:,;anm6, 522 512 2ucocaEtt sätt att uppnå bättre formbarhet hos det cementbaserade systemet är att inte utformadet som en råpresskropp, utan att istället slamma upp det lösa pulvermaterialet direkt iden med bindefasen reagerande vätskan och att efter eventuell inledande dränering ochkompaktering utföra slutlig dränering och kompaktering direkt i en hålighet, t.ex. entandkavitet. Se t.ex. SE 502 987 och WO 01/76534. Problemet här är att det inte går attuppnå några högre kompaktgrader vid kompaktering direkt i en tandkavitct, vilket in-verkar menligt på hållfastheten hos det keramiska materialet. :,; anm6, 522 512 2ucocaOne way to achieve better formability of the cement-based system is not to designit as a raw compact, without instead slurping the loose powder material directly intothe liquid reacting with the binder phase and that after any initial drainage andcompaction perform final drainage and compaction directly into a cavity, e.g. onecavity. See e.g. SE 502 987 and WO 01/76534. The problem here is that it is not possible toachieve some higher degrees of compactness when compacted directly in a dental cavity, whichhas a detrimental effect on the strength of the ceramic material.
Speciellt i samband med tandfyllnadsmaterial finns det dessutom önskemål om att detfärdiga keramiska materialet skall uppvisa såväl translucens som radio-opacitet (rönt-genkontrast). Naturlig tand transmitterar ljus, speciellt emaljen. Det sätt som ljusetsprids genom tanden beskrivs som translucent, vilket skall skiljas från transparent. Endefinition av ett translucent material lyder: ”Ett material som reflekterar, transmitteraroch absorberar ljus. Objekt kan inte ses tydligt genom materialet när materialet placerasmellan objektet och observatören” [1]. Ett sätt att mäta translucens är att bestämma för-hållandet mellan mängd reflekterat ljus med en vit bakgrund och med en svart bakgrund(ISO 9917). Ett material beskrivs som translucent om det uppvisar opacitet mellan 35och 90%, opakt över 90% och transparant under 35%. Naturlig dentin uppvisar enopacitet av ca 70% medan naturlig emalj uppvisar en opacitet av omkring 35%.Especially in connection with dental filling material, there is also a desire for itthe finished ceramic material must have both translucency and radio-opacity (X-raygene contrast). Natural tooth transmits light, especially enamel. The way the lightspread through the tooth is described as translucent, which should be distinguished from transparent. Onedefinition of a translucent material reads: “A material that re-reflects, transmitsand absorbs light. Objects cannot be clearly seen through the material when the material is placedbetween the object and the observer '[1]. One way to measure translucency is to determine thethe ratio between the amount of reflected light with a white background and with a black background(ISO 9917). A material is described as translucent if it shows opacity between 35and 90%, opaque above 90% and transparent below 35%. Natural dentin exhibits oneopacity of about 70% while natural enamel has an opacity of about 35%.
Förmågan hos ett tandfyllnadsmaterial att efterlikna utseende hos den naturliga tandenär till stor grad beroende av att materialet är translucent. Att samtidigt uppnå translucensoch radio-opacitet är två svårförenliga mål eftersom de röntgenkontrastmedel som ärvanliga idag, tex. ZrO2 och SnOz, stör translucensen. Vid ortopediska tillämpningarsom t ex benutfyllnad för skadat ben eller benförlust är massor baserade på uppfin-ningen med förhöjd hållfasthet och röntgenkontrast väsentliga.The ability of a dental filling material to mimic the appearance of the natural toothis largely dependent on the material being translucent. To achieve translucency at the same timeand radio-opacity are two incompatible targets because of the X-ray contrast agents that arecommon today, e.g. ZrO2 and SnOz, interferes with translucency. In orthopedic applicationssuch as bone filling for injured bone or bone loss, masses are based on up fi n-increased strength and X-ray contrast are essential.
REDOGÖRELSE ÖVER UPPFINNINGENFöreliggande uppfinning syftar till att lösa ovanstående problem och att därvid erbjudaett pulvermaterial, vars bindefas utgöres av ett cementbaserat system som uppvisarförmåga att efter genomdrärilcning med en med bindefasen reagerande vätska hydra-tisera till ett kemiskt bundet keramiskt material, vilket pulverrnaterial uppvisar såvälhög kompaktgrad som god forrnbarhet. Ännu ett syfie med uppfinningen är att erbjudaett dylikt material som dessutom uppvisar såväl translucens som radio-opacitet, Uppfin-ningen syftar vidare till att erbjuda en anordning för förvaring av pulvermaterialet samtför blandning med den med bindefasen reagerande vätskan..rivaP1669 522 512 3ff.,Dessa och andra syften uppnås medelst det uppfinningsenliga pulvermaterialet, metodenoch anordningen såsom de presenteras i patentkraven.DESCRIPTION OF THE INVENTIONThe present invention aims to solve the above problems and thereby to offera powder material, the binder phase of which consists of a cement-based system havingability to hydrate after permeation with a binder phase reacting liquid.to a chemically bonded ceramic material, which powder material exhibits as wellhigh degree of compactness as well as portability. Yet another object of the invention is to providesuch a material which in addition exhibits both translucency and radio-opacity,further aims to provide a device for storing the powder material andfor mixing with the binder phase reacting liquid..tearP1669 522 512 3ff.,These and other objects are achieved by means of the inventive powder material, the methodand the device as presented in the claims.
Enligt uppfinningen föreligger pulvermaterialet i form av granuler av pulverkorn, vilkagranuler uppvisar en kompaktgrad större än 55% samt en medelstorlek av 30 - 250 um.According to the invention, the powder material is in the form of granules of powder grains, whichgranules have a degree of compactness greater than 55% and an average size of 30 - 250 μm.
Genom utnyttjande av dylika mycket högkompakterade små granuler kan forrrming avmaterialet ske i ett efierföljande steg utan att fonnbarhetsbegränsningarna hos högkom-pakterade kroppar kvarstår. Underlättad formning i ett sådant efierfölj ande steg, såsomknådning, extrudering, tablettslagning, ultraljud etc. kan göras med bibehållande avrörlighet i systemet med hög slutlig kompaktgrad, överstigande 55 %, företrädesvis över60 %, än mer föredraget över 65 % och mest föredraget över 70 %.By utilizing such very highly compacted small granules can be formedthe material takes place in an e fi following step without the feasibility limitations of highcompacted bodies remain. Facilitated shaping in such a following steps, such askneading, extrusion, tableting, ultrasound, etc. can be done while maintainingmobility in the system with a high final degree of compactness, exceeding 55%, preferably above60%, even more preferably over 65% and most preferably over 70%.
Den uppfinningsenliga principen bygger på att ett litet granulkom - efter granulering aven förpressad högkompakterad kropp -innehåller åtskilliga tiotals miljoner kontaktermellan ingående kom, vilka kom är i storleksordning mikrometer. När dessa små-granuler pressas samman till nya kroppar uppstår nya kontakter där dessa nya kontakterinte har samma höga kompaktgrad. Den lägre kompaktgraden i dessa nya kontakter gerförbättrad formbarhet, men den totala kompaktgraden sänks endast obetydligt av denlägre kontaktgraden i de nya kontaktema. Detta beror på att de nya kontakterna endastutgör en mycket ringa andel av totala antalet kontakter. Även om det uppstår t.ex. tusennya kontakter så understiger dessa kontaktytor promille av de totala kontaktytoma,d.v.s. de har mycket ringa inverkan på slutlig densitet, vilken kommer att bestämmas avden högre kompaktgraden hos granuler enligt föreliggande uppfinning. Dessutomkommer kontaktzonema mellan enskilda packade granulerna svårligen att kunna skiljasfrån övriga kontakter, då den generella härdningsmekanismen för system enligt uppfin-ningen innefattar upplösning av fast material genom reaktion med vatten, vilket ledertill jonbildning, mättade lösning och utfallning av hydrat.The inventive principle is based on a small granule - after granulation ofa pre-compressed highly compacted body - contains tens of millions of contactsbetween incoming grains, which grains are in the order of micrometers. When these smallgranules are compressed into new bodies, new contacts arise where these new contactsdoes not have the same high degree of compactness. The lower degree of compactness in these new connectors givesimproved formability, but the overall degree of compactness is only slightly reduced by itlower contact rate in the new contacts. This is because the new contacts onlyconstitutes a very small proportion of the total number of contacts. Even if it occurs e.g. thousandnew contacts, these contact surfaces are less than one per thousand of the total contact surfaces,i.e. they have very little effect on final density, which will be determined bythe higher degree of compactness of granules according to the present invention. In additionthe contact zones between individual packed granules will be difficult to distinguishfrom other contacts, as the general curing mechanism for systems according toThe solution involves dissolving solids by reaction with water, which leadsto ion formation, saturated solution and precipitation of hydrate.
I ett system där cementen hydratiserar tack vare en tillsatt vätska så kommer dessutomde nya kontaktytoma att utfyllas av härdade faser, vilket innebär att homogeniteten ökaretter hydratiseringen/härdningen. Genom att slutkompaktgraden på så sätt kan höjaskommer en tätare slutprodukt att erhållas, vilket medför att hållfastheten ökar, att denerfordrade mängden radioopaka medel kan sänkas och att translucens lättare kanerhållas, samtidigt som formbarheten hos produkten är mycket god.In a system where the cement hydrates thanks to an added liquid, it also comesthe new contact surfaces to be filled by hardened phases, which means that the homogeneity increasesafter hydration / curing. By the degree of final compact can thus be increaseda denser end product will be obtained, which means that the strength increases, that itrequired amount of radiopaque agents can be reduced and that translucency can be more easilyobtained, while the formability of the product is very good.
Enligt en aspekt av uppfinningen uppvisar granulema företrädesvis en kompaktgradstörre än 60 %, än mer föredraget större än 65 % och mest föredraget större än 70 %.According to one aspect of the invention, the granules preferably have a compact degreegreater than 60%, even more preferably greater than 65% and most preferably greater than 70%.
,.;|:Pl669 4v-uaGranulerna har företrädesvis en medelstorlek av minst 30 pm, företrädesvis minst 50pm och än mer föredraget minst 70 pm, men högst 250 pm, företrädesvis högst 200 pmoch än mer föredraget högst 150 pm, medan de i granulerna ingående pulverkomenuppvisar en maximal komstorlek mindre än 20 pm, företrädesvis mindre än 10 pm. Detskall härvid noteras att det endast är en mycket ringa andel av pulverkornen som utgörkom med maximal komstorlek. Partiklarnas storlek mäts med laserdiffralction. De hög-kompakterade granulema framställs genom att pulvermaterialet kompakteras till denspecificerade kompaktgraden, t.ex. genom kallisostatisk pressning, tablettpressning avtunna skikt, hydropulsteknik eller explosionskompaktering, varefter det sålunda kom-pakterade materialet granuleras, t.ex. krossas eller rivs till granuler av den specificeradestorleken.,.; |:Pl669 4v-uaThe granules preferably have an average size of at least 30 μm, preferably at least 50pm and even more preferably at least 70 pm, but at most 250 pm, preferably at most 200 pmand even more preferably not more than 150 μm, while the powdered granules contained in the granuleshas a maximum grain size of less than 20 μm, preferably less than 10 μm. Theit should be noted here that only a very small proportion of the powder grains constitutecame with maximum grain size. The size of the particles is measured by laser diffraction. The high-The compacted granules are prepared by compacting the powder material thereonspecified degree of compactness, e.g. by callisostatic pressing, tablet pressing ofthin layers, hydropulse technology or explosion compaction, after which it is thusthe compacted material is granulated, e.g. crushed or shredded into granules by the specifiedthe size.
Enligt en annan aspekt av uppfinningen innefattar det cementbaserade systemet kernisktbundna keramer i gruppen som består av aluminater, silikater, fösfater, sulfater ochkombinationer därav, företrädesvis med katjoner i gruppen som består av Ca, Sr och Ba.According to another aspect of the invention, the cement-based system comprises corebound ceramics in the group consisting of aluminates, silicates, phosphates, sulphates andcombinations thereof, preferably with cations in the group consisting of Ca, Sr and Ba.
För tandfyllnadsmaterial är kalciumaluminatcement mest föredragna, varvid bindefasenlämpligen kan ha en sammansättning mellan faserna 3CaO0Al-2O3 och CaO02Al2O3,gärna omkring l2CaO~7 A120; (ev. i glasfas). Kalciumaluminatcementet kan ocksåinnefatta ett eller flera expansionskompenserande additiv ägnade att ge det keramiskamaterialet dimensionsstabila långtidsegenskaper, såsom beskrivs i WO 00/21489.For dental filling materials, calcium aluminate cement is most preferred, with the binder phasemay suitably have a composition between phases 3CaOOAl-2O3 and CaOO2Al2O3,preferably around l2CaO ~ 7 A120; (possibly in glass phase). The calcium aluminate cement can alsoinclude one or fl your expansion compensating additives suitable to give the ceramicthe material dimensionally stable long-term properties, as described in WO 00/21489.
Annan eller andra cementbindefaser i sammanlagda halter understigande 30 vol-%utnyttjas t.ex. därvid, företrädesvis 1-20 vol-% och än mer föredraget 1-10 vol-% ikalciumaluminatcementet. Med fördel används tillsatser av vanlig Portlandcement(OPC-cement) eller finkristallin kiseldioxid. Vidare är det önskvärt att det keramiskamaterialet uppvisar en hårdhet av minst 50 HV, i hydratiserat tillstånd, företrädesvisminst 100 HV och än mer föredraget 120-200 HV.Other or other cement binder phases in total contents of less than 30% by volumeutilized e.g. then, preferably 1-20% by volume and even more preferably 1-10% by volume incalcium aluminate cement. Additives of ordinary Portland cement are used to advantage(OPC cement) or crystalline silica. Furthermore, it is desirable that the ceramicthe material has a hardness of at least 50 HV, in the hydrated state, preferablyat least 100 HV and even more preferably 120-200 HV.
Enligt en annan aspekt av uppfinningen uppvisar det av pulvermaterialet bildade kera-miska materialet en translucens motsvarande 35 - 90%, företrädesvis 40 - 85% och änmer föredraget 50 - 80% opacitet, i hydratiserat tillstånd. Det är föredraget att granu-lerna innefattar ett tillsatsmedel som är ägnat att ge det keramiska materialet radio-opacitet, med samtidigt bibehållen eller förhöjd translucens hos det keramiska mate-rialet.According to another aspect of the invention, the ceramics formed from the powder materialthe material has a translucency corresponding to 35-90%, preferably 40-85% and moremore preferably 50 - 80% opacity, in hydrated state. It is preferred that granularcomprises an additive which is suitable for giving the ceramic material radioopacity, while maintaining or increasing the translucency of the ceramic material.rialet.
Enligt ännu en aspekt av uppfinningen kan granulema därför, förutom bindefasen, äveninnefatta upp till 50 %, företrädesvis 10-40 % och än mer föredraget 20-35 vol-% av etteller flera tillsatsmaterial som företrädesvis uppvisar ett brytningsindex i synligt ljusPl669522 512 s som avviker högst 15 %, företrädesvis högst 10 % och än mer föredraget högst 5 % frånbindefasens brytningsindex då bindefasen är hydratiserad. Likheten i brytningsindexmellan bindefasen och tillsatsmaterialet möjliggör att translucens kan uppnås. Det ärföredraget att tillsatsmaterialet utgöres av glaspartiklar, företrädesvis partiklar avsilikatglas, varvid sagda tillsatsmaterial företrädesvis innehåller en atomtyp meddensitet över 5 g/cms, d.v.s. tungmetaller från V och uppåt i det periodiska systemet,företrädesvis Ba, Sr, Zr, La, Eu, Ta och/eller Zn. En fördel med utnyttjande av etttillsatsmedel som innefattar barium och/eller strontium är att eftersom barium ochstrontium ligger i samma atomgrupp som kalcium, så kan barium och/eller strontium gåin i bindefasen och ersätta kalcium på vissa ställen. Då glas med tunga atomer utnyttjaskan translucens uppnås samtidigt med radioopacitet. Exempel på tillsatsmaterial somuppfyller ett eller flera av de angivna kraven är: silikatglas, barium aluminium-borsilikatglas, barium aluminiumfluorosilikatglas, bariumsulfat, bariumfluorid,zirconium-zink-strontium-borsilikatglas, apatit, fluorapatit och liknande material. Idessa material kan barium vara utbytt mot strontium och materialen kan även innehållafluor.According to yet another aspect of the invention, the granules can therefore, in addition to the binder phase, alsocomprise up to 50%, preferably 10-40% and even more preferably 20-35% by volume of oneor fl your filler materials which preferably have a refractive index in visible lightPl669522 512 swhich deviates by a maximum of 15%, preferably by a maximum of 10% and even more preferably by a maximum of 5%the refractive index of the binder phase when the binder phase is hydrated. The similarity in refractive indexbetween the binder phase and the additive material enables translucency to be achieved. It ispreferably that the additive material consists of glass particles, preferably particles ofsilicate glass, said additive material preferably containing an atom type withdensity above 5 g / cms, i.e. heavy metals from V and up in the periodic table,preferably Ba, Sr, Zr, La, Eu, Ta and / or Zn. An advantage of utilizing oneadditives comprising barium and / or strontium is that because barium andstrontium is in the same atomic group as calcium, so barium and / or strontium can gointo the binding phase and replace calcium in some places. Then glass with heavy atoms is usedtranslucency can be achieved simultaneously with radioopacity. Examples of additives such asmeets one or more of the specified requirements are: silicate glass, barium aluminumborosilicate glass, barium aluminum florosilicate glass, barium sulphate, barium fluride,zirconium-zinc-strontium-borosilicate glass, apatite, fl uorapatite and similar materials. INthese materials may be barium exchanged for strontium and the materials may also containfl uor.
Det är också tänkbart att sagda tillsatsmaterial innefattar en translucensbidragande glas-fas som uppvisar förmåga att efter genomdränkning med en med bindefasen reagerandevätska hydratisera till ett kemiskt bundet keramiskt material. Tillsatsmaterialet är så-ledes reaktivt. En stor fördel är att om tillsatsmaterialet är uppbyggt av samma grund-ämnen som pulvermaterialets bindefas, så har de samma eller huvudsakligen sammabrytningsindex, vid alla våglängder. Företrädesvis innefattar sagda tillsatsmaterial iglasfas kalciumaluminat i glasfas, lämpligen med en sammansättning mellan faserna3CaOvAlgOg och CaO02Al2O3, gärna omkring 12CaO07Al2O3, samt företrädesvis ävenen stabilisator anpassad att dämpa reaktionen med vätskan. Enligt en annan utförings-form kan sagda tillsatsmaterial i glasfas innefatta glasjonomerglas, d.v.s glas som ärkända för användning i glasjonomercement, företrädesvis i en halt understigande 25 vol-%, än mer föredraget understigande 15 vol-% och ännu mer föredraget understigande 10vol-%.It is also conceivable that said additive material comprises a translucency-contributing glassphase which exhibits the ability to react with the binder phase after soakingliquid hydrate to a chemically bonded ceramic material. The additive material is thusled reactively. A great advantage is that if the additive material is built up of the same basicsubstances such as the binder phase of the powder material, they have the same or substantially the samerefractive index, at all wavelengths. Preferably, said additive material comprisesglass phase calcium aluminate in glass phase, preferably with a composition between the phases3CaOvAlgOg and CaOO2Al2O3, preferably about 12CaO07Al2O3, and preferably alsoa stabilizer adapted to dampen the reaction with the liquid. According to another embodimentIn said form, said glass phase filler material may comprise glass ionomer glass, i.e. glass which isknown for use in glass ionomer cement, preferably at a level of less than 25 vol.%, even more preferably less than 15% by volume and even more preferably less than 10vol-%.
Alternativt eller i kombination kan tillsatsmaterialet innefatta bioaktiva eller bioresor-berbara material.Alternatively or in combination, the additive material may comprise bioactive or bioresorbents.portable materials.
Tillsatsmaterialet kan vidare uppvisa vilken morfologi eller fonn som helst, inklu-derande: sfärer, regelbundna eller oregelbundna former, fibrer, whiskers, plattor ellerliknande. Partiklar av tillsatsmaterialet bör vara mindre än 20 um, företrädesvis mindreän 10 um, ännu mer föredraget mindre än 5 um. Det är dock också tänkbart att tillverka»rangP1669 522 512 6oa a u - untillsatsmaterialet i form av glasfibrer, på i sig känt sätt, för utnyttjande somtillsatsmaterial enligt föreliggande uppfinning.The additive material may further exhibit any morphology or form, includingspheres, spheres, regular or irregular shapes, fibers, whiskers, plates orsimilar. Particles of the additive material should be smaller than 20 μm, preferably smallerthan 10 μm, even more preferably less than 5 μm. However, it is also conceivable to manufacture"rankP1669 522 512 6Oa a u - unthe filler material in the form of glass fibers, in a manner known per se, for use asadditives of the present invention.
Enligt en annan aspekt av uppfinningen föreligger de uppfinningsenliga granulerna i enkomposition som innefattar upp till 50 %, företrädesvis 5-30 % och än mer föredraget-20 vol-% icke förkompakterat pulvermaterial, företrädesvis av samma cementbase-rade system som pulvermaterialet i granulerna, varvid resten eller huvudsakligen restenutgöres av granulerna. Det icke förkompakterade pulvermaterialet uppvisar lämpligenen maximal komstorlek mindre än 20 um, företrädesvis mindre än 15 um och än merföredraget mindre än 10 um. Det icke förkompakterade pulvermaterialet kan vidareinnefatta upp till 40 %, företrädesvis 5-30 % och än mer föredraget 10-20 % av ettfillermaterial, företrädesvis ett hållfasthetshöjande fillermaterial i form av plattor, fibrereller whiskers, vilket fillermaterial företrädesvis uppvisar ett brytningsindex i synligtljus som avviker högst 15 %, företrädesvis högst 10 % och än mer föredraget högst 5 %från bindefasens brytningsindex då bindefasen är hydratiserad. Fillermaterialet kanutgöras av någon av ovan nämnda typer av tillsatsmaterial eller kan vara rent hållfast-hetshöjande, men skall lämpligen inte avvika mer i brytningsindex från bindefasen änvad som angivits ovan. Exempel på material är silikatglas, A120; och CaOø SiOz. Dylikarent hållfasthetshöjande fillermaterial kan naturligtvis också utnyttjas i självagranulerna, företrädesvis i ovan angivna halter.According to another aspect of the invention, the granules according to the invention are present in onecomposition comprising up to 50%, preferably 5-30% and even more preferably-20% by volume of non-compacted powder material, preferably of the same cement-basedsystems such as the powder material in the granules, the remainder or substantially the remainderconsists of the granules. The non-compacted powder material suitably exhibitsa maximum grain size of less than 20 μm, preferably less than 15 μm and even morepreferably less than 10 μm. The non-compacted powder material can furthercomprise up to 40%, preferably 5-30% and even more preferably 10-20% of onefiller material, preferably a strength-enhancing filler material in the form of plates, fibersor whiskers, which is preferably a visible refractive indexlight which deviates by a maximum of 15%, preferably by a maximum of 10% and even more preferably by a maximum of 5%from the refractive index of the binder phase when the binder phase is hydrated. The filler material canconsist of any of the above types of additives or may be purelyincreasing, but should preferably not deviate more in refractive index from the binder phase thanwhat is stated above. Examples of materials are silicate glass, A120; and CaO 2 SiO 2. Dylikapure strength-enhancing materials can of course also be used in themselvesthe granules, preferably at the levels indicated above.
Dessutom kan fillern vara tillsatt för att verka för att ge radio-opacitet enligt sid 4.In addition, the sensor may be added to act to provide radio opacity according to page 4.
Pulvermaterialet enligt uppfinningen kan utformas som en råpresskropp, vilken har engenomsnittlig kompaktgrad större än 55 %, företrädesvis större än 60 %, än mer före-draget större än 65 % och mest föredraget större än 70 %. Råpresskroppen uppvisarlämpligen ett största mått av maximalt 8 mm och ett minsta mått av minimalt 0,3 mm,varvid dess diameter eller bredd är 1-8 mm, företrädesvis 2-5 mm, och dess höjd är 0,3-mm, företrädesvis O,5-4 mm. För andra aspekter avseende råpresskroppar hänvisas tillWO 01/76535, vars innehåll innefattas här genom referens.The powder material according to the invention can be designed as a crude press body, which has aaverage degree of compactness greater than 55%, preferably greater than 60%, even moregreater than 65% and most preferably greater than 70%. The raw press body exhibitspreferably a maximum dimension of a maximum of 8 mm and a minimum dimension of a minimum of 0.3 mm,its diameter or width being 1-8 mm, preferably 2-5 mm, and its height is 0.3-mm, preferably 0.5-4 mm. For other aspects regarding raw compacts, seeWO 01/76535, the contents of which are incorporated herein by reference.
Enligt en annan utföringsform av uppfinningen kan materialet uppslammas i en medbindefasen reagerande vätska, varefier den uppkomna slamman dräneras och kompak-teras innan materialet tillåts att härda genom reaktion mellan bindefasen och kvar-varande vätska. Den slutliga kompaktering utföres lämpligen till en kompaktgrad störreän 55 %, företrädesvis större än 60 %, än mer föredraget större än 65 % och mest före-draget större än 70 %. Förutom som tillämpningar som tandfyllnadsmaterial elleranna;:nano131669 7o . a v :cOrtopediska massor kan användningsområden som substrat/avgjutningsmaterial förelektronik, míkromekanik, optik och inom biosensorteknik ses. Miljöaspektema gerdessutom materialet en stort användningsområde för ytterligare en tillämpning,nämligen som oorganiskt spackel. För andra aspekter avseende metoden meduppslamning hänvisas till WO 01/76534, vars innehåll innefattas här genom referens.According to another embodiment of the invention, the material can be slurried in one gobinder phase reacting liquid, where the resulting sludge is drained and compacted.before the material is allowed to cure by reaction between the binder phase and thebeing liquid. The final compaction is suitably carried out to a greater degree of compactnessthan 55%, preferably greater than 60%, even more preferably greater than 65% and most preferablygreater than 70%. Except as applications such as dental fillings oranna;: nano131669 7o. a v: cOrthopedic masses can be used as substrates / casting materials forelectronics, micromechanics, optics and biosensor technology. The environmental aspects providein addition, the material has a wide range of uses for a further application,namely as inorganic putty. For other aspects of the method withslurry is referred to WO 01/76534, the contents of which are incorporated herein by reference.
Enligt ännu en utföringsform kan materialet, företrädesvis endast i form av granulerinklusive eventuella tillsatsmaterial, eller möjligen granuler och icke förkompakteratpulvermaterial enligt ovan, blandas med en med bindefasen reagerande vätska, varefterden uppkomna slamman sprutas direkt in i en kavitet som skall fyllas. Vätskan inne-fattar lämpligen vatten samt accelerator, dispergeringsmedel och/eller vätskeredu-cerande medel (eng. superplasticizer) i syfie att erhålla lämplig konsistens på slamman.According to yet another embodiment, the material can, preferably only in the form of granulesincluding any additives, or possibly granules and not pre-compactedpowder material as above, mixed with a liquid reacting with the binder phase, after whichthe resulting sludge is injected directly into a cavity to be filled. The liquid containedsuitably water as well as accelerator, dispersant and / or liquid reducing agentsuperplasticizer in order to obtain a suitable sludge consistency.
Acceleratom påskyndar hydratiseringsreaktionen och utgöres företrädesvis av ett salt aven alkalimetall. Mest föredraget utnyttjas ett salt av litium, tex. litiumklorid ellerlitiumkarbonat. Det vätskereducerande medlet utgöres föredraget av en lignosulfonatoch/eller citrat, EDTA och/eller hydroxykarboxylinnehållande föreningar, PEG ellerämnen med PEG-innehållande enheter. Accelerator, dispergeringsmedel och/ellervätskereducerande medel kan naturligtvis även utnyttjas i utföiingsformen där slammandräneras och kompakteras samt i utföringsformen där materialet kompakteras till enråpresskropp, varvid denna råpresskropp bringas att absorbera vätskan då det keramiskamaterialet skall framställas.The accelerator accelerates the hydration reaction and is preferably a salt ofan alkali metal. Most preferably, a salt of lithium is used, e.g. lithium chloride orlithium carbonate. The liquid reducing agent is preferably a lignosulfonateand / or citrate, EDTA and / or hydroxycarboxyl-containing compounds, PEG orsubstances with PEG-containing devices. Accelerator, dispersant and / orliquid reducing agents can of course also be used in the embodiment where the sludgedrained and compacted and in the embodiment where the material is compacted into onecrude body, said crude body being caused to absorb the liquid then the ceramicthe material must be produced.
FIGURBESKRIVNINGF ig. 1 visar en anordning enligt en första utföringsform, för förvaring av pulver-materialet samt för blandning med den med bindefasen reagerande vätskan,Fig. 2 visar en anordning enligt en första utföringsform, för förvaring av pulver-materialet samt för blandning med den med bindefasen reagerande vätskan.DESCRIPTION OF FIGURESF ig. 1 shows a device according to a first embodiment, for storing powderthe material and for mixing with the binder phase reacting liquid,Fig. 2 shows a device according to a first embodiment, for storing powderthe material and for mixing with the liquid reacting with the binder phase.
Anordningen 10 i F ig. 1 är anpassad för förvaring av granuler enligt uppfinningen samtden med bindefasen reagerande vätskan. Närmare bestämt förvaras en förutbestämdmängd granuler i en första kammare 1 och en mängd vätska som är anpassad tillmängden granuler och till önskat W/C-förhållande förvaras i en andra kammare 2.The device 10 in Figs. 1 is adapted for storage of granules according to the invention andthe liquid reacting with the binder phase. Specifically, a predetermined one is storedamount of granules in a first chamber 1 and an amount of liquid adapted tothe amount of granules and to the desired W / C ratio is stored in a second chamber 2.
Storlek, form och fyllnadsgrad kan variera hos kammarna, varvid vanligenfyllnadsgraden är nära 100%. Kammarna 1, 2 är förbundna till varandra medelst enkanal 5, vilken dock är försluten med en förslutning 3 (tex. ett membran) vid förvaring.Size, shape and degree of filling can vary with the combs, usuallythe degree of filling is close to 100%. The cams 1, 2 are connected to each other by means of onechannel 5, which, however, is closed with a closure 3 (eg a membrane) during storage.
I den första kammaren 1 föreligger företrädesvis ett lägre tryck än i den andrakammaren 2. Då ett kemiskt bundet keramiskt material skall framställas av granulemaannu:»rivaP1669 522 512 8oo . u o avoch vätskan, bryts förslutningen 3 och vätskan kan rinna från den andra kammaren 2 in iden första kammaren l, med eventuell tryckskillnad som drivkraft eller med hjälp avsammanpressning av den andra kammaren 2 och/eller med hjälp av gravitationen.In the first chamber 1 there is preferably a lower pressure than in the secondchamber 2. When a chemically bonded ceramic material is to be made from the granulesannu:"tearP1669 522 512 8Oo. u o avand the liquid, the closure 3 is broken and the liquid can flow from the second chamber 2 intothe first chamber 1, with any pressure difference as a driving force or by means ofcompression of the second chamber 2 and / or by means of gravity.
Vätsketillförseln sker således i ett slutet rum.Åtminstone den första kammaren 1 är utformad med väggar 4 av ett väggmaterial somtillåter mekanisk bearbetning av granuler/vätska genom dessa väggar 4. Lämpligenutgöres den första kammaren l av en flexibel påse. Även den andra kammaren kan varautformad av samma material, varvid förslutningen 3 t.ex. kan utgöras av en försegling iform av en svets mellan de båda kammama. Den mekaniska bearbetningen kan t.ex.utgöras av knådning, valsning, handtryckning etc. Materialet överförs sedan till ettsystem anpassat till applicering.The liquid supply thus takes place in a closed room.At least the first chamber 1 is formed with walls 4 of a wall material whichallows mechanical processing of granules / liquid through these walls 4. Suitablythe first chamber l is constituted by an fl exible bag. The other chamber can also beformed of the same material, the closure 3 e.g. may consist of a seal inin the form of a weld between the two combs. The mechanical processing can e.g.consists of kneading, rolling, handshaking, etc. The material is then transferred to onesystem adapted to application.
Fig. 2 visar en andra utföringsform av en anordning enligt uppfinningen. I anordningenär den andra kammaren 2 anordnad inuti den första kammaren l. Den andra kam-maren 2 har väggar 6 i form av eller innefattande ett membran och inrymmer förutomvätskan en kula 7 (t.ex. plastkula). Genom att skaka hela anordningen 20 slås mem-branet sönder av kulan. Även här föreligger företrädesvis en tryckskillnad mellankammare 1 och 2. Naturligtvis kan anordningen även utföras så att den första kammarenmed granulerna är anordnad inuti den andra kammaren med vätskan. Genom skak-ningen och tryckskillnaden sker i vilket fall som helst en blandning av vätskan ochmaterialet till en pasta. Pastan appliceras sedan genom en spruta, i en kavitet som skallfyllas med materialet.Fig. 2 shows a second embodiment of a device according to the invention. In the devicethe second chamber 2 is arranged inside the first chamber 1. The second chambermaren 2 has walls 6 in the form of or comprising a membrane and accommodates in additionthe liquid a ball 7 (eg plastic ball). By shaking the entire device 20, thebran off by the bullet. Here, too, there is preferably a pressure difference betweenchambers 1 and 2. Of course, the device can also be designed so that the first chamberwith the granules is arranged inside the second chamber with the liquid. By shakingthe difference in pressure and in any case a mixture of the liquid andthe material of a paste. The paste is then applied through a syringe, into a cavity that shouldfilled with the material.
Anordningen enligt uppfinningen lämpar sig speciellt för förvaring, distribution ochberedning av materialet då materialet utgöres av ett dentalt eller ortopediskt material,men kan även utnyttjas för andra tillämpningar.The device according to the invention is particularly suitable for storage, distribution andpreparation of the material when the material consists of a dental or orthopedic material,but can also be used for other applications.
EXEMPEL 1En serie försök utfördes för att studera inverkan av kompaktgrad och storleken avgranuler på böjhållfastheten av hydratiserat material.EXAMPLE 1A series of experiments were performed to study the impact of compactness and sizegranules on the flexural strength of hydrated material.
RåvarorKalciumaluminat av fasen CA, wollastonitfibrer (CaO-SiOz, CS), dentalglasExemplen nedan beskrivera) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt fiån pulver.:vannmm 522 512 9b) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt från pulver medwollastonitfibrer.c) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt från granuler av storleken 50um samt kompaktgraden 60%.d) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt från granuler av storleken 150um samt kompaktgraden 60%.e) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt från granuler av storleken 50um samt kompaktgraden 70%.t) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt från granuler av storleken 150um samt kompaktgraden 70%.g) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt från granuler av storleken 100um samt kompaktgraden 65%.Raw materialsCalcium aluminate of phase CA, wollastonite (CaO-SiO 2, CS), dental glassThe examples below describea. Bending strength of hydrated material made from powder.: watermm 522 512 9b) Flexural strength of hydrated material made from powder withwollastonit fi brer.c) Bending strength of hydrated material made from granules of size 50um and the degree of compactness 60%.d) Bending strength of hydrated material made from granules of size 150um and the degree of compactness 60%.e) Bending strength of hydrated material made from granules of size 50and the degree of compactness 70%.t) Bending strength of hydrated material made from granules of size 150and the degree of compactness 70%.g) Bending strength of hydrated material made from granules of size 100um and the compactness 65%.
Sammansättningen och komstorleken av pulverblandningarna i exempel a-g var:CA av en maximal komstorlek av 13 mikrometer och en medel komstorlek av 3,5mikrometer samt 15 vol-% CS fibrer av med maximal längd av 10 mikrometer och endiameter av 0,5 mikrometer samt 25 vol.% av radioopakt dentalglas.The composition and grain size of the powder mixtures in Examples a-g were:CA of a maximum grain size of 13 micrometers and an average grain size of 3.5micrometers and 15 vol% CS fi spreads with a maximum length of 10 micrometers and onediameter of 0.5 micrometers and 25% by volume of radiopaque dental glass.
Pulver for exempel a-g blandades i en kulkvarn med inerta malkulor av kiselnitrid medfyllnadsgrad 35 %. Som malvätska används isopropanol. Efier avdrivning av lösnings-medlet kallisostatpressades pulvren for c och d vid 204 MPa till en kompaktgrad av60%. Pulvren for e och f vid 307 MPa till 70% kompaktgrad samt g vid 254 MPa till65% kompaktgrad. Det pressade pulvren c-g krossades sedan till granuler av respektivestorlek angiven ovan. Granulblandningarna blandades sedan med vätska bestående avvatten, LiCl, dispergeringsmedel samt vätskereducerande medel till ett vatten/cementförhållande av 0,20 (viktsförhållande) i form av en pasta. Materialen hölls därefterfilktade vid 37 °C i en vecka fore mätningar av böjhållfastheten med en bi-axialgeometri (kula på tre kulor) [l]. Resultaten redovisas i tabell 1.noen»»sannP1669 10unu erna ':'oTabell 1. Böjhållfasthet för de olika blandningarna.Powders for example a-g were mixed in a ball mill with inert silicon nitride grinding balls withdegree of filling 35%. Isopropanol is used as the grinding fluid. E fi er stripping of solutionthe agent was cold pressed the powders for c and d at 204 MPa to a compact of60%. The powders for e and f at 307 MPa to 70% compact degree and g at 254 MPa to65% compactness. The pressed powders c-g were then crushed into granules of the respectivesize indicated above. The granule mixtures were then mixed with liquid consisting ofwater, LiCl, dispersant and liquid reducing agent for a water / cementratio of 0.20 (weight ratio) in the form of a paste. The materials were then heldfi measured at 37 ° C for one week before measuring the flexural strength with a bi-axialgeometry (sphere of three spheres) [l]. The results are reported in Table 1.some »"TRUEP1669 10unu erna ':'OTable 1. Bending strength for the different mixtures.
Prov Böjhållfasthet (MPa)A 30B 49C 82D 95E 124F 140G 132Resultaten visar att en ökad hållfasthet för materialet kan erhållas genom att granuler ärutgångspunkt vid framställning av materialet istället för pulver. Fibertillsats ger ocksåen viss hållfasthetsökning.Sample Bending strength (MPa)A 30B 49C 82D 95E 124F 140G 132The results show that an increased strength of the material can be obtained by granules beingstarting point in the production of the material instead of powder. Fiber additive also providesa certain increase in strength.
EXENIPEL 2En serie försök utfördes för att studera inverkan av kompaktgrad på böjhållfastheten avhydratiserat material.EXAMPLE 2A series of experiments were performed to study the effect of compact degree on the flexural strength ofhydrated material.
RåvarorKalciumaluminat av fasen CA, wollastonit fibrer (CaO-SiO2, CS), dentalglasExemplen nedan beskrivera) Böjhållfasthet av hydratiserat material framställt från pulver.b) Böj hållfasthet av hydratiserat material fiamställt fi-ån granuler.Raw materialsCalcium aluminate of phase CA, wollastonite (CaO-SiO2, CS), dental glassThe examples below describea) Bending strength of hydrated material made from powder.b) Bend strength of hydrated material fi made fi- without granules.
Sammansättningen och komstorleken av pulverblandningarna i exempel a-b var: CA aven maximal komstorlek av 13 mikrometer och en medel kornstorlek av 3,5 mikrometersamt 15 vol-% CS fibrer av med maximal längd av 10 mikrometer och en diameter av0,5 mikrometer samt 25 vol-% av radioopakt dentalglas.The composition and grain size of the powder mixtures in Examples a-b were: CA ava maximum grain size of 13 micrometers and an average grain size of 3.5 micrometersand 15% by volume of CS fi with a maximum length of 10 micrometers and a diameter of0.5 micrometers and 25% by volume of radiopaque dental glass.
Pulvren för exemplen blandades i en kulkvarn med inerta malkulor av kiselnitrid medfyllnadsgrad 35 %. Som malvätska används isopropanol. Efter avdrivning av lösnings-medlet kallisostatpressades pulvret för b vid 204 MPa till en kompaktgrad av 60%. Detpressade pulvret b krossades sedan till granuler av 100 mikrometers storlek. Granulemablandades sedan med vätska bestående av vatten, LiCl, dispergeringsmedel samtvätskereducerande medel till ett vatten/cement förhållande av 0,19 (viktsförhållande) i;«a:|P1669 11~ n | » avform av en pasta. Från pastan framställdes cylindriska provkroppar. Från pulverbland-ningen a framställdes råpresskroppar med en kompaktgrad av 60% genom kallisostatiskpressning, vilka vättes med en svag LiCl-lösning. Materialen hölls därefter fiiktade vid37 °C i en vecka före mätningar av böjhållfastheten med en bi-axial geometri (kula påtre kulor) [l]. Resultaten redovisas i tabell 1.The powders for the examples were mixed in a ball mill with inert silicon nitride grinding balls withdegree of filling 35%. Isopropanol is used as the grinding fluid. After stripping the solutionthe agent, the powder for b was pressed at 204 MPa to a degree of compactness of 60%. Thethe pressed powder b was then crushed into granules of 100 micrometers in size. Granulemawas then mixed with liquid consisting of water, LiCl, dispersant andliquid reducing agent to a water / cement ratio of 0.19 (weight ratio) in; «A: |P1669 11~ n | »Avform of a paste. Cylindrical specimens were prepared from the paste. From powder mixturescrude bodies were produced with a degree of compaction of 60% by cold isostaticpressing, which are wetted with a weak LiCl solution. The materials were then kept fi observed37 ° C for one week before measurements of the flexural strength with a bi-axial geometry (ball onthree bullets) [l]. The results are reported in Table 1.
Tabell 1. Böjhållfasthet för de olika blandningarna.Table 1. Bending strength for the different mixtures.
Prov Böjhållfasthet (MPa)A 104B 102Resultaten visar att en lika hög hållfasthet för materialet kan erhållas genom attråpresslcroppen framställs fiån förkompakterade granuler som genom pressning tillfärdig form.Sample Bending strength (MPa)A 104B 102The results show that an equally high strength of the material can be obtained bythe crude press body is prepared from pre-compacted granules as by pressing tofinished form.
Uppfinningen är ej begränsad till de beskrivna utforingsfonnerna utan kan varierasinom ramen for patentkraven.The size is not limited to the described embodiments but can be variedwithin the scope of the claims.
Referenser1. Lemire, Burk, Color in dentistry, J. M. Ney Company (1975)2. S. Ban, K. J. Anusavice, Influence on test method on failure stress of brittledental materials, I Dent Res 69(l2):1791-1799, December, 1990.References1. Lemire, Burk, Color in dentistry, J. M. Ney Company (1975)2. S. Ban, K. J. Anusavice, In fl uence on test method on failure stress of brittledental materials, I Dent Res 69 (l2): 1791-1799, December, 1990.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0201918ASE522512C2 (en) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Powder material, method of making the same and raw material of the powder material and device for the powder material |
| US10/518,080US20060102053A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powdered material, method of manufacturing it, raw compact of the powdered material and device for the powdered material |
| CNB038144107ACN1309360C (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | System for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device |
| US10/518,083US20060167148A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | System for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device |
| JP2004515294AJP2006502939A (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | System for chemically bonded ceramic materials, powder material and hydration water for such ceramic materials, method and apparatus for producing the same |
| CNB038144298ACN100415197C (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powder material and method for producing the same, raw compact of the powder material and apparatus for the powder material |
| RU2004139040/04ARU2004139040A (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | COMPOSITION OF CHEMICALLY RELATED CERAMIC MATERIAL, POWDER MATERIAL AND LIQUID FOR ITS HYDRATION, CERAMIC MATERIAL, METHOD FOR PRODUCING AND DEVICE |
| EP03733718AEP1539086A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | A system for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device |
| BR0311985-8ABR0311985A (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | System for the production of a chemically bonded ceramic material, a powder material and a hydrating liquid thereof, ceramic material and method and apparatus for its production |
| JP2004515295AJP2006502106A (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powder material and method for producing the same, compacted raw material of powder material and apparatus |
| AU2003239000AAU2003239000A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | A system for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device |
| PCT/SE2003/000956WO2004000241A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powdered material, method of manufacturing it, raw compact of the powdered material and device for the powdered material |
| EP03733719AEP1536750A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powdered material, method of manufacturing it, raw compact of the powdered material and device for the powdered material |
| PCT/SE2003/000955WO2004000240A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | A system for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device |
| CA002489836ACA2489836A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | A system for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device |
| CA002489861ACA2489861A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powdered material, method of manufacturing it, raw compact of the powdered material and device for the powdered material |
| AU2003239001AAU2003239001A1 (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powdered material, method of manufacturing it, raw compact of the powdered material and device for the powdered material |
| RU2004139058/04ARU2004139058A (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | POWDER MATERIAL, METHOD OF ITS PREPARATION, RAW BRICKET FROM POWDER MATERIAL |
| BR0311987-4ABR0311987A (en) | 2002-06-20 | 2003-06-11 | Powder material, method of manufacture thereof, raw compact material produced from powder material and powder material preparation device |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0201918ASE522512C2 (en) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Powder material, method of making the same and raw material of the powder material and device for the powder material |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE0201918D0 SE0201918D0 (en) | 2002-06-20 |
| SE0201918L SE0201918L (en) | 2003-12-21 |
| SE522512C2true SE522512C2 (en) | 2004-02-10 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE0201918ASE522512C2 (en) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Powder material, method of making the same and raw material of the powder material and device for the powder material |
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060102053A1 (en) |
| EP (1) | EP1536750A1 (en) |
| JP (1) | JP2006502106A (en) |
| CN (1) | CN100415197C (en) |
| AU (1) | AU2003239001A1 (en) |
| BR (1) | BR0311987A (en) |
| CA (1) | CA2489861A1 (en) |
| RU (1) | RU2004139058A (en) |
| SE (1) | SE522512C2 (en) |
| WO (1) | WO2004000241A1 (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9382154B2 (en)* | 2014-01-17 | 2016-07-05 | Stewart Kriegstein | Hygroscopic cementitious materials |
| WO2015147741A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Doxa Aktiebolag (Publ) | Monolithic bodies of chemically bonded ceramic (cbc) biomaterial for implantation, preparation and use thereof |
| US10117964B2 (en) | 2014-05-14 | 2018-11-06 | Doxa Ab | Monolithic bodies of sintered chemically bonded ceramic (CBC) biomaterial prepared ex vivo for implantation, preparation and use thereof |
| EP3166571B1 (en) | 2014-07-07 | 2022-05-11 | Psilox AB | Cement systems, hardened cements and implants |
| KR101638373B1 (en) | 2014-09-16 | 2016-07-12 | 주식회사 마루치 | Hydraulic Binder Composition Having Ultra-rapid Hardening Property |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1566294B2 (en)* | 1967-11-23 | 1974-09-05 | Zahn-Porzellan Kg, E. Muehlbauer & Co, 2000 Hamburg | Capsule-shaped multi-component packaging for dental purposes |
| US4182447A (en)* | 1977-07-27 | 1980-01-08 | Ira Kay | Device for storing, transporting and mixing reactive ingredients |
| AU531096B2 (en)* | 1979-04-10 | 1983-08-11 | Jeffrey James Cheetham | Container for dental amalgams |
| US4772326A (en)* | 1986-02-28 | 1988-09-20 | Construction Products Research, Inc. | Cartridges of fast setting cement and gelled water |
| US4973168A (en)* | 1989-01-13 | 1990-11-27 | Chan Kwan Ho | Vacuum mixing/bone cement cartridge and kit |
| SE463493B (en)* | 1989-03-20 | 1990-12-03 | Doxa Certex Ab | SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCT |
| SE502987C2 (en)* | 1992-02-03 | 1996-03-04 | Doxa Certex Ab | Methods for preparing a chemically bonded ceramic product, tools to be used in the method execution and replaceable part of the tool |
| SE514686C2 (en)* | 1998-10-12 | 2001-04-02 | Doxa Certex Ab | Dimensional binder systems |
| SE516264C2 (en)* | 2000-04-11 | 2001-12-10 | Doxa Certex Ab | Methods for making a chemically bonded ceramic material and the material prepared according to the method |
| SE516263C2 (en)* | 2000-04-11 | 2001-12-10 | Doxa Certex Ab | Chemically bonded ceramic product, method of manufacture, tool to be used in the method's design and interchangeable part of the tool |
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100415197C (en) | 2008-09-03 |
| BR0311987A (en) | 2005-03-22 |
| CA2489861A1 (en) | 2003-12-31 |
| JP2006502106A (en) | 2006-01-19 |
| EP1536750A1 (en) | 2005-06-08 |
| WO2004000241A1 (en) | 2003-12-31 |
| AU2003239001A1 (en) | 2004-01-06 |
| SE0201918L (en) | 2003-12-21 |
| RU2004139058A (en) | 2005-08-10 |
| US20060102053A1 (en) | 2006-05-18 |
| CN1662209A (en) | 2005-08-31 |
| SE0201918D0 (en) | 2002-06-20 |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100490772C (en) | Chemically bonded biomaterials with tailored properties | |
| RU2261083C2 (en) | Method for obtaining bound ceramic product and the product | |
| SE463493B (en) | SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCT | |
| AU2001247020B2 (en) | Chemically bound ceramic product, method for its production, tool to be used in execution of the method and interchangeable part on the tool | |
| US20080058442A1 (en) | Two-Step System For Improved Initial And Final Characteristics Of A Biomaterial | |
| AU2001247020A1 (en) | Chemically bound ceramic product, method for its production, tool to be used in execution of the method and interchangeable part on the tool | |
| AU2001247019A1 (en) | Method for producing a chemically bound ceramic product, and product | |
| US20060167148A1 (en) | System for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device | |
| CN100479801C (en) | Method for manufacturing a powdered material, the powdered material and a ceramic material manufactured therefrom | |
| SE522512C2 (en) | Powder material, method of making the same and raw material of the powder material and device for the powder material | |
| US20060024348A1 (en) | Chemically bonded biomaterial element with tailored properties | |
| Kraft | Calcium aluminate based cement as dental restorative materials | |
| ZA200500282B (en) | Powdered material, method of manufacturing it, raw compact of the powdered material and device for the powdered material | |
| WO2015147741A1 (en) | Monolithic bodies of chemically bonded ceramic (cbc) biomaterial for implantation, preparation and use thereof | |
| ZA200500281B (en) | A system for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device | |
| Lars | Calcium Aluminate based Cement as Dental Restorative Materials |
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |