RU2648423C2 - Method of labelling and rubber products identification - Google Patents

Abstract

FIELD: physics.

SUBSTANCE: method comprises the introduction of a marking composition containing oligomeric polyester glycols of 1,000 and 2,000 mol. wt. and at least two organic luminescent ingredients with different luminescence spectra, glow kinetics, and luminescence intensity when irradiated with UV and/or IR light, into crude rubber mixture. Luminescent ingredients are selected from α-naphthylamine, coumarin, fluorescein, acridine and salicylic acid in an amount of 0.1 to 2.16 g per 100 g of rubber mixture. The invention provides encoding of information about a rubber product including the manufacturer's coding and the rubber product manufacture date.

EFFECT: improving the accuracy of rubber products identification while expanding the range of identification characteristics.

4 cl, 5 tbl, 6 ex

Description

Translated fromRussian

Изобретение относится к способам скрытой маркировки и идентификации резиновых изделий и может использоваться в следственной, судебно-экспертной, криминалистикой и судебной практике для экспертизы резин физико-химическими способами.The invention relates to methods for covert labeling and identification of rubber products and can be used in investigative, forensic, forensic science and judicial practice for the examination of rubbers by physico-chemical methods.

Известен способ изготовления лазерной маркировки прямого нанесения флуоресцентной полимерной отверждаемой композиции, поглощающей световое излучение на длинах волн УФ, видимого и/или ближнего ИК-диапазонов, на маркируемую поверхность, предварительно обработанную дополнительной композицией для создания на поверхности маркируемой детали механически прочной пленки и/или для инициируемой действием лазерного излучения модификации самой маркируемой поверхности (Пат. RU №2550179, МПК С09K 11/02, С09K 11/06, G03C 1/73, В32В 27/04, В32В 27/00, 10.05.2015).A known method for the manufacture of laser marking of direct application of a fluorescent polymer curable composition that absorbs light at wavelengths of UV, visible and / or near infrared ranges on a marked surface, pre-treated with an additional composition to create a mechanically strong film on the surface of the marked part and / or modifications of the marked surface initiated by the action of laser radiation (Pat. RU No. 2550179, IPC С09K 11/02, С09K 11/06, G03C 1/73, В32В 27/04, В32В 27/00, 05/10/2015).

Известен способ маркировки противопожарных композиций, заключающийся в приготовлении бинарной смеси люминофоров, возбуждаемой видимым, инфракрасным или ультрафиолетовым излучением, включающей люминофор с длительным послесвечением на основе алюмината стронция, активированного европием, диспрозием и иттрием, а также фотолюминофор с желтым, голубым, красным или белым цветом свечения, взятые в массовом отношении 70:30, введении этой смеси в полимерное связующее и нанесении вручную, методами экспликации и печати в виде информационных или графических символов, знаков, текста (Пат. RU №2381048, МПК A62D 1/00, А62С 3/00, С09K 11/78, С09K 11/80, 10.02.2010).A known method of marking fire-fighting compositions is to prepare a binary mixture of phosphors excited by visible, infrared or ultraviolet radiation, including a phosphor with long afterglow based on strontium aluminate activated by europium, dysprosium and yttrium, as well as a photophosphor with yellow, blue, red or white luminescence, taken in a mass ratio of 70:30, the introduction of this mixture into a polymer binder and applied manually, by methods of explication and printing in the form of information or aficheskih symbols, signs, text (Pat. RU №2381048, IPC A62D 1/00, A62S 3/00, 11/78 S09K, S09K 11/80, 10.02.2010).

Недостатком описанных способов является необходимость поверхностного нанесения маркировки, в результате чего, после истирания поверхности изделия, маркировка частично или полностью удаляется с поверхности и идентификация изделия становится невозможна.The disadvantage of the described methods is the need for surface marking, as a result of which, after abrasion of the surface of the product, the marking is partially or completely removed from the surface and identification of the product becomes impossible.

Известен способ маркировки металлических изделий, заключающийся в смешивании металлического порошка сплава с маркирующей композицией, на основе неорганических люминофоров и связующе-смазывающего вещества, с последующим прессованием полученной смеси и спеканием при температуре не более 900°С (Пат. RU №2493192, МПК С09K 11/08, С09K 11/02, В41M 5/00, 20.09.2013).A known method of marking metal products, which consists in mixing a metal alloy powder with a marking composition, based on inorganic phosphors and a binder-lubricant, followed by pressing the resulting mixture and sintering at a temperature of not more than 900 ° C (Pat. RU No. 2493192, IPC C09K 11 / 08, C09K 11/02, B41M 5/00, 09/20/2013).

Однако данный способ применим только для маркировки металлических изделий и предполагает введение только метки производителя, а не кодировку идентификационных показателей.However, this method is applicable only for marking metal products and involves the introduction of only the manufacturer’s label, and not the encoding of identification indicators.

Наиболее близким является способ маркировки и идентификации объектов, включающий смешение не менее двух органических и неорганических люминесцирующих ингредиентов, в случайных весовых соотношениях, с отличающимися друг от друга спектрами люминесценции, кинетикой свечения и интенсивностью люминесценции при облучении ультрафиолетовым и/или инфракрасным светом, введение полученной смеси в лаки, эмали или эпоксидные смолы (олигомерная компонента) и нанесение полученного состава для маркировки и идентификации на контролируемый объект (Пат. RU №2114150, МПК С09K 11/00, 27.06.1998).The closest is a method for marking and identifying objects, including mixing at least two organic and inorganic luminescent ingredients, in random weight ratios, with different luminescence spectra, luminescence kinetics and luminescence intensity when irradiated with ultraviolet and / or infrared light, introducing the resulting mixture in varnishes, enamels or epoxies (oligomeric component) and applying the resulting composition for marking and identification on a controlled object ( Pat. RU No. 21114150, IPC С09K 11/00, 06/27/1998).

Недостатком способа является необходимость поверхностного нанесения маркировки, в результате чего, после истирания поверхности изделия, маркировка частично или полностью удаляется с поверхности и идентификация изделия становится невозможна. Кроме этого, способ не обеспечивает кодировку информации и не обеспечивает идентификацию объекта по его следовым количествам.The disadvantage of this method is the need for surface marking, as a result of which, after abrasion of the surface of the product, the marking is partially or completely removed from the surface and identification of the product becomes impossible. In addition, the method does not provide encoding of information and does not provide identification of an object by its trace amounts.

Задача изобретения - разработка способа маркировки и идентификации изделий из резин, позволяющего идентифицировать закодированную информацию по незначительным (следовым) количествам изделия.The objective of the invention is the development of a method for marking and identification of rubber products, which allows to identify encoded information by insignificant (trace) quantities of the product.

Технический результат - расширение спектра идентификационных характеристик и повышение точности их идентификации.EFFECT: expanding the range of identification characteristics and increasing the accuracy of their identification.

Технический результат достигается в способе маркировки и идентификации изделий из резины, включающем введение в сырую резиновую смесь маркирующей композиции, содержащей олигомерные полиэфир-гликоли с мол. масс. 1000 и 2000 и не менее двух органических люминесцирующих ингредиентов из ряда, содержащего α-нафтиламин, кумарин, флуоресцеин, акридин и салициловую кислоту, при соотношении, мас. ч.:The technical result is achieved in a method for labeling and identification of rubber products, including the introduction into a crude rubber mixture of a marking composition containing oligomeric polyester glycols with mol. mass 1000 and 2000 and at least two organic luminescent ingredients from the series containing α-naphthylamine, coumarin, fluorescein, acridine and salicylic acid, in a ratio, wt. hours:

олигомерный полиэфир-гликоль с м.м. 1000oligomeric polyester glycol with m.m. 10000,5-10.5-1олигомерный полиэфир-гликоль с м.м. 2000oligomeric polyester glycol with m.m. 20000,5-10.5-1α-нафтиламинα-naphthylamine0,01-0,120.01-0.12кумарин, флуоресцеин, акридин и салициловая кислота поcoumarin, fluorescein, acridine and salicylic acid0,00-0,02,0.00-0.02,

в количестве 0,1-2,16 г на 100 г резиновой смеси.in the amount of 0.1-2.16 g per 100 g of the rubber compound.

Способ маркировки и идентификации изделий из резины характеризуется тем, что маркировка резинового изделия обеспечивает кодирование информации о заводе-изготовителе и дате производства резинового изделия.The method of marking and identification of rubber products is characterized in that the labeling of the rubber product provides encoding information about the manufacturer and the date of manufacture of the rubber product.

Способ маркировки и идентификации изделий из резины характеризуется тем, что олигомерные полиэфиры-гликоли с молекулярными массами 1000 и 2000 кодируют завод-изготовитель.The method of marking and identification of rubber products is characterized in that the oligomeric glycols with molecular weights of 1000 and 2000 are encoded by the manufacturer.

Способ маркировки и идентификации изделий из резины характеризуется тем, что органические люминесцирующие ингредиенты кодируют дату производства резинового изделия.The method of labeling and identification of rubber products is characterized in that the organic luminescent ingredients encode the date of manufacture of the rubber product.

Сущность способа маркировки изделий из резин заключается в введении в сырую резиновую смесь маркирующей композиции, содержащейThe essence of the method for marking rubber products is the introduction into the crude rubber mixture of a marking composition containing

идентификаторы, обладающие совместимостью к полимерной основе, химической инертностью к компонентам сырой смеси, отсутствием токсических свойств.identifiers with compatibility to the polymer base, chemical inertness to the components of the crude mixture, and the absence of toxic properties.

При маркировке изделий из резин маркирующую композицию, содержащую идентификаторы - олигомерные полиэфир-гликоли с молекулярными массами 1000 и 2000 и органические люминесцирующие ингредиенты (люминофоры), вводят в определенных сочетаниях и соотношениях, обеспечивающих кодирование информации о резиновом изделии, а именно завод-изготовитель и дату производства.When marking rubber products, a marking composition containing identifiers - oligomeric polyester glycols with molecular weights of 1000 and 2000 and organic luminescent ingredients (phosphors) is introduced in certain combinations and ratios that provide encoding information about the rubber product, namely, the manufacturer and the date production.

Раскодирование информации (идентификация промаркированного полученным составом изделия из резины) осуществляется путем облучения ультрафиолетовым и/или инфракрасным светом и измерения одного или одновременно нескольких физических параметров люминесцирующих ингредиентов: кинетики свечения люминесценции, оптического спектра люминесценции, интенсивности люминесценции.The decoding of information (identification of the rubber product marked with the resulting composition) is carried out by irradiating with ultraviolet and / or infrared light and measuring one or several physical parameters of the luminescent ingredients: kinetics of luminescence, optical spectrum of luminescence, luminescence intensity.

Полученные характеристики сравниваются с заложенными (при производстве изделий) в память ЭВМ параметрами, в результате чего определяется завод-изготовитель и точная дата производства изделия. По этим данным на заводе изготовителе можно получить развернутую информацию по изделию: какая смена изготавливала продукцию, какая продукция производилась, кому и когда данная продукция была реализована.The obtained characteristics are compared with the parameters stored in the computer memory (during the production of products), as a result of which the manufacturer and the exact date of production of the product are determined. According to these data, detailed information on the product can be obtained at the manufacturer's factory: what shift made the product, what product was produced, to whom and when the product was sold.

Принцип маркировки завода изготовителя состоит в использовании разных сочетаний олигомерных полиэфиров-гликолей (ОПГ) с молекулярными массами 1000 и 2000, которые растворимы друг в друге и не взаимодействуют друг с другом. В таблице 1 показан пример кодировки номера завода в соответствии с количеством каждого из указанных полиэфиров в маркирующей смеси. Список отнесений заводов-производителей и кодировок сохраняется в памяти ЭВМ. В зависимости от количества заводов-изготовителей шаг массовых количеств может быть изменен, кроме этого может быть дополнительно введен олигомерный полиэфир-гликоль с другой молекулярной массой (для увеличения количества вариантов кодировок).The labeling principle of the manufacturer’s plant is to use different combinations of oligomeric polyesters-glycols (OCG) with molecular weights of 1000 and 2000, which are soluble in each other and do not interact with each other. Table 1 shows an example of the coding of the plant number in accordance with the amount of each of these polyesters in the marking mixture. The list of references of manufacturing plants and encodings is stored in computer memory. Depending on the number of manufacturers, the step of mass quantities can be changed, in addition, oligomeric polyester-glycol with a different molecular weight can be added (to increase the number of encoding options).

Принцип кодировки года и месяца изготовления продукции заключается в ежегодной замене одного из органических люминесцирующих ингредиентов, количество которого будет указывать месяц производства. Информация о соответствующих отнесениях также фиксируется в памяти ЭВМ. Например, в таблице 2 показана кодировка года и месяца производства изделия из резины для 2015 года, когда весь год резиновые изделия маркируют с помощью α-нафтиламина, и для 2016 года, когда весь год резиновые изделия маркируют с помощью нейтрального красного.The principle of coding the year and month of production is the annual replacement of one of the organic luminescent ingredients, the amount of which will indicate the month of production. Information about the corresponding assignments is also recorded in the computer memory. For example, table 2 shows the coding of the year and month of manufacture of a rubber product for 2015, when rubber products are labeled with α-naphthylamine all year, and for 2016, when rubber products are labeled with neutral red all year.

Принцип кодировки конкретного числа производства изделия из резины заключается в сочетании и соотношении органических люминесцирующих ингредиентов, количество которых может уменьшаться при расширении диапазона используемых количеств. В таблице 3 показаны примеры кодировки числа месяца при использовании четырех люминофор.The principle of coding a specific number of production of a rubber product consists in the combination and ratio of organic luminescent ingredients, the amount of which may decrease as the range of quantities used increases. Table 3 shows examples of the coding of the day of the month when using four phosphors.

При этом используются кумарин, флуоресцеин, акридин и салициловая кислота, которые вводятся в разных сочетаниях в количестве от 0 до 0.02 г.In this case, coumarin, fluorescein, acridine and salicylic acid are used, which are administered in different combinations in an amount from 0 to 0.02 g.

Все отнесения по сочетаниям и количествам вводимых органических люминесцирующих ингредиентов сохраняются в памяти ЭВМ.All assignments on combinations and amounts of organic luminescent ingredients introduced are stored in the computer memory.

После смешения всех олигомерных и люминесцирующих компонентов в требуемом для кодировки соотношении и количестве, состав для маркировки и идентификации изделий из резин вводят в сырую резиновую смесь из расчета 0.1 - 2.16 г идентификационного состава на 100 г сырой резиновой смеси, и изготавливают из нее изделия.After mixing all the oligomeric and luminescent components in the ratio and quantity required for coding, the composition for marking and identification of rubber products is introduced into the crude rubber mixture at the rate of 0.1 - 2.16 g of identification composition per 100 g of crude rubber mixture, and products are made from it.

Благодаря равномерному распределению маркирующе-идентификационного состава по всему резиновому изделию, для идентификации достаточно небольшой пробы, например, небольшого количества резины, оставленного на месте ДТП после аварийного торможения транспортным средством (след шины на дорожном покрытии).Due to the uniform distribution of the marking and identification composition throughout the rubber product, a small sample, for example, a small amount of rubber left in the accident scene after emergency braking by the vehicle (tire track on the road surface) is sufficient to identify.

Для анализа небольшое количество маркированной резины (следовые количества) подвергают действию УФ-излучения (в люминоскопе), и по оптическому спектру люминесценции, кинетики свечения люминесценции и интенсивности люминесценции - с помощью заложенных в память устройства соотнесений возможных сочетаний (качественных и количественных) идентификационных маркеров с данными показателями -идентифицируют резину.For analysis, a small amount of labeled rubber (trace amounts) is exposed to UV radiation (in a luminoscope), and according to the optical spectrum of luminescence, the kinetics of luminescence of luminescence and luminescence intensity - using correlations of possible combinations (qualitative and quantitative) of identification markers with these indicators identify rubber.

Введенный в резиновую смесь идентификационный состав не оказывает негативного влияния на собственные свойства резины.The identification composition introduced into the rubber compound does not adversely affect the intrinsic properties of the rubber.

В таблице 4 приведены конкретные примеры использования маркирующе-идентификационного состава и сравнительные свойства наполненной резины без состава для маркировки и идентификации состава (пример 1) и свойства резины с его разным количественным введением (примеры 2-6).Table 4 shows specific examples of the use of the marking and identification composition and the comparative properties of filled rubber without composition for marking and identification of the composition (example 1) and the properties of rubber with its different quantitative introduction (examples 2-6).

Таким образом, в примерах 2-6 закодирована следующая информация:Thus, in examples 2-6, the following information is encoded:

Пример 2: завод №5, дата производства изделия - 01.02.2015.Example 2: plant number 5, the date of manufacture of the product - 01.02.2015.

Пример 3: завод №6, дата производства изделия - 02.05.2015.Example 3: plant number 6, the date of manufacture of the product - 05/02/2015.

Пример 4: завод №8, дата производства изделия - 07.01.2015.Example 4: plant number 8, the date of manufacture of the product - 01/07/2015.

Пример 5: завод №9, дата производства изделия - 31.12.2015.Example 5: plant number 9, the date of manufacture of the product - 12/31/2015.

Пример 6: завод №1, дата производства изделия - 01.01.2015.Example 6: plant number 1, the date of manufacture of the product - 01/01/2015.

Следовательно, получив информацию и заводе и дате производства изделия, можно получить максимально полную информацию, обратившись к базе данных, в которую вместе с данной информацией, заносится информация о том, какая смена работала, весь список изделий, произведенных в этот день, кому и когда были реализованы произведенные изделия и дополнительные пометки, например, остановка процесса производства в связи с поломкой оборудования и т.д. Для наглядности, в таблице 5 показан вариант карты маркированной резины на заводе (по примеру 4).Therefore, having received the information and the factory and the date of production of the product, you can get the most complete information by contacting the database, which, together with this information, contains information about which shift worked, the entire list of products produced on this day, to whom and when the manufactured products and additional notes were implemented, for example, stopping the production process due to equipment breakdown, etc. For clarity, table 5 shows the option map marked rubber at the factory (as in example 4).

Таким образом, способ маркировки и идентификации изделий из резины, включающий смешение в определенных сочетаниях и соотношениях не менее двух органических люминесцирующих ингредиентов, введение полученной смеси в олигомерную компоненту из олигомерных полиэфиров-гликолей с молекулярными массами 1000 и 2000, и введение полученного состава для маркировки и идентификации в сырую резиновую смесь из расчета 0.1-2.16 г на 100 г резиновой смеси, обеспечивая кодирование информации о заводе-изготовителе и дате производства резинового изделия, позволяет расширить спектр идентификационных характеристик и повысить точность их идентификации.Thus, a method for marking and identifying rubber products, comprising mixing in certain combinations and ratios of at least two organic luminescent ingredients, introducing the resulting mixture into an oligomeric component of oligomeric polyester glycols with molecular weights of 1000 and 2000, and introducing the resulting composition for marking and identification into the crude rubber mixture at the rate of 0.1-2.16 g per 100 g of the rubber mixture, providing coding of information on the manufacturer and the production date of the rubber product, allowing T to expand the range of identification characteristics and improve the accuracy of identification.

Claims (6)

Translated fromRussian

1. Способ маркировки и идентификации изделий из резины, включающий введение в сырую резиновую смесь маркирующей композиции, содержащей олигомерные полиэфир-гликоли с молекулярной массой 1000 и 2000 и не менее двух органических люминесцирующих ингредиентов из ряда, содержащего α-нафтиламин, кумарин, флуоресцеин, акридин и салициловую кислоту, при соотношении, мас.ч.:1. A method for marking and identifying rubber products, comprising introducing into a crude rubber mixture a marking composition containing oligomeric polyester glycols with a molecular weight of 1000 and 2000 and at least two organic luminescent ingredients from a series containing α-naphthylamine, coumarin, fluorescein, acridine and salicylic acid, in a ratio, parts by weight:олигомерный полиэфир-гликоль с м.м. 1000oligomeric polyester glycol with m.m. 10000,5-10.5-1олигомерный полиэфир-гликоль с м.м. 2000oligomeric polyester glycol with m.m. 20000,5-10.5-1α-нафтиламинα-naphthylamine0,01-0,120.01-0.12кумарин, флуоресцеин, акридин и салициловая кислота поcoumarin, fluorescein, acridine and salicylic acid0,00-0,02,0.00-0.02,в количестве 0,1-2,16 г на 100 г резиновой смеси.in the amount of 0.1-2.16 g per 100 g of the rubber compound.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что маркировка резинового изделия обеспечивает кодирование информации о заводе-изготовителе и дате производства резинового изделия.2. The method according to p. 1, characterized in that the labeling of the rubber product provides encoding information about the manufacturer and the date of manufacture of the rubber product.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что олигомерные полиэфир-гликоли с молекулярными массами 1000 и 2000 кодируют завод-изготовитель.3. The method according to PP. 1 and 2, characterized in that the oligomeric polyester glycols with molecular weights of 1000 and 2000 encode the manufacturer.4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что органические люминесцирующие ингредиенты кодируют дату производства резинового изделия.4. The method according to PP. 1 and 2, characterized in that the organic luminescent ingredients encode the date of manufacture of the rubber product.