黃銅浴組成物其pH值範圍可在約7 至約10，並以約7 . 5至約9 . 5爲較佳，以約8至約 9爲最佳。不含氰化物之鍍黃銅浴的PH值可以利用酸性或 鹼性化合物調整。例如，氫氧化鈉、硫酸及/或磷酸可用 於調整組成物之p Η值。 組成物在使用期間的溫度爲約2 5 °C至約6 0°C，並 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ·_----L------rI— (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) -訂 -9 - 420729 a? ____B7 五、發明説明（7 ) 以約2 7°C至約5 0°C爲較佳，以約4 0°C至約4 7°C爲 更佳。組成物之總金屬含量低於約2 0克/升，並以低於 約1 5克/升爲較佳，以低於約1 1克/升爲更佳。總金 屬含量係指不含氰化物之鍍黃銅浴中銅及鋅的總量。其與 習用含氰化物之鍍黃銅浴有很大的不同，後者具有的總金 屬含量通常介於4 0至8 0克/升。 該相當低的金屬含量使得電鍍效率保持在遠低於 1 0 0%。低金屬含量亦提高鋅的澱積作用因而可提供高 品質的黃銅層。在一個實施例中，電鑛效率保持在遠低於 約8 0% ;在一個較佳的實施例中，低於約7 5% ;並且 在一個更佳的實施例中*低於約6 5%。癇於本技藝之人 士可極爲容易地求得電鍍效率，電鍍效率係以使用之電流 、鍍得金屬的量、耗費的時間、生成之黃銅層中銅對鋅的 相對量與法拉第常數爲基礎計算而得。 不含氰化物之鍍黃銅浴可使用於具有黃銅層之金屬箔 的製造方法中。不含氰化物之鍍黃銅浴亦可使用於施用黃 銅層至金屬箔的方法中。 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 -請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有黃銅層之金屬箔的製造方法在最初的階段包括提 供金屬箔。金靥箔最好是具有傳導性的金屬箔或者是具有 傳導性的箔。金屬箔可有位於其上的一或多層金屬層》金 屬箔最好是銅或者銅合金*本發明所使用之金屬箔最好是 導電金屬箔並且以銅基底之合金箔爲最佳。其他的例子包 括鋁、銀、鈾及金。銅箔可以利用兩種技術中的至少一種 製得。精製或輾製之銅箔係以諸如滾輾法之機械方式降低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） ~ ~ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 420729 A7 __B7 五、發明説明（8 ) 銅或銅合金條或錠之厚度而得。電積箔的製法係先將銅電 解積聚於轉動之陰極滾筒上然後再將積聚的條狀物自陰極 釗離。其中以電積所得之銅箔爲最佳。 金屬箔具有的公稱厚度範圍通常爲約0 . 0 0 0 2时 至約0 · 0 2吋。銅箔厚度大多以重量表示並且本發明之 金屬箔通常具有約1/8至約14盎司/平方呎之重量或 者厚度。最具用途的銅箔爲具有約1/2、約1或者約2 盎司/平方呎之重量者。 電積所得的金屬箔具有光滑或光亮（滾筒）面與粗燥 或無光澤（金屬電積之成長面）的面》黃銅層可以黏著至 金屬箔的任一面，或者在某些例子中可黏著至金屬箔的兩 個面。 爲黃銅層所黏著之金屬箔的面（電積或精製所得）可 以是^標準剖面"、％低剖面/或者A極低剖面在最 佳的實施例中係使用具有低剖面與極低剖面的金屬箔。術 語t標準剖面'在本文中係指RtI„爲約1 0微米或者更低 的金屬箔表面。術語 > 低剖面'係指R tI„爲約7微米或者 更低的金屬箔表面》術語 '"極低剖面^係指R ^爲約4微 米或者更低的金屬箔表面。R 爲得自五個連績取樣量測 之最大峰對谷垂直量測的平均值，其並可利用Rank Tayl-or Hobson ，Ltd . ，Leicester，England市售之 Surft- ronic 3輪廓測定器測得。 本發明之金屬箔的特徵在於爲黃銅層所黏著之面的基 面上無任何外加的表面粗燥化處理。術語金羼箔之面的* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ,(請先助讀背面之注$項再填寫本頁)

_ 11 _ A7 B7 420729 五、發明説明（9 ) 基面"係指未經任何下述型態之後續處理以精製或提高金 屬箔性質及/或增加表面粗度的原金屬箔表面。術語 '外 加之表面粗燥化處理'係指任何實施於金屬箔之基面以增 加金屬箔之表面粗度的處理β 在一個實施例中，於輥壓期間或者藉後續磨蝕處理所 賦予精製金屬箔之機械粗度（其增加除標準剖面之外的粗 度）被認爲是一種外加之表面粗燥化處理》在一個實施例 中，於電積期間所賦予經電積之銅箔的粗度（其增加除標 準剖面之外的粗度）被認爲是一種外加之表面粗燥化處理 。在一個實施例中，賦予金屬箔基面之任何粗度（其增加 除標準剖面之外的該金屬箔粗度）被認爲是一種外加之表 面粗燥化處理。在一個實施例中，賦予金屬箔基面之任何 粗度（其增加除低剖面之外的該金屬箔粗度）被認爲是一 種外加之表面粗燥化處理。在一個實施例中，賦予金屬箔 基面之任何粗度（其增加除極低剖面之外的該金屬箔粗度 )被認爲是一種外加之表面粗燥化處理。 在一個實施例中，本發明之金靥箔的特徵在於施用至 位於黃銅層下方之金屬箔之基面的金屬層不含鋅或鉻C注 意此一特色並不排除於基面上施用同時包含鋅及鉻之混合 物的金屬層）。 在一個實施例中，金屬箔被施以預清洗處理。預清洗 處理係將金屬箔浸於熱的鹼浴中繼而施以洗滌然後再浸於 酸浴中並再施以洗滌· 在一個實施例中，爲黃銅層所黏著之金屬箔之面的基 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 一—-JIL------裝------訂 ,(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印製 -12 - A7 B7 420729 五、發明説明（10) ；—1------'r------訂 .(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 面在黃銅層施用至金屬箔之前未經過處理。使用於本文中 之術語A未經處理#係指金靥箔之基面未接受目的爲精製 或提高金屬箔性質及/或增加表面粗度的後續處理。在— 個實施例中，未經處理之金屬箱具有自然生成、非樹枝狀 或者非結狀之氧化銅層黏著於其基面上。 在一個實施例中，爲黃銅層所黏著之金屬箔之面的基 面在黃銅層施用之前先經過—或多層表面處理層之處理以 精製或提高金屬箔性質。未爲黃銅層所黏著之金屬箔的任 一面亦可視需要以一或多層該處理層施以處理°此等表面 處理在本技藝中早爲人習知。 該表面處理亦包括金屬層之施用其中金屬爲錫、鉻鋅 混合物、鎳、鉬、鋁、或者其中兩或多種生成的混合物° 此種型態的金屬層逋常稱爲安定層*此等安定層可施用至 金屬箔的基面上，或者其可施用至先前已施用之障層上* 該等安定層具有的厚度最好在約〇 . 〇 〇 5至約0 . 0 5 微米的範圍內，並以約0 0 1至約〇 . 0 2微米爲較佳 〇 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 該表面處理包括施用金屬層至金屬箔的基面其中金屬 係選自包括銦、錫、鎳、鈷、黃銅、青銅、及其中兩或多 種生成的混合物。此種型態的金屬層通常稱爲障層。此等 障層具有的厚度最好在約〇 · 〇 1至約1微米的範圍內， 並以約0.05至約0.1微米爲較佳。 在一個實施例中，金屬箔之一面或兩面先以至少一層 障層施以處理，然後至少一個經處理的面在施以黃銅層之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ~ -13 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 420729 A? B7 五、發明説明（η) 前以至少一層安定層施以處理。繼而將黃銅層施於安定層 之上。在此一實施例中，安定層可以是除上述者之外的鋅 層或者鉻層》 金屬箔係以電鍍系統中陰極之角色與鍍黃銅浴接觸。 其可經由板極逐步地完成或者在連續法中經由轉動心軸而 完成。接觸時間通常爲約5至約2 0秒，並以約8至約 1 5秒爲較佳 然後將電流通入與金屬箔接觸之不含氰化物之鍍黃銅 浴中。電流密度至少爲約5 0 A S F並且以至少爲約6 0 A S F爲更佳。電流密度至多爲約1 0 0 A S F並且以至 多爲約80ASF爲更佳。 再將具有黃銅層的金屬箔施以回收" 在一較佳的實施例中|鍍黃銅浴係使用於具有黃銅障 層之銅箔的製法中。此等生成之黃銅障層最好具有約 0 . 01至約1微米之厚度，並以約0 · 05至約0 · 1 微米之厚度爲較佳》 控制某些製程參數可對電鍍效率、積層厚度、光澤度 等加以操控。舉例而言，浴溫、電流密度、電鍍時間等均 可加以調整以使生成之黃銅層得到所欲的特性" 生成之黃銅曆是一種光滑且連續的鍍層。在該黃銅層 中，鋅在整個電鍍表面的分佈極爲均勻。生成之黃銅層的 化學組成通常落於約7 0%至約8 5%銅的範圍內並以約 7 5%至約8 0%銅爲更佳，餘量爲鋅β藉加至不含氰化 物之鍍黃銅浴中含銅化合物及/或含鋅化合物之量的改變 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐> (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 420729 A7 B7 五、發明説明（12) 可控制銅及/或鋅的相對量。 雖然生成之黃銅層的主要組份爲銅及鋅，但是其他金 麝亦可以少量或者微量存在。少量或者微量包括低於約5 %者，並且以低於約3%者爲較佳，以低於約2%者爲更 佳。 具有黃銅層之金屬箔可結合至電介質以提供彼次元及 結構的安定性。本發明之黃銅層可提高金屬箔與電介質間 的結合或者剝離強度。本發明之金屬箔的優點在於此等金 屬箔無須外加的表面粗燥化處理，但是其與電介質仍保有 有效的結合或者剝離強度。此等金屬箔可具有標準剖面、 低剖面甚至極低剖面，然而卻仍能提供所欲的剝離強度。 使用本發明之金屬箔，不論無光澤面或者光面均可有效地 結合至電介質。 黃銅層沉積完成之後，其上具有黃銅層的金屬箔即可 施以洗滌並且其後即可用於壓合。但是，其上具有黃銅層 的金屬箔在壓合之前最好先施以處理。舉例而言，其上具 有黃銅層的金屬箔可施以處理以在其上加入黏著促進層， 或者以蝕刻抑制劑施以處理，或者利用鈍化技術將其施以 鈍化。鈍化可能以鉻酸鹽浸漬或者以鉻酸鹽溶液之陰極電 解的方式實施》 在將金屬箔層壓至電介質之前，金屬箔亦可含有一或 多層適於提高金屬箔與聚合樹脂基材之間黏著的黏著促進 層。黏著促進層可包含至少一種矽烷偶合劑。在一個實施 例中*黏著促進層的特徵在於無鉻與之混合。黏著促進層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -15 - I-----P)-- t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I訂 A7 B7 420729 五、發明説明（13) 可藉施用一或多種矽烷偶合劑至金屬箔之至少一面或者表 面而得。 ζ請先閲•讀背面之注意事項再填寫本頁) 將經過編織的玻璃強化物質以部份硬化之樹脂施以浸 漬可製得有用的電介質，部份硬化之樹脂通常指環氧樹脂 (例如，雙官能基、四官能基或者多官能基的環氧化物） *其他可用的樹脂尙包括胺基型態的樹脂，其係由甲醛與 尿素或者甲醛與蜜胺之反應製得，多元酯、酚系化合物、 矽酮、聚醯胺、聚亞胺、苯二酸二烯丙酯、聚苯併咪唑、 二苯基氧、聚四氟乙烯、氰酸酯等。此等電介質通常稱爲 預浸物。 在製備層壓板時，預浸物及金屬箔最好以捲爲筒狀之 長織物的形式供應。在一個實施例中，此等金屬箔及預浸 物之長織物係利用連續法施以層壓*在此一方法中，本發 明之具有黏著促進層黏著至彼之金屬箔的連續織物與預浸 物之連續織物在層壓條件下被施以接觸以生成層壓結構。 此一層壓結構繼而被裁剪成矩形薄板，此等矩形薄板即予 疊置或者以組合體施以組合。 經濟部t央標準局員工消費合作社印裝 在一個實施例中，金屬箔及預浸物之長織物先被裁剪 成矩形薄板然後再施以層壓。在此一方法中，本發明之金 屬箔的矩形薄板先以黃銅層施以黏著繼而將預浸物之矩形 薄板疊置於其上或者以組合體施以組合。 各個組合體可包含預浸物之薄板（其兩個面上均有金 屬箔之薄板），並且在各個例子中，具有黃銅層黏著至彼 之金靥箔薄板的面被置於與預浸物相鄰之位置。該組合體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 拉 0729 at _B7_ 五、發明説明（14) 可被施以習用之層壓溫度及壓力以製得包含三明治狀物（ 兩金屬箔薄板間有一預浸物薄板）的層壓板。 預浸物可包含以部份硬化之兩階段樹脂施以浸漬之經 過編織的玻璃強化纖維。藉熱與壓力的施加，銅箔被緊密 地壓合至預浸物並且施加於組合體之溫度會活化樹脂而引 發硬化作用，亦即樹脂的交連作用因而使得金屬箔緊密 地結合至預浸物電介質。一般而言，層壓操作所使用的壓 力在約2 5 0至約7 5 0 psi的範圍內，溫度在約17 5 至2 3 5 °C的範圍內並且層壓循環爲約4 0分鐘至約2小 時。其後完工的層壓板即可使用於製造印刷電路板（PCB )° 在一個實施例中，層壓板被施以去銅蝕刻法以生成導 電線路或者導電圖樣（其爲製造多層電路板之方法的一部 份）。然後利用上述的技術將第二黃銅層施於蝕刻圖樣上 其後再將第二預浸物黏著至蝕刻圖樣；第二黃銅層被置於 蝕刻圖樣與第二預浸物之間並同時黏著至兩者。製造多層 電路板的技術在本技藝中早爲人所熟知。同樣地，去銅蝕 刻法亦爲人所習知，實例之一揭示於II. S. Patent 5，017，271，其並併於本文中以爲參考。 多種自層壓板製得P c B s的製造方法均可得知。除 此之外，PCBs的最終用途可能數以萬計，其包括收音機、 電視機、電腦等。此等方法與最終用途在本技藝中亦爲人 習知。 依據本發明製得之其上具有黃銅層的金屬箔可作爲印 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（2丨0X297公釐) .「： . m rn ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 - / 澤、， (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) -17 -

^20729 *8f‘80C __- —i_____ 丨丨丨1 ~~* \丨丨丨国_ 五、發明説明（15) 刷電路中（特別是多層層壓板中）的導電元件.。層壓之後 無斑點的生成。 依據本發明製得之具有黃銅層的金屬箔可使用於電子 及印刷電路板業》舉例而言，具有黃銅層之金屬箔可用於 製造層壓板，而層壓板可用於多種電子組件例如電腦、電 視、收音機、錄放影機等。 爲了不過份受限，以下的實例僅用於說明本發明多樣 及嶄新的觀點《除非另外提及，不然在以下實例及整個專 利說明書與申請專利範圍中，所有的份數及百分比均指重 量比，所有的溫度均爲°c，並且所有的壓力均爲大氣壓。 實例1 數得不含氰化物之電積黃銅浴。該浴含有0.15M 銅（得自硫酸銅）、Ο · 09M鋅（得自硫酸鋅）、1M 焦磷酸鈉、及Ο . 36M正磷酸鹽（得自磷酸二氫鈉）> 浴溫約爲6 0°C。所使用的電流密度爲約6 0至約8 0 A S F並且電鍍時間爲約1 〇秒《自電積浴回收其上具有 黃銅層（以約1 0 0至約1 5 0呎/分鐘移動）的銅箔並 以去離子水洗滌。該銅箔的特徵在於其上具有亮黃色黃銅 積層。 雖然本發明已就其較佳的實施例作過說明，但是此處 應該了解嫻於本技藝之人士在閱讀此一專利說明書時應可 想到其有不同的方法》因此，此處應該了解揭示於本文中 的發明意欲涵蓋隨附之申請專利範圍內的所有此類修飾。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210X297公笳） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1-° 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 -18 -

Claims (1)

1. 2 ηc,: 8 88Ο^Γ ABCD r一一 六、申請專利範圍 附件 ： 年月日/ 89. 9. 22 第8 5 11 Q 5 1 9號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年9月修正 1 . 一種不含氰化物之電鍍黃銅浴組成物，其特徵爲 該組成物包含： 0 03M 至 〇 · 15M 之銅（]1)離子（cu+w 0 3M至〇 09M之鋅（Π)離子（z ---^------- V . (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部智葸財是局員工消骨合作社印奴 0 . 2M至〇 . 85M之正磷酸鹽*及 0 . 4M至1 . 2M之聚磷酸之鈉鹽， 前提爲該組成物不含氰化物 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，聚磷@ 之鈉鹽之聚磷酸鹽部分爲焦磷酸鹽。 3 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，銅係得= 自硫酸銅或者其水合物》 4 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，鋅係得 自硫酸辞或者其水合物。 5 .如申請專利範圍第1項之組成物*其中，該組成 物具有的總金屣含量低於2 0克/升。 6 . —種具有黃銅層之金屬箔的製造方法，其特徵爲 該方法包含： 提供金屬箔； 訂 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4現格（2!ΟΧ297公釐} 1 ^0729 A8 B3 C8 D8 、申請專利範圍 將金屬箔與不含氰化物的鍍黃銅浴施以接觸，該鍍黃 銅浴包含： 0 . 03M 至 0 . 15M 之銅（E)離子（Cu+2) 0 . 03M 至 0 . 09M 之鋅（E)離子（Zn+2) 〇 . 4M至1 . 2M之聚磷酸之鈉鹽，與 0.2M至0.85M之正磷酸鹽， 前提爲該鍍黃銅浴不含氰化物； 施加電流於鍍黃銅浴，及 回收具有黃銅層之金屬箔： 其中該浴具有4 0°C至6 0°C之溫度範圍，施加至浴 之電流具有6 0至8 0 A S F之電流密度，且該浴具有 7 . 5至9之pH範圍。 7 .如申請專利範圍第6項之方法’其中，聚磷酸之 鈉鹽之聚磷酸鹽部分爲焦磷酸鹽。 8 .如申請專利範圍第6項之方法’其中，該浴具有 的總金屬含量低於2 0克/升。 9 .如申請專利範圍第6項之方法，其中，金屬箔 含有銅箱層。 1 0 —種使用不含氰化物之鍍黃銅浴的方法，其特 徵爲該方法包含： 將金屣箔與不含氰化物之鍍黃銅浴施以接觸，其中不 含氣化物之鍍黃銅浴包含 Ο .03M 至 0. 15M 之銅（Π)離子（Cu+2) 本紙伕尺度適用中國國家梯準< CNS ) A4規格（210X297公釐）-2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • Hr·* fuf 11 ，va 經濟部智慧財/ί:局具工消費合作社印製 420?29 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 0 03M 至 0 · 09M 之鋅（Π)離子（Zn+2) t Ο·4M至1.2M之聚磷酸之鈉鹽，與 Ο . 2M至Ο . 85M之正磷酸鹽， 前提爲該鍍黃銅浴不含氰化物， 回收具有黃銅層之金屬箔； 其中該浴具有4 0°C至6 0°C之溫度範圍，施加至浴 之電流具有6 0至8 OAS F之電流密度，且該浴具有 7 . 5至9之pH範圍。 (請先閲讀背面之注意事項nr本頁) 經濟部智葸財是局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）_ g 420729 附件一：第851105 號專利串請案中典φ明書修正頁 申請曰期 85年 8月29日— 案 號 . 85110519 L 類 別 Ci. ir D ? (以上各攔由本局填註） 於告民朱 年月8修正 420720 W ·Ρ·16

   專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 發獅之臟浴，以及使用彼以製造具有黃銅層之金屬㈣ 英 文 \ non-cyanide brass plating bath and a method of making metallic foil having a brass layer using the non-cyanide hrps.q plating hath_________ 姓 名 國 籍 Q)湯姆斯♦艾名 Aiaeen, Thomas J, (2)葛雷格里 羅夫 Orloff, Gregory Lee η 二、發明 創作 人 住、居所 ⑴美國 0 美國 ⑴美國俄亥俄州門恃格蘭坎亞廣場6 8 1 8號 6818 Glencairn Court, Mentor, OH 44060 USA <2)美國俄亥俄州鬥特亥斯里路六六四O號 6640 Heisley Road, Mentor, OH 44060, USA 裝 訂 經濟部中夬標準局員工消費合作衽印製 申請人 姓 名 (名稱> 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 ⑴哥德電子股份有限公司 (}ouId Electronics Inc, (1)美國 ill美國俄亥俄州•東湖*克蒂斯大道三五一二九 號 35129 Curtis Boulevard, Eastlake, 〇H 44095 , U. S. A. (1)邁克·山塔尼 Centanni, Michael A, 本紙張尺度適用中國國家榡隼（CMS ) A4規格（210X297公釐） 線

   ^20729 *8f‘80C __- —i_____ 丨丨丨1 ~~* \丨丨丨国_ 五、發明説明（15) 刷電路中（特別是多層層壓板中）的導電元件.。層壓之後 無斑點的生成。 依據本發明製得之具有黃銅層的金屬箔可使用於電子 及印刷電路板業》舉例而言，具有黃銅層之金屬箔可用於 製造層壓板，而層壓板可用於多種電子組件例如電腦、電 視、收音機、錄放影機等。 爲了不過份受限，以下的實例僅用於說明本發明多樣 及嶄新的觀點《除非另外提及，不然在以下實例及整個專 利說明書與申請專利範圍中，所有的份數及百分比均指重 量比，所有的溫度均爲°c，並且所有的壓力均爲大氣壓。 實例1 數得不含氰化物之電積黃銅浴。該浴含有0.15M 銅（得自硫酸銅）、Ο · 09M鋅（得自硫酸鋅）、1M 焦磷酸鈉、及Ο . 36M正磷酸鹽（得自磷酸二氫鈉）> 浴溫約爲6 0°C。所使用的電流密度爲約6 0至約8 0 A S F並且電鍍時間爲約1 〇秒《自電積浴回收其上具有 黃銅層（以約1 0 0至約1 5 0呎/分鐘移動）的銅箔並 以去離子水洗滌。該銅箔的特徵在於其上具有亮黃色黃銅 積層。 雖然本發明已就其較佳的實施例作過說明，但是此處 應該了解嫻於本技藝之人士在閱讀此一專利說明書時應可 想到其有不同的方法》因此，此處應該了解揭示於本文中 的發明意欲涵蓋隨附之申請專利範圍內的所有此類修飾。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210X297公笳） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1-° 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 -18 - 四 .2 0?29 '中丈發明摘要（發明之名稱 年月-87. 8. 11 修正 A5 B5 本發明提供一種 銅、鲜、聚磷酸金屬 含氰化物。本發明亦 其包括提供金屬箔之 酸金屬鰱、與正磷酸 的步驟’前提爲該鍍 銅洛的歩驟；及回收 '不含氰化 彼以製造 法. 不含氰化物 鹽、及正磷 提供具有黃 步驟：將金 鹽之不含氰 黃銅浴不含 具有黃銅層 物之鍍黃銅浴，以及使用 具有黃銅層之金屬箔之方 之鍍黃銅浴組成物其含有 酸鹽，前提爲該組成物不 銅層之金屬箔的製造方法 屬箔與含有銅、鋅、聚磷 化物的鍍黃銅浴施以接觸 氰化物；施加電流於鍍黃 之金屬箔的步驟。 英文發明摘要（發明之名稱 TITLE: A NON-CYANIDE BRASS PLATING BATH AND A METHOD OF MAK1WG METALLIC FOIL HAVING A BRASS LAYER USING THE NON-CYANIDE BRASS PLATING BATH 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 ABSTRACT 丁he present invention provides a ποπ-cyanide brass plating bath composition containing copper, zinc, metal polyphosphate, and orthophosphate, with the proviso that the composition does not contain cyanide. The present invention also provides a method of making metallic for! having a brass layer including the steps of providing a metallic foil; contacting the metallic foil with a non-cyanide brass plating bath containing copper, zinc, metaJ polyphosphate, and orthophosphate, with the proviso that the brass plating bath does not contain cyanide; applying a current to the brass plating bath; and recovering the metallic foil having a brass layer. N/ t s \r)-----------Γ, ;裝------訂-----' 紕 f/諸先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) - 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 ηc,: 8 88Ο^Γ ABCD r一一 六、申請專利範圍 附件 ： 年月日/ 89. 9. 22 第8 5 11 Q 5 1 9號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年9月修正 1 . 一種不含氰化物之電鍍黃銅浴組成物，其特徵爲 該組成物包含： 0 03M 至 〇 · 15M 之銅（]1)離子（cu+w 0 3M至〇 09M之鋅（Π)離子（z ---^------- V . (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部智葸財是局員工消骨合作社印奴 0 . 2M至〇 . 85M之正磷酸鹽*及 0 . 4M至1 . 2M之聚磷酸之鈉鹽， 前提爲該組成物不含氰化物 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，聚磷@ 之鈉鹽之聚磷酸鹽部分爲焦磷酸鹽。 3 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，銅係得= 自硫酸銅或者其水合物》 4 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，鋅係得 自硫酸辞或者其水合物。 5 .如申請專利範圍第1項之組成物*其中，該組成 物具有的總金屣含量低於2 0克/升。 6 . —種具有黃銅層之金屬箔的製造方法，其特徵爲 該方法包含： 提供金屬箔； 訂 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4現格（2!ΟΧ297公釐} 1