Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к композициям моющего средства, содержащим более, чем один фермент, а также способам получения и применения таких моющих средств.The present invention relates to detergent compositions containing more than one enzyme, as well as methods for the preparation and use of such detergents.
Уровень техникиState of the art
Существует возрастающее давление на природные ресурсы, особенно энергию и воду, а также продолжает расти потребность в использовании нефтепродуктов. Композиции моющего средства, содержащие ферменты, известны на протяжении многих лет и дают возможность обеспечить превосходные полезные эффекты в очистке, уходе и свежести от моющих средств, особенно при стирке в небольшом количестве воды и/или при низкой температуре, в тоже время, снижая потребность, таким образом, в сильной зависимости от материалов на основе нефтепродуктов. Такой подход к составлению композиций несет с собой значительные проблемы, связанные с тем, как обеспечить соответствующую превосходную очистку от продуктов, которые должны быть стабильными при хранении на складе в течение многих месяцев в доступной форме. Данная проблема является особенно острой в более теплых частях мира.There is increasing pressure on natural resources, especially energy and water, and the need to use petroleum products continues to grow. Detergent compositions containing enzymes have been known for many years and make it possible to provide excellent beneficial effects in cleaning, care and freshness of detergents, especially when washing in a small amount of water and / or at a low temperature, while reducing demand, thus highly dependent on petroleum-based materials. Such an approach to the preparation of compositions poses significant problems associated with how to provide appropriate excellent cleaning from products that must be stable when stored in a warehouse for many months in an accessible form. This problem is especially acute in warmer parts of the world.
В IP.com раскрытии IPCOM000200739D раскрыто, что равномерное распределение ферментных гранул может быть улучшено за счет включения двух или более ферментов, объединенных в одну согранулу. Каждый фермент затем будет присутствовать в большем количестве гранул, обеспечивая более равномерное распределение ферментов в моющем средстве. Это также снижает физическое разделение различных ферментов благодаря различным размерам частиц. Тем не менее, для композиций моющего средства, которые хранятся в условиях высокой температуры и/или влажности, взаимодействие между ферментами в ферментной согрануле может привести к потере ферментативной активности, в частности, когда один из ферментов представляет собой протеазу. Данная проблема особенно остро стоит в композициях моющего средства, содержащий низкие уровни типичных сильных добавок для повышения моющего действия, то есть, цеолитных и фосфатных добавок для повышения моющего действия.The IP.com disclosure of IPCOM000200739D discloses that uniform distribution of enzyme beads can be improved by including two or more enzymes combined into a single co-granule. Each enzyme will then be present in more granules, providing a more even distribution of enzymes in the detergent. It also reduces the physical separation of various enzymes due to different particle sizes. However, for detergent compositions that are stored under high temperature and / or humidity conditions, the interaction between the enzymes in the enzyme co-granule can lead to a loss of enzymatic activity, in particular when one of the enzymes is a protease. This problem is especially acute in detergent compositions containing low levels of typical strong additives to enhance the washing effect, that is, zeolite and phosphate additives to increase the washing effect.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к композиции моющего средства, содержащему (а) полиферментную согранулу; (b) менее чем 10 мас. % цеолита (в расчете на безводное вещество); и (с) менее, чем 10 мас. % фосфатной соли (в расчете на безводное вещество), при этом указанная ферментная согранула содержит от 10 до 98 мас. % поглощающего влагу компонента, и состав дополнительно содержит от 20 до 80 мас. % поглощающего влагу компонента моющего средства.The present invention relates to a detergent composition comprising (a) a multi-enzyme co-granule; (b) less than 10 wt. % zeolite (calculated on anhydrous substance); and (c) less than 10 wt. % phosphate salt (calculated on an anhydrous substance), while the specified enzyme co-granule contains from 10 to 98 wt. % moisture absorbing component, and the composition further comprises from 20 to 80 wt. % moisture absorbing detergent component.
Настоящее изобретение также относится к способу обработки и/или очистки поверхности, предпочтительно, поверхности ткани, который включает стадии, на которых (i) вводят в контакт указанную поверхность с моющим составом, как заявлено и описано в данной заявке в водном моющем растворе, (ii) ополаскивают и/или высушивают поверхность. Предпочтительно, температура водного раствора составляет от 5 до 25°C, и, предпочтительно, водный раствор содержит от 0,1 г/л до 3 г/л поверхностно-активного вещества.The present invention also relates to a method for treating and / or cleaning a surface, preferably a fabric surface, which comprises the steps of (i) contacting said surface with a detergent composition, as claimed and described herein in an aqueous detergent solution, (ii ) rinse and / or dry the surface. Preferably, the temperature of the aqueous solution is from 5 to 25 ° C, and preferably, the aqueous solution contains from 0.1 g / l to 3 g / l of a surfactant.
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
ОпределенияDefinitions
Как используют в данной заявке, «композиция моющего средства» означает потребительские и институциональные продукты, включая, но не ограничиваясь этим, чистящие композиции и/или композиции для обработки, в частности, чистящие композиции для стирки, мытья посуды и чистящие продукты для твердых поверхностей, другие чистящие средства, и чистящие системы все для ухода и очистки неодушевленных поверхностей, а также кондиционирующие продукты для ткани и другие продукты, созданные специально для ухода и поддержания тканей. Такие композиции моющего средства, как правило, предназначены для использования или потребления в том виде, в котором они продаются. Такие продукты включают добавки для стирки и полоскания и/или ухода, средства для очистки и/или обработки твердой поверхности, включая чистящие средства для пола и унитаза. Предпочтительно композиции в соответствии с настоящим изобретением представляют собой моющие средства для стирки или мытья посуды, наиболее предпочтительно, моющие средства для стирки. Обычно композиции в соответствии с настоящим изобретением находятся в твердой, то есть в гранулированной или порошковой форме, которые необязательно могут быть включены в композицию моющего средства однократной дозы, такой как таблетка или мешочек, который может иметь одно или несколько отделений. Однако, они могут быть в виде жидкости, геля или пасты. Состав в мешочке в соответствии с настоящим изобретением будет находиться в водорастворимой пленке. Там, где мешочек имеет несколько отделений, состав в соответствии с настоящим изобретением будет присутствовать в одном или нескольких отделениях. Дополнительные композиции, не в соответствии с настоящим изобретением, могут быть предусмотрены в одном или нескольких дополнительных отделениях мешочка с несколькими отделениями. Все такие продукты, которые применяются, могут находиться в стандартном, концентрированном или даже высококонцентрированном виде, даже до такой степени, что такие продукты могут, в определенном аспекте, быть неводными.As used in this application, “detergent composition” means consumer and institutional products, including, but not limited to, cleaning compositions and / or processing compositions, in particular cleaning compositions for washing, washing dishes and cleaning products for hard surfaces, other cleaning products and cleaning systems are all for the care and cleaning of inanimate surfaces, as well as fabric conditioning products and other products created specifically for the care and maintenance of fabrics. Such detergent compositions are generally intended for use or consumption in the form in which they are sold. Such products include additives for washing and rinsing and / or leaving, means for cleaning and / or treating a hard surface, including floor and toilet cleaners. Preferably, the compositions of the present invention are detergents for washing or washing dishes, most preferably detergents for washing. Typically, the compositions of the present invention are in solid, that is, in granular or powder form, which optionally may be included in a single dose detergent composition, such as a tablet or bag, which may have one or more compartments. However, they may be in the form of a liquid, gel or paste. The composition in the bag in accordance with the present invention will be in a water-soluble film. Where the bag has several compartments, the composition in accordance with the present invention will be present in one or more compartments. Additional compositions not in accordance with the present invention may be provided in one or more additional compartments of the bag with several compartments. All such products that are used can be in a standard, concentrated or even highly concentrated form, even to the extent that such products can, in a certain aspect, be non-aqueous.
Как используют в данной заявке, формы единственного числа при использовании в формуле изобретения, подразумевают один или более того, что заявлено или описано. Как используют в данной заявке, термины «включают», «включает» и «включая» имеют неограничивающее значение. Как используют в данной заявке, термин «твердый» включает гранулированные, порошковые формы продуктов, формы продуктов в виде бруска и таблетки. Если не указано другое, все количества компонента или состава относятся к активной части данного компонента или состава, и не учитывают примеси, например, остаточные растворители или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках таких компонентов или составов. Все процентные содержания и соотношения рассчитываются по массе, если не указано другое. Все процентные содержания и соотношения рассчитываются, исходя из общей массы состава, если не указано другое.As used in this application, the singular when used in the claims, mean one or more of what is claimed or described. As used herein, the terms “include,” “includes,” and “including” are non-limiting. As used in this application, the term “solid” includes granular, powder forms of products, product forms in the form of a bar and tablets. Unless otherwise indicated, all amounts of a component or composition relate to the active part of a given component or composition, and do not take into account impurities, for example, residual solvents or by-products that may be present in commercially available sources of such components or compositions. All percentages and ratios are calculated by weight unless otherwise indicated. All percentages and ratios are calculated based on the total weight of the composition, unless otherwise indicated.
Полиферментная согранулаPolyenzyme co-granule
Полиферментная согранула содержит, по меньшей мере, два фермента или, по меньшей мере, три, или четыре, или более ферментов, предпочтительно, выбранных из группы, состоящей из липаз первого цикла стирки, чистящих целлюлаз, ксилоглюканаз, пергидролаз, пероксидаз, липоксигеназ, лакказ, гемицеллюлаз, протеаз, целлюлаз для ухода, целлобиозодегидрогеназ, ксиланаз, фосфолипаз, эстераз, кутиназ, пектиназ, маннаназ, пектатлиаз, кератиназ, редуктаз, оксидаз, фенолоксидаз, лигниназ, пуллуланаз, танназ, пентозаназ, лихеназ глюканаз, арабинозидаз, гиалуронидазы, хондроитиназы, амилаз и их смесей. Предпочтительно согранула содержит (а) один или более ферментов, выбранных из группы, состоящей из липаз первого цикла стирки, чистящих целлюлаз, ксилоглюканаз, пергидролаз, пероксидаз, липоксигеназ, лакказ и их смесей. Предпочтительные ферменты из группы (а) представляют собой липазы первого цикла стирки. Кроме того, согранула предпочтительно содержит (b) один или более ферментов, выбранных из группы, состоящей из гемицеллюлаз, протеаз, целлюлаз для ухода, целлобиозодегидрогеназ, ксиланаз, фосфолипаз, эстераз, кутиназ, пектиназ, маннаназ, пектатлиаз, кератиназ, редуктаз, оксидаз, фенолоксидаз, лигниназ, пуллуланаз, танназ, пентозаназ, лихеназ глюканаз, арабинозидаз, гиалуронидазы, хондроитиназы, амилаз и их смесей. Предпочтительно, согранула содержит протеазный фермент.The polyenzyme co-granule contains at least two enzymes, or at least three, or four, or more enzymes, preferably selected from the group consisting of lipases of the first washing cycle, cleaning cellulases, xyloglucanases, perhydrolases, peroxidases, lipoxygenases, laccase , hemicellulase, proteases, cellulases for care, cellobiose dehydrogenases, xylanases, phospholipases, esterases, cutinases, pectinases, mannanases, pectatliases, keratinases, reductases, oxidases, phenol oxidases, ligninases, pullulanase, azanases, azanases, azanases, onidases, chondroitinases, amylases and mixtures thereof. Preferably, the co-granule contains (a) one or more enzymes selected from the group consisting of first-cycle lipases, cleaning cellulases, xyloglucanases, perhydrolases, peroxidases, lipoxygenases, laccase and mixtures thereof. Preferred enzymes from group (a) are lipases of the first wash cycle. In addition, the co-granule preferably contains (b) one or more enzymes selected from the group consisting of hemicellulases, proteases, cellulases for care, cellobiose dehydrogenases, xylanases, phospholipases, esterases, kutinases, pectinases, mannanases, pectatliases, keratinases, reductases, oxide phenol oxidases, ligninases, pullulanases, tannases, pentosanases, lichenases glucanases, arabinosidases, hyaluronidases, chondroitinases, amylases and mixtures thereof. Preferably, the co-granule contains a protease enzyme.
Согранула может содержать, например, по меньшей мере, два фермента, например, включая: (i) протеазу и амилазу; (ii) протеазу и целлюлазу; (iii) протеазу и липазу первого цикла стирки; (iv) целлюлазу и липазу первого цикла стирки; (v) амилазу и целлюлазу; или (vi) амилазу и липазу первого цикла стирки. Альтернативно, согранула может содержать, по меньшей мере, три фермента, например, включая (i) протеазу, липазу первого цикла стирки и целлюлазу; (ii) протеазу, амилазу и целлюлазу; (iii) протеазу, амилазу и липазу первого цикла стирки; (iv) липазу первого цикла стирки, амилазу и целлюлазу. Альтернативно, согранула может содержать, по меньшей мере, четыре фермента, например, включая (i) протеазу, амилазу, липазу первого цикла стирки и целлюлазу; (ii) протеазу, амилазу, липазу первого цикла стирки и маннаназу.A co-granule may contain, for example, at least two enzymes, for example, including: (i) a protease and amylase; (ii) protease and cellulase; (iii) protease and lipase of the first wash cycle; (iv) cellulase and lipase of the first wash cycle; (v) amylase and cellulase; or (vi) amylase and lipase of the first wash cycle. Alternatively, the co-granule may contain at least three enzymes, for example, including (i) protease, first-cycle lipase, and cellulase; (ii) protease, amylase and cellulase; (iii) protease, amylase and lipase of the first wash cycle; (iv) first cycle lipase, amylase and cellulase. Alternatively, the co-granule may contain at least four enzymes, for example, including (i) protease, amylase, first-cycle lipase and cellulase; (ii) a protease, amylase, first-cycle lipase and mannanase.
Количество общего активного ферментного белка, включенного в согранулу, как правило обеспечивается от 0,2 до 1,0 мас. % активного фермента в композиции моющего средства.The amount of total active enzyme protein included in the co-granule, as a rule, is provided from 0.2 to 1.0 wt. % active enzyme in the detergent composition.
Поглощающий влагу компонентMoisture absorbing component
Поглощающий влагу компонент присутствует в согрануле в количествах от 10 до 99 мас. % согранулы. Предпочтительно, в данной заявке, под поглощающим влагу веществом понимают вещество, которое в своей безводной форме может отбирать воду, становясь гидратированным, и оно может легко отдавать гидратную воду, когда его помещают в более сухие или более теплые окружающие условия. Предпочтительно поглощающие влагу вещества для использования в составе в соответствии с настоящим изобретением имеют разницу в плотности между безводной и гидратированной формой, по меньшей мере, 0,8 г/см3, более предпочтительно, по меньшей мере, 1 г/см3 и особенно, по меньшей мере, 1,2 г/см3. Данная разница в плотностях обеспечивает механизм, разрушающий кристаллические мостики частица: частица, которые образовались в результате конденсирования воды, когда температура порошка упала ниже разности потенциалов, связанной с этим порошком. Когда температура повышается, далее следует период охлаждения (как в температурном цикле), гидратированное вещество, образующее кристаллический мостик между частицами, возвращается в безводную (или менее гидратированную) форму. Более высокая кристаллическая плотность, связанная с безводной (или менее гидратированной) формой, обеспечивает механизм разрушения данных кристаллических мостиков, благодаря снижению объема кристалла. Это дает то, что период низкой температуры не оказывает негативного и постоянного влияния на структуру порошка и способствует хорошим свойствам обработки состава.Предпочтительно поглощающий влагу компонент присутствует в количествах от 30, 50 или даже 60 мас. % от массы согранулы, до 90 или 95 мас. %, исходя из массы согранулы. Примеры приемлемых поглощающих влагу компонентов являются способными к абсорбции влаги. Приемлемые поглощающие влагу компоненты предпочтительно выбирают из группы, состоящей из (а) гидратируемых солей, (b) осушенных глин, (с) бионаполнителя, и (d) из смесей. Полезными, в качестве гидратируемых солей, как правило, являются соли натрия, кальция, магния, предпочтительно натриевые соли карбоната, хлорида, цитрата и сульфата и их смеси. Безводный карбонат натрия может быть предпочтительным. Легкий карбонат натрия может быть предпочтительным.The moisture absorbing component is present in the co-granule in amounts of 10 to 99 wt. % sogranuli. Preferably, in this application, a moisture-absorbing substance is understood to mean a substance which, in its anhydrous form, can take away water, becoming hydrated, and it can easily give off hydrated water when it is placed in drier or warmer environmental conditions. Preferably, the moisture absorbing substances for use in the composition of the present invention have a density difference between the anhydrous and the hydrated form of at least 0.8 g / cm3 , more preferably at least 1 g / cm3 and especially at least 1.2 g / cm3 . This difference in density provides a mechanism that destroys the crystal bridges of a particle: a particle that formed as a result of condensation of water when the temperature of the powder fell below the potential difference associated with this powder. When the temperature rises, a cooling period follows (as in the temperature cycle), the hydrated substance forming a crystalline bridge between the particles returns to an anhydrous (or less hydrated) form. The higher crystalline density associated with the anhydrous (or less hydrated) form provides a mechanism for the destruction of these crystalline bridges due to a decrease in the volume of the crystal. This means that a period of low temperature does not negatively and permanently affect the structure of the powder and contributes to the good processing properties of the composition. Preferably, the moisture absorbing component is present in amounts of 30, 50, or even 60 wt. % by weight of co-granules, up to 90 or 95 wt. % based on the weight of the co-granule. Examples of suitable moisture absorbing components are capable of absorbing moisture. Suitable moisture absorbing components are preferably selected from the group consisting of (a) hydratable salts, (b) dried clays, (c) bio-filler, and (d) mixtures. Useful, as hydratable salts, are typically sodium, calcium, magnesium salts, preferably sodium salts of carbonate, chloride, citrate and sulfate, and mixtures thereof. Anhydrous sodium carbonate may be preferred. Light sodium carbonate may be preferred.
В качестве примеров, приемлемыми глинами являются тальк, кальцит, каолин, доломит и бентонит. Предпочтительные осушенные глины имеют содержание влаги от 0,1 до 20 мас. % свободной влаги, более предпочтительно от 0,1 до 15 или даже от 0,1 до 10 или даже 5 мас. % свободной влаги.As examples, suitable clays are talc, calcite, kaolin, dolomite and bentonite. Preferred dried clays have a moisture content of from 0.1 to 20 wt. % free moisture, more preferably from 0.1 to 15 or even from 0.1 to 10 or even 5 wt. % free moisture.
Приемлемым, в качестве бионаполнителя, является любой водорастворимый или нерастворимый в воде сельскохозяйственный побочный продукт. Примеры нерастворимых в воде сельскохозяйственных побочных продуктов описаны в WO 2007/147698. Предпочтительные бионаполнители имеют содержание влаги от 0,1 до 20 мас. % свободной влаги, более предпочтительно от 0,1 до 15 или даже от 0,1 до 10 мас. % или даже 5 мас. % свободной влаги.As a bio-filler, any water-soluble or water-insoluble agricultural by-product is acceptable. Examples of water-insoluble agricultural by-products are described in WO 2007/147698. Preferred bio-fillers have a moisture content of from 0.1 to 20 wt. % free moisture, more preferably from 0.1 to 15, or even from 0.1 to 10 wt. % or even 5 wt. % free moisture.
Размер частицы поглощающего влагу компонента, предпочтительно, составляет такой, что, по меньшей мере, 90 мас. % частиц поглощающего влагу компонента имеют диаметр менее, чем 700 или даже менее, чем 500, или 300, или 250 микрон, или даже менее, чем 100 микрон.The particle size of the moisture absorbing component is preferably such that at least 90 wt. % of the particles of the moisture-absorbing component have a diameter of less than 700 or even less than 500, or 300, or 250 microns, or even less than 100 microns.
Массовое соотношение поглощающего влагу компонента и активного ферментного белка в согрануле составляет, предпочтительно, от 10:1, или 20:1, или 50:1, или 10:1 до 100:1, или 90:1, или 75:1.The mass ratio of the moisture absorbing component and the active enzyme protein in the co-granule is preferably from 10: 1, or 20: 1, or 50: 1, or 10: 1 to 100: 1, or 90: 1, or 75: 1.
Ферментные согранулыEnzyme co-granules
Приемлемые ферментные согранулы для использования в данной заявке включают те, которые образованы в соответствии с любой из приведенных ниже технологий:Suitable enzyme co-granules for use in this application include those formed in accordance with any of the following technologies:
а) Продукты, полученные распылительной сушкой, где жидкий содержащий фермент раствор распыляют в башенной распылительной сушилке с образованием маленьких капелек, которые во время их пути вниз в башенной распылительной сушилке образуют материал в виде частиц, содержащий фермент. Очень маленькие частицы могут быть получены таким способом (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; page 140-142; Marcel Dekker).a) Products obtained by spray drying, where a liquid enzyme-containing solution is sprayed in a tower spray dryer to form small droplets, which form a particulate material containing the enzyme as they travel down the tower spray dryer. Very small particles can be obtained in this way (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; page 140-142; Marcel Dekker).
b) Слоистые продукты, где фермент наносят в качестве слоя вокруг предварительно сформированной инертной сердцевинной частицы, где содержащий фермент раствор распыляют, как правило, в аппарате с псевдоожиженным слоем, в котором предварительно сформированные сердцевинные частицы являются псевдоожиженными, и содержащий фермент раствор прилипает к сердцевинным частицам, и высыхает, чтобы оставить слой сухого фермента на поверхности сердцевинной частицы. Частицы желаемого размера могут быть получены по данному способу, если может быть найдена приемлемая сердцевинная частица желаемого размера. Данный тип продукта описан, например, в WO 97/23606.b) Layered products where the enzyme is applied as a layer around a preformed inert core particle, where the solution containing the enzyme is sprayed, typically in a fluidized bed apparatus in which the preformed core particles are fluidized and the enzyme containing solution adheres to the core particles and dries to leave a layer of dry enzyme on the surface of the core particle. Particles of the desired size can be obtained by this method, if an acceptable core particle of the desired size can be found. This type of product is described, for example, in WO 97/23606.
c) Абсорбированные сердцевинные частицы, где вместо покрытия ферментом, в качестве слоя вокруг сердцевины, фермент абсорбируется на и/или в поверхности сердцевины. Такой способ описан в WO 97/39116.c) Absorbed core particles, where instead of being coated with an enzyme, as a layer around the core, the enzyme is absorbed on and / or in the surface of the core. Such a method is described in WO 97/39116.
d) Экструзионные или пеллетированные продукты, где содержащую фермент пасту прессуют в пеллеты или под давленем экструдируют через небольшое отверстие и нарезают на частицы, которые затем сушат. Такие частицы обычно имеют значительный размер, из-за материала, в котором экструзионное отверстие делают так (обычно пластина с высверленными отверстиями), что устанавливается ограничение на допустимое падение давления на экструзионное отверстие. Кроме того, очень высокие экструзионные давления при использовании небольшого отверстия увеличивают образование тепла в ферментной пасте, что является вредным для фермента. (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; page 140-142; Marcel Dekker).d) Extrusion or pelletized products, where the paste containing the enzyme is pressed into pellets or extruded through a small hole under pressure and cut into particles, which are then dried. Such particles usually have a significant size, due to the material in which the extrusion hole is made so (usually a plate with drilled holes) that limits the allowable pressure drop on the extrusion hole. In addition, the very high extrusion pressures when using a small hole increase the heat generation in the enzyme paste, which is harmful to the enzyme. (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; page 140-142; Marcel Dekker).
e) Приллированные продукты или, где ферментный порошок суспендируют в расплавленном воске и суспензию распыляют, например, путем распыления с помощью распылителя с вращающимся диском, в охлаждающей камере, где капли быстро затвердевают (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; page 140-142; Marcel Dekker). Полученный продукт представляет собой продукт, в котором фермент равномерно распределен по всему инертному материалу, а не сконцентрирован на его поверхности. Также US 4,016,040 и US 4,713,245 представляют собой документы, относящиеся к данному методу.e) Prilled products or where the enzyme powder is suspended in molten wax and the suspension is sprayed, for example, by spraying with a rotary disk atomizer, in a cooling chamber where the droplets quickly solidify (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; page 140-142; Marcel Dekker). The resulting product is a product in which the enzyme is evenly distributed throughout the inert material, and not concentrated on its surface. Also US 4,016,040 and US 4,713,245 are documents related to this method.
f) Смешанные гранулированные продукты, при этом содержащую фермент жидкость добавляют к сухому порошковому составу из традиционных гранулирующих компонентов. Жидкость и порошок в приемлемой пропорции смешивают и так как влага жидкости абсорбируется сухим порошком, компоненты сухого порошка будут начинать приклеиваться и агломерировать, и частицы будут нарастать, образуя гранулы, содержащие фермент. Такой способ описан в US 4,106,991 (NOVO NORDISK) и в сопутствующих документах ЕР 170360 B1, ЕР 304332 B1, EP 304331, WO 90/09440 и WO 90/09428. В конкретном продукте данного способа, в котором различные смесители с высоким усилием сдвига могут быть использованы как грануляторы, гранулы, состоящие из фермента, наполнителя и связующих веществ и т.д., смешивают с целлюлозными волокнами, чтобы усилить частицы с получением так называемой Т-гранулы. Усиленные частицы, будучи более устойчивыми, высвобождают меньше ферментативной пыли.f) Mixed granular products, wherein the enzyme-containing liquid is added to the dry powder composition of traditional granular components. The liquid and powder are mixed in an acceptable proportion, and since the moisture of the liquid is absorbed by the dry powder, the components of the dry powder will begin to adhere and agglomerate, and the particles will grow to form granules containing the enzyme. Such a method is described in US 4,106,991 (NOVO NORDISK) and in the accompanying documents EP 170360 B1, EP 304332 B1, EP 304331, WO 90/09440 and WO 90/09428. In a specific product of this method, in which various high shear mixers can be used as granulators, granules consisting of an enzyme, filler and binders, etc., are mixed with cellulose fibers to strengthen the particles to obtain the so-called T- granules. Reinforced particles, being more stable, release less enzymatic dust.
Предпочтительные ферментные согранулы, для использования в составе в соответствии с настоящим изобретением, имеют структуру сердцевина-оболочка. В предпочтительных осуществлениях сердцевины-оболочки, сердцевина содержит центральную часть, предпочтительно, свободную от ферментов, и окружающий слой, содержащий ферменты, и оболочка содержит множество слоев, где наиболее внешний слой представляет собой защитный слой. В предпочтительных осуществлениях центральная часть сердцевины и, по меньшей мере, один из слоев оболочки содержат поглощающее влагу вещество. Предпочтительно центральная часть сердцевины составляет от 1% до 60%, более предпочтительно от 3% до 50% и особенно от 5% до 40% по массе от общей частицы. Предпочтительно слой, содержащий поглощающее влагу вещество составляет от 0,5% до 40%, более предпочтительно от 1% до 30% и особенно от 3% до 20% по массе от общей частицы. Предпочтительно, наиболее внешний слой содержит поливиниловый спирт, более предпочтительно оксид титана (из эстетических соображений), и особенно их комбинацию. Предпочтительно защитный слой составляет от 0,05% до 20%, более предпочтительно от 0,1% до 15%, и особенно от 1% до 3% по массе от общей частицы. Ферментная гранула может также содержать вспомогательные вещества, такие как антиоксиданты, красители, активаторы, солюбилизаторы, связующие вещества и т.д. Ферменты в соответствии с данным осуществлением могут быть получены по способу послойного наложения в псевдосжиженном слое, аналогичному тому, который описан в US 5,324,649, US 6,602,841 B1 и US 2008/0206830 A1.Preferred enzyme co-granules, for use in the composition in accordance with the present invention, have a core-shell structure. In preferred embodiments of the core-shell, the core comprises a central part, preferably free of enzymes, and an surrounding layer containing enzymes, and the shell contains many layers, where the outermost layer is a protective layer. In preferred embodiments, the central part of the core and at least one of the layers of the shell contain a moisture absorbing substance. Preferably, the central part of the core is from 1% to 60%, more preferably from 3% to 50% and especially from 5% to 40% by weight of the total particle. Preferably, the layer containing the moisture absorbing material is from 0.5% to 40%, more preferably from 1% to 30%, and especially from 3% to 20% by weight of the total particle. Preferably, the outermost layer comprises polyvinyl alcohol, more preferably titanium oxide (for aesthetic reasons), and especially a combination thereof. Preferably, the protective layer is from 0.05% to 20%, more preferably from 0.1% to 15%, and especially from 1% to 3% by weight of the total particle. The enzyme granule may also contain auxiliary substances, such as antioxidants, dyes, activators, solubilizers, binders, etc. Enzymes in accordance with this implementation can be obtained by the method of layering in a fluidized bed, similar to that described in US 5,324,649, US 6,602,841 B1 and US 2008/0206830 A1.
Ферменты в соответствии с данным осуществлением, также могут быть получены путем комбинации способов. Такие ферментные согранулы выстраиваются вокруг сердцевины, которая может быть свободной от ферментов или содержать ферменты (предпочтительно содержащая поглощающее влагу вещество, более предпочтительно, сульфат натрия), которые могут быть получены, используя различные процессы, включая использование или смесителя-гранулятора, или экструдера. Сердцевины затем обрабатывают в способе с псевдоожиженным слоем, в котором фермент распыляют на сердцевину. Сердцевину затем покрывают слоем, предпочтительно, содержащим поглощающее влагу вещество, и более предпочтительно, сульфат натрия, и окончательно покрывают полимером, выбранным из группы, содержащей гидроксипропилметилцеллюлозу и/или поливиниловый спирт и его производные, также необязательно содержащей дополнительные диоксид титана, полиэтиленгликоль и/или каолин или любые их смеси. Способы, приемлемый для получения ферментной гранулы для использования в данной заявке, описаны в US 6348442 В2, US 2004/0033927 A1, USP 7273736, WO 00/01793, US 6268329 В1 и US 2008/0206830 A1. Предпочтительно, гранула содержит от приблизительно 30% до приблизительно 75%, предпочтительно, от приблизительно 40 до приблизительно 50% по массе гранулы поглощающего влагу вещества, выбранного из группы, содержащей сульфат натрия, цитрат натрия и их смеси, предпочтительно сульфат натрия.Enzymes in accordance with this implementation can also be obtained by a combination of methods. Such enzyme co-granules line up around the core, which may be free of enzymes or contain enzymes (preferably containing a moisture-absorbing substance, more preferably sodium sulfate), which can be obtained using various processes, including the use of either a granulator mixer or an extruder. The cores are then treated in a fluidized bed process in which the enzyme is sprayed onto the core. The core is then coated with a layer preferably containing a moisture-absorbing substance, and more preferably sodium sulfate, and finally coated with a polymer selected from the group consisting of hydroxypropyl methylcellulose and / or polyvinyl alcohol and its derivatives, also optionally containing additional titanium dioxide, polyethylene glycol and / or kaolin or any mixtures thereof. Methods suitable for producing an enzyme bead for use in this application are described in US 6348442 B2, US 2004/0033927 A1, USP 7273736, WO 00/01793, US 6268329 B1 and US 2008/0206830 A1. Preferably, the granule contains from about 30% to about 75%, preferably from about 40 to about 50% by weight of the granule of a moisture absorbing material selected from the group consisting of sodium sulfate, sodium citrate and mixtures thereof, preferably sodium sulfate.
Предпочтительно, ферментные согранулы имеют массовый средний геометрический размер частицы от приблизительно 200 мкм до приблизительно 1200 мкм, более предпочтительно, от приблизительно 300 мкм до приблизительно 1000 мкм и особенно от приблизительно 400 мкм до приблизительно 600 мкм.Preferably, the enzyme co-granules have a mass average geometric particle size of from about 200 microns to about 1200 microns, more preferably from about 300 microns to about 1000 microns, and especially from about 400 microns to about 600 microns.
В дополнение к согрануле, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат менее, чем 10 мас. % цеолита (в расчете на безводное вещество), более предпочтительно менее, чем 7 или 5 или даже ниже 3 мас. % цеолита. Цеолит может даже полностью отсутствовать в композициях моющего средства в соответствии с настоящим изобретением.In addition to co-granules, the compositions in accordance with the present invention contain less than 10 wt. % zeolite (calculated on an anhydrous substance), more preferably less than 7 or 5 or even below 3 wt. % zeolite. Zeolite may even be completely absent from the detergent compositions of the present invention.
В дополнение к согрануле, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат менее, чем 10 мас. % фосфатной соли (в расчете на безводное вещество), более предпочтительно менее, чем 7 или 5 или даже ниже 3 мас. % фосфатной соли. Фосфатные соли могут даже полностью отсутствовать в композициях моющего средства в соответствии с настоящим изобретением.In addition to co-granules, the compositions in accordance with the present invention contain less than 10 wt. % phosphate salt (calculated on an anhydrous substance), more preferably less than 7 or 5 or even below 3 wt. % phosphate salt. Phosphate salts may even be completely absent from the detergent compositions of the present invention.
Кроме того, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат от 20 до 80 мас. % моющего поглотителя влаги, предпочтительно от 25, или 30, или 35, или 40 мас. % до 75 мас. % моющего поглотителя влаги. Приемлемые поглощающие влагу компоненты моющего средства способны абсорбировать влагу, и выбраны из группы, состоящей из (а) гидратируемых сульфатных солей, (b) осушенных глин, (с) бионаполнителя, и (d) их смесей. Приемлемыми солями, как правило, являются, такие как гидратируемые сульфатные соли натрия, кальция, магния и их смеси. Сульфат натрия является особенно предпочтительным, наиболее предпочтительно в своей безводной форме. Предпочтительными также могут быть легкие соли.In addition, the compositions in accordance with the present invention contain from 20 to 80 wt. % washing moisture absorber, preferably from 25, or 30, or 35, or 40 wt. % up to 75 wt. % washing moisture absorber. Acceptable moisture absorbing detergent components are capable of absorbing moisture, and are selected from the group consisting of (a) hydratable sulfate salts, (b) dried clays, (c) bio-filler, and (d) mixtures thereof. Suitable salts are generally, for example, hydratable sulfate salts of sodium, calcium, magnesium, and mixtures thereof. Sodium sulfate is particularly preferred, most preferably in its anhydrous form. Light salts may also be preferred.
В качестве примеров, приемлемыми глинами являются тальк, кальцит, каолин, доломит и бентонит. Предпочтительные осушенные глины имеют содержание влаги от 0,1 до 20 мас. % свободной влаги, более предпочтительно, от 0,1 до 15 или даже от 0,1 до 10 или даже 5 мас. % свободной влаги.As examples, suitable clays are talc, calcite, kaolin, dolomite and bentonite. Preferred dried clays have a moisture content of from 0.1 to 20 wt. % free moisture, more preferably from 0.1 to 15, or even from 0.1 to 10 or even 5 wt. % free moisture.
Приемлемым, в качестве бионаполнителя, является любой водорастворимый или нерастворимый в воде сельскохозяйственный побочный продукт. Примеры нерастворимых в воде сельскохозяйственных побочных продуктов описаны в WO 2007/147698. Предпочтительные бионаполнители имеют содержание влаги от 0,1 до 20 мас. % свободной влаги, более предпочтительно от 0,1 до 15 или даже от 0,1 до 10 мас. % или даже 5 мас. % свободной влаги.As a bio-filler, any water-soluble or water-insoluble agricultural by-product is acceptable. Examples of water-insoluble agricultural by-products are described in WO 2007/147698. Preferred bio-fillers have a moisture content of from 0.1 to 20 wt. % free moisture, more preferably from 0.1 to 15, or even from 0.1 to 10 wt. % or even 5 wt. % free moisture.
Сульфат натрия является наиболее предпочтительным поглощающим влагу компонентом моющего средства.Sodium sulfate is the most preferred moisture absorbing component of a detergent.
Поглощающий влагу компонент моющего средства может быть добавлен сухим к другим вспомогательным ингредиентам моющего средства или может быть включен в композицию моющего средства посредством предварительно сформированных частиц, таких как агломерат или выдувной порошок (твердые частицы, образованные в результате процесса распылительной сушки), или может быть включен путем комбинации данных способов. В предпочтительном составе, поглощающий влагу компонент моющего средства включают в композицию моющего средства в виде добавленного сухим компонента в виде частиц, который содержит, по меньшей мере, 80 мас. %, или даже, по меньшей мере, 90 мас. % или даже, по меньшей мере, 95 мас. % моющего поглотителя влаги и, кроме того, посредством выдувного порошка, содержащего от 15 до 70 мас. %, или от 20 до 60 мас. % исходя из выдувного порошка, поглощающего влагу компонента моющего средства. Обычно, когда поглощающий влагу компонент включен посредством агломератной частицы и/или частицы выдувного порошка, такая частица будет содержать, по меньшей мере, 10 мас. % поверхностно-активного вещества, исходя из массы частицы. В особенно предпочтительном составе в соответствии с настоящим изобретением, состав будет содержать добавленный сухим сульфат натрия и выдувной порошок и/или агломерат, предпочтительно выдувной порошок, содержащий сульфат натрий.The moisture absorbing component of the detergent may be added dry to other auxiliary ingredients of the detergent, or may be incorporated into the detergent composition by preformed particles such as agglomerate or blown powder (solid particles resulting from the spray drying process), or may be included by combining these methods. In a preferred composition, the moisture absorbing detergent component is included in the detergent composition in the form of a dry particulate component that contains at least 80 wt. %, or even at least 90 wt. % or even at least 95 wt. % washing moisture absorber and, in addition, by blowing powder containing from 15 to 70 wt. %, or from 20 to 60 wt. % based on the blown powder, the moisture absorbing component of the detergent. Typically, when the moisture absorbing component is incorporated by means of an agglomerate particle and / or a blown powder particle, such a particle will contain at least 10 wt. % surfactant based on particle mass. In a particularly preferred composition in accordance with the present invention, the composition will contain dry added sodium sulfate and blown powder and / or agglomerate, preferably blown powder containing sodium sulfate.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения, композиция моющего средства дополнительно содержит агент, ингибирующий перенос красителя и/или оттеночные агенты для ткани.According to a preferred aspect of the present invention, the detergent composition further comprises a dye transfer inhibiting agent and / or fabric tinting agents.
Вспомогательные веществаExcipients
Композиции моющего средства в соответствии с настоящим изобретением могут содержать одно или больше (моющих) вспомогательных веществ. Они могут улучшать производительность очистки, для обработки подложки, подлежащей очистке, или модифицировать эстетические свойства состава, например, как происходит в случае отдушек, спеклов, окрашивающих веществ, красителей или подобных им. Количества любых таких вспомогательных веществ, включенных в состав в соответствии с настоящим изобретением любого продукта по уходу за тканью и бытового ухода, кроме того, представляют собой любые вещества, перечисленные ранее для включения. Определенная природа данных дополнительных компонентов, и их количества включения, будут зависеть от физической формы потребительского продукта и характера операции очистки, для которой он должен быть использован. Приемлемые вспомогательные вещества включают, но не ограничиваются этим, поверхностно-активные вещества, добавки для повышения моющего действия, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергаторы, ферменты, и стабилизаторы ферментов, каталитические вещества, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты, полимерные диспергирующие агенты, агенты удаления глинистых загрязнений/препятствующие повторному осаждению глинистых загрязнений, осветлители, пеногасители, красители, оттеночные красители, отдушки, системы доставки отдушки, агенты, улучшающие эластичность структуры, смягчители для ткани, носители, гидротропы, технологические добавки, растворители и/или пигменты, примеры приемлемых вспомогательных веществ описаны ниже. В дополнение к приведенному ниже раскрытию, приемлемые примеры таких других вспомогательных веществ и количества их использования найдены в патентах США №№5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1, которые включены путем ссылки.The detergent compositions in accordance with the present invention may contain one or more (detergent) excipients. They can improve the cleaning performance, for processing the substrate to be cleaned, or modify the aesthetic properties of the composition, for example, as in the case of perfumes, speckles, colorants, dyes or the like. The amounts of any such excipients included in the composition of the present invention of any tissue care product and household care product, in addition, are any of the substances listed previously for inclusion. The specific nature of these additional components, and their inclusion amount, will depend on the physical form of the consumer product and the nature of the cleaning operation for which it should be used. Suitable excipients include, but are not limited to, surfactants, detergent enhancers, chelating agents, dye transfer inhibiting agents, dispersants, enzymes, and enzyme stabilizers, catalytic substances, bleaching activators, hydrogen peroxide, hydrogen peroxide sources , pre-formed peracids, polymer dispersants, clay removing agents / preventing clay from being reprecipitated, brighten whether, defoamers, dyes, tinting dyes, perfumes, perfume delivery systems, fabric softening agents, fabric softeners, carriers, hydrotropes, processing aids, solvents and / or pigments, examples of acceptable excipients are described below. In addition to the disclosure below, acceptable examples of such other excipients and amounts of their use are found in US Pat. Nos. 5,576,282, 6,306,812 B1 and 6,326,348 B1, which are incorporated by reference.
Оттеночные агенты для ткани: Состав может содержать оттеночный агент для ткани. Приемлемые оттеночные агенты для ткани включают красители, конъюгаты краситель-глина и пигменты. Приемлемые красители включают низкомолекулярные красители и полимерные красители. Приемлемые низкомолекулярные красители включают низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей из красителей, попадающих в классификацию Цветового индекса (C.I.) как прямой синий, прямой красный, прямой фиолетовый, кислотный синий, кислотный красный, кислотный фиолетовый, основной синий, основной фиолетовый и основной красный или их смеси.Fabric Tinting Agents: The composition may contain a fabric tinting agent. Suitable fabric tinting agents include dyes, dye-clay conjugates, and pigments. Suitable colorants include low molecular weight colorants and polymeric colorants. Acceptable low molecular weight dyes include low molecular weight dyes selected from the group consisting of dyes falling in the classification of the Color Index (CI) as direct blue, direct red, direct violet, acid blue, acid red, acid violet, basic blue, basic purple and basic red or mixtures thereof.
В другом аспекте, приемлемые низкомолекулярные красители включают низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей по Цветовому индексу (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) из чисел: прямой фиолетовый 9, прямой фиолетовый 35, прямой фиолетовый 48, прямой фиолетовый 51, прямой фиолетовый 66, прямой фиолетовый 99, прямой синий 1, прямой синий 71, прямой синий 80, прямой синий 279, кислотный красный 17, кислотный красный 73, кислотный красный 88, кислотный красный 150, кислотный фиолетовый 15, кислотный фиолетовый 17, кислотный фиолетовый 24, кислотный фиолетовый 43, кислотный красный 52, кислотный фиолетовый 49, кислотный синий 15, кислотный синий 17, кислотный синий 25, кислотный синий 29, кислотный синий 40, кислотный синий 45, кислотный синий 75, кислотный синий 80, кислотный синий 83, кислотный синий 90 и кислотный синий 113, кислотный черный 1, основной фиолетовый 1, основной фиолетовый 3, основной фиолетовый 4, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 35, основной синий 3, основной синий 16, основной синий 22, основной синий 47, основной синий 66, основной синий 75, основной синий 159 и их смесей. В другом аспекте, приемлемые низкомолекулярные красители включают низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей по Цветовому индексу (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) из чисел: кислотный фиолетовый 17, кислотный фиолетовый 43, кислотный красный 52, кислотный красный 73, кислотный красный 88, кислотный красный 150, кислотный синий 25, кислотный синий 29, кислотный синий 45, кислотный синий 113, кислотный черный 1, прямой синий 1, прямой синий 71, прямой фиолетовый 51 и их смесей. В другом аспекте, приемлемые низкомолекулярные красители включают низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей по Цветовому индексу (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) из чисел: кислотный фиолетовый 17, прямой синий 71, прямой фиолетовый 51, прямой синий 1, кислотный красный 88, кислотный красный 150, кислотный синий 29, кислотный синий 113 или их смесей.In another aspect, acceptable low molecular weight dyes include low molecular weight dyes selected from the group consisting of the Color Index (Society of Dyers and Colorists, Bradford, UK) from the numbers: straight purple 9, straight purple 35, straight purple 48, straight purple 51, straight violet 66, direct violet 99, direct blue 1, direct blue 71, direct blue 80, direct blue 279, acid red 17, acid red 73, acid red 88, acid red 150, acid violet 15, acid violet 17, acid violet 24 acid violet th 43, acid red 52, acid violet 49, acid blue 15, acid blue 17, acid blue 25, acid blue 29, acid blue 40, acid blue 45, acid blue 75, acid blue 80, acid blue 83, acid blue 90 and acid blue 113, acid black 1, primary purple 1, primary purple 3, primary purple 4, primary purple 10, primary purple 35, primary blue 3, primary blue 16, primary blue 22, primary blue 47, primary blue 66, primary blue blue 75, base blue 159 and mixtures thereof. In another aspect, acceptable low molecular weight dyes include low molecular weight dyes selected from the group consisting of the Color Index (Society of Dyers and Colorists, Bradford, UK) from the numbers: acid violet 17, acid violet 43, acid red 52, acid red 73, acid red 88, acid red 150, acid blue 25, acid blue 29, acid blue 45, acid blue 113, acid black 1, direct blue 1, direct blue 71, direct violet 51 and mixtures thereof. In another aspect, acceptable low molecular weight dyes include low molecular weight dyes selected from the group consisting of the Color Index (Society of Dyers and Colorists, Bradford, UK) from the numbers: acid violet 17, direct blue 71, direct violet 51, direct blue 1, acid red 88, acid red 150, acid blue 29, acid blue 113, or mixtures thereof.
Приемлемые полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из полимеров, которые содержат конъюгированные хромогены (конъюгаты краситель-полимер), и полимеров с хромогенами, со-полимеризованными в каркас полимера, и их смесей.Suitable polymer dyes include polymer dyes selected from the group consisting of polymers that contain conjugated chromogens (dye-polymer conjugates) and polymers with chromogens co-polymerized into the polymer framework and mixtures thereof.
В другом аспекте, приемлемые полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из субстантивных окрашивающих веществ для ткани, которые продаются под названием Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA), конъюгатов краситель-полимер, образованных из, по меньшей мере, одного реактивного красителя и полимера, выбранного из группы, состоящей из полимеров, содержащих фрагмент, выбранный из группы, состоящей из гидроксильного фрагмента, фрагмента первичного амина, фрагмента вторичного амина, тиольного фрагмента и их смесей. В еще другом аспекте, приемлемые полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA) фиолетового CT, карбоксиметилцеллюлозы (CMC), коньюгированной с реактивным синим, реактивным фиолетовым или реактивным красным красителем, такой как CMC, конъюгированная с С.I. реактивным синим 19, продаваемая Megazyme, Wicklow, Ireland под названием продукта AZO-CM-CELLULOSE, код продукта S-ACMC, аклкоксилированных трифенилметановых полимерных окрашивающих веществ, аклкоксилированных тиофеновых полимерных окрашивающих веществ и их смесей.In another aspect, suitable polymeric dyes include polymer dyes selected from the group consisting of substantive fabric dyes sold under the name Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA), dye-polymer conjugates formed from at least at least one reactive dye and a polymer selected from the group consisting of polymers containing a fragment selected from the group consisting of a hydroxyl fragment, a primary amine fragment, a secondary amine fragment, a thiol fragment, and mixtures thereof this. In yet another aspect, suitable polymer dyes include polymer dyes selected from the group consisting of Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA) violet CT, carboxymethyl cellulose (CMC) conjugated to reactive blue, reactive violet or reactive red dye, such as CMC conjugated to C.I. reactive blue 19 sold by Megazyme, Wicklow, Ireland under the product name AZO-CM-CELLULOSE, product code S-ACMC, alkoxylated triphenylmethane polymer dyes, alkoxylated thiophene polymer dyes and mixtures thereof.
Приемлемые конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, содержащей, по меньшей мере, один катионный/основной краситель и смектитовую глину, и их смеси. В другом аспекте, приемлемые конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, состоящей из одного катионного/основного красителя, выбранного из группы, состоящей из C.I. основного желтого с 1 по 108, С.I. основного оранжевого с 1 по 69, C.I. основного красного с 1 по 118, C.I. основного фиолетового с 1 по 51, C.I. основного синего с 1 по 164, C.I. основного зеленого с 1 по 14, C.I. основного коричневого с 1 по 23, CI основного черного с 1 по 11, и глины, выбранной из группы, состоящей из монтмориллонитовой глины, гекторитовой глины, сапонитовой глины и их смесей. В еще другом аспекте, приемлемые конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина выбранные из группы, состоящей из: монтмориллонитового основного синего В7 C.I. 42595 конъюгата, монтмориллонитового основного синего В9 C.I. 52015 конъюгата, монтмориллонитового основного фиолетового V3 C.I. 42555 конъюгата, монтмориллонитового основного зеленого G1 C.I. 42040 конъюгата, монтмориллонитового основного красного R1 C.I. 45160 конъюгата, монтмориллонитового C.I. основного черного 2 конъюгата, гекторитового основного синего В7 C.I. 42595 конъюгата, гекторитового основного синего В9 C.I. 52015 конъюгата, гекторитового основного фиолетового V3 C.I. 42555 конъюгата, гекторитового основного зеленого G1 C.I. 42040 конъюгата, гекторитового основного красного R1 C.I. 45160 конъюгата, гекторитового C.I. основного черного 2 конъюгата, сапонитового основного синего В7 C.I. 42595 конъюгата, сапонитового основного синего В9 C.I. 52015 конъюгата, сапонитового основного фиолетового V3 C.I. 42555 конъюгата, сапонитового основного зеленого G1 C.I. 42040 конъюгата, сапонитового основного красного R1 C.I. 45160 конъюгата, сапонитового C.I. основного черного 2 конъюгата и их смесей.Suitable dye-clay conjugates include dye-clay conjugates selected from the group consisting of at least one cationic / basic dye and smectite clay, and mixtures thereof. In another aspect, suitable dye-clay conjugates include dye-clay conjugates selected from the group consisting of one cationic / basic dye selected from the group consisting of C.I. base yellow from 1 to 108, C.I. base orange 1 to 69, C.I. basic red from 1 to 118, C.I. basic violet 1 to 51, C.I. primary blue 1 to 164, C.I. primary green from 1 to 14, C.I. main brown from 1 to 23, CI main black from 1 to 11, and clay selected from the group consisting of montmorillonite clay, hectorite clay, saponite clay and mixtures thereof. In yet another aspect, suitable dye-clay conjugates include dye-clay conjugates selected from the group consisting of: montmorillonite base blue B7 C.I. 42,595 conjugate, montmorillonite base blue B9 C.I. 52015 Conjugate, Montmorillonite Basic Violet V3 C.I. 42555 conjugate, montmorillonite basic green G1 C.I. 42040 Conjugate, Montmorillonite Basic Red R1 C.I. 45160 conjugate, montmorillonite C.I. main black 2 conjugate, hectorite main blue B7 C.I. 42595 Conjugate, Hectorite Base Blue B9 C.I. 52015 conjugate, hectorite base violet V3 C.I. 42555 conjugate, hectorite base green G1 C.I. 42040 conjugate, hectorite basic red R1 C.I. 45160 conjugate, hectorite C.I. main black 2 conjugate, saponite main blue B7 C.I. 42,595 conjugate, saponite base blue B9 C.I. 52015 conjugate, saponite main purple V3 C.I. 42555 conjugate, saponite base green G1 C.I. 42040 conjugate, saponite base red R1 C.I. 45160 conjugate, saponite C.I. the main black 2 conjugate and mixtures thereof.
Приемлемые пигменты включают пигменты, выбранные из группы, состоящей из флавантрона, индантрона, хлорированного индантрона, содержащего от 1 до 4 атомов хлора, пирантрона, дихлорпирантрона, монобромдихлорпирантрона, дибромдихлорпирантрона, тетрабромпирантрона, диимида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, при этом имидные группы могут быть незамещенными или замещенными С1-С3-алкилом или фенилом или гетероциклическим радикалом, и при этом фенильный и гетероциклический радикалы могут дополнительно нести заместители, которые не обеспечивают растворимость в воде, амидов антрапиримидинкарбоновой кислоты, виолантрона, изовиолантрона, диоксазиновых пигментов, фталоцианина меди, который может содержать до 2 атомов хлора на молекулу, полихлорфталоцианина меди или полибромхлорфталоцианина меди, содержащего до 14 атомов брома на молекулу, и их смесей.Suitable pigments include pigments selected from the group consisting of flavantrone, indantrone, chlorinated indantrone containing from 1 to 4 chlorine atoms, pyrantron, dichloropyrantron, monobromodichloropyrantron, dibromodichloropyrantron, tetrabromopyrantron, perylene tetra-3,9,4, perylene tetra-dibride, 3,4, perylene tetrabronate, 4,9, perylene tetrabronate, diimide perilene tetracarbon, 9,4 wherein the imide groups may be unsubstituted or substituted by C1-C3 alkyl or phenyl or a heterocyclic radical, and the phenyl and heterocyclic radicals may additionally carry substituents which do not provide there are solubilities in water, of anthopyrimidinecarboxylic acid amides, violantrone, isoviolantrone, dioxazine pigments, copper phthalocyanine, which may contain up to 2 chlorine atoms per molecule, copper polychlorophthalocyanine or copper polybromochlorophthalocyanine containing up to 14 bromine atoms per molecule,.
В другом аспекте, приемлемые пигменты включают пигменты, выбранные из группы, состоящей из ультрамарина синего (C.I. пигмент синий 29), ультрамарина фиолетового (C.I. пигмент фиолетовый 15) и их смесей.In another aspect, suitable pigments include pigments selected from the group consisting of ultramarine blue (C.I. pigment blue 29), ultramarine violet (C.I. pigment violet 15), and mixtures thereof.
Указанные выше оттеночные агенты для ткани могут быть использованы в комбинации (может быть использована любая смесь из оттеночных агентов для ткани). Приемлемые оттеночные агенты для ткани могут быть преобретены от Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, USA; Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland; BASF, Ludwigshafen, Germany; Dayglo Color Corporation, Mumbai, India; Organic Dyestuffs Corp., East Providence, Rhode Island, USA; Dystar, Frankfurt, Germany; Lanxess, Leverkusen, Germany; Megazyme, Wicklow, Ireland; Clariant, Muttenz, Switzerland; Avecia, Manchester, UK и/или получены в соответствии с примерами, приведенными в данной заявке. Приемлемые оттеночные агенты более подробно описаны в US 7,208,459 B2.The above fabric tinting agents can be used in combination (any mixture of fabric tinting agents can be used). Suitable fabric tinting agents may be purchased from Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, USA; Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland; BASF, Ludwigshafen, Germany; Dayglo Color Corporation, Mumbai, India; Organic Dyestuffs Corp., East Providence, Rhode Island, USA; Dystar, Frankfurt, Germany; Lanxess, Leverkusen, Germany; Megazyme, Wicklow, Ireland; Clariant, Muttenz, Switzerland; Avecia, Manchester, UK and / or obtained in accordance with the examples given in this application. Suitable tinting agents are described in more detail in US 7,208,459 B2.
Инкапсуляты: Состав может содержать инкапсулят. В одном аспекте, инкапсулят содержит сердцевину, оболочку, имеющую внутреннюю и внешнюю поверхность, где указанная оболочка инкапсулирует указанную сердцевину.Encapsulates: The composition may contain encapsulates. In one aspect, the encapsulate comprises a core, a shell having an inner and outer surface, where said shell encapsulates said core.
В одном аспекте указанного инкапсулята, указанная сердцевина может содержать вещество, выбранное из группы, состоящей из отдушек; осветлителей; красителей; репеллентов насекомых; силиконов; восков; ароматизаторов; витаминов; смягчающих агентов для ткани; агентов по уходу за кожей в одном аспекте, парафинов; ферментов; антибактериальных агентов; отбеливателей; агентов ощущения; и их смесей; и указанная оболочка может содержать вещество, выбранное из группы, состоящей из полиэтиленов; полиамидов; полистиролов; полиизопренов; поликарбонатов; сложных полиэфиров; полиакрилатов; аминопластов, в одном аспекте указанный аминопласт может содержать полимочевины, полиуретан и/или полимочевинауретан, в одном аспекте указанная полимочевина может содержать полиоксиметиленмочевину и/или меламинформальдегид; полиолефинов; полисахаридов, в одном аспекте указанный полисахарид может содержать альгинат и/или хитозан; желатина; шеллака; эпоксидных смол; винильных полимеров; нерастворимых в воде неорганических веществ; силикона; и их смесей. В одном аспекте указанного инкапсулята, указанная сердцевина может содержать отдушку. В одном аспекте указанного инкапсулята, указанная оболочка может содержать меламинформальдегид и/или поперечносшитый меламинформальдегид.In one aspect of said encapsulate, said core may comprise a substance selected from the group consisting of perfumes; clarifiers; dyes; insect repellents; silicones; waxes; flavorings; vitamins; fabric softening agents; skin care agents in one aspect, paraffins; enzymes; antibacterial agents; bleach; sensation agents; and mixtures thereof; and said shell may contain a substance selected from the group consisting of polyethylene; polyamides; polystyrenes; polyisoprenes; polycarbonates; polyesters; polyacrylates; aminoplastics, in one aspect, said aminoplast may comprise polyurea, polyurethane and / or polyureaurethane, in one aspect, said polyurea may comprise polyoxymethylene urea and / or melamine formaldehyde; polyolefins; polysaccharides, in one aspect, said polysaccharide may contain alginate and / or chitosan; gelatin; shellac; epoxy resins; vinyl polymers; water-insoluble inorganic substances; silicone; and mixtures thereof. In one aspect of said encapsulate, said core may comprise fragrance. In one aspect of said encapsulate, said shell may comprise melamine formaldehyde and / or crosslinked melamine formaldehyde.
В одном аспекте раскрыто, что приемлемые инкапсуляты могут содержать вещество сердцевины и оболочку, где указанная оболочка, по меньшей мере, частично окружает указанное вещество сердцевины. По меньшей мере, 75%, 85% или даже 90% указанных инкапсулятов могут иметь устойчивость к разрушению от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 10 МПа, от приблизительно 0,4 МПа до приблизительно 5 МПа, от приблизительно 0,6 МПа до приблизительно 3,5 МПа, или даже от приблизительно 0,7 МПа до приблизительно 3 МПа; и утечку полезного агента от 0% до приблизительно 30%, от 0% до приблизительно 20%, или даже от 0% до приблизительно 5%. В одном аспекте, по меньшей мере, 75%, 85% или даже 90% указанных инкапсулятов могут иметь размер частицы от приблизительно 1 микрона до приблизительно 80 микрон, от приблизительно 5 микрон до 60 микрон, от приблизительно 10 микрон до приблизительно 50 микрон, или даже от приблизительно 15 микрон до приблизительно 40 микрон. В одном аспекте, по меньшей мере, 75%, 85% или даже 90% указанных инкапсулятов могут иметь толщину стенки частицы от приблизительно 30 нм до приблизительно 250 нм, от приблизительно 80 нм до приблизительно 180 нм, или даже от приблизительно 100 нм до приблизительно 160 нм.In one aspect, it is disclosed that acceptable encapsulates may comprise a core material and a shell, wherein said shell at least partially surrounds said core material. At least 75%, 85%, or even 90% of these encapsulates can have a fracture toughness of from about 0.2 MPa to about 10 MPa, from about 0.4 MPa to about 5 MPa, from about 0.6 MPa to about 3.5 MPa, or even from about 0.7 MPa to about 3 MPa; and a leak of the beneficial agent from 0% to about 30%, from 0% to about 20%, or even from 0% to about 5%. In one aspect, at least 75%, 85%, or even 90% of said encapsulates may have a particle size of from about 1 micron to about 80 microns, from about 5 microns to 60 microns, from about 10 microns to about 50 microns, or even from about 15 microns to about 40 microns. In one aspect, at least 75%, 85%, or even 90% of said encapsulates may have a particle wall thickness of from about 30 nm to about 250 nm, from about 80 nm to about 180 nm, or even from about 100 nm to about 160 nm.
В одном аспекте, вещество сердцевины указанных инкапсулятов может содержать вещество, выбранное из группы, состоящей из сырья отдушки и/или необязательно вещества, выбранного из группы, состоящей из растительного масла, включая неразбавленные и/или смешанные растительные масла, включая касторовое масло, кокосовое масло, хлопковое масло, виноградное масло, рапсовое масло, соевое масло, кукурузное масло, пальмовое масло, льняное масло, подсолнечное масло, оливковое масло, арахисовое масло, кокосовое масло, косточковое пальмовое масло, касторовое масло, лимонное масло и их смеси; сложных эфиров растительных масел, где сложные эфиры включают дибутиладипат, дибутилфталат, бутилбензиладипат, бензилоктиладипат, трикрезилфосфат, триоктилфосфат и их смеси; углеводородов с неразветвленной или разветвленной цепью, включая те углеводороды с неразветвленной или разветвленной цепью, которые имеют температуру кипения более, чем приблизительно 80°C; частично гидрогенизированных трифенилов, диалкилфталатов, алкилбифенилов, включая моноизопропилбифенил, алкилированного нафталина, включая дипропилнафталин, уайт-спиритов, включая керосин, минерального масла и их смесей; ароматических растворителей, включая бензол, толуол и их смеси; силиконовых масел; и их смесей.In one aspect, the core material of said encapsulates may comprise a substance selected from the group consisting of fragrance raw materials and / or optionally a substance selected from the group consisting of vegetable oil, including undiluted and / or mixed vegetable oils, including castor oil, coconut oil , cottonseed oil, grape oil, rapeseed oil, soybean oil, corn oil, palm oil, linseed oil, sunflower oil, olive oil, peanut oil, coconut oil, palm kernel oil, caste ore oil, lemon oil and mixtures thereof; vegetable oil esters, where the esters include dibutyl adipate, dibutyl phthalate, butyl benzyl adipate, benzyloctyl adipate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate and mixtures thereof; straight or branched chain hydrocarbons, including those straight or branched chain hydrocarbons that have a boiling point of more than about 80 ° C; partially hydrogenated triphenyls, dialkylphthalates, alkylbiphenyls, including monoisopropylbiphenyl, alkyl naphthalene, including dipropylnaphthalene, mineral spirits, including kerosene, mineral oil and mixtures thereof; aromatic solvents, including benzene, toluene and mixtures thereof; silicone oils; and mixtures thereof.
В одном аспекте, вещество стенки указанных инкапсулятов может содержать приемлемую смолу, включая продукт реакции альдегида и амина, приемлемые альдегиды включают формальдегид. Приемлемые амины включают меламин, мочевину, бензогуанамин, гликолурил, и их смеси. Приемлемые меламины включают метилолмеламин, метилированный метилолмеламин, иминомеламин и их смеси. Приемлемые мочевины включают диметилолмочевину, метилированную диметилолмочевину, мочевину-резорцинол, и их смеси.In one aspect, the wall material of said encapsulates may contain an acceptable resin, including the reaction product of an aldehyde and an amine, acceptable aldehydes include formaldehyde. Suitable amines include melamine, urea, benzoguanamine, glycoluryl, and mixtures thereof. Suitable melamines include methylolmelamine, methylated methylolmelamine, iminomelamine, and mixtures thereof. Suitable ureas include dimethylolurea, methylated dimethylolurea, urea-resorcinol, and mixtures thereof.
В одном аспекте, приемлемые улавливатели формальдегида могут применяться с инкапсулятами, например, в капсульной суспензии и/или добавляться в потребительский продукт до, во время или после того, как инкапсуляты добавляют к такому потребительскому продукту.In one aspect, acceptable formaldehyde scavengers can be used with encapsulates, for example, in capsule suspension and / or added to a consumer product before, during, or after the encapsulates are added to such a consumer product.
Приемлемые капсулы могут быть получены по следующему способу USPA 2008/0305982 A1; и/или USPA 2009/0247449 A1. Альтернативно, приемлемые капсулы могут быть приобретены от Appleton Papers Inc. Appleton, Wisconsin USA.Suitable capsules may be prepared according to the following USPA method 2008/0305982 A1; and / or USPA 2009/0247449 A1. Alternatively, suitable capsules may be purchased from Appleton Papers Inc. Appleton, Wisconsin USA.
Кроме того, вещества для получения указанных выше инкапсулятов могут быть получены от Solutia Inc. (St Louis, Missouri U.S.A.), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey U.S.A.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri U.S.A.), CP Kelco Corp. of San Diego, California, USA; BASF AG of Ludwigshafen, Germany; Rhodia Corp. of Cranbury, New Jersey, USA; Hercules Corp.of Wilmington, Delaware, USA; Agrium Inc. of Calgary, Alberta, Canada, ISP of New Jersey U.S.A., Akzo Nobel of Chicago, JX, USA; Stroever Shellac Bremen of Bremen, Germany; Dow Chemical Company of Midland, MI, USA; Bayer AG of Leverkusen, Germany; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, USA.In addition, substances for preparing the above encapsulates may be obtained from Solutia Inc. (St Louis, Missouri U.S.A.), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey U.S.A.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri U.S.A.), CP Kelco Corp. of San Diego, California, USA; BASF AG of Ludwigshafen, Germany; Rhodia Corp. of Cranbury, New Jersey, USA; Hercules Corp.of Wilmington, Delaware, USA; Agrium Inc. of Calgary, Alberta, Canada, ISP of New Jersey U.S.A., Akzo Nobel of Chicago, JX, USA; Stroever Shellac Bremen of Bremen, Germany; Dow Chemical Company of Midland, MI, USA; Bayer AG of Leverkusen, Germany; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, USA.
Полимеры: Потребительский продукт может содержать один или более полимеров. Примерами являются карбоксиметилцеллюлоза, поли(винилпирролидон), поли(этиленгликоль), поли(виниловый спирт), поли(винилпиридин-N-оксид), поли(винилимидазол), поликарбоксилаты, такие как полиакрилаты, сополимеры малеиновой/акриловой кислоты и сополимеры лаурилметакрилата/акриловой кислоты.Polymers: A consumer product may contain one or more polymers. Examples are carboxymethyl cellulose, poly (vinyl pyrrolidone), poly (ethylene glycol), poly (vinyl alcohol), poly (vinyl pyridine-N-oxide), poly (vinyl imidazole), polycarboxylates such as polyacrylates, maleic / acrylic acid copolymers and lauryl methacrylates acids.
Потребительский продукт может содержать один или более амфифильных чистящих полимеров, таких как соединение, имеющее следующую общую структуру: бис((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-бис((C2H5O)(C2H4O)n), где n=от 20 до 30, и x=от 3 до 8, или их сульфатированные или сульфонированные варианты.A consumer product may contain one or more amphiphilic cleaning polymers, such as a compound having the following general structure: bis ((C2 H5 O) (C2 H4 O)n ) (CH3 ) -N+ —Cx H2x -N+ - (CH3 ) bis ((C2 H5 O) (C2 H4 O) n), where n = 20 to 30, and x = 3 to 8, or their sulfated or sulfonated variants .
Потребительский продукт может содержать амфифильные алкоксилированные очищающие жир полимеры, которые имеют сбалансированные гидрофильные и гидрофобные свойства, таким образом, что они удаляют частицы жира с тканей и поверхностей. Конкретные осуществления амфифильных алкоксилированных очищающих жир полимеров в соответствии с настоящим изобретением включают сердцевинную структуру и множество алкоксилированных групп, присоединенных к такой сердцевинной структуре. Они могут содержать алкоксилированные полиалкиленимины, предпочтительно, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и внешний полипропиленоксидный блок.A consumer product may contain amphiphilic alkoxylated fat-cleansing polymers that have balanced hydrophilic and hydrophobic properties, so that they remove fat particles from tissues and surfaces. Particular embodiments of the amphiphilic alkoxylated fat-purifying polymers of the present invention include a core structure and a plurality of alkoxylated groups attached to such a core structure. They may contain alkoxylated polyalkyleneimines, preferably having an internal polyethylene oxide block and an external polypropylene oxide block.
Карбоксилатный полимер - Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может включать один или более карбоксилатных полимеров, таких как малеатный/акрилатный статистический сополимер или полиакрилатный гомополимер. В одном аспекте, карбоксилатный полимер представляет собой полиакрилатный гомополимер, имеющий молекулярную массу от 4000 Да до 9000 Да, или от 6000 Да до 9000 Да.Carboxylate Polymer - The detergent composition of the present invention may also include one or more carboxylate polymers, such as a maleate / acrylate random copolymer or polyacrylate homopolymer. In one aspect, the carboxylate polymer is a polyacrylate homopolymer having a molecular weight of from 4000 Da to 9000 Da, or from 6000 Da to 9000 Da.
Грязеотталкивающий полимер - Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может включать один или более грязеотталкивающих полимеров, имеющих структуру, как определено в одной из следующих структур (I), (II) или (III):Dirt-resistant polymer - The detergent composition in accordance with the present invention may also include one or more dirt-repellent polymers having the structure as defined in one of the following structures (I), (II) or (III):
в которых:in which:
a, b и с означают от 1 до 200;a, b and c mean from 1 to 200;
d, е и f означают от 1 до 50;d, e and f are from 1 to 50;
Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;Ar is 1,4-substituted phenylene;
sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 на SO3Me;sAr is 1,3-substituted phenylene substituted at position 5 with SO3 Me;
Me представляет собой Li, K, Mg/2, Са/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний, где алкильные группы представляют собой C1-C18 алкил или С2-C10 гидроксиалкил или их смеси;Me is Li, K, Mg / 2, Ca / 2, Al / 3, ammonium, mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium, where the alkyl groups are C1 -C18 alkyl or C2 -C10 hydroxyalkyl or mixtures thereof;
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо выбраны из Н или C1-C18 н- или изо-алкила; иR1 , R2 , R3 , R4 , R5 and R6 are independently selected from H or C1 -C18 n- or isoalkyl; and
R представляет собой линейный или разветвленный C1-C18 алкил, или линейный или разветвленный C2-C30 алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или C8-C30 арильную группу, или C6-C30 арилалкильную группу.R represents a linear or branched C1 -C18 alkyl, or a linear or branched C2 -C30 alkenyl, or a cycloalkyl group with 5-9 carbon atoms, or a C8 -C30 aryl group, or a C6 -C30 arylalkyl group.
Приемлемые грязеотталкивающие полимеры представляют собой грязеотталкивающие полимеры на основе сложных полиэфиров, такие как Repel-o-tex полимеры, включая Repel-o-tex SF, SF-2 и SRP6, поставляемые от Rhodia. Другие приемлемые, грязеотталкивающие полимеры включают Texcare полимеры, включая Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 и SRN325, поставляемые от Clariant. Другие приемлемые грязеотталкивающие полимеры представляют собой Marloquest полимеры, такие как Marloquest SL, поставляемые от Sasol.Suitable stain resistant polymers are polyester based stain resistant polymers such as Repel-o-tex polymers, including Repel-o-tex SF, SF-2 and SRP6, available from Rhodia. Other suitable, dirt-repellent polymers include Texcare polymers, including Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 and SRN325, available from Clariant. Other suitable stain resistant polymers are Marloquest polymers, such as Marloquest SL, available from Sasol.
Целлюлозный полимер - Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может включать один или более целлюлозных полимеров, включая те, которые выбраны из алкилцеллюлозы, алкилалкоксиалкилцеллюлозы, карбоксиалкилцеллюлозы, алкилкарбоксиалкилцеллюлозы. В одном аспекте, целлюлозные полимеры выбирают из группы, содержащей карбоксиметилцеллюлозу, метилцеллюлозу, метилгидроксиэтилцеллюлозу, метилкарбоксиметилцеллюлозу, и их смеси. В одном аспекте, карбоксиметилцеллюлоза имеет степень карбоксиметильного замещения от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100000 Да до 300000 Да.Cellulosic polymer - The detergent composition of the present invention may also include one or more cellulosic polymers, including those selected from alkyl cellulose, alkyl alkoxyalkyl cellulose, carboxyalkyl cellulose, alkyl carboxyalkyl cellulose. In one aspect, the cellulosic polymers are selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose, and mixtures thereof. In one aspect, carboxymethyl cellulose has a carboxymethyl substitution degree of from 0.5 to 0.9 and a molecular weight of from 100,000 Da to 300,000 Da.
Ферменты: В дополнение к ферментам, присутствующим в согрануле, композиция моющего средства может включать один или более дополнительных ферментов, которые обеспечивают производительность очистки и/или полезные эффекты по уходу за тканями. Примеры приемлемых ферментов включают, но не ограничиваются этим, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, маннаназы, пектатлиазы, кератиназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типичная комбинация представляет собой ферментный коктейль, который может содержать, например, протеазу и липазу в конъюгации с амилазой. При их присутствии в композиции моющего средства в соответствии с настоящим изобретением, упомянутые выше дополнительные ферменты могут присутствовать на уровнях от приблизительно 0,00001% до приблизительно 2%, от приблизительно 0,0001% до приблизительно 1% или даже от приблизительно 0,001% до приблизительно 0,5% ферментного белка по массе потребительского продукта. Подробная информация, приведенная ниже, касается ферментов, приемлемых для включения в согранулу или композицию моющего средства в общем, если не принимать во внимание посредством согранулы.Enzymes: In addition to the enzymes present in the co-granule, the detergent composition may include one or more additional enzymes that provide cleaning performance and / or beneficial tissue care effects. Examples of suitable enzymes include, but are not limited to, hemicellulase, peroxidase, protease, cellulase, xylanase, lipase, phospholipase, esterase, cutinase, pectinase, mannanase, pectatliase, keratinase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, lignin, lignin pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hyaluronidases, chondroitinases, laccases and amylases, or mixtures thereof. A typical combination is an enzyme shake, which may contain, for example, a protease and lipase in conjugation with amylase. When present in the detergent composition of the present invention, the additional enzymes mentioned above may be present at levels from about 0.00001% to about 2%, from about 0.0001% to about 1%, or even from about 0.001% to about 0.5% enzyme protein by weight of the consumer product. The detailed information below relates to enzymes suitable for inclusion in a co-granule or detergent composition in general, if not taken into account by means of a co-granule.
В одном аспекте предпочтительные ферменты будут включать протеазу. Приемлемые протеазы включают металлопротеазы и сериновые протеазы, включая нейтральные или щелочные микробные сериновые протеазы, такие как субтилизины (ЕС 3.4.21.62). Приемлемые протеазы включают протеазы животного, растительного или микробного происхождения. В одном аспекте, такая приемлемая протеаза может быть микробного происхождения. Приемлемые протеазы включают химически или генетически модифицированные мутанты упомянутых выше приемлемых протеаз. В одном аспекте, приемлемая протеаза может быть сериновой протеазой, такой как щелочная микробная протеаза или/и протеаза трипсинового типа. Примеры приемлемых нейтральных или щелочных протеаз включают:In one aspect, preferred enzymes will include a protease. Suitable proteases include metalloproteases and serine proteases, including neutral or alkaline microbial serine proteases, such as subtilisins (EC 3.4.21.62). Suitable proteases include proteases of animal, plant or microbial origin. In one aspect, such an acceptable protease may be of microbial origin. Suitable proteases include chemically or genetically modified mutants of the above acceptable proteases. In one aspect, an acceptable protease may be a serine protease, such as an alkaline microbial protease and / or trypsin type protease. Examples of acceptable neutral or alkaline proteases include:
(a) субтилизины (ЕС 3.4.21.62), включая полученные из Bacillus, такие как Bacillus lentus, В. alkalophilus, В. subtilis, В. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus и Bacillus gibsonii, описанные в US 6312936 B1, US 5679630, US 4760025, US 7262042 и WO 09/021867.(a) subtilisins (EC 3.4.21.62), including those obtained from Bacillus, such as Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus and Bacillus gibsonii, described in US 6312936 B1, US 5679630, US 476002525 US 7262042 and WO 09/021867.
(b) протеазы трипсинового типа или химотрипсинового типа, такие как трипсин (например, свинного или бычьего происхождения), включая Fusarium протеазу, описанную в WO 89/06270 и химотрипсиновые протеазы, полученные из Cellumonas, описанные в WO 05/052161 и WO 05/052146.(b) trypsin type or chymotrypsin type proteases, such as trypsin (e.g., pig or bovine), including the Fusarium protease described in WO 89/06270 and the chymotrypsin proteases derived from Cellumonas described in WO 05/052161 and WO 05/05 / 052146.
(c) металлопротеазы, включая полученные из Bacillus amyloliquefaciens, описанные в WO 07/044993 А2.(c) metalloproteases, including those derived from Bacillus amyloliquefaciens, described in WO 07/044993 A2.
Предпочтительные протеазы включают полученные из Bacillus gibsonii или Bacillus Lentus.Preferred proteases include those derived from Bacillus gibsonii or Bacillus Lentus.
Приемлемые коммерчески доступные протеазные ферменты включают те, которые продают под торговыми марками Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® и Esperase® от Novozymes A/S (Denmark), те, которые продают под торговыми марками Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® и Purafect ОХР® от Genencor International, те, которые продают под торговыми марками Opticlean® и Optimase® от Solvay Enzymes, те, которые доступны от Henkel/Kemira, а именно BLAP (последовательность, показанная на фигуре 29 из US 5,352,604 со следующими мутациями S99D+S101R+S103A+V104I+G159S, в данной заявке в дальнейшем именуемая как BLAP), BLAP R (BLAP с S3T+V4I+V199M+V205I+L217D), BLAP X (BLAP с S3T+V4I+V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T+V4I+А194Р+V199M+V205I+L217D) - все от Henkel/Kemira; и КАР {Bacillus alkalophilus sitbtilisin с мутациями A230V+S256G+S259N) от Као.Suitable commercially available protease enzymes include those sold under the trademarks Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® and Esperase® from Novozymes A / S (Denmark), those sold under the trademarks Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® and Purafect OXP® from Genencor International, those sold under the trademarks Opticlean® and Optimase® from Solvay Enzymes, those available from Henkel / Kemira, namely BLAP (sequence shown in figure 29 of US 5,352,604 with the following mutations S99D + S101R + S103 A + V104I + G159S, hereinafter referred to as BLAP), BLAP R (BLAP with S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP with S3T + V4I + V205I) and BLAP F49 (BLAP with S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - all from Henkel / Kemira; and CAR (Bacillus alkalophilus sitbtilisin with mutations A230V + S256G + S259N) from Cao.
Приемлемые альфа-амилазы включают альфа-амилазы бактериального или грибкового происхождения. Включенными являются химически или генетически модифицированные мутанты (варианты). Предпочтительную щелочную альфа-амилазу получают из штамма Bacillus, такого как Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, или другого Bacillus sp., такого как Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7,153,818) DSM 12368, DSMZ no. 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 или KSM К38 (ЕР 1,022,334). Предпочтительные амилазы включают:Suitable alpha amylases include alpha amylases of bacterial or fungal origin. Included are chemically or genetically modified mutants (variants). A preferred alkaline alpha amylase is obtained from a Bacillus strain such as Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, or another Bacillus sp. Such as Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7,153,818) DSM 12368, DSMZ no. 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 or KSM K38 (EP 1,022,334). Preferred amylases include:
(a) варианты, описанные в WO 94/02597, WO 94/18314, WO 96/23874 и WO 97/43424, особенно варианты с замещениями в одном или более из следующих положений по отношению к ферменту, отмеченному как SEQ ID No. 2 в WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 и 444.(a) variants described in WO 94/02597, WO 94/18314, WO 96/23874 and WO 97/43424, especially variants with substitutions in one or more of the following positions with respect to the enzyme marked as SEQ ID No. 2 in WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 and 444.
(b) варианты, описанные в USP 5,856,164 и WO 99/23211, WO 96/23873, WO 00/60060 и WO 06/002643, особенно варианты с одним или больше замещениями в следующих положениях по отношению к АА560 ферменту, отмеченному как SEQ ID No. 12 в WO 06/002643:(b) the variants described in USP 5,856,164 and WO 99/23211, WO 96/23873, WO 00/60060 and WO 06/002643, especially variants with one or more substitutions in the following positions with respect to the AA560 enzyme marked as SEQ ID No. 12 in WO 06/002643:
26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231,256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, предпочтительно те, которые также содержат делеции D183* и G184*.26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231,256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, preferably those that also contain deletions of D183 * and G184 *.
(c) варианты, проявляющие, по меньшей мере, 90% идентичность с SEQ ID No. 4 в WO 06/002643, ферментом дикого типа из Bacillus SP722, особенно варианты с делециями в положениях 183 и 184, и варианты, описанные в WO 00/60060, которая включена в данную заявку путем ссылки.(c) variants exhibiting at least 90% identity with SEQ ID No. 4 in WO 06/002643, a wild-type enzyme from Bacillus SP722, especially variants with deletions at positions 183 and 184, and variants described in WO 00/60060, which is incorporated herein by reference.
(d) варианты, проявляющие, по меньшей мере, 95% идентичность с ферментом дикого типа из Bacillus sp.707 (SEQ ID NO: 7 в US 6,093,562), особенно те, которые содержат одну или более из следующих мутаций М202, М208, S255, R172 и/или М261. Предпочтительно указанная амилаза содержит одну или более из M202L, M202V, M202S, М202Т, M202I, M202Q, M202W, S255N и/или R172Q. Особенно предпочтительными являются те, которые содержат M202L или М202Т мутации.(d) variants exhibiting at least 95% identity with the wild-type enzyme from Bacillus sp.707 (SEQ ID NO: 7 in US 6,093,562), especially those containing one or more of the following mutations M202, M208, S255 , R172 and / or M261. Preferably, said amylase contains one or more of M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N and / or R172Q. Particularly preferred are those that contain the M202L or M202T mutation.
Приемлемые коммерчески доступные альфа-амилазы включают DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® и BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® и PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) и KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, l-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japan). В одном аспекте приемлемые амилазы включают NATALASE®, STAINZYME® и STAINZYME PLUS® и их смеси.Suitable commercially available alpha-amylases include DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® and BAN® (Novozymes K / Nov) ® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® and PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) and KAM® (Kao, 14 -10 Nihonbashi Kayabacho, l-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japan). In one aspect, suitable amylases include NATALASE®, STAINZYME® and STAINZYME PLUS® and mixtures thereof.
В одном аспекте, такие ферменты могут быть выбраны из группы, состоящей из: липаз, включая «липазы первого цикла стирки», такие как те, которые описаны в патенте США 6939702 В1 и US РА 2009/0217464. В одном аспекте, липаза представляет собой липазу первого цикла стирки, предпочтительно вариант липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащий T231R и N233R мутации. Последовательность дикого типа представляет собой 269 аминокислот (аминокислоты 23-291) номера доступа Swissprot Swiss-Prot 059952 (получены из Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Предпочтительные липазы будут включать те, которые продаются под торговыми марками Lipex® и Lipolex®.In one aspect, such enzymes can be selected from the group consisting of: lipases, including “first cycle wash lipases,” such as those described in US Pat. No. 6,939,702 B1 and US RA 2009/0217464. In one aspect, the lipase is a first wash cycle lipase, preferably a wild-type variant lipase from Thermomyces lanuginosus containing the T231R and N233R mutations. The wild-type sequence is 269 amino acids (amino acids 23-291) of the Swissprot Swiss-Prot 059952 accession number (obtained from Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Preferred lipases will include those sold under the trademarks Lipex® and Lipolex®.
В одном аспекте, другие предпочтительные ферменты включают эндоглюканазы микробного происхождения, проявляющие эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), включая бактериальный полипептид эндогенный к члену рода Bacillus, который имеет последовательность, по меньшей мере, с 90%, 94%, 97% и даже 99% идентичностью с аминокислотной последовательностью SEQ ID NO:2 в 7141403 В2 и их смеси. Приемлемые эндоглюканазы продаются под торговым марками Celluclean® и Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark).In one aspect, other preferred enzymes include endoglucanases of microbial origin exhibiting endo-beta-1,4-glucanase activity (E.C. 3.2.1.4), including a bacterial polypeptide endogenous to a member of the genus Bacillus, which has a sequence of at least with 90%, 94%, 97% and even 99% identity with the amino acid sequence of SEQ ID NO: 2 in 7141403 B2 and mixtures thereof. Suitable endoglucanases are sold under the trademarks Celluclean® and Whitezyme® (Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark).
Другие предпочтительные ферменты включают пектатлиазы, продаваемые под торговыми марками Pectawash®, Pectaway®, Xpect®, и маннаназы, продаваемые под торговыми марками Mannaway® (все от Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark) и Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).Other preferred enzymes include pectatliases sold under the trademarks Pectawash®, Pectaway®, Xpect®, and mannanases sold under the trademarks Mannaway® (all from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark) and Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).
Отбеливающие агенты: Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением может содержать один или более отбеливающих агентов.Bleaching Agents: A detergent composition in accordance with the present invention may contain one or more bleaching agents.
Приемлемые отбеливающие агенты другие, чем отбеливающие катализаторы, включают фотоотбеливатели, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты и их смеси. В общем, когда используют отбеливающий агент, композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением может содержать от приблизительно 0,1% до приблизительно 50% или даже от приблизительно 0,1% до приблизительно 25% отбеливающего агента по массе заявленного потребительского продукта. Примеры приемлемых отбеливающих агентов включают:Suitable bleaching agents other than bleaching catalysts include photo bleaches, bleach activators, hydrogen peroxide, sources of hydrogen peroxide, preformed peracids, and mixtures thereof. In general, when a bleaching agent is used, the detergent composition of the present invention may contain from about 0.1% to about 50%, or even from about 0.1% to about 25% of the bleaching agent, by weight of the claimed consumer product. Examples of suitable whitening agents include:
(1) фотоотбеливатели, например, сульфонированный фталоцианин цинка, сульфонированные фталоцианины алюминия, ксантеновые красители и их смеси;(1) photobleaches, for example, sulfonated zinc phthalocyanine, sulfonated aluminum phthalocyanines, xanthene dyes, and mixtures thereof;
(2) предварительно образованные перкислоты: приемлемые предварительно образованные перкислоты включают, но не ограничиваются этим, соединения, выбранные из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, перугольных кислот и солей, перимидиновых кислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, например, Oxone®, и их смесей. Приемлемые перкарбоновые кислоты включают гидрофобные и гидрофильные перкислоты, имеющие формулу R-(C=O)O-O-M, в которой R представляет собой алкильную группу, необязательно разветвленную, содержащую, когда перкислота является гидрофобной, от 6 до 14 атомов углерода, или от 8 до 12 атомов углерода, и, когда перкислота является гидрофильной, менее, чем 6 атомов углерода или даже менее, чем 4 атома углерода; и М представляет собой противоион, например, натрий, калий или водород. Предварительно образованная пероксикислота или ее соль предпочтительно представляет собой пероксикарбоновую кислоту или ее соль, которые, как правило, имеют химическую структуру, соответствующую следующей химической формуле:(2) preformed peracids: acceptable preformed peracids include, but are not limited to, compounds selected from the group consisting of percarboxylic acids and salts, perugaric acids and salts, perimidic acids and salts, peroxymonosulfuric acids and salts, for example, Oxone® , and mixtures thereof. Suitable percarboxylic acids include hydrophobic and hydrophilic peracids having the formula R- (C = O) OOM, in which R is an alkyl group, optionally branched, containing when the peracid is hydrophobic, from 6 to 14 carbon atoms, or from 8 to 12 carbon atoms, and when the peracid is hydrophilic, less than 6 carbon atoms or even less than 4 carbon atoms; and M is a counterion, for example, sodium, potassium or hydrogen. The preformed peroxyacid or its salt is preferably peroxycarboxylic acid or its salt, which, as a rule, have a chemical structure corresponding to the following chemical formula:
где: R14 выбран из алкильной, аралкильной, циклоалкильной, арильной или гетероциклической групп; группа R14 может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной; и Y представляет собой любой приемлемый противоион, который обеспечивает нейтральность электрического заряда, предпочтительно Y выбран из водорода, натрия или калия. Предпочтительно, R14 представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный C6-14 алкил. Когда перкислота является гидрофобной, предпочтительно R14 содержит от 6 до 14 атомов углерода, или от 8 до 12 атомов углерода, и, когда перкислота является гидрофильной, R14 предпочтительно содержит менее, чем 6 атомов углерода или даже менее, чем 4 атома углерода. Предпочтительно, пероксикислоту и ее соль выбирают из пероксигексановой кислоты, пероксигептановой кислоты, пероксиоктановой кислоты, пероксинонановой кислоты, пероксидекановой кислоты, их любой соли, или их любой комбинации. Особенно предпочтительными пероксикислотами являются фталимидопероксиалкановые кислоты, а именно ε-фталимидопероксигексановая кислота (РАР). Предпочтительно, пероксикислота или ее соль имеет температуру плавления в диапазоне от 30°C до 60°C.where: R14 is selected from alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic groups; the group R14 may be linear or branched, substituted or unsubstituted; and Y is any suitable counterion that provides neutral electric charge, preferably Y is selected from hydrogen, sodium, or potassium. Preferably, R14 is a linear or branched, substituted or unsubstituted C6-14 alkyl. When the peracid is hydrophobic, preferably R14 contains from 6 to 14 carbon atoms, or from 8 to 12 carbon atoms, and when the peracid is hydrophilic, R14 preferably contains less than 6 carbon atoms or even less than 4 carbon atoms. Preferably, the peroxy acid and its salt are selected from peroxyhexanoic acid, peroxyheptanoic acid, peroxyoctanoic acid, peroxynonanoic acid, peroxydecanoic acid, any salt thereof, or any combination thereof. Particularly preferred peroxyacids are phthalimidoperoxyalkanoic acids, namely ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid (PAP). Preferably, the peroxyacid or its salt has a melting point in the range of 30 ° C to 60 ° C.
Предварительно образованная пероксикислота или ее соль также могут быть пероксисульфоновой кислотой или ее солью, как правило, имеющей химическую структуру, соответствующую следующей химической формуле:The preformed peroxyacid or its salt can also be peroxysulfonic acid or its salt, typically having a chemical structure corresponding to the following chemical formula:
где: R15 выбран из алкильной, аралкильной, циклоалкильной, арильной или гетероциклической групп; группа R15 может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной; и Z представляет собой любой приемлемый противоион, который обеспечивает нейтральность электрического заряда, предпочтительно, Z выбран из водорода, натрия или калия. Предпочтительно R15 представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный C6-9алкил. Предпочтительно такие отбеливающие компоненты могут присутствовать в составах в соответствии с настоящим изобретением в количестве от 0,01 до 50%, наиболее предпочтительно от 0,1% до 20%;where: R15 is selected from alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic groups; the group R15 may be linear or branched, substituted or unsubstituted; and Z is any suitable counterion that provides neutral electric charge, preferably Z is selected from hydrogen, sodium or potassium. Preferably R15 is a linear or branched, substituted or unsubstituted C6-9 alkyl. Preferably, such whitening components may be present in the compositions of the present invention in an amount of from 0.01 to 50%, most preferably from 0.1% to 20%;
(3) источники перекиси водорода, например, неорганические пергидратные соли, включая соли щелочных металлов, такие как натриевые соли пербората (обычно моно- или тетра-гидрат), перкарбонатные, персульфатные, перфосфатные, персиликатные соли и их смеси. В одном аспекте настоящего изобретения неорганические пергидратные соли выбирают из группы, состоящей из натриевых солей пербората, перкарбоната и их смесей. При использовании, неорганические пергидратные соли, как правило, присутствуют в количествах от 0,05 до 40 мас. %, или от 1 до 30 мас. % от общего продукта по уходу за тканями и бытового ухода, и, как правило, включены в такие продукты по уходу за тканями и бытового ухода в виде кристаллического твердого вещества, которое может быть покрытым. Приемлемые покрытия включают, неорганические соли, такие как силикатные, карбонатные или боратные соли щелочных металлов или их смеси, или органические вещества, такие как водорастворимые или диспергируемые полимеры, воски, масла или жирные мыла; и(3) sources of hydrogen peroxide, for example, inorganic perhydrate salts, including alkali metal salts, such as sodium perborate salts (usually mono- or tetrahydrate), percarbonate, persulfate, perphosphate, persilicate salts and mixtures thereof. In one aspect of the present invention, inorganic perhydrate salts are selected from the group consisting of sodium salts of perborate, percarbonate and mixtures thereof. When used, inorganic perhydrate salts are typically present in amounts of 0.05 to 40 wt. %, or from 1 to 30 wt. % of the total tissue care and household care product, and are typically included in such tissue care and household care products as a crystalline solid that may be coated. Suitable coatings include inorganic salts, such as silicate, carbonate or borate salts of alkali metals or mixtures thereof, or organic substances, such as water-soluble or dispersible polymers, waxes, oils or fatty soaps; and
(4) активаторы отбеливания, имеющие R-(C=O)-L, где R представляет собой алкильную группу, необязательно разветвленную, содержащую, когда активатор отбеливания является гидрофобным, от 6 до 14 атомов углерода, или от 8 до 12 атомов углерода и, когда активатор отбеливания является гидрофильным, менее, чем 6 атомов углерода или даже менее, чем 4 атома углерода; и L представляет собой уходящую группу. Примерами приемлемых уходящих групп являются бензойная кислота и ее производные - особенно бензолсульфонат. Приемлемые активаторы отбеливания включают додеканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензойную кислоту или ее соли, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат, тетраацетилэтилендиамин (TAED) и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Приемлемые активаторы отбеливания также раскрыты в WO 98/17767. В то время как любой приемлемый активатор отбеливания может быть применен, в одном аспекте настоящего изобретения заявленный потребительский продукт может содержать NOBS, TAED или их смеси.(4) bleaching activators having R- (C = O) -L, where R is an optionally branched alkyl group containing, when the bleaching activator is hydrophobic, from 6 to 14 carbon atoms, or from 8 to 12 carbon atoms, and when the whitening activator is hydrophilic, less than 6 carbon atoms or even less than 4 carbon atoms; and L represents a leaving group. Examples of suitable leaving groups are benzoic acid and its derivatives - especially benzenesulfonate. Suitable whitening activators include dodecanoyloxybenzenesulfonate, decanoyloxybenzenesulfonate, decanoyloxybenzoic acid or its salts, 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, tetraacetylethylene diamine (TAED) and nonanoyloxybenzenesulfonate (NOB). Suitable whitening activators are also disclosed in WO 98/17767. While any suitable whitening activator may be used, in one aspect of the present invention, the claimed consumer product may contain NOBS, TAED, or mixtures thereof.
Если присутствует, перкислота и/или активатор отбеливания, как правило, присутствует в потребительском продукте в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 60 мас. %, от приблизительно 0,5 до приблизительно 40 мас. % или даже от приблизительно 0,6 до приблизительно 10 мас. %, исходя из продукта по уходу за тканью и бытового ухода. Одна или более гидрофобных перкислот или их предшественников могут быть использованы в комбинации с одной или более гидрофильной перкислотой или ее предшественником.If present, peracid and / or bleach activator is typically present in the consumer product in an amount of from about 0.1 to about 60 wt. %, from about 0.5 to about 40 wt. % or even from about 0.6 to about 10 wt. % based on tissue care product and household care. One or more hydrophobic peracids or their precursors may be used in combination with one or more hydrophilic peracids or a precursor thereof.
Количества источника перекиси водорода и перкислоты или активатора отбеливания могут быть выбраны таким образом, что молярное соотношение доступного кислорода (из источника перекиси) и перкислоты составляет от 1:1 до 35:1, или даже от 2:1 до 10:1.The amount of the source of hydrogen peroxide and peracid or bleach activator can be selected so that the molar ratio of available oxygen (from the source of peroxide) and peracid is from 1: 1 to 35: 1, or even from 2: 1 to 10: 1.
(5) органические катализаторы отбеливания - Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может включать один или более катализаторов отбеливания, способных к принятию атома кислорода от пероксикислоты и/или ее соли, и переносу атома кислорода к подложке, способной к окислению. Приемлемые катализаторы отбеливания включают, но не ограничиваются этим: иминные катионы и полиионы; иминные цвитерионы; модифицированные амины; модифицированные аминоксиды; N-сульфонилимины; N-фосфонилимины; N-ацилимины; тиадиазольные диоксиды; перфторимины; циклические сахарные кетоны и их смеси, как описано в USPA 2007/0173430 А1.(5) Organic bleaching catalysts — The detergent composition of the present invention may also include one or more bleaching catalysts capable of accepting an oxygen atom from a peroxy acid and / or its salt and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate. Suitable whitening catalysts include, but are not limited to: imine cations and polyions; imine zwitterions; modified amines; modified amine oxides; N-sulfonylimines; N-phosphonylimines; N-acylimins; thiadiazole dioxides; perfluorimines; cyclic sugar ketones and mixtures thereof, as described in USPA 2007/0173430 A1.
В одном аспекте, катализатор отбеливания имеет структуру, соответствующую общей формуле ниже:In one aspect, the whitening catalyst has a structure corresponding to the general formula below:
где R13 выбран из группы, состоящей из 2-этилгексила, 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изононила, изодецила, изотридецила и изопентадецила;where R13 is selected from the group consisting of 2-ethylhexyl, 2-propylheptyl, 2-butyl octyl, 2-pentylnonyl, 2-hexyldecyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, isononyl, isodecyl, isotridecyl and isopentadecyl;
(6) катализаторы отбеливания на основе металла - Отбеливающий компонент может быть обеспечен каталитическим комплексом металла. Один тип содержащего металл катализатора отбеливания представляет собой систему катализатора, содержащую катион переходного металла определенной каталитической активности отбеливания, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательный катион металла, имеющий небольшую или не имеющий каталитическую активность отбеливания, такой как катионы цинка или алюминия, и секвестрант, имеющий определенные константы стабильности для каталитических и вспомогательных катионов металлов, в частности этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в U.S. 4430243. Предпочтительные катализаторы описаны в WO 09/839406, US 6218351 и WO 00/012667. Особенно предпочтительными являются катализатор на основе переходного металла или лиганды, таким образом, которые являются поперечно-мостиковыми полидентатными N-донорными лигандами.(6) metal based bleaching catalysts - The bleaching component can be provided with a metal catalytic complex. One type of metal-containing bleaching catalyst is a catalyst system containing a transition metal cation of a specific bleaching catalytic activity, such as cations of copper, iron, titanium, ruthenium, tungsten, molybdenum or manganese, an auxiliary metal cation having little or no catalytic bleaching activity, such as zinc or aluminum cations, and a sequestrant having certain stability constants for catalytic and auxiliary metal cations, in particular ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their water-soluble salts. Such catalysts are disclosed in U.S. 4,430,243. Preferred catalysts are described in WO 09/839406, US 6218351 and WO 00/012667. Particularly preferred are a transition metal catalyst or ligands, thus, which are cross-bridged polydentate N-donor ligands.
Если необходимо, композиции в данной заявке могут быть катализированными с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни использования, хорошо известны в данной области техники и включают, например, катализаторы на основе марганца, описанные в U.S. 5576282.If necessary, the compositions in this application can be catalyzed using a manganese compound. Such compounds and levels of use are well known in the art and include, for example, manganese-based catalysts described in U.S. 5576282.
Кобальтовые катализаторы отбеливания, полезные в данной заявке, известны и описаны, например, в U.S. 5597936; U.S. 5595967. Такие кобальтовые катализаторы легко получают известными способами, такими как, те, что описаны, например, в U.S. 5597936 и U.S. 5595967.Cobalt bleaching catalysts useful in this application are known and described, for example, in U.S. 5,597,936; U.S. 5,595,967. Such cobalt catalysts are readily prepared by known methods, such as those described, for example, in U.S. 5597936 and U.S. 5595967.
Композиции в данной заявке также могут приемлемо включать комплекс переходного металла с лигандами, такими как биспидоны (US 7501389) и/или макроциклические жесткие лиганды - сокращенно обозначенные как «MRL». На практике, и не путем ограничения, композиции и способы в данной заявке могут быть скорректированы, чтобы обеспечить приблизительно, по меньшей мере, одну часть на сто миллионов активного MRL вида в водной моющей среде, и, как правило, обеспечить от приблизительно 0,005 м.д. до приблизительно 25 м.д., от приблизительно 0,05 м.д. до приблизительно 10 м.д., или даже от приблизительно 0,1 м.д. до приблизительно 5 м.д., MRL в моющем растворе.Compositions in this application may also suitably include a transition metal complex with ligands such as bispidones (US 7501389) and / or macrocyclic rigid ligands - abbreviated as “MRL”. In practice, and not by way of limitation, the compositions and methods in this application can be adjusted to provide approximately at least one part per hundred million active MRLs of the species in an aqueous washing medium, and typically provide from about 0.005 m. d. up to about 25 ppm, from about 0.05 ppm up to about 10 ppm, or even from about 0.1 ppm up to about 5 ppm, MRL in a washing solution.
Приемлемые переходные металлы в данном катализаторе отбеливания на основе переходного металла включают, например, марганец, железо и хром. Приемлемые MRL включают 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.Suitable transition metals in this transition metal bleaching catalyst include, for example, manganese, iron and chromium. Suitable MRLs include 5,12-diethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane.
Приемлемые MRL с переходным металлом легко получают по известным методикам, таким как те, что описаны, например, в U.S. 6,225,464 и WO 00/32601.Acceptable transition metal MRLs are readily prepared by known techniques, such as those described, for example, in U.S. 6,225,464; and WO 00/32601.
Поверхностно-активные вещества: Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением может содержать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активных веществ, где поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионных поверхностно-активных веществ, анионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ, цвитерионных поверхностно-активных веществ, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Если присутствует, поверхностно-активное вещество, как правило, присутствует в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 60%, от приблизительно 1% до приблизительно 50% или даже от приблизительно 5% до приблизительно 40% по массе заявленного потребительского продукта.Surfactants: The detergent composition in accordance with the present invention may contain a surfactant or a system of surfactants, where the surfactant can be selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants active substances, ampholytic surfactants, zwitterionic surfactants, semi-polar non-ionic surfactants and mixtures thereof. If present, the surfactant is typically present in an amount of from about 0.1% to about 60%, from about 1% to about 50%, or even from about 5% to about 40% by weight of the claimed consumer product.
Приемлемые анионные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфатные и сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества. Приемлемые сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилбензолсульфонат, в одном аспекте, C10-13 алкилбензолсульфонат.Приемлемый алкилбензолсульфонат (LAS) может быть получен путем, путем сульфирования коммерчески доступного линейного алкилбензола (LAB); приемлемый LAB включает низший 2-фенил LAB, такой как тот, что поставляется Sasol под торговой маркой Isochem® или тот, что поставляется Petresa под торговой маркой Petrelab®, другие приемлемые LAB включают высший 2-фенил LAB, такой как тот, что поставляется Sasol под торговой маркой Hyblene®. Приемлемое анионное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилбензолсульфонат, который получают путем катализируемого DETAL процесса, хотя другие пути синтеза, такие как HF, также могут быть приемлемыми. Приемлемые сульфатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилсульфат, в одном аспекте, C8-18алкилсульфат, или преимущественно С12алкилсульфат. Другое приемлемое сульфатное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилалкоксилированный сульфат, в одном аспекте, алкилэтоксилированный сульфат, в одном аспекте, C8-18алкилалкоксилированный сульфат, в другом аспекте, C8-18алкилэтоксилированный сульфат, как правило, алкилалкоксилированный сульфат имеет среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 20, или от 0,5 до 10, как правило, алкилалкоксилированный сульфат представляет собой C8-18алкилэтоксилированный сульфат, имеющий среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 10, от 0,5 до 7, от 0,5 до 5 или даже от 0,5 до 3. Алкилсульфат, алкилалкоксилированный сульфат и алкилбензолсульфонаты могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными.Suitable anionic detergent surfactants include sulfate and sulfonate detergent surfactants. Suitable sulfonate detergent surfactants include alkyl benzene sulfonate, in one aspect, C10-13 alkyl benzene sulfonate. Suitable alkyl benzene sulfonate (LAS) can be prepared by sulfonating a commercially available linear alkyl benzene (LAB); an acceptable LAB includes lower 2-phenyl LAB, such as that supplied by Sasol under the Isochem® trademark or one sold by Petresa under the Petrelab® trademark, other acceptable LABs include higher 2-phenyl LAB, such as that supplied by Sasol under the brand name Hyblene®. A suitable anionic detergent surfactant is alkylbenzenesulfonate, which is obtained by a DETAL-catalyzed process, although other synthetic routes, such as HF, may also be acceptable. Suitable sulfate detergent surfactants include alkyl sulfate, in one aspect, C8-18 alkyl sulfate, or predominantly C12 alkyl sulfate. Another suitable sulfate detergent surfactant is alkyl alkoxylated sulfate, in one aspect, alkyl ethoxylated sulfate, in one aspect, C8-18 alkyl alkoxylated sulfate, in another aspect, C8-18 alkyl ethoxylated sulfate, typically alkyl alkoxylated sulfate is of medium grade alkoxylation of from 0.5 to 20, or 0.5 to 10, usually alkyl alkoxylated sulphate is a C8-18 alkyl ethoxylated sulphate having an average degree of ethoxylation of from 0.5 to 10, 0.5 g 7, 0.5 to 5 or 0.5 to 3. The alkyl sulphate, alkyl alkoxylated sulphate and alkyl benzene sulphonates may be linear or branched, substituted or unsubstituted.
Моющее поверхностно-активное вещество может быть разветвленным в середине цепи моющим поверхностно-активным веществом, в одном аспекте, разветвленным в середине цепи анионным моющим поверхностно-активным веществом, в одном аспекте, разветвленным в середине цепи алкилсульфатом и/или разветвленным в середине цепи алкилбензолсульфонатом, например, разветвленным в середине цепи алкилсульфатом. В одном аспекте, разветвления в середине цепи представляют собой C1-4 алкильные группы, как правило, метальные и/или этильные группы.The detergent surfactant may be a mid-chain branched detergent surfactant, in one aspect, a mid-chain branched anionic detergent surfactant, in one aspect, a mid-chain branched alkyl sulfate and / or an alkylbenzenesulfonate branched mid-chain, for example, branched in the middle of the chain alkyl sulfate. In one aspect, the mid-chain branches are C1-4 alkyl groups, typically methyl and / or ethyl groups.
Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из: C8-C18алкилэтоксилатов, таких как, NEODOL® неионные поверхностно-активные вещества от Shell; C6-C12алкилфенолалкоксилатов, где алкоксилатные звенья могут быть этиленокси звеньями, пропиленокси звеньями или их смесью; C12-C18 спирта и С6-С12алкилфенольных конденсатов с этиленоксидными/пропиленоксидными блок-полимерами, таких как Pluronic® от BASF; C14-C22 разветвленных в середине цепи спиртов; C14-C22 разветвленных в середине цепи алкилалкоксилатов, как правило, имеющих среднюю степень алкоксилирования от 1 до 30; алкилполисахаридов, в одном аспекте, алкилполигликозидов; амидов полигидрокси жирной кислоты; поли(оксиалкилированных) спиртовых поверхностно-активных веществ с эфирными концевыми группами; и их смесей. Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилполиглюкозид и/или алкилалкоксилированный спирт. В одном аспекте, неионные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилалкоксилированные спирты, в одном аспекте C8-18 алкилалкоксилированный спирт, например, C8-18 алкилэтоксилированный спирт, алкилалкоксилированный спирт может иметь среднюю степень алкоксилирования от 1 до 50, от 1 до 30, от 1 до 20, или от 1 до 10. В одном аспекте, алкилалкоксилированным спиртом может быть C8-18 алкилэтоксилированный спирт, имеющий среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, от 1 до 7, более от 1 до 5 или от 3 до 7. Алкилалкоксилированный спирт может быть линейным или разветвленным, и замещенным или незамещенным.Suitable nonionic detergent surfactants are selected from the group consisting of: C8 -C18 alkyl ethoxylates, such as, NEODOL® non-ionic surfactants from Shell; C6 -C12 alkyl phenol alkoxylates, where the alkoxylate units may be ethyleneoxy units, propyleneoxy units or a mixture thereof; C12 -C18 alcohol and C6 -C12 alkyl phenol condensates with ethylene oxide / propylene oxide block polymers such as Pluronic® from BASF; C14 -C22 branched in the middle of the chain of alcohols; C14 -C22 branched mid-chain alkyl alkoxylates, typically having an average degree of alkoxylation of 1 to 30; alkyl polysaccharides, in one aspect, alkyl polyglycosides; polyhydroxy fatty acid amides; poly (oxyalkylated) alcohol surfactants with ether terminal groups; and mixtures thereof. Suitable non-ionic detergent surfactants include alkyl polyglucoside and / or alkyl alkoxylated alcohol. In one aspect, nonionic detergent surfactants include alkyl alkoxylated alcohols, in one aspect C8-18 alkyl alkoxylated alcohol, for example C8-18 alkyl ethoxylated alcohol, alkyl alkoxylated alcohol may have an average degree of alkoxylation of from 1 to 50, from 1 to 30, from 1 to 20, or from 1 to 10. In one aspect, the alkyl alkoxylated alcohol may be a C8-18 alkyl ethoxylated alcohol having an average degree of ethoxylation from 1 to 10, from 1 to 7, more from 1 to 5, or from 3 to 7 Alkylalkoxylated alcohol may be linear whether branched, and substituted or unsubstituted.
Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества включают соединения алкилпиридиния, соединения четвертичного алкиламмония, соединения четвертичного алкилфосфония, соединения третичного алкилсульфония, и их смеси. Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой соединения четвертичного аммония, имеющие общую формулу:Suitable cationic detergent surfactants include alkyl pyridinium compounds, quaternary alkyl ammonium compounds, quaternary alkyl phosphonium compounds, tertiary alkyl sulfonium compounds, and mixtures thereof. Suitable cationic detergent surfactants are quaternary ammonium compounds having the general formula:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-,(R) (R1 ) (R2 ) (R3 ) N+ X- ,
где, R представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный C6-18 алкильный или алкенильный фрагмент, R1 и R2 независимо выбирают из метальных или этильных фрагментов, R3 представляет собой гидроксильный, гидроксиметильный или гидроксиэтильный фрагмент, X представляет собой анион, который обеспечивает нейтральность заряда, приемлемые анионы включают: галиды, например, хлорид; сульфат; и сульфонат. Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой моно-C6-18 алки моно-гидроксиэтилдиметил четвертичный аммоний хлориды. Высоко приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой моно-C8-10 алкил моно-гидроксиэтилдиметил четвертичный аммоний хлорид, моно-C10-12 алкил моно-гидроксиэтилдиметил четвертичный аммоний хлорид и моно-C10 алкил моно-гидроксиэтилдиметил четвертичный аммоний хлорид.where, R represents a linear or branched, substituted or unsubstituted C6-18 alkyl or alkenyl fragment, R1 and R2 are independently selected from metal or ethyl fragments, R3 represents a hydroxyl, hydroxymethyl or hydroxyethyl fragment, X represents an anion, which provides charge neutrality, suitable anions include: halides, for example chloride; sulfate; and sulfonate. Suitable cationic detergent surfactants are mono-C6-18 alkyl mono-hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride. Highly acceptable cationic detergent surfactants are mono-C8-10 alkyl mono-hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride, mono-C10-12 alkyl mono-hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride and mono-C10 alkyl mono-hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride.
Хелатирующие агенты: Композиция моющего средства в данной заявке может содержать хелатирующий агент. Приемлемые хелатирующие агенты включают хелатирующие агенты на основе меди, железа и/или марганца и их смеси. Когда хелатирующий агент используется, заявленный потребительский продукт может содержать от приблизительно 0,005% до приблизительно 15% или даже от приблизительно 3,0% до приблизительно 10% хелатирующего агента по массе заявленного потребительского продукта. Приемлемые хелатирующие агенты включают DTPA (диэтилентриаминпентауксусную кислоту), HEDP (гидроксиэтандифосфоновую кислоту), DTPMP (диэтилентриаминпента(метиленфосфоновую кислоту)), гидрат динатриевой соли 1,2-дигидроксибензол-3,5-дисульфоновой кислоты, этилендиамин, диэтилентриамин, этилендиаминдиянтарную кислоту (EDDS), N-гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусную кислоту (HEDTA), триэтилентетраамингексауксусную кислоту (ТТНА), N-гидроксиэтилиминодиуксусную кислоту (HEIDA), дигидроксиэтилглицин (DHEG), этилендиаминтетрапропионовую кислоту (EDTP) и их производные.Chelating agents: The detergent composition in this application may contain a chelating agent. Suitable chelating agents include copper, iron and / or manganese chelating agents and mixtures thereof. When a chelating agent is used, the claimed consumer product may contain from about 0.005% to about 15% or even from about 3.0% to about 10% of a chelating agent by weight of the claimed consumer product. Suitable chelating agents include DTPA (diethylenetriaminepentaacetic acid), HEDP (gidroksietandifosfonovuyu acid), DTPMP (diethylene triamine penta (methylenephosphonic acid)), a hydrate of the disodium salt of 1,2-dihydroxybenzene-3,5-disulfonic acid, ethylenediamine, diethylenetriamine, ethylene diamine acid (EDDS) , N-hydroxyethylethylenediamine triacetic acid (HEDTA), triethylenetetraamine hexaacetic acid (TTNA), N-hydroxyethyliminodiacetic acid (HEIDA), dihydroxyethylglycine (DHEG), ethylenediaminetetrapropionic acid and EDTP alone.
Агенты, ингибирующие перенос красителя: Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может включать один или более агентов, ингибирующих перенос красителя. Приемлемый полимерные агенты, ингибирующие перенос красителя, включают, но не ограничиваются этим, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. Когда присутствуют в заявленном потребительском продукте, агенты, ингибирующие перенос красителя, могут присутствовать в количествах от приблизительно 0,0001% до приблизительно 10%, от приблизительно 0,01% до приблизительно 5% или даже от приблизительно 0,1% до приблизительно 3% по массе потребительского продукта.Dye Transfer Inhibiting Agents: The detergent composition of the present invention may also include one or more dye transfer inhibiting agents. Suitable polymeric dye transfer inhibiting polymers include, but are not limited to, polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinyl oxazolidones and polyvinylimidazoles, or mixtures thereof. When present in the claimed consumer product, dye transfer inhibiting agents may be present in amounts from about 0.0001% to about 10%, from about 0.01% to about 5%, or even from about 0.1% to about 3% by mass consumer product.
Осветлители: Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может содержать дополнительные компоненты, которые могут подкрашивать изделия, которые подлежат очистке, такие как флуоресцентные осветлители.Clarifiers: The detergent composition in accordance with the present invention may also contain additional components that can tint products that are to be cleaned, such as fluorescent brighteners.
Состав может содержать флуоресцентный осветлитель C.I. 260 в альфа-кристаллической форме, который имеет следующую структуру:The composition may contain a fluorescent brightener C.I. 260 in alpha crystalline form, which has the following structure:
В одном аспекте осветлитель является растворимым в холодной воде осветлителем, таким как флуоресцентный осветлитель С.I. 260 в альфа-кристаллической форме.In one aspect, the clarifier is a cold water soluble brightener, such as fluorescent brightener C.I. 260 in alpha crystalline form.
В одном аспекте осветлитель преимущественно находится в альфа-кристаллической форме, что означает, что, как правило, по меньшей мере, 50 мас. %, по меньшей мере, 75 мас. %, по меньшей мере, 90 мас., по меньшей мере, 99 мас. %, или даже по существу весь, флуоресцентный осветлитель C.I. 260 находится в альфа-кристаллической форме. Осветлитель, как правило, находится в форме микронизированных частиц, имеющих средневесовой размер первичных частиц от 3 до 30 микрометров, от 3 микрометров до 20 микрометров, или от 3 до 10 микрометров.In one aspect, the clarifier is preferably in alpha crystalline form, which means that, as a rule, at least 50 wt. %, at least 75 wt. %, at least 90 wt., at least 99 wt. %, or even substantially all, C.I. fluorescent brightener 260 is in alpha crystalline form. The clarifier is typically in the form of micronized particles having a weight average particle size of 3 to 30 micrometers, 3 micrometers to 20 micrometers, or 3 to 10 micrometers.
Состав может содержать флуоресцентный осветлитель C.I. 260 в бета-кристаллической форме, и массовое соотношение: (i) флуоресцентного осветлителя C.I. 260 в альфа-кристаллической форме, и (ii) флуоресцентного осветлителя C.I. 260 в бета-кристаллической форме может составлять, по меньшей мере, 0,1, или, по меньшей мере, 0,6. ВЕ680847 относится к способу получения флуоресцентного осветлителя C.I. 260 в альфа-кристаллической форме.The composition may contain a fluorescent brightener C.I. 260 in beta crystalline form and weight ratio: (i) C.I. fluorescent brightener. 260 in alpha crystalline form, and (ii) fluorescent brightener C.I. 260 in beta crystalline form may be at least 0.1, or at least 0.6. BE680847 relates to a method for producing a fluorescent brightener C.I. 260 in alpha crystalline form.
Количества приемлемого флуоресцентного осветлителя включают более низкие количества от приблизительно 0,01, от приблизительно 0,05, от приблизительно 0,1 или даже от приблизительно 0,2 мас. % до верхних количеств 0,5 или даже 0,75 мас. %.Amounts of acceptable fluorescent brightener include lower amounts from about 0.01, from about 0.05, from about 0.1, or even from about 0.2 wt. % to upper amounts of 0.5 or even 0.75 wt. %
Силикатные соли - Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может содержать силикатные соли, такие как силикат натрия или калия. Состав может содержать от 0 мас. % до менее, чем 10 мас. % силикатной соли, до 9 мас. %, или до 8 мас. %, или до 7 мас. %, или до 6 мас. %, или до 5 мас. %, или до 4 мас. %, или до 3 мас. %, или даже до 2 мас. %, и предпочтительно от выше 0 мас. %, или от 0,5 мас. %, или даже от 1 мас. % силикатной соли. Приемлемой силикатной солью является силикат натрия.Silicate salts - The detergent composition of the present invention may also contain silicate salts, such as sodium or potassium silicate. The composition may contain from 0 wt. % to less than 10 wt. % silicate salt, up to 9 wt. %, or up to 8 wt. %, or up to 7 wt. %, or up to 6 wt. %, or up to 5 wt. %, or up to 4 wt. %, or up to 3 wt. %, or even up to 2 wt. %, and preferably from above 0 wt. %, or from 0.5 wt. %, or even from 1 wt. % silicate salt. A suitable silicate salt is sodium silicate.
Диспергирующие агенты - Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением также может содержать диспергирующие агенты. Приемлемые водорастворимые органические вещества включают гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота содержит, по меньшей мере, два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более, чем двумя атомами углерода.Dispersing Agents - The detergent composition in accordance with the present invention may also contain dispersing agents. Suitable water-soluble organic substances include homo- or copolymer acids or their salts, in which the polycarboxylic acid contains at least two carboxyl radicals separated from each other by no more than two carbon atoms.
Стабилизаторы фермента - Ферменты для использования в композиции моющего средства могут быть стабилизированы различными способами. Ферменты, применяемые в данной заявке, могут быть стабилизированы с помощью присутствия водорастворимых источников ионов кальция и/или магния в конечных продуктах по уходу за тканью и бытового ухода, что обеспечивает такие ионы в ферментах. В случае композиций моющего средства, содержащих протеазу, для дальнейшего улучшения стабильности может быть добавлен ингибитор обратимой протеазы, такой как бороновое соединение, или соединения, такие как формиат кальция, формиат натрия и 1,2-пропандиол.Enzyme Stabilizers - Enzymes for use in a detergent composition can be stabilized in various ways. The enzymes used in this application can be stabilized by the presence of water-soluble sources of calcium and / or magnesium ions in the final tissue and household care products, which provides such ions in the enzymes. In the case of detergent compositions containing a protease, a reversible protease inhibitor such as a boron compound or compounds such as calcium formate, sodium formate and 1,2-propanediol can be added to further improve stability.
Растворители - Приемлемые растворители включают воду и другие растворители, такие как липофильные жидкости. Примеры приемлемых липофильных жидкостей включают силоксаны, другие силиконы, углеводороды, гликолевые эфиры, производные глицерина, такие как эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, низколетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, другие экологически чистые растворители и их смеси.Solvents - Suitable solvents include water and other solvents such as lipophilic liquids. Examples of suitable lipophilic liquids include siloxanes, other silicones, hydrocarbons, glycol ethers, glycerol derivatives such as glycerol esters, perfluorinated amines, perfluorinated and hydrofluoroether solvents, low volatile non-fluorinated organic solvents, diol solvents, other environmentally friendly solvents and mixtures thereof.
Способы получения композиции моющего средстваMethods for preparing a detergent composition
Композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно находится в гранулированной форме, где необязательно гранулы включены в композицию моющего средства однократной дозы, как описано выше.The detergent composition in accordance with the present invention is preferably in granular form, where optionally the granules are included in a single dose detergent composition, as described above.
Способ примененияMode of application
Настоящее изобретение включает способ обработки и/или очистки поверхности, предпочтительно поверхности ткани, который включает стадии, на которых (i) вводят в контакт указанную поверхность с составом в соответствии с любым из пунктов 1-11 в водном моющем растворе, (ii) ополаскивают и/или высушивают поверхность, предпочтительно, температура водного раствора составляет от 5 до 25°C, и предпочтительно водный раствор содержит от 0,1 г/л до 3 г/л поверхностно-активного вещества.The present invention includes a method for treating and / or cleaning a surface, preferably a fabric surface, which comprises the steps of (i) contacting said surface with a composition according to any one of items 1-11 in an aqueous washing solution, (ii) rinsing and / or the surface is dried, preferably the temperature of the aqueous solution is from 5 to 25 ° C, and preferably the aqueous solution contains from 0.1 g / l to 3 g / l of a surfactant.
Пример согранулы 1An example of a co-granule 1
Ферментные согранулы получают в соответствии со способом, описанным в примере 1 US 2008/0206830 А1, однако каждая гранула содержит ферменты, как приведено, и в массовых соотношениях в примерах составов ниже. Таким образом, ферментные гранулы содержат сердцевину из фермента, сахарозы/крахмала и гептагидрата сульфата магния (относительное массовое соотношение приблизительно 6:68:27), и покрытие, содержащее поливиниловый спирт, диоксид титана и неионное поверхностно-активное вещество (относительное массовое соотношение приблизительно 40:50:10). Концентрация фермента в гранулах составляет приблизительно 40 г/кг.Enzyme co-granules are obtained in accordance with the method described in example 1 of US 2008/0206830 A1, however, each granule contains enzymes, as shown, and in weight ratios in the examples of the compositions below. Thus, the enzyme granules contain the core of the enzyme, sucrose / starch, and magnesium sulfate heptahydrate (mass ratio of approximately 6:68:27), and a coating containing polyvinyl alcohol, titanium dioxide and a nonionic surfactant (mass ratio of approximately 40 : 50: 10). The concentration of the enzyme in the granules is approximately 40 g / kg.
Примеры составов 1-7Examples of compositions 1-7
Примеры 8-13Examples 8-13
Гранулированные композиции моющего средства для стирки, предназначенные для автоматических стиральных машин с фронтальной загрузкой.Granular detergent detergent compositions for front-loading automatic washing machines.
Любой из представленных выше составов используют для стирки тканей при концентрации от 7000 до 10000 м.д. в воде, 20-90°C, и в соотношении вода:ткань 5:1. Типичный pH составляет приблизительно 10. Ткани затем сушат. В одном аспекте, ткани активно сушат с использованием сушилки. В одном аспекте, ткани активно сушат с использованием утюга. В другом аспекте, тканям просто дают высохнуть на веревке, где они подвергаются воздействию воздуха и необязательно солнечного света.Any of the above compositions is used for washing fabrics at a concentration of from 7000 to 10,000 ppm. in water, 20-90 ° C, and in the ratio of water: fabric 5: 1. A typical pH is about 10. The fabrics are then dried. In one aspect, the tissues are actively dried using a dryer. In one aspect, the tissues are actively dried using an iron. In another aspect, the fabrics are simply allowed to dry on a rope where they are exposed to air and optionally sunlight.
Сырье и примечания для примеров составов 1-20Raw materials and notes for examples of compositions 1-20
Алкилбензолсульфонат, линейный со средней длиной алифатической углеродной цепи C11-C12.Alkylbenzenesulfonate linear with an average length of an aliphatic carbon chain of C11 -C12 .
AE3S представляет собой C12-15алкилэтокси (3) сульфат.AE3S is a C12-15 alkylethoxy (3) sulfate.
АЕ7 представляет собой этоксилат C12-15 спирта, со средней степенью этоксилирования 7.AE7 is an ethoxylate of C12-15 alcohol, with an average degree of ethoxylation of 7.
АЕ9 представляет собой этоксилат C12-13 спирта, со средней степенью этоксилирования 9.AE9 is an ethoxylate of C12-13 alcohol, with an average degree of ethoxylation of 9.
HSAS представляет собой разветвленный в середине цепи первичный алкилсульфат с длиной углеродной цепи приблизительно 16-17.HSAS is a mid-chain branched primary alkyl sulfate with a carbon chain length of about 16-17.
Хелатирующие агенты могут представлять собой диэтилентетрааминпентауксусную кислоту (DTPA), натрий гидроксиэтандифосфонат (HEDP) или (S,S) изомер натрий этилендиамин-N,N-диянтарной кислоты (EDDS)The chelating agents may be diethylene tetraamine pentaacetic acid (DTPA), sodium hydroxyethane diphosphonate (HEDP), or (S, S) isomer sodium ethylenediamine-N, N-di-succinic acid (EDDS)
Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Cellucleanтм, Mannaway® и Whitezyme® все являются продуктами от Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™ , Mannaway® and Whitezyme® are all products from Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.
Флуоресцентный осветлитель 1 представляет собой Tinopal® AMS, флуоресцентный осветлитель 2 представляет собой Tinopal® CBS-X, сульфированный фталоцианин цинкаFluorescent brightener 1 is Tinopal® AMS, fluorescent brightener 2 is Tinopal® CBS-X, sulfonated zinc phthalocyanine
NOBS представляет собой натрий нонаноилоксибензолсульфонат.NOBS is sodium nonanoyloxybenzenesulfonate.
TAED представляет собой тетраацетилэтилендиамин.TAED is tetraacetylethylenediamine.
Грязеотталкивающий агент представляет собой Repel-o-tex® PF, поставляемый от Rhodia, Paris, FranceThe dirt repellent agent is Repel-o-tex® PF, available from Rhodia, Paris, France
Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты имеет молекулярную массу 70000 и соотношение акрилат:малеат 70:30.The acrylic acid / maleic acid copolymer has a molecular weight of 70,000 and an acrylate: maleate ratio of 70:30.
HSAS представляет собой разветвленный в середине цепи алкилсульфат, как раскрыто в US 6,020,303 и US 6,060,443.HSAS is a mid-chain branched alkyl sulfate as disclosed in US 6,020,303 and US 6,060,443.
Liquitint® фиолетовый СТ поставляется от Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA.Liquitint® Violet CT is available from Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA.
Статистический привитый сополимер представляет собой поливинилацетатный привитый полиэтиленоксидный сополимер, имеющий полиэтиленоксидный каркас и несколько поливинилацетатных боковых цепей (молекулярная масса приблизительно 6000, массовое соотношение полиэтиленоксида и поливинилацетата составляет приблизительно 40 к 60).A statistical grafted copolymer is a polyvinyl acetate grafted polyethylene oxide copolymer having a polyethylene oxide framework and several polyvinyl acetate side chains (molecular weight of about 6000, weight ratio of polyethylene oxide and polyvinyl acetate is about 40 to 60).
Размеры и значения, раскрытые в данной заявке, не следует понимать как такие, которые являются строго ограниченными приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать, как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающий такое значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм», должен обозначать «приблизительно 40 мм».The dimensions and values disclosed in this application should not be understood as those that are strictly limited to the exact numerical values given. Instead, unless otherwise indicated, each such dimension shall denote both the indicated value and the functionally equivalent range surrounding such a value. For example, a dimension disclosed as “40 mm” should mean “approximately 40 mm”.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title | 
|---|---|---|---|
| EP12171551.0 | 2012-06-11 | ||
| EP12171551.0AEP2674475A1 (en) | 2012-06-11 | 2012-06-11 | Detergent composition | 
| PCT/US2013/045070WO2013188331A1 (en) | 2012-06-11 | 2013-06-11 | Detergent composition | 
| Publication Number | Publication Date | 
|---|---|
| RU2014149582A RU2014149582A (en) | 2016-07-10 | 
| RU2612142C2true RU2612142C2 (en) | 2017-03-02 | 
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date | 
|---|---|---|---|
| RU2014149582ARU2612142C2 (en) | 2012-06-11 | 2013-06-11 | Detergent composition | 
| Country | Link | 
|---|---|
| EP (2) | EP2674475A1 (en) | 
| JP (1) | JP2015528828A (en) | 
| CN (2) | CN111205939A (en) | 
| BR (1) | BR112014030417B1 (en) | 
| DK (1) | DK2674476T4 (en) | 
| ES (1) | ES2674940T5 (en) | 
| HU (1) | HUE038095T2 (en) | 
| IN (1) | IN2014DN10427A (en) | 
| MX (1) | MX370587B (en) | 
| PL (1) | PL2674476T5 (en) | 
| RU (1) | RU2612142C2 (en) | 
| TR (1) | TR201809430T4 (en) | 
| WO (1) | WO2013188331A1 (en) | 
| ZA (1) | ZA201408580B (en) | 
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title | 
|---|---|---|---|---|
| RU2786564C1 (en)* | 2022-05-25 | 2022-12-22 | Общество с ограниченной ответственностью "БФР лабораториз" | Express disinfection agent with cleaning effect | 
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title | 
|---|---|---|---|---|
| US20150299622A1 (en)* | 2012-11-05 | 2015-10-22 | Novozymes A/S | Enzyme Compositions Enabling Re-use of Water in Laundry | 
| EP3058055A1 (en)* | 2013-10-15 | 2016-08-24 | Danisco US Inc. | Clay granule | 
| US9834740B2 (en)* | 2014-01-24 | 2017-12-05 | The Procter & Gamble Company | Photoactivators | 
| WO2015121134A1 (en)* | 2014-02-11 | 2015-08-20 | Novozymes A/S | Detergent composition, method and use of detergent composition | 
| ES2813337T3 (en) | 2014-04-11 | 2021-03-23 | Novozymes As | Detergent composition | 
| EP3037512B1 (en)* | 2014-12-22 | 2018-02-28 | The Procter and Gamble Company | Process for recycling detergent pouches | 
| EP3280791A1 (en) | 2015-04-10 | 2018-02-14 | Novozymes A/S | Laundry method, use of dnase and detergent composition | 
| US20180105772A1 (en) | 2015-04-10 | 2018-04-19 | Novozymes A/S | Detergent composition | 
| WO2016135351A1 (en) | 2015-06-30 | 2016-09-01 | Novozymes A/S | Laundry detergent composition, method for washing and use of composition | 
| WO2017037097A1 (en)* | 2015-09-01 | 2017-03-09 | Novozymes A/S | Laundry method | 
| CA2991114A1 (en) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Novozymes A/S | Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same | 
| EP3350303B1 (en) | 2015-09-17 | 2020-04-08 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent compositions comprising polypeptides having xanthan degrading activity | 
| EP3359659A1 (en) | 2015-10-07 | 2018-08-15 | Novozymes A/S | Polypeptides | 
| CN108291212A (en) | 2015-10-14 | 2018-07-17 | 诺维信公司 | Polypeptide variants | 
| GB2544470B (en)* | 2015-11-16 | 2019-06-05 | Reckitt Benckiser Vanish Bv | Laundry composition | 
| US20200270547A1 (en) | 2016-02-15 | 2020-08-27 | Novozymes A/S | Microbial culture, composition, use and method | 
| CN109072133B (en) | 2016-03-23 | 2021-06-15 | 诺维信公司 | Use of a polypeptide with DNase activity for treating fabrics | 
| MX391044B (en) | 2016-04-29 | 2025-03-21 | Novozymes As | DETERGENT COMPOSITIONS AND THEIR USES. | 
| ES2795442T3 (en)* | 2016-05-23 | 2020-11-23 | Procter & Gamble | Detergent composition comprising an encapsulated enzyme | 
| BR112018073890A2 (en) | 2016-05-24 | 2019-02-26 | Novozymes As | composition, granule, animal feed additive, animal feed, liquid formulation, use of composition, granule, animal feed additive or liquid formulation, isolated polypeptide, methods for releasing galactose from plant-based material to improve one or more performance parameters of an animal and to produce the polypeptide, polynucleotide, nucleic acid construct or expression vector, and recombinant host cell. | 
| US11058129B2 (en) | 2016-05-24 | 2021-07-13 | Novozymes A/S | Animal feed additives | 
| WO2017202997A1 (en) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | Novozymes A/S | Compositions comprising polypeptides having galactanase activity and polypeptides having beta-galactosidase activity | 
| BR112018073875A2 (en) | 2016-05-24 | 2019-02-26 | Novozymes As | isolated polypeptide, composition, granule, animal feed additive, liquid formulation, animal feed, methods for releasing galactose from plant-based material, to improve one or more performance parameters of an animal and the nutritional value of an animal feed, for prepare an animal feed and to produce the polypeptide, use, polynucleotide, nucleic acid construct or expression vector, and recombinant host cell. | 
| CN107486239A (en)* | 2016-06-10 | 2017-12-19 | 国立大学法人信州大学 | Animal tissue's machining object, catalyst with metal nanoparticles, their manufacture method | 
| WO2018002261A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Novozymes A/S | Detergent compositions | 
| JP2019522988A (en) | 2016-07-05 | 2019-08-22 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | Pectate lyase mutant and polynucleotide encoding the same | 
| WO2018007573A1 (en) | 2016-07-08 | 2018-01-11 | Novozymes A/S | Detergent compositions with galactanase | 
| CN109415709A (en) | 2016-07-08 | 2019-03-01 | 诺维信公司 | Polypeptide with xylanase activity and the polynucleotides for encoding it | 
| AU2017294067A1 (en) | 2016-07-08 | 2019-01-17 | Novozymes A/S | Xylanase variants and polynucleotides encoding same | 
| EP3485011B1 (en) | 2016-07-13 | 2021-06-09 | Novozymes A/S | Bacillus cibi dnase variants | 
| CN106191882B (en)* | 2016-08-17 | 2018-09-21 | 安徽红桥金属制造有限公司 | A kind of agent of non-phosphate degreasing and preparation method thereof | 
| EP3519548A1 (en) | 2016-09-29 | 2019-08-07 | Novozymes A/S | Use of enzyme for washing, method for washing and warewashing composition | 
| WO2018077938A1 (en) | 2016-10-25 | 2018-05-03 | Novozymes A/S | Detergent compositions | 
| EP3535377B1 (en) | 2016-11-01 | 2022-02-09 | Novozymes A/S | Multi-core granules | 
| WO2018102478A1 (en)* | 2016-12-02 | 2018-06-07 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions including enzymes | 
| WO2018177938A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Novozymes A/S | Polypeptides having dnase activity | 
| WO2018178061A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Novozymes A/S | Polypeptides having rnase activity | 
| US11053483B2 (en) | 2017-03-31 | 2021-07-06 | Novozymes A/S | Polypeptides having DNase activity | 
| WO2018185152A1 (en) | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Novozymes A/S | Polypeptide compositions and uses thereof | 
| WO2018185181A1 (en) | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Novozymes A/S | Glycosyl hydrolases | 
| US20200109354A1 (en) | 2017-04-04 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Polypeptides | 
| US11499121B2 (en) | 2017-04-06 | 2022-11-15 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof | 
| EP3607037A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-02-12 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| US20200032170A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-01-30 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| EP3607044B1 (en) | 2017-04-06 | 2024-11-13 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| DK3478811T3 (en) | 2017-04-06 | 2020-01-27 | Novozymes As | Cleaning compositions and uses thereof | 
| US11352591B2 (en) | 2017-04-06 | 2022-06-07 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| US20200190438A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-06-18 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| WO2018184818A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| CN107151459A (en)* | 2017-06-08 | 2017-09-12 | 巢湖市天宇渔具有限公司 | A kind of processing method of waste and old fishing net | 
| EP3642339B1 (en) | 2017-06-22 | 2025-09-10 | Novozymes A/S | Xylanase variants and polynucleotides encoding same | 
| CN111050565A (en) | 2017-09-01 | 2020-04-21 | 诺维信公司 | Animal feed additive comprising polypeptide with protease activity and use thereof | 
| MX2020002177A (en) | 2017-09-01 | 2020-07-14 | Novozymes As | Animal feed additives comprising a polypeptide having protease activity and uses thereof. | 
| US11414814B2 (en) | 2017-09-22 | 2022-08-16 | Novozymes A/S | Polypeptides | 
| CN111417725A (en) | 2017-10-02 | 2020-07-14 | 诺维信公司 | Polypeptides having mannanase activity and polynucleotides encoding same | 
| BR112020006621A2 (en) | 2017-10-02 | 2020-10-06 | Novozymes A/S | polypeptides with mannanase activity and polynucleotides encoding the same | 
| WO2019076800A1 (en) | 2017-10-16 | 2019-04-25 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| EP3701001A1 (en) | 2017-10-24 | 2020-09-02 | Novozymes A/S | Compositions comprising polypeptides having mannanase activity | 
| EP3701017A1 (en) | 2017-10-27 | 2020-09-02 | Novozymes A/S | Dnase variants | 
| HUE057471T2 (en) | 2017-10-27 | 2022-05-28 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising polypeptide variants | 
| US11767492B2 (en) | 2017-11-01 | 2023-09-26 | Novozymes A/S | Methods of treating fabric using a Lactobacillus hexosaminidase | 
| DE102017125558A1 (en) | 2017-11-01 | 2019-05-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | CLEANING COMPOSITIONS CONTAINING DISPERSINE I | 
| US20200291330A1 (en) | 2017-11-01 | 2020-09-17 | Novozymes A/S | Polypeptides and Compositions Comprising Such Polypeptides | 
| DE102017125560A1 (en) | 2017-11-01 | 2019-05-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | CLEANSING COMPOSITIONS CONTAINING DISPERSINE III | 
| CN111492053A (en) | 2017-12-20 | 2020-08-04 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | Animal Feed Compositions and Uses Thereof | 
| BR112020012077B1 (en) | 2017-12-20 | 2023-12-12 | Dsm Ip Assets B.V. | USE OF POLYPEPTIDES FOR ANIMAL FEED COMPOSITIONS | 
| CA3086202A1 (en)* | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Danisco Us Inc. | Enzyme-containing, hot-melt granules comprising a thermotolerant desiccant | 
| US12102103B2 (en) | 2018-01-11 | 2024-10-01 | Novozymes A/S | Animal feed compositions and uses thereof | 
| CN112262207B (en) | 2018-04-17 | 2024-01-23 | 诺维信公司 | Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use for reducing wrinkles in textiles or fabrics | 
| JP6633123B2 (en)* | 2018-04-24 | 2020-01-22 | 花王株式会社 | Powder detergent composition for clothing | 
| WO2019207053A1 (en) | 2018-04-25 | 2019-10-31 | Novozymes A/S | Animal feed compositions and uses thereof | 
| WO2020002604A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof | 
| WO2020002608A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof | 
| CN112352039B (en) | 2018-07-02 | 2022-11-15 | 诺维信公司 | Cleaning composition and use thereof | 
| ES3027666T3 (en) | 2018-07-03 | 2025-06-16 | Henkel Ag & Co Kgaa | Cleaning compositions and uses thereof | 
| WO2020008024A1 (en) | 2018-07-06 | 2020-01-09 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| EP3818140A1 (en) | 2018-07-06 | 2021-05-12 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| EP3848443A1 (en) | 2018-08-14 | 2021-07-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions comprising benefit agent capsules | 
| EP3611245B1 (en)* | 2018-08-14 | 2021-03-10 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric treatment compositions comprising brightener | 
| EP3848442A1 (en) | 2018-08-14 | 2021-07-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions comprising benefit agent capsules | 
| EP3843552A1 (en) | 2018-08-31 | 2021-07-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same | 
| US20220054600A1 (en) | 2018-09-17 | 2022-02-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Animal feed compositions and uses thereof | 
| BR112021004826A2 (en) | 2018-09-17 | 2021-06-08 | Dsm Ip Assets B.V. | animal feed compositions and their uses | 
| WO2020058225A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Animal feed compositions and uses thereof | 
| BR112021004817A2 (en) | 2018-09-17 | 2021-06-08 | Dsm Ip Assets B.V. | animal feed compositions and their uses | 
| WO2020070063A2 (en) | 2018-10-01 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof | 
| EP3861094A1 (en) | 2018-10-02 | 2021-08-11 | Novozymes A/S | Cleaning composition | 
| WO2020070014A1 (en) | 2018-10-02 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Cleaning composition comprising anionic surfactant and a polypeptide having rnase activity | 
| WO2020070209A1 (en) | 2018-10-02 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Cleaning composition | 
| WO2020070249A1 (en) | 2018-10-03 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Cleaning compositions | 
| EP3861008A1 (en) | 2018-10-03 | 2021-08-11 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha-mannan degrading activity and polynucleotides encoding same | 
| EP3864122A1 (en) | 2018-10-09 | 2021-08-18 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| WO2020074499A1 (en) | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| US20220033739A1 (en) | 2018-10-11 | 2022-02-03 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| EP3647397A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions containing dispersins iv | 
| ES2981999T3 (en) | 2018-10-31 | 2024-10-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | Cleaning compositions containing dispersins V | 
| US11959111B2 (en) | 2018-12-21 | 2024-04-16 | Novozymes A/S | Polypeptides having peptidoglycan degrading activity and polynucleotides encoding same | 
| EP3702452A1 (en) | 2019-03-01 | 2020-09-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions comprising two proteases | 
| CN113454214A (en) | 2019-03-21 | 2021-09-28 | 诺维信公司 | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same | 
| WO2020207944A1 (en) | 2019-04-10 | 2020-10-15 | Novozymes A/S | Polypeptide variants | 
| CN114364778B (en)* | 2019-07-12 | 2024-08-13 | 诺维信公司 | Enzymatic emulsions for detergents | 
| US20220325204A1 (en) | 2019-08-27 | 2022-10-13 | Novozymes A/S | Detergent composition | 
| MX2022002834A (en) | 2019-09-16 | 2022-04-06 | Novozymes As | POLYPEPTIDES WITH BETA-GLUCANASE ACTIVITY AND POLYNUCLEOTIDES THAT ENCODE THEM. | 
| CN114616312A (en) | 2019-09-19 | 2022-06-10 | 诺维信公司 | detergent composition | 
| EP4038170A1 (en) | 2019-10-03 | 2022-08-10 | Novozymes A/S | Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains | 
| EP3805346B1 (en)* | 2019-10-08 | 2024-08-14 | The Procter & Gamble Company | A method of laundering fabric | 
| WO2021078839A1 (en) | 2019-10-22 | 2021-04-29 | Novozymes A/S | Animal feed composition | 
| WO2021097601A1 (en)* | 2019-11-18 | 2021-05-27 | Solvay Sa | Solid bleach particles | 
| EP4077656A2 (en) | 2019-12-20 | 2022-10-26 | Novozymes A/S | Polypeptides having proteolytic activity and use thereof | 
| WO2021122118A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning compositions comprising dispersins vi | 
| WO2021122117A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning composition coprising a dispersin and a carbohydrase | 
| WO2021122120A2 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning compositions comprising dispersins viii | 
| CN114829563A (en) | 2019-12-20 | 2022-07-29 | 汉高股份有限及两合公司 | Cleaning compositions comprising dispersed protein IX | 
| US20240228913A1 (en) | 2019-12-23 | 2024-07-11 | Novozymes A/S | Enzyme compositions and uses thereof | 
| US20230159861A1 (en) | 2020-01-23 | 2023-05-25 | Novozymes A/S | Enzyme compositions and uses thereof | 
| CN115052981A (en) | 2020-01-31 | 2022-09-13 | 诺维信公司 | Mannanase variants and polynucleotides encoding same | 
| EP4097226A1 (en) | 2020-01-31 | 2022-12-07 | Novozymes A/S | Mannanase variants and polynucleotides encoding same | 
| US20240228996A1 (en) | 2020-02-10 | 2024-07-11 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha-amylase activity and polynucleotides encoding same | 
| DE102020001458A1 (en)* | 2020-03-06 | 2021-09-09 | WeylChem Performance Products GmbH | Detergents and cleaning agents, methods of disinfecting and their use | 
| EP3892708A1 (en) | 2020-04-06 | 2021-10-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions comprising dispersin variants | 
| US20230167384A1 (en) | 2020-04-21 | 2023-06-01 | Novozymes A/S | Cleaning compositions comprising polypeptides having fructan degrading activity | 
| US20230276828A1 (en) | 2020-05-18 | 2023-09-07 | Dsm Ip Assets B.V. | Animal feed compositions | 
| BR112022023230A2 (en) | 2020-05-18 | 2022-12-27 | Dsm Ip Assets Bv | ANIMAL FEED COMPOSITIONS | 
| WO2021259099A1 (en) | 2020-06-24 | 2021-12-30 | Novozymes A/S | Use of cellulases for removing dust mite from textile | 
| EP3936593A1 (en) | 2020-07-08 | 2022-01-12 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions and uses thereof | 
| WO2022043321A2 (en) | 2020-08-25 | 2022-03-03 | Novozymes A/S | Variants of a family 44 xyloglucanase | 
| CN116507725A (en) | 2020-10-07 | 2023-07-28 | 诺维信公司 | Alpha-amylase variants | 
| EP4232539A2 (en) | 2020-10-20 | 2023-08-30 | Novozymes A/S | Use of polypeptides having dnase activity | 
| EP4237525A1 (en) | 2020-10-28 | 2023-09-06 | Novozymes A/S | Use of lipoxygenase | 
| US20230399632A1 (en) | 2020-11-02 | 2023-12-14 | Novozymes A/S | Glucoamylase Variants and Polynucleotides Encoding Same | 
| WO2022106404A1 (en) | 2020-11-18 | 2022-05-27 | Novozymes A/S | Combination of proteases | 
| WO2022106400A1 (en) | 2020-11-18 | 2022-05-27 | Novozymes A/S | Combination of immunochemically different proteases | 
| WO2023288294A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-01-19 | Novozymes A/S | Compositions and methods for improving the rainfastness of proteins on plant surfaces | 
| EP4291646A2 (en) | 2021-02-12 | 2023-12-20 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants | 
| EP4305146A1 (en) | 2021-03-12 | 2024-01-17 | Novozymes A/S | Polypeptide variants | 
| WO2022194673A1 (en) | 2021-03-15 | 2022-09-22 | Novozymes A/S | Dnase variants | 
| EP4060036A1 (en) | 2021-03-15 | 2022-09-21 | Novozymes A/S | Polypeptide variants | 
| AU2022249170A1 (en) | 2021-04-01 | 2023-10-12 | Sterilex, Llc | Quat-free powdered disinfectant/sanitizer | 
| WO2022268885A1 (en) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | Novozymes A/S | Alpha-amylase polypeptides | 
| CN118647704A (en) | 2022-01-28 | 2024-09-13 | 联合利华知识产权控股有限公司 | Laundry composition | 
| CN118591614A (en) | 2022-01-28 | 2024-09-03 | 联合利华知识产权控股有限公司 | Laundry composition | 
| EP4486859A1 (en) | 2022-03-02 | 2025-01-08 | Novozymes A/S | Use of xyloglucanase for improvement of sustainability of detergents | 
| AU2023228020A1 (en) | 2022-03-04 | 2024-07-11 | Novozymes A/S | Dnase variants and compositions | 
| EP4242303A1 (en) | 2022-03-08 | 2023-09-13 | Novozymes A/S | Fusion polypeptides with deamidase inhibitor and deamidase domains | 
| JP2025509233A (en) | 2022-03-08 | 2025-04-11 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | Deamidase inhibitors and fusion polypeptides having a deamidase domain | 
| KR20240170826A (en) | 2022-04-08 | 2024-12-04 | 노보자임스 에이/에스 | Hexosaminidase variants and compositions | 
| PE20251535A1 (en) | 2022-05-14 | 2025-06-05 | Novozymes As | COMPOSITIONS AND METHODS FOR PREVENTING, TREATING, SUPPRESSING AND/OR ELIMINATING PHYTOPATHOGENIC INFECTIONS AND INFESTATIONS | 
| CN119677844A (en) | 2022-06-21 | 2025-03-21 | 诺维信公司 | Mannanase variants and polynucleotides encoding them | 
| EP4544015A2 (en) | 2022-06-24 | 2025-04-30 | Novozymes A/S | Lipase variants and compositions comprising such lipase variants | 
| EP4547210A1 (en) | 2022-06-30 | 2025-05-07 | Novozymes A/S | Mutanases and oral care compositions comprising same | 
| JP2025525309A (en) | 2022-07-15 | 2025-08-05 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | Polypeptides having deamidase inhibitor activity | 
| CN120265742A (en) | 2022-12-05 | 2025-07-04 | 诺维信公司 | Protease variants and polynucleotides encoding the same | 
| KR20250115446A (en) | 2022-12-08 | 2025-07-30 | 노보자임스 에이/에스 | Polypeptide having lysozyme activity and polynucleotide encoding same | 
| CN120265743A (en) | 2022-12-14 | 2025-07-04 | 诺维信公司 | Improved lipase (GCL1) variants | 
| WO2024137246A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-27 | Novozymes A/S | Carbohydrate esterase family 1 (ce1) polypeptides having ferulic acid esterase and/or acetyl xylan esterase activity and polynucleotides encoding same | 
| WO2024137250A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-27 | Novozymes A/S | Carbohydrate esterase family 3 (ce3) polypeptides having acetyl xylan esterase activity and polynucleotides encoding same | 
| WO2024133497A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-27 | Novozymes A/S | Recombinant protease for cell detachment | 
| AU2023410701A1 (en) | 2022-12-21 | 2025-05-22 | Novo Nordisk Pharmatech A/S | Microbial proteases for cell detachment | 
| EP4389865A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-26 | Novozymes A/S | Recombinant protease for cell detachment | 
| KR20250130619A (en) | 2022-12-23 | 2025-09-02 | 노보자임스 에이/에스 | Detergent composition comprising catalase and amylase | 
| WO2024156628A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof | 
| WO2024175631A1 (en) | 2023-02-22 | 2024-08-29 | Novozymes A/S | Oral care composition comprising invertase | 
| WO2024213513A1 (en) | 2023-04-12 | 2024-10-17 | Novozymes A/S | Compositions comprising polypeptides having alkaline phosphatase activity | 
| AU2024263329A1 (en) | 2023-04-26 | 2025-09-25 | Novozymes A/S | Cleaning composition and cleaning method | 
| EP4461796A1 (en) | 2023-05-10 | 2024-11-13 | Novozymes A/S | Detergent composition comprising laccase | 
| EP4461795A1 (en) | 2023-05-10 | 2024-11-13 | Novozymes A/S | Detergent composition comprising laccase | 
| WO2025036987A1 (en) | 2023-08-15 | 2025-02-20 | Novozymes A/S | Polypeptides having alkaline phosphatase activity for animal feed | 
| WO2025045981A1 (en) | 2023-08-30 | 2025-03-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Solid laundry composition | 
| WO2025045923A1 (en) | 2023-08-30 | 2025-03-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Solid laundry composition | 
| WO2025045870A1 (en) | 2023-08-30 | 2025-03-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Solid laundry composition | 
| WO2025045955A1 (en) | 2023-08-30 | 2025-03-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Solid laundry composition | 
| WO2025045942A1 (en) | 2023-08-30 | 2025-03-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Solid laundry composition | 
| WO2025045963A1 (en) | 2023-08-30 | 2025-03-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Solid laundry composition | 
| WO2025088003A1 (en) | 2023-10-24 | 2025-05-01 | Novozymes A/S | Use of xyloglucanase for replacement of optical brightener | 
| WO2025103765A1 (en) | 2023-11-17 | 2025-05-22 | Novozymes A/S | Lytic polysaccharide monooxygenases and their use in detergent | 
| WO2025111274A2 (en) | 2023-11-20 | 2025-05-30 | Novozymes A/S | Epimerase variants and polynucleotides encoding same | 
| WO2025114053A1 (en) | 2023-11-30 | 2025-06-05 | Novozymes A/S | Biopolymers for use in detergent | 
| WO2025113371A2 (en) | 2023-11-30 | 2025-06-05 | Novozymes A/S | Oral care composition comprising peptidase or lactonase | 
| WO2025128568A1 (en) | 2023-12-11 | 2025-06-19 | Novozymes A/S | Composition and use thereof for increasing hemicellulosic fiber solubilization | 
| WO2025181159A1 (en) | 2024-02-28 | 2025-09-04 | Unilever Ip Holdings B.V. | A unit dose laundry article | 
| WO2025181160A1 (en) | 2024-02-28 | 2025-09-04 | Unilever Ip Holdings B.V. | A unit dose laundry article | 
| WO2025191164A2 (en) | 2024-03-12 | 2025-09-18 | Novozymes A/S | Use of chymopapain in cell detachment | 
| WO2025196175A1 (en) | 2024-03-22 | 2025-09-25 | Novozymes A/S | Oral care compositions comprising dnases | 
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title | 
|---|---|---|---|---|
| GB2085937A (en)* | 1980-10-24 | 1982-05-06 | Kao Corp | Enzyme-containing bleaching composition | 
| WO1990009440A1 (en)* | 1989-02-20 | 1990-08-23 | Novo Nordisk A/S | Enzyme containing granulate and method for production thereof | 
| US5318714A (en)* | 1988-03-14 | 1994-06-07 | Novo Nordisk A/S | Stabilized particulate composition | 
| WO1994016064A1 (en)* | 1993-01-18 | 1994-07-21 | Novo Nordisk A/S | Enzyme containing granulate, method for production thereof, and use thereof | 
| RU2205869C2 (en)* | 1998-07-17 | 2003-06-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Multi-phase detergent tablet, method for its obtaining and washing method in washer | 
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title | 
|---|---|---|---|---|
| BE680847A (en) | 1963-05-27 | 1966-11-14 | ||
| CA888690A (en)* | 1966-04-25 | 1971-12-21 | B. Mccarty Charles | Enzyme-containing detergent compositions | 
| US4016040A (en) | 1969-12-10 | 1977-04-05 | Colgate-Palmolive Company | Preparation of enzyme-containing beads | 
| GB1590432A (en) | 1976-07-07 | 1981-06-03 | Novo Industri As | Process for the production of an enzyme granulate and the enzyme granuate thus produced | 
| US4404128A (en) | 1981-05-29 | 1983-09-13 | The Procter & Gamble Company | Enzyme detergent composition | 
| US4391723A (en) | 1981-07-13 | 1983-07-05 | The Procter & Gamble Company | Controlled release laundry bleach product | 
| GR76237B (en) | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
| US4760025A (en) | 1984-05-29 | 1988-07-26 | Genencor, Inc. | Modified enzymes and methods for making same | 
| DK263584D0 (en) | 1984-05-29 | 1984-05-29 | Novo Industri As | ENZYMOUS GRANULATES USED AS DETERGENT ADDITIVES | 
| US4713245A (en) | 1984-06-04 | 1987-12-15 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Granule containing physiologically-active substance, method for preparing same and use thereof | 
| EP0206418B1 (en) | 1985-06-28 | 1991-11-13 | The Procter & Gamble Company | Dry bleach and stable enzyme granular composition | 
| US4767557A (en)* | 1985-06-28 | 1988-08-30 | The Procter & Gamble Company | Dry bleach and stable enzyme granular composition | 
| DK435687D0 (en) | 1987-08-21 | 1987-08-21 | Novo Industri As | ENZYM containing granules and processes for their preparation | 
| DK435587D0 (en) | 1987-08-21 | 1987-08-21 | Novo Industri As | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN ENZYMOUS GRANULATE | 
| ATE129523T1 (en) | 1988-01-07 | 1995-11-15 | Novo Nordisk As | SPECIFIC PROTEASES. | 
| DK78089D0 (en) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | Novo Industri As | DETERGENTAL GRANULATE AND PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF | 
| JP3220137B2 (en) | 1989-08-25 | 2001-10-22 | ヘンケル・リサーチ・コーポレイション | Alkaline protease and method for producing the same | 
| US5324649A (en) | 1991-10-07 | 1994-06-28 | Genencor International, Inc. | Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof | 
| US5879920A (en) | 1991-10-07 | 1999-03-09 | Genencor International, Inc. | Coated enzyme-containing granule | 
| EP0651794B1 (en) | 1992-07-23 | 2009-09-30 | Novozymes A/S | MUTANT $g(a)-AMYLASE, DETERGENT AND DISH WASHING AGENT | 
| CZ293163B6 (en) | 1993-02-11 | 2004-02-18 | Genencor International, Inc. | Alpha-amylase mutant, use thereof, encoded DNA for such mutant, expression vector, host cells, detergent composition and starch liquefying composition | 
| DE4315397A1 (en)* | 1993-05-08 | 1994-11-10 | Henkel Kgaa | Cleaning composition preventing tarnishing of table silver in dishwashing machines | 
| ATE361355T1 (en) | 1993-10-14 | 2007-05-15 | Procter & Gamble | CLEANING AGENTS CONTAINING PROTEASE | 
| KR970702363A (en) | 1994-03-29 | 1997-05-13 | 안네 제케르 | Alkaline Bacillus Amylase | 
| GB9407533D0 (en)* | 1994-04-13 | 1994-06-08 | Procter & Gamble | Detergent compositions | 
| US5534179A (en) | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators | 
| US6093562A (en) | 1996-02-05 | 2000-07-25 | Novo Nordisk A/S | Amylase variants | 
| KR100511499B1 (en) | 1995-02-03 | 2005-12-21 | 노보자임스 에이/에스 | A method of designing alpha-amylase mutants with predetermined properties | 
| AR000862A1 (en) | 1995-02-03 | 1997-08-06 | Novozymes As | VARIANTS OF A MOTHER-AMYLASE, A METHOD TO PRODUCE THE SAME, A DNA STRUCTURE AND A VECTOR OF EXPRESSION, A CELL TRANSFORMED BY SUCH A DNA STRUCTURE AND VECTOR, A DETERGENT ADDITIVE, DETERGENT COMPOSITION, A COMPOSITION FOR AND A COMPOSITION FOR THE ELIMINATION OF | 
| JP3025627B2 (en) | 1995-06-14 | 2000-03-27 | 花王株式会社 | Liquefied alkaline α-amylase gene | 
| US5597936A (en) | 1995-06-16 | 1997-01-28 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing cobalt catalysts | 
| AUPN502195A0 (en)* | 1995-08-25 | 1995-09-14 | Procter & Gamble Company, The | Detergent composition with bleach system stabilized by enzymes | 
| US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same | 
| AU2568797A (en)* | 1996-04-12 | 1997-11-07 | Novo Nordisk A/S | Enzyme-containing granules and process for the production thereof | 
| PH11997056158B1 (en) | 1996-04-16 | 2001-10-15 | Procter & Gamble | Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants | 
| MA24136A1 (en) | 1996-04-16 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | MANUFACTURE OF SURFACE AGENTS. | 
| EG21623A (en) | 1996-04-16 | 2001-12-31 | Procter & Gamble | Mid-chain branced surfactants | 
| US5763385A (en) | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Genencor International, Inc. | Modified α-amylases having altered calcium binding properties | 
| HUP0000117A2 (en) | 1996-10-18 | 2000-06-28 | The Procter And Gamble Company | Detergent compositions | 
| US6218351B1 (en) | 1998-03-06 | 2001-04-17 | The Procter & Gamble Compnay | Bleach compositions | 
| EP0977828B1 (en) | 1997-03-07 | 2005-05-11 | The Procter & Gamble Company | Bleach compositions | 
| CA2282477C (en) | 1997-03-07 | 2004-11-30 | The Procter & Gamble Company | Improved methods of making cross-bridged macropolycycles | 
| US6306812B1 (en) | 1997-03-07 | 2001-10-23 | Procter & Gamble Company, The | Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids | 
| AR016969A1 (en) | 1997-10-23 | 2001-08-01 | Procter & Gamble | PROTEASE VARIANTE, ADN, EXPRESSION VECTOR, GUEST MICROORGANISM, CLEANING COMPOSITION, ANIMAL FOOD AND COMPOSITION TO TREAT A TEXTILE | 
| EP2388267A1 (en) | 1997-10-30 | 2011-11-23 | Novozymes A/S | Alpha-amylase mutants | 
| KR20010033321A (en) | 1997-12-20 | 2001-04-25 | 마가렛 에이.혼 | Granule with hydrated barrier material | 
| JP2002513563A (en)* | 1998-05-01 | 2002-05-14 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Laundry detergent and / or fabric care composition containing modified transferase | 
| WO2000001793A1 (en) | 1998-06-30 | 2000-01-13 | Novozymes A/S | A new improved enzyme containing granule | 
| US6268329B1 (en) | 1998-06-30 | 2001-07-31 | Nouozymes A/S | Enzyme containing granule | 
| PH11999002190B1 (en) | 1998-09-01 | 2007-08-06 | Unilever Nv | Composition and method for bleaching a substrate | 
| CA2348893A1 (en) | 1998-11-30 | 2000-06-08 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing cross-bridged tetraaza macrocycles | 
| US6403355B1 (en) | 1998-12-21 | 2002-06-11 | Kao Corporation | Amylases | 
| EP2011864B1 (en) | 1999-03-31 | 2014-12-31 | Novozymes A/S | Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same | 
| WO2000060063A1 (en) | 1999-03-31 | 2000-10-12 | Novozymes A/S | Lipase variant | 
| JP4647868B2 (en)* | 1999-07-09 | 2011-03-09 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | Method for preparing enzyme-containing granules | 
| US6933141B1 (en) | 1999-10-01 | 2005-08-23 | Novozymes A/S | Enzyme granulate | 
| RU2003105683A (en) | 2000-07-28 | 2004-08-20 | Хенкель Кгаа (De) | A NEW AMILOLYTIC ENZYME FROM BACILLUS SP.A7-7 (DSM12368), AND ALSO A CLEANING AND CLEANING AGENT WITH THIS NEW AMILOLYTIC ENZYME | 
| DE10162728A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | New alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14393) and washing and cleaning agents containing this new alkaline protease | 
| US7425528B2 (en) | 2002-07-01 | 2008-09-16 | Novozymes A/S | Stabilization of granules | 
| GB0325432D0 (en) | 2003-10-31 | 2003-12-03 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate | 
| JP5244317B2 (en) | 2003-11-19 | 2013-07-24 | ジェネンコー・インターナショナル・インク | Serine protease, nucleic acid encoding serine enzyme, vector and host cell incorporating the same | 
| US20050187131A1 (en) | 2004-02-23 | 2005-08-25 | The Procter & Gamble Company | Granular laundry detergent composition comprising a ternary detersive surfactant system and low levels of, or no, zeolite builders and phosphate builders | 
| US20050187130A1 (en) | 2004-02-23 | 2005-08-25 | Brooker Alan T. | Granular laundry detergent composition comprising an anionic detersive surfactant, and low levels of, or no, zeolite builders and phosphate builders | 
| US7208459B2 (en) | 2004-06-29 | 2007-04-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions with efficient hueing dye | 
| CN101010429B (en) | 2004-07-05 | 2013-05-08 | 诺维信公司 | Alpha-amylase variants with altered properties | 
| CN101341248B (en) | 2005-10-12 | 2015-05-13 | 金克克国际有限公司 | Use and preparation of storage-stable neutral metalloproteases | 
| AR059153A1 (en)* | 2006-01-23 | 2008-03-12 | Procter & Gamble | A COMPOSITION THAT INCLUDES A LIPASE AND A WHITENING CATALYST | 
| AR059154A1 (en) | 2006-01-23 | 2008-03-12 | Procter & Gamble | A COMPOSITION THAT INCLUDES A LIPASE AND A WHITENING CATALYST | 
| DE102006018780A1 (en)* | 2006-04-20 | 2007-10-25 | Henkel Kgaa | Granules of a sensitive detergent or cleaning agent ingredient | 
| WO2007147698A1 (en) | 2006-06-19 | 2007-12-27 | Unilever Plc | Laundry composition | 
| US20100323945A1 (en)* | 2007-01-11 | 2010-12-23 | Novozymes A/S | Particles Comprising Active Compounds | 
| RU2462226C2 (en) | 2007-06-11 | 2012-09-27 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Agent, containing delivering particles, which produces favourable impact | 
| DE102007038031A1 (en) | 2007-08-10 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Agents containing proteases | 
| BRPI0908237A2 (en)* | 2008-02-14 | 2015-07-21 | Danisco Us Inc | Enzyme-containing granules | 
| CN102112602A (en) | 2008-02-29 | 2011-06-29 | 宝洁公司 | Detergent composition comprising lipase | 
| ES2379979T5 (en)* | 2008-03-14 | 2017-02-17 | Unilever N.V. | Laundry treatment composition | 
| WO2009120526A1 (en) | 2008-03-26 | 2009-10-01 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle | 
| EP2377914B1 (en) | 2010-04-19 | 2016-11-09 | The Procter & Gamble Company | Mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising perhydrolase | 
| EP2502980A1 (en) | 2011-03-25 | 2012-09-26 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried laundry detergent particles | 
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title | 
|---|---|---|---|---|
| GB2085937A (en)* | 1980-10-24 | 1982-05-06 | Kao Corp | Enzyme-containing bleaching composition | 
| US5318714A (en)* | 1988-03-14 | 1994-06-07 | Novo Nordisk A/S | Stabilized particulate composition | 
| WO1990009440A1 (en)* | 1989-02-20 | 1990-08-23 | Novo Nordisk A/S | Enzyme containing granulate and method for production thereof | 
| WO1994016064A1 (en)* | 1993-01-18 | 1994-07-21 | Novo Nordisk A/S | Enzyme containing granulate, method for production thereof, and use thereof | 
| RU2205869C2 (en)* | 1998-07-17 | 2003-06-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Multi-phase detergent tablet, method for its obtaining and washing method in washer | 
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title | 
|---|---|---|---|---|
| RU2786564C1 (en)* | 2022-05-25 | 2022-12-22 | Общество с ограниченной ответственностью "БФР лабораториз" | Express disinfection agent with cleaning effect | 
| Publication number | Publication date | 
|---|---|
| BR112014030417A2 (en) | 2017-06-27 | 
| CN111205939A (en) | 2020-05-29 | 
| CN104364364A (en) | 2015-02-18 | 
| MX370587B (en) | 2019-12-17 | 
| WO2013188331A1 (en) | 2013-12-19 | 
| ES2674940T3 (en) | 2018-07-05 | 
| DK2674476T4 (en) | 2022-01-03 | 
| MX2014015172A (en) | 2015-02-17 | 
| EP2674476B1 (en) | 2018-04-18 | 
| RU2014149582A (en) | 2016-07-10 | 
| PL2674476T3 (en) | 2018-09-28 | 
| ES2674940T5 (en) | 2022-03-17 | 
| BR112014030417B1 (en) | 2024-02-27 | 
| TR201809430T4 (en) | 2018-07-23 | 
| PL2674476T5 (en) | 2021-12-27 | 
| HUE038095T2 (en) | 2018-10-29 | 
| DK2674476T3 (en) | 2018-07-16 | 
| IN2014DN10427A (en) | 2015-08-21 | 
| EP2674476A1 (en) | 2013-12-18 | 
| EP2674475A1 (en) | 2013-12-18 | 
| JP2015528828A (en) | 2015-10-01 | 
| ZA201408580B (en) | 2017-04-26 | 
| BR112014030417A8 (en) | 2021-04-13 | 
| EP2674476B2 (en) | 2021-11-10 | 
| Publication | Publication Date | Title | 
|---|---|---|
| RU2612142C2 (en) | Detergent composition | |
| US9752103B2 (en) | Detergent composition | |
| EP3088506B1 (en) | Detergent composition | |
| EP3088505B1 (en) | Method of treating a fabric | |
| EP3575389B1 (en) | Consumer products with protease variants | |
| EP3088504B1 (en) | Method of treating a fabric | |
| EP2551336B1 (en) | Detergent composition with stabilized enzyme | |
| EP3339377B1 (en) | Laundry care composition comprising carboxylate dye | |
| EP3088503B1 (en) | Method of treating a fabric | |
| US20180119070A1 (en) | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions, packaging, kits and methods thereof | |
| US20120322708A1 (en) | Consumer products | |
| CN106164234A (en) | Water Soluble Unit Dose Products | |
| KR20160111497A (en) | Water soluble unit dose article | |
| CN114555769A (en) | Composition containing lipase | |
| CN105916997A (en) | Swatch for testing lipase activity | 
| Date | Code | Title | Description | 
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent | Free format text:LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613 Effective date:20180613 | |
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) | Free format text:LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613 Effective date:20191227 | |
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) | Free format text:LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613 Effective date:20191231 | |
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) | Free format text:LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613 Effective date:20210226 | |
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) | Free format text:LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613 Effective date:20220225 |