KR20170049115A - Compound for organic electronic element, organic electronic element comprising the same, and electronic device thereof - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a compound represented by chemical formula 1, to an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic layer between the first electrode and the second electrode, and to an electronic device comprising the same. By including the compound represented by chemical formula 1 into the organic layer, driving voltage of the organic electronic device can be lowered, and luminous efficiency and lifespan can be improved.

Description

Translated fromKorean

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치{COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT COMPRISING THE SAME, AND ELECTRONIC DEVICE THEREOF}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a compound for an organic electronic device, an organic electronic device using the compound, and an electronic device using the compound.

본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device therefor.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, an anode, and an organic material layer therebetween. Here, in order to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, the organic material layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials, and may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.A material used as an organic material layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions.

현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 중요한 요소이다.Currently, the portable display market is increasing in size as a large-area display, which requires more power than the power consumption required by existing portable displays. Therefore, power consumption is an important factor for portable displays, which have a limited power source, such as a battery, and efficiency and longevity are also important factors to be solved.

효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 늘어나는 경향을 나타낸다. 하지만 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T₁ 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.The efficiency, lifetime, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage decreases. As the driving voltage decreases, the crystallization of the organic material due to Joule heating, which occurs during driving, Indicating a tendency for the lifetime to increase. However, simply improving the organic layer can not maximize the efficiency. This is because, when the optimum combination of the energy level and the T₁ value between the respective organic layers, and the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the materials are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time.

또한, 최근의 일반적인 유기전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다.In order to solve the problem of luminescence in the hole transporting layer in a general organic electroluminescent device of recent years, it is preferable that a luminescent auxiliary layer exists between the hole transporting layer and the luminescent layer, and the luminescent layer (R, G, B) It is necessary to develop another light-emitting auxiliary layer.

일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다.Generally, electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to generate excitons by recombination.

하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T₁ 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 내 또는 정공수송층 계면에서 발광하여 색순도 저하, 효율 감소 및 저 수명 현상을 나타낸다.However, since the material used for the hole transport layer has a low HOMO value, it has a low T₁ value. As a result, the exciton generated in the light emitting layer is transferred to the hole transport layer. As a result, charge unbalance ) And emits light at the hole transporting layer or at the interface of the hole transporting layer, thereby exhibiting color purity reduction, efficiency reduction, and low lifetime.

또한 낮은 구동전압을 만들기 위해 정공이동도(hole mobility)가 빠른 물질을 사용할 경우 이로 인해 효율이 감소하는 경향을 나타낸다. 이는 일반적인 유기전기발광소자에서 정공이동도(hole mobility)가 전자이동도(electron mobility) 보다 빠르기 때문에 발광층 내에 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 효율 감소 및 저 수명으로 나타나는 것이다.Also, when a material having a high hole mobility is used to make a low driving voltage, the efficiency tends to decrease. This is because the hole mobility is faster than the electron mobility in a general organic electroluminescent device, resulting in a charge unbalance in the light emitting layer, resulting in a reduction in efficiency and a low lifetime.

따라서 발광보조층은 상기 정공수송층의 문제점 등을 해결할 수 있는 적당한 구동전압을 갖기 위한 정공이동도(hole mobility: 풀디바이스(full device)의 블루소자 구동전압 범위 내)와 높은 T₁(electron block) 값, 넓은 밴드 갭(wide band gap)을 갖는 물질이어야 한다. 하지만 이는 단순히 발광보조층 물질의 코어에 대한 구조적 특성으로 이루어질 수는 없으며, 물질의 코어 및 서브(Sub)-치환기의 특성이 조합을 이루어졌을 때 가능하다. 따라서 유기전기소자의 효율과 수명을 향상시키기 위해, 높은 T₁ 값 및 넓은 밴드 갭을 가지는 발광보조층 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.Therefore, the light-emission-assisting layer has a hole mobility (within a full device blue device driving voltage range) and a high T₁ (electron block) to have a proper driving voltage for solving the problems of the hole transport layer, Value, and a wide band gap. However, this can not be achieved simply by the structural properties of the core of the light-emitting auxiliary layer material, but is possible when the properties of the core and sub-substituents of the material are combined. Therefore, in order to improve the efficiency and lifetime of an organic electronic device, development of a light emitting auxiliary layer material having a high T₁ value and a wide band gap is urgently required.

한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다.On the other hand, while delaying penetration and diffusion of the metal oxide from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of shortening the life of the organic electronic device, to the organic layer, stable characteristics such as Joule heating, It is necessary to develop a hole injection layer material having a temperature. The low glass transition temperature of the hole transport layer material has a property of lowering the uniformity of the surface of the thin film when the device is driven, which has been reported to have a great influence on the lifetime of the device. In addition, OLED devices are mainly formed by a deposition method, and it is necessary to develop a material that can withstand a long period of time, that is, a material having high heat resistance characteristics.

즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 정공수송층의 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.That is, in order to sufficiently exhibit the excellent characteristics of the organic electronic device, a material constituting the organic material layer in the device such as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, an electron injecting material, However, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been sufficiently developed yet. Therefore, development of new materials is continuously required, and development of materials for the light emission-assisting layer and the hole transporting layer is urgently required.

본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 소자의 발광효율, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있고, 구동전압을 낮출 수 있으며 내열성이 우수한 화합물과, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems and it is an object of the present invention to provide a compound which can improve the luminous efficiency, color purity and lifetime of a device, And to provide the above-mentioned objects.

일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1).

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.

본 발명의 실시예에 따른 화합물을 이용함으로써, 소자의 발광효율, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있고, 소자의 구동전압을 낮출 수 있으며, 내열성을 향상시킬 수 있다.By using the compound according to the embodiment of the present invention, the luminous efficiency, color purity and lifetime of the device can be improved, the driving voltage of the device can be lowered, and the heat resistance can be improved.

도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to the present invention. FIG.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.It should be noted that, in adding reference numerals to the constituent elements of the drawings, the same constituent elements are denoted by the same reference numerals whenever possible, even if they are shown in different drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In describing the components of the present invention, the terms first, second, A, B, (a), (b), and the like can be used. These terms are intended to distinguish the constituent elements from other constituent elements, and the terms do not limit the nature, order or order of the constituent elements. When a component is described as being "connected", "coupled", or "connected" to another component, the component may be directly connected to or connected to the other component, It should be understood that an element may be "connected," "coupled," or "connected."

또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.In addition, when an element such as a layer, film, region, plate, or the like is referred to as being "on" or "on" another element, And the like. On the contrary, when an element is referred to as being "directly on " another element, it should be understood that it does not have another element in the middle.

본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.As used in this specification and the appended claims, unless stated otherwise, the following terms have the following meanings:

본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.The term " halo "or" halogen ", as used herein, unless otherwise indicated, is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I).

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.As used herein, the term "alkyl" or "alkyl group " refers to a straight or branched Quot; means a radical of a saturated aliphatic group, including an alkyl group, a cycloalkyl-substituted alkyl group.

본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.The term "haloalkyl group" or "halogenalkyl group" as used in the present invention means an alkyl group substituted with halogen unless otherwise stated.

본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkenyl group" or "alkynyl group ", as used herein, unless otherwise indicated, each have a double bond or triple bond of from 2 to 60 carbon atoms and include straight chain or branched chain groups, It is not.

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "cycloalkyl" as used herein, unless otherwise specified, means alkyl which forms a ring having from 3 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkoxyl group "," alkoxy group ", or "alkyloxy group" used in the present invention means an alkyl group to which an oxygen radical is attached and, unless otherwise stated, has a carbon number of 1 to 60, It is not.

본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term "aryloxyl group" or "aryloxy group" refers to an aryl group attached to an oxygen radical and, unless otherwise stated, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함하다.The term "fluorenyl group" or "fluorenylene group" used in the present invention means a monovalent or divalent functional group in which R, R 'and R & Substituted fluorenyl group "or" substituted fluorenylene group "means that at least one of the substituents R, R 'and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' Together with a spy compound.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다.The terms "aryl group" and "arylene group ", as used herein, unless otherwise specified, each have 6 to 60 carbon atoms, but are not limited thereto. In the present invention, the aryl group or the arylene group includes a single ring, a ring group, a plurality of ring systems bonded together, a spiro compound and the like.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의마한다.The term "heterocyclic group" as used herein includes not only aromatic rings such as "heteroaryl group" or "heteroarylene group ", but also nonaromatic rings, Means a ring of 2 to 60 rings, but is not limited thereto. The term "heteroatom ", as used herein, unless otherwise indicated, refers to N, O, S, P, or Si, wherein the heterocyclic group includes single ring, ring, And the like.

또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO₂를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.The "heterocyclic group" may also include a ring containing SO₂ in place of the carbon forming the ring. For example, the "heterocyclic group" includes the following compounds.

또한, 본 명세서에서는 1가 또는 2가의 작용기를 작용기 명칭으로 명명하거나 모체화합물 앞에 가수를 표기하여 명명하기로 한다. 예컨대 "2가의 벤조티오펜"은 모체화합물인 벤조티오펜의 2가의 작용기를 의미하며, 유사하게 "2가의 다이벤조티오펜"은 모체화합물인 다이벤조티오펜의 2가의 작용기를, "2가의 퓨란"은 모체화합물인 퓨란의 2가의 작용기를, "2가의 다이벤조퓨란"은 모체화합물인 다이벤조퓨란의 2가의 작용기를, "2가의 피리미딘"은 모체화합물인 피리미딘의 2가의 작용기를 나타내는 것으로 한다. 마찬가지로, 3가의 작용기도 모체화합물 앞에 3가를 표시하여 나타낼 수 있는데, 예컨대 "3가의 아릴"은 방향족인 아릴의 3가 작용기를, "3가의 플루오렌"은 플루오렌의 3가 작용기를 나타낸다.In the present specification, a monovalent or divalent functional group is referred to as a functional group name or a maleic acid is written in front of a parent compound. For example, "divalent benzothiophene" means a divalent functional group of a benzothiophene which is a parent compound, similarly, "divalent dibenzothiophene" means a divalent functional group of a dibenzothiophene, Furan "refers to the bivalent functional group of the parent compound," bivalent dibenzofuran "refers to the divalent functional group of the dibenzofurane, which is the parent compound, and" bivalent pyrimidine "refers to the bivalent functional group of the parent compound, pyrimidine . Likewise, a trivalent functional group can be represented by a trivalent sign in front of the parent compound. For example, "trivalent aryl" represents a trivalent functional group of an aromatic group, and "trivalent fluorene" represents a trivalent functional group of a fluorene group.

본 발명에서 사용된 용어 "고리"는 단일환 및 다환을 포함하며, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함한다.As used herein, the term "ring" includes monocyclic and polycyclic rings, including hydrocarbon rings as well as heterocycles containing at least one heteroatom and including aromatic and non-aromatic rings.

본 발명에서 사용된 용어 "다환"은 바이페닐, 터페닐 등과 같은 고리 집합체(ring assemblies), 접합된(fused) 여러 고리계 및 스파이로 화합물을 포함하며, 방향족뿐만 아니라 비방향족도 포함하고, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함한다.As used herein, the term "polycyclic" includes ring assemblies such as biphenyl, terphenyl, and the like, as well as various fused ring systems and spiro compounds, including aromatic as well as non- The ring includes, of course, a heterocycle containing at least one heteroatom.

본 발명에서 사용된 용어 "고리 집합체(ring assemblies)"는 둘 또는 그 이상의 고리계(단일고리 또는 접합된 고리계)가 단일결합이나 또는 이중결합을 통해서 서로 직접 연결되어 있고 이와 같은 고리 사이의 직접 연결의 수가 이 화합물에 들어 있는 고리계의 총 수보다 1개가 적은 것을 의미한다. 고리 집합체는 동일 또는 상이한 고리계가 단일결합이나 이중결합을 통해 서로 직접 연결될 수 있다.As used herein, the term "ring assemblies" means that two or more ring systems (a single ring or a fused ring system) are directly connected to each other through a single bond or a double bond, Means that the number of linkages is one less than the total number of rings in the compound. The ring assemblies may be directly connected to each other through a single bond or a double bond.

본 발명에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두개의 원자의 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미하며, 둘 이상의 탄화수소류의 고리계가 접합된 형태 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리계가 적어도 하나 접합된 형태 등을 포함한다. 이러한 접합된 여러 고리계는 방향족고리, 헤테로방향족고리, 지방족 고리 또는 이들 고리의 조합일 수 있다.As used herein, the term " conjugated ring system "refers to a fused ring form shared by at least two atoms, in which the ring system of two or more hydrocarbons is conjugated and contains at least one heteroatom And at least one hetero ring system bonded thereto. Such conjugated ring systems may be aromatic rings, heteroaromatic rings, aliphatic rings or a combination of these rings.

본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트리스파이로-' 화합물이라 한다.The term "spiro compound" used in the present invention has a 'spiro union', and a spiro connection means a connection in which two rings share only one atom. In this case, the atoms shared in the two rings are called 'spyro atoms', and depending on the number of spyro atoms contained in one compound, they are referred to as' monospyros,' 'diospyros,' ' 'Compounds.

또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕시카르보닐기의 경우 알콕시기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, if prefixes are named consecutively, it means that the substituents are listed in the order listed first. Means, for example, an alkoxy group substituted with an aryl group in the case of an arylalkoxy group, a carbonyl group substituted with an alkoxy group in the case of an alkoxycarbonyl group, and an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group in the case of an arylcarbonylalkenyl group, The arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁-C₂₀의 알킬기, C₁-C₂₀의 알콕시기, C₁-C₂₀의 알킬아민기, C₁-C₂₀의 알킬티오펜기, C₆-C₂₀의 아릴티오펜기, C₂-C₂₀의 알켄일기, C₂-C₂₀의 알킨일기, C₃-C₂₀의 시클로알킬기, C₆-C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆-C₂₀의 아릴기, C₈-C₂₀의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 플루오렌일기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.In addition, a no explicit description, the terms used in this invention in the "unsubstituted or substituted", "substituted" is an alkyl group of deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro_{group, C 1 -C 20, C 1} -C₂₀ alkoxy group, C₁ -C₂₀ alkyl amine group, C₁ -C₂₀ alkyl thiophene group, C₆ -C₂₀ aryl thiophene group, C₂ -C₂₀ alkenyl, C₂ -C of₂₀ alkynyl, C₃ -C₂₀ cycloalkyl group, C₆ -C₂₀ aryl group, of a C₆ -C₂₀ aryl group substituted with a heavy hydrogen, C₈ -C₂₀ aryl alkenyl group, a silane group, a boron And a C₂ -C₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, and at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, , And it is not limited to these substituents.

또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.Unless otherwise expressly stated, the formula used in the present invention is applied in the same manner as the definition of the substituent by the definition of the index of the following formula.

여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R¹은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R¹은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R¹은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.When a is an integer of 0, substituent R¹ is absent. When a is an integer of 1, one substituent R¹ is bonded to any one of carbon atoms forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 each coupled as follows: and wherein R¹ may be the same or different from each other, a is the case of 4 to 6 integer, and bonded to the carbon of the benzene ring in a similar way, while the display of the hydrogen bonded to the carbon to form a benzene ring Is omitted.

또한, 명시적인 설명이 없는 한, 본 명세서에서는 하기 화합물들의 번호를 아래와 같이 부여하기로 한다.In addition, unless otherwise stated, the following numbers of compounds are given in the following description.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.1, anorganic electroluminescent device 100 according to an embodiment of the present invention includes a first electrode 120, a second electrode 180 and a first electrode 120 formed on a substrate 110, And an organic material layer containing a compound according to the present invention is provided between the two electrodes 180. In this case, the first electrode 120 may be an anode and the second electrode 180 may be a cathode (cathode). In case of an inverting type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.The organic material layer may include a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, an electron transporting layer 160, and an electron injecting layer 170 sequentially on the first electrode 120. At this time, at least one of these layers may be omitted, or may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, etc., and the electron transporting layer 160 may serve as a hole blocking layer You can do it.

또한, 미도시하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.Also, although not shown, the organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention further includes a protective layer or a light-efficiency-improving layer formed on at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer can do.

상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 예컨대, 본 발명의 화합물은 발광층(150), 정공수송층(140) 및/또는 발광보조층(151)으로 사용될 수 있을 것이다.The compound according to one embodiment of the present invention applied to the organic material layer may be a host or a dopant of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, It may be used as a material for the light-efficiency improvement layer. For example, the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150, the hole transporting layer 140, and / or the light emitting auxiliary layer 151.

한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T₁ 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, even if the core is the same core, since the band gap, the electrical characteristics, the interface characteristics, and the like can be changed depending on which substituent is bonded at which position, the selection of the core and the combination of the sub- In particular, when the optimal combination of the energy level and T₁ value between the organic layers, and the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the materials are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time.

이미 설명한 것과 같이, 일반적으로 유기전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성되는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다.As described above, in order to solve the problem of light emission in the hole transporting layer in an organic electroluminescent device, it is preferable that a light emitting auxiliary layer is formed between the hole transporting layer and the light emitting layer. It is necessary to develop different luminescence-assisting layers according to the above. On the other hand, in the case of the light-emission-assisting layer, it is difficult to deduce the characteristics of the organic layer to be used even if a similar core is used because the relationship between the hole-transport layer and the light-emitting layer (host)

따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 정공수송층 및/또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T₁ 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.Therefore, in the present invention, by forming the hole transporting layer and / or the light-emitting auxiliary layer by using the compound represented by the general formula (1), the energy level and T₁ value between each organic material layer, the intrinsic properties (mobility, The lifetime and the efficiency of the organic electronic device can be improved at the same time.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을 추가로 형성할 수 있다.An organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using various deposition methods. For example, a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof may be deposited on a substrate to form a cathode 120, and a hole injection layer 130 may be formed thereon. A hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170, and then depositing a material that can be used as a cathode 180 on the organic layer. have. Further, a light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic material layer may be formed using a variety of polymer materials, not a vapor deposition method, or a solution process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, It is possible to produce a smaller number of layers by a method such as a dipping process, a screen printing process, or a thermal transfer process. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the forming method.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be a front emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.

WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.WOLED (White Organic Light Emitting Device) has advantages of high resolution realization and fairness, and can be manufactured using existing color filter technology of LCD. Various structures for a white organic light emitting device mainly used as a backlight device have been proposed and patented. Typically, a stacking method in which R (Red), G (Green) and B (Blue) light emitting parts are arranged side by side, and R, G and B light emitting layers are stacked up and down , And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light from the electroluminescent material. Can be applied to such WOLED.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organophotoreceptor, an organic transistor, or a device for monochromatic or white illumination.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention can include an electronic device including a display device including the above-described organic electronic device of the present invention and a control unit for controlling the display device. The electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.Hereinafter, the compound according to one aspect of the present invention will be described.

본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.A compound according to one aspect of the present invention is represented by the following formula (1).

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

상기 화학식 1에 기재된 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.Each symbol in Formula 1 may be defined as follows.

상기 화학식 1에서, Ar¹및 Ar²는 서로 독립적으로 C₆-C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; C₆-C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R^a)(R^b);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 또한, Ar¹및 Ar²는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.In Formula 1, Ar¹ And Ar² are independently an aryl group of C₆ -C₆₀ with each other; A fluorenyl group; Heterocyclic group of_{O, N, S, C 2} -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; A C₆ -C₃₀ aryloxy group; And -L'-N (R^a ) (R^b ); In addition, Ar¹ And Ar &lt;² &gt; may combine with each other to form a ring.

바람직하게는, 상기 Ar¹및 Ar²는 서로 독립적으로 C₆-C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기; 및 -L'-N(R^a)(R^b);등일 수 있고, 보다 바람직하게는, 상기 Ar¹및 Ar²는 서로 독립적으로 C₆-C₃₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₃₀의 헤테로고리기; 및 -L'-N(R^a)(R^b);등일 수 있다. 예시적으로, Ar¹및 Ar²는 서로 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 페난트렌일기, 피렌일기, 플루오렌일기, 스파이로비플루오렌일기, 피리미딘일기, 디벤조퓨릴기, 카바졸릴기, 디벤조싸이엔일기, 벤조카바졸릴기, -L'-N(R^a)(R^b)등일 수 있으며, 이들 각각은 중수소, 플루오로, 시아노,니트로, 메톡시, 메틸, t-부틸, 에텐일, 트리메틸실란, 페닐, 나프틸, 페난트렌, 중수소로 치환된 페닐, 플루오렌, 피리딘, 벤조퓨란, 이소퀴놀란, 카바졸, 디벤조퓨란, 디벤조티오펜 또는 나프토벤조티오펜 등으로 더 치환될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Preferably, the Ar &lt;^{1 &gt;} And Ar² are independently an aryl group of C₆ -C₆₀ with each other; A fluorenyl group; A C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; And -L'-N (R^a ) (R^b ); and more preferably, Ar¹ And Ar² are each independently a C₆ -C₃₀ aryl group; A fluorenyl group; Heterocyclic group of_{O, N, S, C 2} -C 30 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P; And -L'-N (R^a ) (R^b ); Illustratively, Ar¹ And Ar² are independently selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a phenanthrene group, a pyrene group, a fluorenyl group, a spirobifluorenyl group, a pyrimidinyl group, a dibenzofuryl group, a carbazolyl group, a dibenzothienyl group, (R^a ) (R^b ), each of which may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, fluoro, cyano, nitro, methoxy, methyl, t- butyl, ethenyl, May be further substituted with naphthyl, phenanthrene, phenyl substituted with deuterium, fluorene, pyridine, benzofuran, isoquinolane, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene or naphthobenzothiophene, It is not.

또한, 상기 Ar¹과 Ar²가 서로 결합하여 이들이 결합된 N과 함께 헤테로고리를 형성할 수 있는데, 이때 형성된 고리는 카바졸, 벤조카바졸, 디벤조카바졸 등일 수 있다. 상기 Ar¹과 Ar²는 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 형성된 고리는 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; C₆-C₂₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기; C₃-C₂₀의 지방족고리와 C₆-C₂₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₂₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₂₀의 알콕실기; -L'-N(R^a)(R^b); 및 C₆-C₂₀의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.Further, the Ar¹ And Ar² may be bonded to each other to form a heterocyclic ring together with N to which they are bonded. The ring formed may be a carbazole, a benzocarbazole, a dibenzocarbazole, or the like. The Ar¹ And Ar² is a case bond to one another to form a ring, the formed ring is a heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; A C₆ -C₂₀ aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₂₀ aliphatic ring and a C₆ -C₂₀ aromatic ring; A C₁ -C₂₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₂₀ alkoxyl group; -L ' -N (R &apos;^a ) (R &apos;^b ); And an aryloxy group having from_{6 to20} carbon atoms; and at least one substituent selected from the group consisting of a C_{6 to} C₂₀ aryloxy group.

상기 L'은 단일결합; C₆-C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 바람직하게는, 상기 L'은 C₆-C₃₀의 아릴렌기일 수 있고, 보다 바람직하게는 페닐렌기일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.L 'is a single bond; C₆ -C₆₀ arylene groups; A fluorenylene group; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; And a C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, and preferably L 'is selected from the group consisting of A C₆ -C₃₀ arylene group, more preferably a phenylene group, but is not limited thereto.

상기 R^a 및 R^b은 서로 독립적으로 C₆-C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 바람직하게는 상기 R^a 및 R^b은 서로 독립적으로 C₆-C₆₀의 아릴기일 수 있으며, 보다 바람직하게는 페닐기일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.R^a and R^b are independently of each other a C₆ -C₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; And a C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, and preferably R^a and R^b may be independently a C₆ -C₆₀ aryl group, more preferably a phenyl group, but is not limited thereto.

상기 화학식 1에서, Ar³는 하기 화학식 2로, Ar⁴는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.In the above formula (1), Ar³ is represented by the following formula (2), Ar⁴ Can be represented by the following formula (3).

<화학식 2> <화학식 3>&Lt; Formula 2 > < EMI ID =

상기 화학식 2에서, X는 S 또는 O이다.In Formula 2, X is S or O.

상기 화학식 2 및 3에서, L¹ 및 L²는 서로 독립적으로, 단일결합; C₆-C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In the general formulas (2) and (3), L¹ and L² independently represent a single bond; C₆ -C₆₀ arylene groups; A fluorenylene group; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; And a C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P;

바람직하게는, 상기 L¹및 L²는 서로 독립적으로, 단일결합; C₆-C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는, 상기 L¹및 L²는 서로 독립적으로, 단일결합; C₆-C₃₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₃₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 예시적으로, 상기 L¹ 및 L²는 서로 독립적으로 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기, 페난트릴렌기, 나프탈렌기, 디벤조싸이엔일렌기, 피리딜렌기, 및 플루오렌일렌기 등일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Preferably, L¹ and L² independently of one another are a single bond; C₆ -C₆₀ arylene groups; A fluorenylene group; And a C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si, and P, and more preferably, the L¹ And L &lt;² &gt; independently from each other are a single bond; A C₆ -C₃₀ arylene group; A fluorenylene group; And a C₂ -C₃₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; Illustratively, L¹ and L² may independently be a single bond, a phenylene group, a biphenylene group, a phenanthrylene group, a naphthalene group, a dibenzothienylene group, a pyridylene group, a fluorenylene group and the like But is not limited thereto.

상기 R¹ 내지 R⁴는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; C₆-C₆₀의아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; 및 C₆-C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 단, 상기 R¹ 내지 R⁴중 적어도 하나는 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며, 이때, 형성되는 고리는 C₆-C₆₀의 방향족고리, 플루오렌 또는 C₃-C₆₀의 지환족이거나, O, N, S, Si 및 P 로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기일 수 있다. 여기서, '이웃한 기끼리 서로 결합하여'라 함은 이웃한 R¹끼리, 이웃한 R²끼리, 이웃한 R³끼리 또는 이웃한 R⁴끼리 서로 결합하는 것을 말한다. 이때 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 이들이 결합된 벤젠링과 축합되어(fused) 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 트리페닐렌, 파이렌등일 수 있다.R¹ to R⁴ are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; C₆ -C₆₀ An aryl group; A fluorenyl group; Heterocyclic group of_{O, N, S, C 2} -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; And a C₆ -C₃₀ aryloxy group. Provided that at least one of R¹ to R⁴ is adjacent to each other to form at least one ring, wherein the ring formed is a C₆ -C₆₀ aromatic ring, fluorene or C₃ -C₆₀ Or a C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, Here, 'neighboring groups are connected to each other' means that neighboring R¹ , neighboring R² , neighboring R^3, or neighboring R⁴ are bonded to each other. The rings formed by bonding adjacent groups to each other may be fused with the benzene ring to which they are bonded, such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, triphenylene, pyrene, and the like.

바람직하게는, 상기 R¹ 내지 R⁴는 서로 독립적으로, 수소; C₆-C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기; 및 C₁-C₅₀의 알킬기;일 수 있으며, 보다 바람직하게는, 상기 R¹ 내지 R⁴는 서로 독립적으로, 수소; C₆-C₃₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₃₀의 헤테로고리기; 및 C₁-C₂₀의 알킬기; 등일 수 있고, 예시적으로, 상기 R¹ 내지 R⁴는 서로 독립적으로, 페닐기, 퀴놀릴기, 및 tert-부틸기 등일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Preferably, R¹ to R⁴ independently of one another are hydrogen; An aryl group of C₆ -C₆₀ ; A C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; And a C₁ -C₅₀ alkyl group; more preferably, R¹ to R⁴ independently of one another are hydrogen; A C₆ -C₃₀ aryl group; Heterocyclic group of_{O, N, S, C 2} -C 30 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P; And a C₁ -C₂₀ alkyl group; And the like, and illustratively, R¹ to R⁴ may be, independently of each other, phenyl group, quinolyl group, and tert-butyl group and the like, but are not limited thereto.

상기 a, c 및 d는 1 내지 4의 정수이며, b 는 1 내지 3의 정수이다. a가 2이상의 정수인 경우 복수의 R¹은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 마찬가지로 b, c, d 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수로 존재하는 각 R², R³, R⁴은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.A, c and d are integers of 1 to 4, and b is an integer of 1 to 3. when a is 2 or more integer, a plurality of R¹ may be the same or different from each other, as in b, c, d each of which can, if 2 or more integer, each of R^2, R^3, R⁴ present in the plurality is equal to each other or different, .

상기 Ar¹, Ar², L¹, L² 및 R¹내지 R⁴가 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아릴렌기 또는 플루오렌일렌기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C₁-C₂₀의 알킬싸이오기, C₁-C₂₀의 알콕시기, C₁-C₂₀의 알킬기, C₂-C₂₀의 알켄일기, C₂-C₂₀의 알킨일기, C₆-C₂₀의아릴기, 중수소로 치환된 C₆-C₂₀의 아릴기, 플루오렌일기, O, N S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기, C₃-C₂₀의 시클로알킬기, C₇-C₂₀의 아릴알킬기, C₈-C₂₀의 아릴알켄일기, 및 -L'-N(R^a)(R^b);로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있고, 상기 L', R^a 및 R^b는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다.Wherein Ar¹ , Ar² , L¹ and L² and R¹ to R⁴ are independently selected from the group consisting of aryl, fluorenyl, heterocyclic, fused ring, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, aryloxy, aryl If ylene group or fluorenyl group, each of which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a siloxane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C₁ -C₂₀ coming of the alkylthio, alkoxy of C₁ -C₂₀ A C₁ -C₂₀ alkyl group, a C₂ -C₂₀ alkenyl group, a C₂ -C₂₀ alkynyl group, a C₆ -C₂₀ An aryl group, a C₆ -C₂₀ aryl group substituted by deuterium, a fluorenyl group, a C₂ -C₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, NS, Si and P, At least one member selected from the group consisting of^a C₃ -C₂₀ cycloalkyl group, a C₇ -C₂₀ arylalkyl group, a C₈ -C₂₀ arylalkenyl group, and -L'-N (R^a ) (R^b ) And L ', R^a and R^b are the same as defined in the above formula (1).

구체적으로, 상기 화학식 1의 Ar³는 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-10 중 하나일 수 있다.Specifically, Ar³ in the formula (1) may be one of the following formulas (a-1) to (a-10).

상기 화학식 a-1 내지 a-10에서, 기호 X, L¹, R¹, R², a, 및 b는 상기 화학식 1 내지 3에서 정의된 것과 동일하다.In Formulas a-1 to a-10, symbols X, L¹ , R¹ , R² , a, and b are the same as defined in Formulas 1 to 3.

상기 R⁵ 내지 R⁷은 i) 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-c₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; 및 C₆-C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 또한, R⁵ 내지 R⁷은 서로 독립적으로 ii) 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있으며, 이때 고리를 형성하지 않는 R⁵내지 R⁷은 상기 i)에서 정의된 것과 동일하다.Wherein R⁵ to R⁷ are independently selected from the group consisting of: i) independently of one another hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; An aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; And a C₆ -C₃₀ aryloxy group. R⁵ to R⁷ are independently of each other ii) adjacent groups may be bonded to each other to form at least one ring, wherein R⁵ to R⁷ which do not form a ring are the same as defined in i) Do.

상기 e는 1 내지 6의 정수이며, f는 1 내지 8의 정수이고, g는 1 내지 5의 정수이고, e, f, 및 g가 2 이상의 정수인 경우 복수의 R⁵ 내지 R⁷각각은서로 동일하거나 상이할 수 있다.Wherein e is an integer from 1 to 6, f is an integer from 1 to 8, g is an integer from 1 to 5, e, f, and g is an integer multiple if more than one R⁵ to R⁷ each is They may be the same or different.

또한, 구체적으로, 상기 화학식 1의 Ar⁴는 하기 화학식 b-1 내지 화학식 b-20 중 하나일 수 있다.Specifically, Ar⁴ in the formula (1) may be one of the following formulas (b-1) to (b-20).

상기 화학식 b-1 내지 b-20에서, 기호 L², R³, R⁴, c, 및 d는 상기 화학식 1 내지 3에서 정의된 것과 동일하다.In the above Formulas b-1 to b-20, the symbols L² , R³ , R⁴ , c, and d are the same as defined in the above Formulas 1 to 3.

상기 R⁸내지 R¹¹은 i) 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-c₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; 및 C₆-C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 또한, R⁸ 내지 R¹¹은 서로 독립적으로 ii) 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있으며, 이때 고리를 형성하지 않는 R⁸내지 R¹¹은 상기 i)에서 정의된 것과 동일하다.R⁸ to R¹¹ are independently selected from: i) hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; An aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; And a C₆ -C₃₀ aryloxy group. R⁸ to R¹¹ may be independently of each other ii) adjacent groups may combine with each other to form at least one ring, wherein R⁸ to R¹¹ which do not form a ring are the same as defined in i) Do.

상기 h 및 j는 1 내지 6의 정수이며, i 및 k는 1 내지 8의 정수이고, h 내지 k가 2 이상의 정수인 경우 복수의 R⁸ 내지 R¹¹은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.Wherein h and j are integers of 1 to 6, i and k are integers of 1 to 8, and h to k are integers of 2 or more, plural R⁸ to R¹¹ may be the same or different from each other.

또한, 구체적으로 상기 화학식 1은 하기 화학식 4 및 5 중 하나로 표시될 수 있으며, 상기 화학식 1의 Ar¹과 Ar²가 서로 결합하여 고리를 형성한 경우는 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.Specifically, the formula (1) may be represented by one of the following formulas (4) and (5), and when Ar¹ and Ar² in the formula (1) are bonded to each other to form a ring,

<화학식 4> <화학식 5>&Lt; Formula 4 > < EMI ID =

상기 화학식 4 및 5에서, Ar¹, Ar², R¹ 내지 R⁴, X, L¹, L², a, b, c, 및 d는 상기 화학식 1 내지 3에서 정의된 것과 동일하다.Wherein Ar¹ , Ar² , R¹ to R⁴ , X, L¹ , L² , a, b, c and d are the same as defined in the above formulas 1 to 3.

화학식 5에서, n 및 m은 1 내지 4의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R¹² 및 R¹³는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.In the general formula (5), n and m are integers of 1 to 4, and when each of these is an integer of 2 or more, a plurality of R¹² and R¹³ may be the same or different from each other.

상기 화학식 5에서, R¹² 및 R¹³은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; C₆-C₂₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기; C₃-C₂₀의 지방족고리와 C₆-C₂₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₂₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₂₀의 알콕실기; -L'-N(R^a)(R^b); 및 C₆-C₂₀의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 L', R^a 및 R^b는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다.In Formula 5, R¹² and R¹³ are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; A C₆ -C₂₀ aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₂₀ aliphatic ring and a C₆ -C₂₀ aromatic ring; A C₁ -C₂₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₂₀ alkoxyl group; -L ' -N (R '^a ) (R &apos;^b ); And a C₆ -C₂₀ aryloxy group; and L ', R^a and R^b are the same as defined in the above formula (1).

바람직하게는, 상기 R¹² 및 R¹³은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; C₆-C₂₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기; C₁-C₂₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₁-C₂₀의 알콕실기; 및 -L'-N(R^a)(R^b)등일 수 있다. 예시적으로, 상기 R¹² 및 R¹³은 서로 독립적으로 수소; 중수소, F, 시이노기, 페닐기, 나프틸기, 플루오렌일기, 디벤조싸이엔일기, 메틸기, tert-부틸기, 프로펜일기, 메톡시기, 및 N,N-디페닐 아민기등 일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Preferably, R¹² and R¹³ are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano; A C₆ -C₂₀ aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C₁ -C₂₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₁ -C₂₀ alkoxyl group; And -L'-N (R^a ) (R^b ). Illustratively, R¹² and R¹³ are independently of each other hydrogen; May be the same or different from each other such as hydrogen, deuterium, F, a cyano group, a phenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a dibenzothienyl group, a methyl group, a tert- But is not limited thereto.

구체적으로, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-67 중 하나일 수 있다.Specifically, Formula 1 may be one of the following Formulas 1-1 to 1-67.

..

본 발명의 다른 측면에서, 본 발명은 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 형성된 유기물층;을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층 및 발광층 중 적어도 하나이며, 이러한 유기물층에는 상기 화합물 중 적어도 하나가 포함될 수 있다. 즉, 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물로 형성될 수 있다. 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 혼합물은 정공수송층 및/또는 발광보조층에 포함되거나 이들 층을 형성할 수 있다.In another aspect of the present invention, the present invention provides a liquid crystal display comprising: a first electrode; A second electrode; And an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer is at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting auxiliary layer, and a light emitting layer, May be included. That is, the organic compound layer may be formed of a single compound of the compound represented by the formula (1) or a mixture of two or more compounds. Preferably, the single compound represented by Formula 1 or a mixture containing two or more compounds may be included in the hole transport layer and / or the light emission-assisting layer, or may form these layers.

이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the synthesis examples of the compound represented by the formula (1) according to the present invention and the production examples of the organic electric device will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

합성예Synthetic example

예시적으로 본 발명에 따른 화합물(Final Products)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조되나 이에 한정되는 것은 아니다.Illustratively, the compounds according to the invention (Final Products) are prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in Scheme 1 below, but are not limited thereto.

<반응식 1><Reaction Scheme 1>

I. Sub 1의 합성I. Synthesis of Sub 1

상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2 내지 반응식 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 1 of Reaction Scheme 1 can be synthesized by the reaction path of Reaction Schemes 2 to 5, but is not limited thereto.

<반응식 2> L¹과 L²가 모두 단일결합인 경우&Lt; Reaction Formula 2 > When L¹ and L² are both a single bond

<반응식 3> L¹과 L²가 단일결합이 아닌 경우<Reaction Formula 3> When L¹ and L² are not a single bond

<반응식 4> L²가 단일결합인 경우<Reaction Scheme 4> When L² is a single bond

<반응식 5> L¹이 단일결합인 경우<Reaction Scheme 5> When L¹ is a single bond

상기 반응식 2 내지 반응식 5의 M 1은 하기 반응식 6 내지 9의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.M 1 in the above Reaction Schemes 2 to 5 can be synthesized by the reaction path of the following Reaction Schemes 6 to 9, but is not limited thereto.

<반응식 6> X가 S인 경우&Lt; Reaction Scheme 6 > When X is S

<반응식 7> X가 O인 경우<Reaction Scheme 7> When X is O

<반응식 8> L¹이 단일결합인 경우<Reaction Scheme 8> When L¹ is a single bond

<반응식 9> L¹이 단일결합이 아닌 경우<Reaction Scheme 9> When L¹ is not a single bond

상기 반응식 2 내지 반응식 5의 M 2 및 M 2'는 하기 반응식 10의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.M &lt; 2 &gt; and M &lt; 2 &gt; in the above Reaction Schemes 2 to 5 can be synthesized by the reaction path of the following Reaction Scheme 10, but are not limited thereto.

<반응식 10><Reaction formula 10>

Sub 1-2Sub 1-2합성예Synthetic example

(1) M 1-I-1 합성(1) Synthesis of M 1-I-1

출발물질인 5-bromo-2-(methylsulfinyl)-1,1'-biphenyl (63.18 g, 214.03 mmol)와 triflic acid (284.1ml, 3210.47 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 상온에서 24시간 동안 교반한 후, pyridine 수용액 (3750ml, pyridine : H₂O = 1 : 5)을 천천히 적가하고 30분 동안 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 49.56 g (수율: 88%)를 얻었다.The starting material, 5-bromo-2- (methylsulfinyl) -1,1'-biphenyl (63.18 g, 214.03 mmol) and triflic acid (284.1 ml, 3210.47 mmol) were placed in a round bottom flask and stirred at room temperature for 24 hours , pyridine aqueous solution (3750 ml, pyridine: H₂ O = 1: 5) was slowly added dropwise and refluxed for 30 minutes. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 49.56 g (yield: 88%) of the product.

(2) M 1-1 합성(2) Synthesis of M 1-1 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 1-I-1 (32.65 g, 124.07 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고, DMF (620ml)로 녹인 후에 Bis(pinacolato)diboron (34.66 g, 136.48 mmol), Pd(dppf)Cl₂(3.04 g, 3.72 mmol), KOAc(36.53 g, 372.22 mmol)를 첨가하고 90°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF를 제거하고 CH₂Cl₂와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 를 생성물 34.64 g (수율: 90%)를 얻었다.Bis (pinacolato) diboron (34.66 g, 136.48 mmol) and Pd (dppf) Cl₂ were added to a round bottom flask and dissolved in DMF (620 ml) (3.04 g, 3.72 mmol), KOAc (36.53 g, 372.22 mmol) and stirred at 90 [deg.] C. When the reaction was complete, DMF was removed by distillation and extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 34.64 g (yield: 90%) of the product.

(3) M 2-I-3 합성(3) Synthesis of M 2-I-3

출발물질인 phenylboronic acid (76.02g, 623.50mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 THF(2743ml)로 녹인 후에, 2-bromo-2-nitronaphthalene(157.16 g, 623.50mol), Pd(PPh₃)₄ (21.61g, 18.71mmol), NaOH (74.82g, 1870mmol), 물(1371ml)을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 142.98 g (수율: 92%)를 얻었다.2-bromo-2-nitronaphthalene (157.16 g, 623.50 mol) and Pd (PPh₃ )₄ (21.61 g, 623.50 mmol) were dissolved in THF (2743 ml) , 18.71 mmol), NaOH (74.82 g, 1870 mmol) and water (1371 ml), and the mixture was stirred at 80 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 142.98 g of the product (yield: 92%).

(4) M 2-3 합성(4) M 2-3 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-3 (118.82 g, 596.5 mmol)를 둥근바닥플라스크에 o-dichlorobenzene으로 녹인 후에, triphenylphosphine (391.11 g, 1491.1 mmol)을 첨가하고 200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH₂Cl₂와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 79.79 g (수율: 80%)를 얻었다.M-I-3 (118.82 g, 596.5 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in o-dichlorobenzene in a round bottom flask, and then triphenylphosphine (391.11 g, 1491.1 mmol) was added thereto and stirred at 200 ° C. After the reaction was completed, o-dichlorobenzene was removed by distillation and extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 79.79 g (yield: 80%) of the product.

(5) Sub 1-I-2 합성(5) Sub 1-I-2 synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 1-1 (64.1g, 206.5mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, 1,3,5-tribromobenzene (130g, 413mmol), Pd(PPh₃)₄(4.8g, 4.13mmol), NaOH (24.8g, 619.4mmol), 물을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 58.71g (수율: 68%)를 얻었다.It was dissolved the M 1-1 (64.1g, 206.5mmol) in THF obtained in the above synthesis in a round bottom flask, 1,3,5-tribromobenzene (130g, 413mmol ), Pd (PPh 3) 4 (4.8 g, 4.13 mmol), NaOH (24.8 g, 619.4 mmol), water, and the mixture was stirred at 80 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 58.71 g (yield: 68%) of the product.

(6) Sub 1-2 합성(6) Sub 1-2 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-3 (20.3g, 93.43mmol)을 둥근바닥플라스크에 nitrobenzene으로 녹인 후, M 1-I-2 (39.1g, 93.43mmol), 18-crown-6 (1.2g, 4.67mmol), K₂CO₃ (6.5g, 46.72mmol), Cu (3.0g, 46.72mol)를 첨가하고 200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 nitrobenzene을 제거하고 CH₂Cl₂와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 32.12g (수율: 62%)를 얻었다.M 2-3 (20.3 g, 93.43 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in nitrobenzene in a round bottom flask and then M 1 -I-2 (39.1 g, 93.43 mmol), 18-crown-6 (1.2 g, 4.67 mmol ), K₂ CO₃ (6.5 g, 46.72 mmol) and Cu (3.0 g, 46.72 mol) were added and stirred at 200 ° C. When the reaction was complete, nitrobenzene was removed by distillation and extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 32.12 g (yield: 62%) of the product.

Sub 1-24Sub 1-24합성예Synthetic example

(1) M 1-I-10 합성(1) Synthesis of M 1-I-10

둥근바닥플라스크에 4-bromo-1-(methylsulfinyl)-2-phenylnaphthalene (63.18g, 214.03 mmol), triflic acid (246.96ml, 2790.78mmol), pyridine 수용액 (3259ml, pyridine : H₂O = 1 : 5)을 상기 M-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 49.53g (수율: 85%)를 얻었다.4-bromo-1- (methylsulfinyl) -2-phenylnaphthalene (63.18 g, 214.03 mmol), triflic acid (246.96 ml, 2790.78 mmol) and pyridine aqueous solution (3259 ml, pyridine: H₂ O = 1: 5) (49.53 g, yield: 85%) was obtained using the above-mentioned MI-1 synthesis method.

(2) M 1-10 합성(2) M 1-10 Synthesis

둥근바닥플라스크에 M 1-I-10 (49.53g, 158.14mmol), DMF (996ml), Bis(pinacolato)diboron (44.17 g, 173.95 mmol), Pd(dppf)Cl₂(3.47g, 4.74mmol), KOAc(46.56g, 474.41mmol)를 상기 M 1-1 합성방법을 사용하여 생성물 49.57g (수율: 87%)를 얻었다.(49.53 g, 158.14 mmol), DMF (996 ml), Bis (pinacolato) diboron (44.17 g, 173.95 mmol), Pd (dppf) Cl₂ (3.47 g, 4.74 mmol) and KOAc (46.56 g, 474.41 mmol) were used to obtain 49.57 g of the product (yield: 87%).

(3) M 2-I-17합성(3) Synthesis of M 2-I-17

상기 합성에서 얻어진 M 2-2 (36g, 165.69mmol)을 둥근바닥플라스크에 nitrobenzene(828ml)으로 녹인 후, 1-bromo-4-iodobenzene (51.56g, 182.26mmol), Na₂SO₄ (23.53g, 165.69mmol), K₂CO₃ (22.90g, 165.69mmol), Cu (3.16g, 49.71mmol)를 첨가하고 200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 nitrobenzene을 제거하고 CH₂Cl₂와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 39.48 g (수율: 64%)를 얻었다.M 2-2 (36 g, 165.69 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in nitrobenzene (828 ml) in a round bottom flask, and 1-bromo-4-iodobenzene (51.56 g, 182.26 mmol), Na₂ SO₄ (23.53 g, 165.69 mmol), K₂ CO₃ (22.90 g, 165.69 mmol) and Cu (3.16 g, 49.71 mmol) were added and stirred at 200 ° C. When the reaction was complete, nitrobenzene was removed by distillation and extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 39.48 g (yield: 64%) of the product.

(4) M 2-17 합성(4) Synthesis of M 2-17

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-17 (38.55g, 103.56mmol)에 DMF (652ml), Bis(pinacolato)diboron (28.93g, 113.91mmol), Pd(dppf)Cl₂(2.27g, 3.11mmol), KOAc(30.49g, 310.67mmol)를 상기 M 1-1 합성방법을 사용하여 생성물 31.26g (수율: 72%)를 얻었다.DMF (652 ml), Bis (pinacolato) diboron (28.93 g, 113.91 mmol), Pd (dppf) CI₂ (38.55 g, 103.56 mmol) (2.27 g, 3.11 mmol) and KOAc (30.49 g, 310.67 mmol) were used to obtain 31.26 g (yield: 72%) of the product.

(5) Sub 1-I-24 합성(5) Sub 1-I-24 synthesis

1,3,5-tribromobenzene (43g, 136.6mmol)에 THF(601ml), 상기 합성에서 얻어진 M 1-10 (49.21g, 136.6mmol), Pd(PPh₃)₄(1.58g, 1.37mmol), NaOH (8.20g, 204.89mmol) 물(300ml)를 상기 Sub 1-I-2 합성방법을 사용하여 생성물 42.85g (수율: 67%)를 얻었다.THF (601 ml), M 1-10 obtained in the above synthesis (49.21 g, 136.6 mmol), Pd (PPh₃ )₄ (43 g, 136.6 mmol) were added to 1,3,5-tribromobenzene 42.85 g (Yield: 67%) of the product was obtained by using the Sub 1-I-2 synthesis method described above (1.58 g, 1.37 mmol) and NaOH (8.20 g, 204.89 mmol)

(5) Sub 1-24 합성(5) Sub 1-24 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-24 (42.85g, 91.52mmol)에 THF(403ml), 상기 합성에서 얻어진 M 2-17 (38.38g, 91.52mmol), Pd(PPh₃)₄(1.59g, 1.37mmol), NaOH (5.49g, 137.28mmol) 물(201ml)를 상기 Sub 1-I-2 합성방법을 사용하여 생성물 44.85g (수율: 72%)를 얻었다.THF (403 ml), M 2-17 (38.38 g, 91.52 mmol) obtained in the above synthesis, Pd (PPh₃ )₄ (42.85 g, 91.52 mmol) obtained in the above synthesis was added to Sub 1-I- 44.85 g (Yield: 72%) of the product (1.59 g, 1.37 mmol) and NaOH (5.49 g, 137.28 mmol) were obtained in water (201 ml) using the Sub 1-I-2 synthesis method.

Sub 1-26 합성Sub 1-26 synthesis

(1) M 1-I-11 합성(1) Synthesis of M 1-I-11

둥근바닥플라스크에 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-bromo-1-(methylsulfinyl)naphthalene (64g, 151.89 mmol), triflic acid (201.62ml, 2278.39mmol), pyridine 수용액 (2661ml, pyridine : H₂O = 1 : 5)을 상기 M-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 49.67g (수율: 84%)를 얻었다.To a round bottom flask was added 2 - ([1,1'-biphenyl] -3-yl) -4-bromo-1- (methylsulfinyl) naphthalene (64 g, 151.89 mmol), triflic acid (201.62 ml, 2278.39 mmol) (2661 ml, pyridine: H₂ O = 1: 5). 49.67 g (Yield: 84%) of the product was obtained using the MI-1 synthesis method.

(2) M 1-11 합성(2) M 1-11 Synthesis

둥근바닥플라스크에 M 1-I-11 (49.67g, 127.58mmol), DMF (804ml), Bis(pinacolato)diboron (35.64 g, 140.34mmol), Pd(dppf)Cl₂(2.80g, 3.83mmol), KOAc(37.56g, 382.75mmol)를 상기 M 1-1 합성방법을 사용하여 생성물 48.99g (수율: 88%)를 얻었다.(49.67 g, 127.58 mmol), DMF (804 ml), Bis (pinacolato) diboron (35.64 g, 140.34 mmol), Pd (dppf) Cl₂ (2.80 g, 3.83 mmol) and KOAc (37.56 g, 382.75 mmol) were used to obtain 48.99 g of the product (yield: 88%).

(3) M 2-I-14 합성(3) Synthesis of M 2-I-14

Naphthalen-2-ylboronic acid (24.74g, 143.83mmol), THF(633ml)로 녹인 후에, 3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (40g, 143.83mmol), Pd(PPh₃)₄ (4.99g, 4.31mmol), NaOH (17.26g, 431.5mmol), 물(316ml)을 상기 M 2-I-3의 합성방법을 사용하여 생성물 42.12g (수율: 90%)를 얻었다.4-nitro-1,1'-biphenyl (40 g, 143.83 mmol), Pd (PPh₃ )₄ (₄ g, 42.12 g (Yield: 90%) of the product was obtained by using the above synthesis method of M 2 -I-3, and the resultant product (4.99 g, 4.31 mmol), NaOH (17.26 g, 431.5 mmol) and water (316 ml)

(4) M 2-14 합성(4) M 2-14 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-14 (42.12g, 129.46mmol), o-dichlorobenzene(517.8ml), triphenylphosphine(101.87g, 388.37mmol)을 상기 M 2-3의 합성방법을 참고하여 생성물 23.17g (수율: 61%)를 얻었다.(42.12 g, 129.46 mmol), o-dichlorobenzene (517.8 ml), and triphenylphosphine (101.87 g, 388.37 mmol) obtained in the above synthesis were subjected to the synthesis of M 2-3 to obtain 23.17 g Yield: 61%).

(5) Sub 1-I-26 합성(5) Sub 1-I-26 synthesis

1,3,5-tribromobenzene (35g, 111.18mmol)에 THF(489ml), 상기 합성에서 얻어진 M 1-11 (48.52g, 111.18mmol), Pd(PPh₃)₄(1.28g, 1.11mmol), NaOH (6.67g, 166.77mmol) 물(245ml)를 상기 Sub 1-I-2 합성방법을 사용하여 생성물 39.34g (수율: 65%)를 얻었다.THF (489 ml), M 1-11 (48.52 g, 111.18 mmol) obtained in the above synthesis, Pd (PPh₃ )₄ (Yield: 65%) of the product was obtained by using the Sub 1-I-2 synthesis method described above (1.28 g, 1.11 mmol) and NaOH (6.67 g, 166.77 mmol) in water (245 ml).

(5) Sub 1-26 합성(5) Sub 1-26 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-14 (20.3g, 69.2mmol), nitrobenzene(346ml), Sub 1-I-26 (37.7g, 69.2mmol), 18-crown-6 (0.9g, 3.46mmol), K₂CO₃ (4.8g, 34.6mmol), Cu (2.2g, 34.6mmol)를 상기 Sub 1-2의 합성방법을 사용하여 생성물 31.94g (수율: 61%)를 얻었다.(37.3 g, 69.2 mmol), 18-crown-6 (0.9 g, 3.46 mmol), K₂ 31.94 g (Yield: 61%) of the product was obtained using CO₃ (4.8 g, 34.6 mmol) and Cu (2.2 g, 34.6 mmol)

Sub 1-27 합성Sub 1-27 synthesis

(1) M 1-I-3 합성(1) Synthesis of M 1-I-3

출발물질인 1-(5-bromo-2-(methylsulfinyl)phenyl)naphthalene (15.21 g, 44.06 mmol)에 triflic acid (58.5ml, 660.83 mmol), pyridine 수용액 (770ml, pyridine : H₂O = 1 : 5)을상기 M 1-I-11 합성법을 사용하여 생성물 11.45 g (수율: 83%)를 얻었다.Triflic acid (58.5 ml, 660.83 mmol) and pyridine aqueous solution (770 ml, pyridine: H₂ O = 1: 5) were added to the starting material, 1- (5-bromo-2- (methylsulfinyl) phenyl) naphthalene ) Was obtained 11.45 g (yield: 83%) of the product using the above M 1 -I-11 synthesis method.

(2) M 1-3 합성(2) Synthesis of M 1-3

상기 합성에서 얻어진 M 1-I-3 (11.45 g, 36.56 mmol)에 Bis(pinacolato)diboron (10.21 g, 40.21 mmol), Pd(dppf)Cl₂(0.90 g, 1.10 mmol), KOAc(10.76 g, 109.67 mmol), DMF (180ml)를 상기 M 1-1 합성법을 사용하여 생성물 11.33 g (수율: 86%)를 얻었다.Bis (pinacolato) diboron (10.21 g, 40.21 mmol), Pd (dppf) Cl₂ (10.41 g, 11.33 g (yield: 86%) of the product was obtained by using the above M 1-1 synthesis method, the title compound (0.90 g, 1.10 mmol), KOAc (10.76 g, 109.67 mmol) and DMF (180 ml)

(3) M 2-I-15 합성(3) Synthesis of M 2-I-15

Naphthalen-2-ylboronic acid (25g, 145.36mmol), THF(640ml)로 녹인 후에, 3-(3-bromo-4-nitrophenyl)isoquinoline (47.84g, 145.36mmol), Pd(PPh₃)₄ (5.04g, 4.36mmol), K₂CO₃ (60.27g, 436.07mmol), 물(319ml)을 상기 M 2-I-3의 합성방법을 사용하여 생성물 43.22g (수율: 79%)를 얻었다.4-nitrophenyl) isoquinoline (47.84 g, 145.36 mmol) and Pd (PPh₃ )₄ (5.04 g, 145.36 mmol) were dissolved in N, N-dimethylformamide (25 g, 145.36 mmol) and THF 43.22 g (yield: 79%) of the product was obtained by using the above-mentioned synthesis method of M 2 -I-3, K₂ CO₃ (60.27 g, 436.07 mmol) and water (319 ml).

(4) M 2-15 합성(4) M 2-15 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-15 (43.22g, 114.82mmol), o-dichlorobenzene(459ml), triphenylphosphine(90.35g, 344.47mmol)을 상기 M 2-3의 합성방법을 참고하여 생성물 27.19g (수율: 69%)를 얻었다.(43.22 g, 114.82 mmol), o-dichlorobenzene (459 ml) and triphenylphosphine (90.35 g, 344.47 mmol) obtained in the above synthesis were subjected to the synthesis of M 2-3, : 69%).

(5) Sub 1-I-27 합성(5) Sub 1-I-27 synthesis

1,3,5-tribromobenzene (40g, 127.07mmol)에 THF(559ml), 상기 합성에서 얻어진 M 1-3 (45.78g, 127.07mmol), Pd(PPh₃)₄(1.47g, 1.27mmol), K₂CO₃ (26.34g, 190.6mmol) 물(279ml)를 상기 Sub 1-I-2 합성방법을 사용하여 생성물 30.34g (수율: 51%)를 얻었다.THF (559 ml), M 1-3 (45.78 g, 127.07 mmol) obtained in the above synthesis, Pd (PPh₃ )₄ 30.34 g (yield: 51%) of the product was obtained using water (279 ml) of K₂ CO₃ (1.47 g, 1.27 mmol) and K₂ CO₃ using the above Sub 1-I-2 synthesis method.

(6) Sub 1-27 합성(6) Sub 1-27 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-15 (22.32g, 64.8mmol), nitrobenzene(324ml), Sub 1-I-27 (30.34g, 64.8mmol), 18-crown-6 (0.86g, 3.24mmol), K₂CO₃ (4.48g, 32.4mmol), Cu (2.06g, 32.4mmol)를 상기 Sub 1-2의 합성방법을 사용하여 생성물 29.87g (수율: 63%)를 얻었다.M 2-15 (22.32g, 64.8mmol) obtained in the synthesis, nitrobenzene (324ml), Sub 1 -I-27 (30.34g, 64.8mmol), 18-crown-6 (0.86g, 3.24mmol), K 2_{CO 3 (4.48g, 32.4mmol),} Cu (2.06g, 32.4mmol) using the synthetic method of the Sub 1-2 29.87g (yield 63%) of product was obtained.

Sub 1-29의 합성Synthesis of Sub 1-29

(1) M 1-I-16 합성(1) Synthesis of M 1-I-16

출발물질인 5-bromo-[1,1'-biphenyl]-2-ol (64.76 g, 259.98 mmol), Pd(OAc)₂ (5.84 g, 26.00 mmol), 3-nitropyridine (3.23 g, 26.00 mmol), C₆F₆ (390ml), DMI (260ml),tert-butylperoxybenzoate (100.99 g, 519.95 mmol)를상기 M 1-I-22 합성방법을 사용하여 생성물 32.76 g (수율: 51%)를 얻었다.Pd (OAc)₂ (5.84 g, 26.00 mmol) and 3-nitropyridine (3.23 g, 26.00 mmol) were added to a solution of 5-bromo- [1,1'- biphenyl] -2-ol (64.76 g, 259.98 mmol) 32.76 g (yield: 51%) of the product was obtained by using the M 1 -I-22 synthesis method described above, C₆ F₆ (390 ml), DMI (260 ml) andtert- butylperoxybenzoate (100.99 g, 519.95 mmol).

(2) M 1-16합성(2) M 1-16 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 1-I-16(32.76 g, 132.58 mmol)에 Bis(pinacolato)diboron (37.04 g, 145.84 mmol), Pd(dppf)Cl₂(3.25 g, 3.98 mmol), KOAc(39.04 g, 397.75 mmol), DMF (660ml)를 상기 M 1-1 합성법을 사용하여 생성물 33.54 g (수율: 86%)를 얻었다.Bis (pinacolato) diboron (37.04 g, 145.84 mmol) and Pd (dppf) Cl₂ (32.76 g, 132.58 mmol) were added to M 1 -I- (3.25 g, 3.98 mmol), KOAc (39.04 g, 397.75 mmol) and DMF (660 ml) were used to obtain 33.54 g of the product (yield: 86%).

(3) M 2-I-12 합성(3) Synthesis of M 2-I-12

출발물질인 phenanthren-9-ylboronic acid(35.24g, 158.69mmol)에 2-bromo-1-nitronaphthalene(40.00g, 158.69mmol), Pd(PPh₃)₄ (5.50g, 4.76mmol), K₂CO₃ (65.80g, 476.08mmol), THF(698ml), 물(349ml)을 상기 M 2-I-3 합성법을 사용하여 생성물 43.25g (수율: 78%)를 얻었다.2-bromo-1-nitronaphthalene (40.00 g, 158.69 mmol), Pd (PPh₃ )₄ (5.50 g, 4.76 mmol) and K₂ CO₃ were added to phenanthren-9- ylboronic acid (35.24 g, 158.69 mmol) 43.25 g (Yield: 78%) of the product was obtained by using the M 2 -I-3 synthesis method described above (65.80 g, 476.08 mmol), THF (698 ml) and water (349 ml).

(4) M 2-12 합성(4) Synthesis of M 2-12

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-12 (43.25g, 123.79mmol)에 triphenylphosphine (97.41g, 371.37mmol),o-dichlorobenzene(495ml)을 상기 M 2-3 합성법을 사용하여 생성물 28.29g (수율: 72%)를 얻었다.Triphenylphosphine (97.41 g, 371.37 mmol) ando- dichlorobenzene (495 ml) were added to M 2 -I-12 (43.25 g, 123.79 mmol) obtained in the above synthesis using the above M 2-3 synthetic method to obtain 28.29 g %).

(5) Sub 1-I-29 합성(5) Sub 1-I-29 synthesis

M 1-16 (33.17g, 112.77mmol), THF(496ml)로 녹인 후에, 1,3,5-tribromobenzene (35.50g, 112.77mmol), Pd(PPh₃)₄ (1.30g, 1.13mmol), K₂CO₃ (23.38g, 169.16mmol), 물(248ml)을 상기 Sub1-I-2의 합성방법을 사용하여 생성물 24.03g (수율: 53%)를 얻었다.M 1-16 (33.17g, 112.77mmol), was dissolved in THF (496ml), 1,3,5-tribromobenzene (35.50g, 112.77mmol), Pd (PPh 3) 4 (1.30g, 1.13mmol), K₂ CO₃ (23.38 g, 169.16 mmol) and water (248 ml) were obtained by the above synthesis method of Sub1-I-2 to give 24.03 g (yield: 53%) of the product.

(6) Sub 1-29 합성(6) Sub 1-29 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-29 (24.03g, 59.76mmol), nitrobenzene (299ml), M 2-12 (18.97g, 59.76mmol), 18-crown-6 (0.79g, 2.99mmol), K₂CO₃ (4.13g, 229.88mmol), Cu (1.90g, 29.88mmol)를 상기 Sub 1-2의 합성방법을 사용하여 생성물 25.57g (수율: 67%)를 얻었다.(29.99 g, 59.76 mmol), 18-crown-6 (0.79 g, 2.99 mmol), K₂ 25.57 g (Yield: 67%) of the product was obtained using the method of synthesis of Sub 1-2 described above, with CO₃ (4.13 g, 229.88 mmol) and Cu (1.90 g, 29.88 mmol).

Sub 1-43의 합성Synthesis of Sub 1-43

(1) M 2-I-9 합성(1) Synthesis of M 2-I-9

출발물질인 naphthalen-1-ylboronic acid (68.23 g, 396.7 mmol)에 2-bromo-1-nitronaphthalene (119.99 g, 476.1 mmol), Pd(PPh₃)₄ (22.92 g, 19.8 mmol), K₂CO₃ (164.49 g, 1190.1 mmol), THF, 물을 상기 M 2-I-3 합성법을 사용하여 생성물 109.24 g (수율: 92%)를 얻었다.The starting material, naphthalen-1-ylboronic acid (68.23 g, 396.7 mmol) 2-bromo-1-nitronaphthalene in (119.99 g, 476.1 mmol), Pd (PPh 3) 4 (22.92 g, 19.8 mmol), K 2 CO 3 (164.49 g, 1190.1 mmol), THF and water, 109.24 g of the product (yield: 92%) was obtained using the M 2-I-3 synthesis method described above.

(2) M 2-9 합성(2) M 2-9 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-9 (109.24 g, 365 mmol)에 triphenylphosphine (239.31 g, 912.4 mmol),o-dichlorobenzene을 상기 M 2-3 합성법을 사용하여 생성물 74.15 g (수율: 76%)를 얻었다.Triphenylphosphine (239.31 g, 912.4 mmol) ando- dichlorobenzene were added to M 2 -I-9 (109.24 g, 365 mmol) obtained in the above synthesis, and 74.15 g of the product (yield: 76%) was obtained using the M 2-3 synthesis method .

(3) M 1-I-22 합성(3) Synthesis of M 1-I-22

출발물질인 4-bromo-2-(phenanthren-9-yl)naphthalen-1-ol (55g, 137.75mmol)를 둥근바닥플라스크에 Pd(OAc)₂ (3.09g, 13.78mmol), 3-nitropyridine (1.71 g, 13.78mmol)과 함께 넣고 C₆F₆ (207ml), DMI (138ml)로 녹인 후,tert-butylperoxybenzoate (53.51g, 275.5mmol)를 첨가하고 90°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 39.40 g (수율: 72%)를 얻었다.The starting material, 4-bromo-2- (phenanthren-9-yl) naphthalen-1-ol (55 g, 137.75 mmol) was added to a round bottom flask with Pd (OAc)₂ (3.09 g, 13.78 mmol), 3-nitropyridine g, 13.78 mmol), and the mixture was dissolved in 207 ml of C₆ F₆ and 138 ml of DMI, followed by the addition oftert- butylperoxybenzoate (53.51 g, 275.5 mmol) and stirring at 90 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 39.40 g (yield: 72%) of the product.

(4) M 1-22 합성(4) M 1-22 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 1-I-22(39.40g, 99.18mmol)에 Bis(pinacolato)diboron (27.70g, 109.10mmol), Pd(dppf)Cl₂(2.18g, 2.98mmol), KOAc(29.20g, 297.54mmol), DMF (496ml)를 상기 M 1-1 합성법을 사용하여 생성물 37.50g (수율: 85%)를 얻었다.Bis (pinacolato) diboron (27.70 g, 109.10 mmol), Pd (dppf) CI₂ (39.40 g, 37.50 g (Yield: 85%) of the product was obtained by using the above M 1-1 synthesis method using 2.18 g (2.98 mmol), KOAc (29.20 g, 297.54 mmol) and DMF (496 ml).

(5) Sub 1-I-43 합성 M 1-22 (36.70g, 82.59mmol), THF(363ml)로 녹인 후에, 1,3,5-tribromobenzene (26.00g, 82.59mmol), Pd(PPh₃)₄ (0.95g, 0.83mmol), K₂CO₃ (17.12g, 123.89mmol), 물(182ml)을 상기 Sub1-I-2의 합성방법을 사용하여 생성물 23.26g (수율: 51%)를 얻었다.(26.00 g, 82.59 mmol), Pd (PPh₃ ), and 4,4'-dicyclohexylcarbodiimide were dissolved in a solution of Sub 1-I-43 synthesized M 1-22 (36.70 g, 82.59 mmol) 23.26 g (yield: 51%) of the product was obtained by using the Sub 1-I-2 synthesis method described above,₄ (0.95 g, 0.83 mmol), K₂ CO₃ (17.12 g, 123.89 mmol) and water (182 ml).

(6) Sub 1-43 합성(6) Sub 1-43 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-43 (23.26g, 42.12mmol), nitrobenzene (211ml), M 2-9 (11.26g, 42.12mmol), 18-crown-6 (0.56g, 2.11mmol), K₂CO₃ (2.91g, 21.06mmol), Cu (1.34g, 21.06mmol)를 상기 Sub 1-2의 합성방법을 사용하여 생성물 20.22g (수율: 65%)를 얻었다.(11.26 g, 42.12 mmol), 18-crown-6 (0.56 g, 2.11 mmol), K_{2CO 3 (2.91g, 21.06mmol),} Cu (1.34g, 21.06mmol) the use the synthesis method of the Sub 1-2 20.22g (yield 65%) of product was obtained.

Sub 1-44의 합성Synthesis of Sub 1-44

(1) M 1-I-12 합성(1) Synthesis of M 1-I-12

둥근바닥플라스크에 2-(3-bromophenyl)-1-(methylsulfinyl)naphthalene (55g, 159.31mmol), triflic acid (211.45ml, 2389.57mmol), pyridine 수용액 (2791ml, pyridine : H₂O = 1 : 5)을 상기 M-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 32.43g (수율: 65%)를 얻었다.(2-bromophenyl) -1- (methylsulfinyl) naphthalene (55 g, 159.31 mmol), triflic acid (211.45 ml, 2389.57 mmol) and pyridine aqueous solution (2791 ml, pyridine: H₂ O = 1: 5) (32.43 g, yield: 65%) was obtained using the above-mentioned MI-1 synthesis method.

(2) M 1-12 합성(2) M 1-12 Synthesis

둥근바닥플라스크에 M 1-I-12 (32g, 102.17mmol), DMF (644ml), Bis(pinacolato)diboron (28.54g, 112.38mmol), Pd(dppf)Cl₂(2.24g, 3.07mmol), KOAc(30.08g, 306.50mmol)를 상기 M 1-1 합성방법을 사용하여 생성물 47.98g (수율: 85%)를 얻었다.(32 g, 102.17 mmol), DMF (644 ml), Bis (pinacolato) diboron (28.54 g, 112.38 mmol), Pd (dppf) Cl₂(2.24g, 3.07mmol) and KOAc (30.08g, 306.50mmol) were obtained 47.98g (Yield: 85%) of the product using the above M 1-1 synthesis method.

(3) M 2-I-2 합성(3) Synthesis of M 2-I-2

Phenylboronic acid(121.93g, 158.69mmol), THF(698ml)로 녹인 후에, 2-bromo-1-nitronaphthalene(40g, 158.69mmol), Pd(PPh₃)₄ (5.50g, 4.76mmol), NaOH (19.04g, 476.08mmol), 물(349ml)을 상기 M 2-I-3의 합성방법을 사용하여 생성물 36.39g (수율: 92%)를 얻었다.Phenylboronic acid (121.93g, 158.69mmol), it was dissolved in THF (698ml), 2-bromo -1-nitronaphthalene (40g, 158.69mmol), Pd (PPh 3) 4 (5.50g, 4.76mmol), NaOH (19.04g , 476.08 mmol) and water (349 ml) were subjected to the synthesis of M 2-I-3 to obtain 36.39 g of the product (yield: 92%).

(4) M 2-2 합성(4) M 2-2 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-I-2 (36.39g, 145.99mmol), o-dichlorobenzene(584ml), triphenylphosphine(114.88g, 437.98mmol)을 상기 M 2-3의 합성방법을 참고하여 생성물 26.33g (수율: 83%)를 얻었다.(36.39 g, 145.99 mmol), o-dichlorobenzene (584 ml) and triphenylphosphine (114.88 g, 437.98 mmol) obtained in the above synthesis were subjected to the synthesis of M 2-3, : 83%).

(5) M 2-II-2 합성(5) Synthesis of M 2-II-2

상기 합성에서 얻어진 M 2-2 (26.33g, 121.19mmol), nitrobenzene(606ml), 3-bromo-7-iododibenzo[b,d]thiophene(51.86g, 133.3mmol), Na₂SO₄ (17.21g, 121.19mmol), K₂CO₃ (16.75g, 121.19mmol), Cu (2.31g, 36.36mmol)를 상기 M 2-I-17 합성방법을 사용하여 생성물 35.95 g (수율: 62%)를 얻었다.M 2-2 (26.33g, 121.19mmol) obtained in the synthesis, nitrobenzene (606ml), 3- bromo-7-iododibenzo [b, d] thiophene (51.86g, 133.3mmol), Na 2 SO 4 (17.21g, 35.95 g (Yield: 62%) of the product was obtained by using the above M 2 -I-17 synthesis method using K₂ CO₃ (16.75 g, 121.19 mmol) and Cu (2.31 g, 36.36 mmol).

(6) M 2-18 합성(6) M 2-18 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 M 2-II-2 (35.95 g, 75.15mmol)을 둥근바닥플라스크에 DMF(473ml)로 녹인 후에, Bis(pinacolato)diboron (20.99g, 82.66mmol), Pd(dppf)Cl₂ (1.65g, 2.25mol), KOAc (22.12g, 225.44mmol)를 첨가하고 90°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF를 제거하고 CH₂Cl₂와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 31.2g (수율: 79%)를 얻었다.It was dissolved in DMF (473ml) to the M 2-II-2 (35.95 g, 75.15mmol) obtained in the above Synthesis round bottom flask, Bis (pinacolato) diboron (20.99g , 82.66mmol), Pd (dppf) Cl 2 ( 1.65 g, 2.25 mol), KOAc (22.12 g, 225.44 mmol) and stirred at 90 ° C. When the reaction was complete, DMF was removed by distillation and extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 31.2 g (yield: 79%) of the product.

(7) Sub 1-I-44 합성(7) Sub 1-I-44 synthesis

M 2-II-2 (40.00g, 72.39mmol), THF(318ml)로 녹인 후에, 1,3,5-tribromobenzene(22.79g, 72.39mmol), Pd(PPh₃)₄ (0.84g, 0.72mmol), K₂CO₃(15.01g, 108.59mmol), 물(159ml)을 상기 M 2-I-2의 합성방법을 사용하여 생성물 30.12g (수율: 63%)를 얻었다.M 2-II-2 (40.00g , 72.39mmol), was dissolved in THF (318ml), 1,3,5-tribromobenzene (22.79g, 72.39mmol), Pd (PPh 3) 4 (0.84g, 0.72mmol) (15.01 g, 108.59 mmol), K₂ CO₃ (15.0 ml) and water (159 ml) were subjected to the synthesis of M 2 -I-2 to obtain 30.12 g (yield: 63%) of the product.

(8) Sub 1-44 합성(8) Sub 1-44 Synthesis

Sub 1-I-26 (30.12g, 45.61mmol), THF(201ml)로 녹인 후에, M 2-18 (23.96g, 45.61mmol), Pd(PPh₃)₄ (0.79g, 0.68mmol), K₂CO₃(9.45g, 68.41mmol), 물(100ml)을 상기 M 2-I-2의 합성방법을 사용하여 생성물 32.59g (수율: 73%)를 얻었다.Sub 1-I-26 was dissolved in (30.12g, 45.61mmol), THF ( 201ml), M 2-18 (23.96g, 45.61mmol), Pd (PPh 3) 4 (0.79g, 0.68mmol), K 2 32.59 g (Yield: 73%) of the product was obtained by using the above-mentioned synthesis method of M 2-I-2, CO₃ (9.45 g, 68.41 mmol) and water (100 ml).

한편, M 1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물 M 1-1 내지 M 1-25의 FD-MS 값은 표 1에 나타낸 것과 같다.On the other hand, the compound belonging to M 1 may be, but not limited to, the following compounds, and the FD-MS values of the following compounds M 1-1 to M 1-25 are as shown in Table 1.

[표 1][Table 1]

한편, M 2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 화합물 M 2-1 내지 M 2-23의 FD-MS 값은 표 2에 나타낸 것과 같다.On the other hand, the compound belonging to M 2 may be, but not limited to, the following compounds, and the FD-MS values of the compounds M 2-1 to M 2-23 are as shown in Table 2.

[표 2][Table 2]

한편, Sub 1 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 화합물 Sub 1-1 내지 Sub 1-50의 FD-MS 값은 표 3에 나타낸 것과 같다.On the other hand, the compound belonging to Sub 1 may be, but not limited to, the following compounds, and the FD-MS values of Sub 1-1 to Sub 1-50 are as shown in Table 3.

[표 3][Table 3]

II. Sub 2의 합성 예시II. Synthetic example of Sub 2

반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 11 및 12의 경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the route of Scheme 11 and Scheme 12 below, but is not limited thereto.

<반응식 11> (단, Hal은 Br 또는 Cl이다.)<Reaction Scheme 11> (wherein Hal is Br or Cl)

<반응식 12> Ar¹과 Ar²가 서로 결합하여 고리를 형성할 경우When Ar¹ and Ar² are bonded to each other to form a ring

Sub 2-3Sub 2-3합성예Synthetic example

출발물질인 1-bromonaphthalene(10.14 g, 49 mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, aniline (9.12 g, 97.9 mmol), Pd₂(dba)₃ (1.35 g, 1.5 mmol), 50% P(t-Bu)₃ (1.9ml, 3.9 mmol), NaOt-Bu (14.12 g, 146.9 mmol)을 첨가하고 40°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.27 g (수율: 77%)를 얻었다.The starting material, 1-bromonaphthalene (10.14 g, 49 mmol), was dissolved in toluene in a round bottom flask and then aniline (9.12 g, 97.9 mmol), Pd₂ (dba)₃ (1.35 g, 1.5 mmol)t- Bu)₃ (1.9 ml, 3.9 mmol) and NaOt- Bu (14.12 g, 146.9 mmol) were added and stirred at 40 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 8.27 g (yield: 77%) of the product.

Sub 2-9의Sub 2-9합성예Synthetic example

2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (13.5g, 34mmol), aniline (3.16g, 34mmol), Pd₂(dba)₃ (1.56g, 1.7mmol), P(t-Bu)₃ (0.69g, 3.4mmol), NaOt-Bu (9.8g, 101.9mmol), toluene (357mL)을 상기 Sub 2-3 합성방법을 사용하여 생성물을 6.75g얻었다. (수율: 64%)Pd₂ (dba)₃ (1.56 g, 1.7 mmol), P (t- Bu)₃ (13.5 g, 34 mmol), aniline (3.16 g, 34 mmol), 2-bromo-9,9- 0.75 g, 3.4 mmol), NaOt- Bu (9.8 g, 101.9 mmol) and toluene (357 mL) were obtained 6.75 g of the product using the Sub 2-3 synthesis method. (Yield: 64%).

Sub 2-27Sub 2-27합성예Synthetic example

(1) Sub 2-I-27 합성예(1) Sub 2-I-27 Synthesis Example

출발물질인 phenylboronic acid (3.5g, 28.7mmol)을 THF(126ml)로 녹인 후에, 1-bromo-2-nitrobenzene (5.8g, 28.7mmol), Pd(PPh₃)₄ (1g, 0.86mmol), K₂CO₃ (7.94g, 57.4mmol), 물(63ml)을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.43g (수율: 95%)를 얻었다.The starting material, phenylboronic acid (3.5g, 28.7mmol) was dissolved in THF (126ml), 1-bromo -2-nitrobenzene (5.8g, 28.7mmol), Pd (PPh 3) 4 (1g, 0.86mmol), K₂ CO₃ (7.94 g, 57.4 mmol) and water (63 ml), and the mixture was stirred at 80 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 5.43 g (yield: 95%) of the product.

(2) Sub 2-27 합성예(2) Sub 2-27 Synthesis Example

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-I-27 (5.3g, 26.6mmol)를 둥근바닥플라스크에o-dichlorobenzene(106ml)으로 녹인 후에, triphenylphosphine (17.45g, 66.5mmol)을 첨가하고200°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해o-dichlorobenzene을 제거하고 CH₂Cl₂와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 3.65g (수율: 82%)를 얻었다.Sub 2-I-27 (5.3 g, 26.6 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved ino- dichlorobenzene (106 ml) in a round bottom flask, and then triphenylphosphine (17.45 g, 66.5 mmol) was added and stirred at 200 ° C. When the reaction was complete,o- dichlorobenzene was removed by distillation and extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 3.65 g (yield: 82%) of the product.

Sub 2-5Sub 2-5합성예Synthetic example

출발물질인 3-bromo-1,1'-biphenyl (8.16 g, 35 mmol)에 aniline (6.52 g, 70 mmol), Pd₂(dba)₃ (0.96 g, 1.1 mmol), 50% P(t-Bu)₃ (1.4ml, 2.8 mmol), NaOt-Bu (10.09 g, 105 mmol), toluene을 상기 Sub 2-3 합성법을 사용하여 생성물 7.13 g (수율: 83%)를 얻었다.Aniline (6.52 g, 70 mmol), Pd₂ (dba)₃ (0.96 g, 1.1 mmol), 50% P (t -butyllithium) were added to the starting material, 3-bromo-1,1'- Bu)₃ (1.4 ml, 2.8 mmol), NaOt- Bu (10.09 g, 105 mmol) and toluene were used to obtain 7.13 g (yield: 83%) of the product.

Sub 2-17Sub 2-17합성예Synthetic example

출발물질인 2-bromodibenzo[b,d]thiophene (9.57 g, 36.4 mmol)에 naphthalen-2-amine(10.41 g, 72.7 mmol), Pd₂(dba)₃ (1 g, 1.1 mmol), 50% P(t-Bu)₃ (1.4ml, 2.9 mmol), NaOt-Bu (10.49 g, 109.1 mmol), toluene을 상기 Sub 2-3 합성법을 사용하여 생성물 9.11 g (수율: 77%)를 얻었다.The starting material,2-bromodibenzo [b, d] thiophene (9.57 g, 36.4 mmol) naphthalen-2-amine a (10.41 g, 72.7 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1 g, 1.1 mmol), 50% P (yield: 77%) of product (t- Bu)₃ (1.4 ml, 2.9 mmol), NaOt- Bu (10.49 g, 109.1 mmol) and toluene using the Sub 2-3 synthesis method described above.

Sub 2-7Sub 2-7합성예Synthetic example

출발물질인 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (10.81 g, 39.6 mmol)에 [1,1'-biphenyl]-4-amine (13.39 g, 79.1 mmol), Pd₂(dba)₃ (1.09 g, 1.2 mmol), 50% P(t-Bu)₃ (1.5ml, 3.2 mmol), NaOt-Bu (11.41 g, 118.7 mmol), toluene을 상기 Sub 2-3 합성법을 사용하여 생성물 11.73 g (수율: 82%)를 얻었다.The starting material, 2-bromo-9,9-dimethyl- 9 H -fluorene in (10.81 g, 39.6 mmol) [ 1,1'-biphenyl] -4-amine (13.39 g, 79.1 mmol), Pd 2 (dba)₃ (1.09 g, 1.2 mmol), 50% P (t- Bu)₃ (1.5 ml, 3.2 mmol), NaOt- Bu (11.41 g, 118.7 mmol) 11.73 g (yield: 82%) was obtained.

Sub 2-25Sub 2-25합성예Synthetic example

출발물질인 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (15g, 56.24mmol)에 aniline(5.24g, 56.24mmol), Pd₂(dba)₃ (2.57g, 2.81mmol), 50% P(t-Bu)₃ (2.11ml, 4.5mmol), NaOt-Bu (16.21g, 168.72mmol), toluene(591ml)을 상기 Sub 2-3 합성법을 사용하여 생성물 14.91g (수율: 82%)를 얻었다.Aniline (5.24 g, 56.24 mmol), Pd₂ (dba)₃ (2.57 g, 2.81 mmol) and 50% P (t- Bu) were added to the starting material, 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (15 g, 14.91 g (Yield: 82%) of the product was obtained by using the Sub 2-3 synthesis method described above,₃ (2.11 ml, 4.5 mmol), NaOt- Bu (16.21 g, 168.72 mmol) and toluene (591 ml).

한편, Sub 2 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 4는 Sub 2-1 내지 Sub 2-36에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.On the other hand, the compounds belonging to Sub 2 can be the following compounds, but the present invention is not limited thereto, and Table 4 shows FD-MS values of the compounds belonging to Sub 2-1 to Sub 2-36.

[표 4][Table 4]

III. Final Product의 합성III. Synthesis of Final Product

둥근바닥플라스크에 Sub 1 (1당량), Sub 2 (1당량), Pd₂(dba)₃ (0.05 당량), P(t-bu)₃ (0.1당량),NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5 mL / sub 1 1 mmol)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Final product를 얻었다.Sub 1 (1 eq.), Sub 2 (1 eq.), Pd₂ (dba)₃ (0.05 eq.), P (t-bu)₃ (0.1 eq.), NaOt- toluene (10.5 mL / sub 11 mmol) is added, and the reaction proceeds at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain a final product.

화합물 1-3의 합성Synthesis of Compound 1-3

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-3 (5.3g, 9.56mmol)을 둥근바닥플라스크에 toluene(100ml)으로 녹인 후에, Sub 2-9 (3.91g, 9.56mmol), Pd₂(dba)₃ (0.44g, 0.48mmol), P(t-Bu)₃ (0.15g, 0.77mmol), NaOt-Bu (2.76 g, 28.67mmol)을 첨가하고 100°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.01 g (수율: 83%)를 얻었다.Sub 1-3 (5.3 g, 9.56 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in toluene (100 ml) in a round bottom flask and Sub 2-9 (3.91 g, 9.56 mmol), Pd₂ (dba)₃ (0.44 g, (2.76 g, 28.67 mmol), P (t-Bu)₃ (0.15 g, 0.77 mmol) and NaOt-Bu (2.76 g, 28.67 mmol) were stirred at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH₂ Cl₂ and water. The organic layer was dried over MgSO₄ and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 7.01 g of the product (yield: 83%).

화합물 1-12의 합성Synthesis of Compound 1-12

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-12 (6.9g, 11.41mmol), toluene(120ml), Sub 2-28 (3.13g, 11.41mmol), Pd₂(dba)₃ (0.52g, 0.57mmol), P(t-Bu)₃ (0.18g, 0.91mmol), NaOt-Bu (3.29g, 34.24mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 7.01g (수율: 77%)를 얻었다.Pd (dba)₃ (0.52 g, 0.57 mmol), P (t), and P (₂ ) were obtained in a similar manner to the above Synthesis 1-12 (6.9 g, 11.41 mmol) -Bu)₃ (0.18 g, 0.91 mmol) and NaOt-Bu (3.29 g, 34.24 mmol) were used to obtain 7.01 g of the product (yield: 77%).

화합물 1-43의 합성Synthesis of Compound 1-43

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-45 (8g, 8.14mmol), toluene(85ml), Sub 2-29 (2.29g, 8.14mmol), Pd₂(dba)₃ (0.37g, 0.41mmol), P(t-Bu)₃ (0.13g, 0.65mmol), NaOt-Bu (2.35g, 24.42mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 6.84g (수율: 71%)를 얻었다.Sub-1-45 (8 g, 8.14 mmol), toluene (85 ml), Sub 2-29 (2.29 g, 8.14 mmol), Pd₂ (dba)₃ (0.37 g, 0.41 mmol) Bu)₃ (0.13 g, 0.65 mmol) and NaOt-Bu (2.35 g, 24.42 mmol) were used to obtain 6.84 g (yield: 71%) of the product.

화합물 1-46의 합성Synthesis of Compound 1-46

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-27 (7.4g, 10.11mmol), toluene(106ml), Sub 2-32 (3.04g, 10.11mmol), Pd₂(dba)₃ (0.46g, 0.51mmol), P(t-Bu)₃ (0.16g, 0.81mmol), NaOt-Bu (2.92g, 30.34mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 7.02g (수율: 73%)를 얻었다.(7.4 g, 10.11 mmol), toluene (106 ml), Sub 2-32 (3.04 g, 10.11 mmol), Pd₂ (dba)₃ (0.46 g, 0.51 mmol), P -Bu)₃ (0.16 g, 0.81 mmol) and NaOt-Bu (2.92 g, 30.34 mmol) were used to synthesize 7.02 g of the product (yield: 73%).

화합물 1-48의 합성Synthesis of Compound 1-48

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-29 (6.7g, 10.49mmol), toluene(110ml), Sub 2-3 (2.30g, 10.49mmol), Pd₂(dba)₃ (0.48g, 0.53mmol), P(t-Bu)₃ (0.17g, 0.84mmol), NaOt-Bu (3.02g, 31.48mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 7.01g (수율: 86%)를 얻었다.Sub-1-29 (6.7 g, 10.49 mmol), toluene (110 ml), Sub 2-3 (2.30 g, 10.49 mmol), Pd₂ (dba)₃ (0.48 g, 0.53 mmol), P -Bu)₃ (0.17 g, 0.84 mmol) and NaOt-Bu (3.02 g, 31.48 mmol) were used to obtain 7.01 g of the product (yield: 86%).

화합물 1-50의 합성Synthesis of Compound 1-50

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-31 (5.7g, 9.69mmol), toluene (102ml), Sub 2-13 (3.72g, 9.69mmol), Pd₂(dba)₃ (0.44g, 0.48mmol), P(t-Bu)₃ (0.16g, 0.78mmol), NaOt-Bu (2.79g, 29.06mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 7.00g (수율: 81%)를 얻었다.Sub-1-31 (5.7 g, 9.69 mmol), toluene (102 ml), Sub 2-13 (3.72 g, 9.69 mmol), Pd₂ (dba)₃ (0.44 g, 0.48 mmol), P -Bu)₃ (0.16 g, 0.78 mmol) and NaOt-Bu (2.79 g, 29.06 mmol) were used to obtain 7.00 g (yield: 81%) of the product.

화합물 1-63의 합성Synthesis of Compound 1-63

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-43 (8.2g, 11.1mmol), toluene (117ml), Sub 2-27 (1.86g, 11.1mmol), Pd₂(dba)₃ (0.51g, 0.56mmol), P(t-Bu)₃ (0.18g, 0.89mmol), NaOt-Bu (3.20g, 33.3mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 7.05g (수율: 77%)를 얻었다.Obtained in the above Synthesis Sub 1-43 (8.2g, 11.1mmol), toluene (117ml), Sub 2-27 (1.86g, 11.1mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.51g, 0.56mmol), P (t -Bu)₃ (0.18 g, 0.89 mmol) and NaOt-Bu (3.20 g, 33.3 mmol) were used to obtain 7.05 g of the product (yield: 77%).

화합물 1-66의 합성Synthesis of Compound 1-66

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-49 (7.5g, 8.92mmol), toluene (94ml), Sub 2-35 (2.87g, 8.92mmol), Pd₂(dba)₃ (0.41g, 0.45mmol), P(t-Bu)₃ (0.14g, 0.71mmol), NaOt-Bu (2.57g, 26.76mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 7.04g (수율: 73%)를 얻었다.Sub-1-49 (7.5 g, 8.92 mmol), toluene (94 ml), Sub 2-35 (2.87 g, 8.92 mmol), Pd₂ (dba)₃ (0.41 g, 0.45 mmol), P -Bu)₃ (0.14 g, 0.71 mmol) and NaOt-Bu (2.57 g, 26.76 mmol) were used to obtain 7.04 g of the product (yield: 73%).

상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 1-67의 FD-MS 값은 하기 표 5과 같다.The FD-MS values of the compounds 1-1 to 1-67 of the present invention prepared according to the above synthesis examples are shown in Table 5 below.

[표 5][Table 5]

유기전기소자의 제조평가Evaluation of manufacturing of organic electric device

[[실시예Example 1] One]블루blue 유기전기발광소자의 제작 및 시험 ( Fabrication and Testing of Organic Electroluminescent Devices정공수송층Hole transport layer))))

본 발명의 화합물을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 4,4',4''-tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하 “2-TNATA”로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화합물 1-5를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 발광층 호스트로 9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene(이하 "ADN"), 도판드로서는 BD-052X(Idemitsu kosan)을 96:4 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서 상기 발광층 상에 (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (이하 “BAlq”로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 tris-(8-hydroxyquinoline)aluminum (이하 “Alq₃”로 약기함)을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was fabricated according to a conventional method using the compound of the present invention as a hole transport layer material. First, 4,4 ', 4 "-tris [2-naphthyl (phenyl) amino] triphenylamine (hereinafter abbreviated as" 2-TNATA ") was deposited on the ITO layer (anode) To form a hole injection layer. The compound 1-5 of the present invention was vacuum deposited on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer. Subsequently, a hole-transport layer was doped with 9: 10-di (naphthalene-2-yl) anthracene (hereinafter referred to as "ADN") as a light emitting layer host and BD-052X (Idemitsu kosan) Emitting layer was deposited. (1, 1'-biphenyl-4-olato) bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 10 nm to form a hole blocking layer On the hole blocking layer, tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Hereinafter abbreviated as &quot; Alq₃ &quot;) was vacuum-deposited to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer. Thereafter, LiF as an alkali metal halide was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode. Thus, an organic electroluminescent device was manufactured.

[[실시예Example 2] 내지 [ 2] to [실시예Example 22] 22]블루blue 유기전기발광소자 ( Organic electroluminescent device정공수송층Hole transport layer))

정공 수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-5 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물 1-6 내지 1-63을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescence device was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound 1-6 of the present invention described in Table 6 below was used instead of the compound 1-5 of the present invention as the hole transport layer material.

[[비교예Comparative Example 1 내지 1 to비교예Comparative Example 3] 3]

정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-5 대신 하기 비교화합물 1 내지 3 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that one of the following Comparative Compounds 1 to 3 was used in place of the compound 1-5 of the present invention as a hole transport layer material.

<비교화합물 1> <비교화합물 2> <비교화합물 3>&Lt; Comparative Compound 1 > < Comparative Compound 2 > < Comparative Compound 3 &

본 발명의 실시예 1 내지 22 및 비교예 1 내지 3에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 500cd/m² 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 6과 같다.Electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention were measured by PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 3, As a result of measurement, the T95 lifetime was measured by a life measuring apparatus manufactured by Mac Science Inc. at a reference luminance of 500 cd / m² , and the measurement results are shown in Table 6 below.

[표 6][Table 6]

상기 표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 정공수송층으로 사용할 경우 구동전압은 낮추면서, 발광효율 및 수명이 현저히 향상되는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of Table 6, when the material for an organic electroluminescence device of the present invention is used as a hole transporting layer, the driving voltage is lowered, and the luminous efficiency and lifetime are remarkably improved.

즉 일반적으로 널리 정공수송층으로 사용하는 비교화합물 1인 NPB 보다 효율 및 수명이 매우 높게 증가되는 것을 확인할 수 있으며, 또한 C-카바졸을 갖는 비교예 2의 경우보다 다이벤조티오펜을 갖는 비교예 3이 구동전압은 비슷하나, 효율이 약 124% 및 수명이 약 118% 상승한 것을 확인할 수 있었다.That is, it can be confirmed that the efficiency and life span of NPB are generally higher than those of comparative compound 1, which is widely used as a hole transport layer, and that the life span of the NPB is much higher than that of Comparative Example 3 having a dibenzothiophene The driving voltage was similar, but the efficiency was increased by about 124% and the lifetime by about 118%.

이는 아릴아민과 N-카바졸이 연결된 중심페닐에 C-카바졸 대신 다이벤조퓨란/다이벤조싸이오펜이 연결된 경우, 높은 굴절율을 갖기 때문에 결과적으로 소자를 제작하였을 때 높은 광투과율을 갖게 함으로써 효율이 상승하는 것으로 판단된다.This is because, when dibenzofuran / dibenzothiophene is connected to the central phenyl in which arylamine and N-carbazole are connected to each other instead of C-carbazole, it has a high refractive index and consequently has high light transmittance when the device is manufactured, Respectively.

또한, 밴드갭이 넓어지면서 정공수송층이 발광층과의 적절한 에너지 레벨 차이를 갖게되므로, 전자 차단(elcetron blocking) 능력과 정공과 전자의 발광층 내 전하 균형이 증가되어 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루어져 효율 및 수명을 극대화시키는 것으로 판단된다.In addition, as the bandgap is widened, the hole transport layer has an appropriate energy level difference from the light emitting layer, so that the elecetron blocking ability and the charge balance in the light emitting layer of holes and electrons are increased, And it is considered that it maximizes efficiency and life span.

또한, 본 발명의 화합물과 유사한 구조인 비교화합물 3보다는 축합된(fused) N-카바졸 또는 축합된 다이벤조싸이오펜을 가지는 본 발명화합물을 사용한 실시예 1 내지 22가 더 낮은 구동전압을 가짐과 동시에 높은 발광 효율 및 현저히 개선된 수명을 나타내었다.In addition, Examples 1 to 22 using the compounds of the present invention having a fused N-carbazole or a condensed dibenzothiophene had a lower driving voltage than Comparative Compound 3, which is similar in structure to the compounds of the present invention At the same time, a high luminous efficiency and a remarkably improved lifetime.

특히, N-카바졸과 디벤조싸이오펜에 방향족 고리가 동시에 축합될 경우가 가장 우수한 성능을 나타내었으며, 이는 본 발명의 화합물의 축합된 디벤조싸이오펜은 분자의 평면성을 증가시켜 패킹밀도(Packing density)가 높아지며, 비교적 낮은 구동 전압과 소자 구동시 발생하는 주울열이 감소하게 하므로, 높은 열적 안정성을 갖기 때문에 수명이 현저히 증가되는 것으로 판단된다. 또한, 축합된 N-카바졸은 높은 T1값 및 높은 열적 안정성을 야기하여 카바졸 코어 안에 정공을 가두는 (trapping) 능력이 향상되어 비교화합물 3보다 전하 균형을 이루기에 용이한 것으로 판단된다.Particularly, when the aromatic rings are simultaneously condensed with N-carbazole and dibenzothiophene, the condensed dibenzothiophenes of the compounds of the present invention increase the planarity of the molecules and increase the packing density density, and the relatively low driving voltage and the Joule heat generated when the device is driven are reduced, so that the lifetime is remarkably increased due to the high thermal stability. In addition, the condensed N-carbazole has a high T 1 value and high thermal stability, and thus has an improved ability to trap holes in the carbazole core, which is considered to be easier to achieve charge balance than Comparative Compound 3.

상기에 설명한 바와 같이 카바졸 및 디벤조싸이오펜에 방향족고리를 추가적으로 융합시킴에 따라 밴드갭, 전기적 특성 및 계면 특성 등이 크게 변화되며, 이는 소자의 성능향상에 주요 인자로 작용한다는 것을 확인 할 수 있다.As described above, the addition of an aromatic ring to carbazole and dibenzothiophene significantly changes the band gap, electrical characteristics, and interface characteristics, and it can be confirmed that this plays a major role in improving the performance of the device have.

또한, 정공수송층의 경우에는 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야 하는바, 유사한 코어를 사용하더라도 본 발명에 따른 화합물이 사용된 정공수송층에서 나타내는 특징을 유추하는 것은 통상의 기술자라 하더라도 매우 어려울 것이다.Further, in the case of the hole transporting layer, the correlation with the light emitting layer (host) must be grasped. Even if similar cores are used, it is very difficult for the conventional arts to infer the characteristics of the hole transporting layer in which the compound according to the present invention is used will be.

[[실시예Example 23] 그린 유기전기발광소자 ( 23] green organic electroluminescent device (발광보조층The light-))

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 2-TNATA을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 이 막 상에 정공수송 화합물로서 4,4'-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl　 (이하, "NPD")를 60 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 이어서, 발광 보조층 재료로서 본 발명의 화합물 1-33을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광 보조층을 형성하였다. 발광 보조층을 형성한 후, 발광 보조층 상부에 호스트로서는 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl(이하, CBP), 도판트로서는 tris(2-phenylpyridine)-iridium(이하, "Ir(ppy)₃") 을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 발광 보조층 위에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 홀 저지층으로 BAlq을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 Alq₃을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로서 유기전계 발광소자를 제조하였다.First, 2-TNATA was vacuum deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate as a hole injection layer to form a 60 nm thick layer. Subsequently, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (hereinafter referred to as "NPD") was vapor-deposited as a hole transport compound on the film to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer . Subsequently, the compound 1-33 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm as a light-emission assisting layer material to form a light-emission assisting layer. 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl (hereinafter referred to as CBP) as a host and tris (2-phenylpyridine) -iridium (hereinafter referred to as "Ir (ppy)₃ ") was doped at a weight ratio of 95: 5 to deposit a light emitting layer with a thickness of 30 nm on the light emission-assisting layer. BAlq was vacuum deposited as a hole blocking layer to a thickness of 10 nm, and Alq₃ was formed to a thickness of 40 nm as an electron transporting layer. Then, LiF, an alkali metal halide serving as an electron injecting layer, was deposited to a thickness of 0.2 nm, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm as an anode to produce an organic electroluminescent device.

[[실시예Example 24] 내지 [ 24] to [실시예Example 32] 그린 유기 전기 발광 소자 ( 32] green organic electroluminescent device발광보조층The light-))

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-33 대신 하기 표7에 기재된 본 발명의 화합물 1-35 내지 1-63을 사용한 점을 제외하고는 실시예 23과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 23 except that the compound 1-33 of the present invention described in the following Table 7 was used instead of the compound 1-33 of the present invention as the luminescent auxiliary layer material .

[[비교예Comparative Example 4] 4]

발광보조층 물질을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 23과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescence device was fabricated in the same manner as in Example 23 except that the emission assist layer material was not used.

[[비교예Comparative Example 5 내지 5 -비교예Comparative Example 6] 6]

발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-33 대신 상기 비교화합물 2 내지 3을 각각 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 23과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic EL device was fabricated in the same manner as in Example 23, except that the compounds of Comparative Examples 2 to 3 were used instead of the compound of the present invention 1-33 as the luminescent auxiliary layer material.

본 발명의 실시예 23 내지 32 및 비교예 4 내지 6에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 5000cd/m² 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 7과 같다.Electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent devices prepared in Examples 23 to 32 and Comparative Examples 4 to 6 of the present invention were measured by PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 23 to 32 and Comparative Examples 4 to 6, The T95 lifetime was measured through a life measuring apparatus manufactured by Mac Science Inc. at a reference luminance of 5000 cd / m &lt;² &gt;. The measurement results are shown in Table 7 below.

[표 7][Table 7]

상기 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명화합물을 발광보조층의 재료로 사용한 유기전기발광소자는 비교예 4 내지 비교예 6의 유기전기발광소자에 비해 구동전압은 약간 상승하고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.As can be seen from the results of Table 7, the organic electroluminescence device using the compound of the present invention as the material of the light-emission-assisting layer has a driving voltage slightly higher than that of the organic electroluminescence devices of Comparative Examples 4 to 6, The life span was significantly improved.

발광보조층을 형성하지 않은 소자보다 비교화합물 2 내지 비교화합물 3 및 본 발명의 화합물을 발광보조층으로 사용한 소자가 발광효율 및 수명이 향상된 것을 확인할 수 있었으며, 그 중에서도 본 발명화합물이 발광효율과 수명 면에서 월등히 높은 결과를 나타내는 것을 확인 할 수 있었다.It was confirmed that the device using Comparative Compounds 2 to 3 and the compound of the present invention as a light emitting auxiliary layer improved the luminescence efficiency and lifetime compared to the device in which the luminescent auxiliary layer was not formed. The results of this study are as follows.

이는 중심페닐에 벤젠고리가 축합된 N-카바졸과 2번위치를 갖는 디벤조싸이오펜(또는 디벤조퓨란) 코어를 갖는 화합물이 정공수송층 뿐만 아니라, 발광보조층에서도 소자의 성능향상에 주요인자로 작용하여 높은 굴절율을 갖기 때문에 높은 광투과율을 갖게 함으로써 효율이 상승하는 것으로 판단된다.This is because the compound having a dibenzothiophene (or dibenzofuran) core having N-carbazole in which the benzene ring in the central phenyl is condensed and the dibenzothiophene (or dibenzofuran) core in the position 2 is a main factor It has a high refractive index and thus has a high light transmittance, thereby increasing the efficiency.

또한, 본 발명화합물의 HOMO 에너지 레벨이 HTL로 사용된 물질과 적절한 차이를 가지면서 이로 인해 정공이 발광층으로 보다 원활하게 수송되고, 결과적으로 엑시톤이 발광층 내에 더욱 쉽게 생성되어 효율 및 수명이 향상되는 것으로 판단된다.In addition, the HOMO energy level of the compound of the present invention is appropriately different from that of the HTL, and therefore the holes are transported more smoothly to the light emitting layer, and as a result, the excitons are more easily generated in the light emitting layer, .

아울러, 전술한 소자 제작의 평가 결과에서는 본 발명의 화합물을 정공수송층 및 발광보조층 중 한 층에만 적용한 소자 특성을 설명하였으나, 본 발명의 화합물을 정공수송층과 발광보조층 모두 적용하여 사용될 수 있다.In addition, in the evaluation results of the above-described device fabrication, the device characteristics of applying the compound of the present invention to only one layer of the hole transporting layer and the light emitting auxiliary layer have been described. However, the compound of the present invention can be used by applying both the hole transporting layer and the light emitting supporting layer.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.While the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. Accordingly, the embodiments disclosed herein are intended to be illustrative rather than limiting, and the spirit and scope of the present invention is not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be construed according to the following claims, and all the techniques within the scope of the same should be construed as being included in the scope of the present invention.

100: 유기전기소자110: 기판
120: 제 1전극130: 정공주입층
140: 정공수송층141: 버퍼층
150: 발광층151: 발광보조층
160: 전자수송층170: 전자주입층
180: 제 2전극100: organic electric element 110: substrate
120: first electrode 130: hole injection layer
140: Hole transport layer 141: Buffer layer
150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer
160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: second electrode

Claims (11)

Translated fromKorean

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
<화학식 1>

상기 화학식 1에서,
Ar¹및 Ar²는 서로 독립적으로 C₆-C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; C₆-C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R^a)(R^b);로 이루어진 군에서 선택되거나, Ar¹및 Ar²는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
상기 L'은 단일결합; C₆-C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 R^a 및 R^b은 서로 독립적으로 C₆-C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 Ar³는 하기 화학식 2로 표시되며, Ar⁴는 하기 화학식 3으로 표시되고,
<화학식 2> <화학식 3>

상기 화학식 2 및 3에서,
X는 S 또는 O이며,
상기 L¹ 및 L²는 서로 독립적으로, 단일결합; C₆-C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
R¹ 내지 R⁴는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; 및 C₆-C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고, 단 상기 R¹ 내지 R⁴중적어도 하나는 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며,
a, c 및 d는 1 내지 4의 정수이며, b는 1 내지 3의 정수이고,
상기 Ar¹, Ar², L¹, L² 및 R¹내지 R⁴가 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아릴렌기 및 플루오렌일렌기 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C₁-C₂₀의 알킬싸이오기, C₁-C₂₀의 알콕시기, C₁-C₂₀의 알킬기, C₂-C₂₀의 알켄일기, C₂-C₂₀의 알킨일기, C₆-C₂₀의아릴기, 중수소로 치환된 C₆-C₂₀의 아릴기, 플루오렌일기, O, N S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기, C₃-C₂₀의 시클로알킬기, C₇-C₂₀의 아릴알킬기, C₈-C₂₀의 아릴알켄일기, 및 -L'-N(R^a)(R^b)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며, 상기 L', R^a, 및 R^b는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다.A compound represented by the following formula (1):
&Lt; Formula 1 >

In Formula 1,
Ar¹ And Ar² are independently an aryl group of C₆ -C₆₀ with each other; A fluorenyl group; Heterocyclic group of_{O, N, S, C 2} -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; A C₆ -C₃₀ aryloxy group; And -L'-N (R^a ) (R^b ); or a group selected from the group consisting of Ar¹ And Ar &lt;^2&gt; may combine with each other to form a ring,
L 'is a single bond; C₆ -C₆₀ arylene groups; A fluorenylene group; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; And a C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, and R^a and R^b are independently selected from the group consisting of An aryl group of C₆ -C₆₀ ; A fluorenyl group; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; Is selected from the group consisting of; and O, N, S, a heterocyclic group of C₂ -C₆₀ containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P
The Ar³ Is represented by the following general formula (2), Ar⁴ Is represented by the following general formula (3)
&Lt; Formula 2 >&lt; EMI ID =

In the above Formulas 2 and 3,
X is S or O,
L¹ and L² are, independently of each other, a single bond; C₆ -C₆₀ arylene groups; A fluorenylene group; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; Is selected from the group consisting of; and O, N, S, a heterocyclic group of C₂ -C₆₀ containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P
R¹ to R⁴ independently of one another are hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; An aryl group; A fluorenyl group; Heterocyclic group of_{O, N, S, C 2} -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; And an aryloxy group of C₆ -C₃₀ , provided that any of R¹ to R⁴ At least one adjacent group is bonded to each other to form at least one ring,
a, c and d are integers of 1 to 4, b is an integer of 1 to 3,
Wherein Ar¹ , Ar² , L¹ and L² and R¹ to R⁴ are independently selected from the group consisting of aryl, fluorenyl, heterocyclic, fused ring, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, aryloxy, aryl group and a fluorenyl group each of which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a siloxane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C₁ -C₂₀ alkylthio import, C₁ -C₂₀ alkoxy group, A C₁ -C₂₀ alkyl group, a C₂ -C₂₀ alkenyl group, a C₂ -C₂₀ alkynyl group, a C₆ -C₂₀ An aryl group, a C₆ -C₂₀ aryl group substituted by deuterium, a fluorenyl group, a C₂ -C₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, NS, Si and P, At least one substituent selected from the group consisting of^a C₃ -C₂₀ cycloalkyl group, a C₇ -C₂₀ arylalkyl group, a C₈ -C₂₀ arylalkenyl group, and -L'-N (R^a ) (R^b ) , And L ', R^a , and R^b are the same as defined in the above formula (1).제 1항에 있어서,
상기 Ar³는 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-10 중 하나로 표시되는 화합물:

상기 화학식 a-1 내지 a-10에서, 기호 X, L¹, R¹, R², a, 및 b는 제 1항에서 정의된 것과 동일하며,
상기 R⁵내지 R⁷은 i) 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-c₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; 및 C₆-C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택거나, 또는 ii) 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있으며,
상기 e는 1 내지 6의 정수이며, f는 1 내지 8의 정수고, g는 1 내지 5의 정수이다.The method according to claim 1,
Wherein Ar³ is a compound represented by one of the following formulas a-1 to a-10:

In the above formulas a-1 to a-10, the symbols X, L¹ , R¹ , R² , a and b are the same as defined in claim 1,
Wherein R⁵ to R⁷ are independently selected from the group consisting of: i) independently of one another hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; An aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; And C₆ -C₃₀ aryloxy groups, or ii) adjacent groups may be bonded to each other to form at least one ring,
E is an integer of 1 to 6, f is an integer of 1 to 8, and g is an integer of 1 to 5.제 1항에 있어서,
상기 Ar⁴는 하기 화학식 b-1 내지 화학식 b-20 중 하나로 표시되는 화합물:

상기 화학식 b-1 내지 b-20에서, 기호 L², R³, R⁴, c, 및 d는 제 1항에서 정의된 것과 동일하며, 상기 R⁸내지 R¹¹은 i) 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-c₆₀의 헤테로고리기; C₃-C₆₀의 지방족고리와 C₆-C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₅₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₃₀의 알콕실기; 및 C₆-C₃₀의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택거나, 또는 ii) 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있으며,
상기 h 및 j는 1 내지 6의 정수이며, i 및 k는 1 내지 8의 정수고, j는 1 내지 5의 정수이다.The method according to claim 1,
Ar⁴ is a compound represented by one of the following formulas (b-1) to (b-20):

In Formulas b-1 to b-20, the symbols L² , R³ , R⁴ , c, and d are the same as defined in claim 1, and R⁸ to R¹¹ are independently selected from the group consisting of i) heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; An aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₆₀ heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₆₀ aliphatic ring and a C₆ -C₆₀ aromatic ring; A C₁ -C₅₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₃₀ alkoxyl group; And C₆ -C₃₀ aryloxy groups, or ii) adjacent groups may be bonded to each other to form at least one ring,
Wherein h and j are integers of 1 to 6, i and k are integers of 1 to 8, and j is an integer of 1 to 5.제 1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 화합물:
<화학식 4> <화학식 5>

상기 화학식 4 및 5에서, Ar¹, Ar², R¹ 내지 R⁴, X, L¹, L², a, b, c, 및 d는 상기 제 1항에서 정의된 것과 동일하며,
n 및 m은 1 내지 4의 정수이고, R¹²및 R¹³은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기; 시아노기; 나이트로기; C₆-C₂₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기; C₃-C₂₀의 지방족고리와 C₆-C₂₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁-C₂₀의 알킬기; C₂-C₂₀의 알켄일기; C₂-C₂₀의 알킨일기; C₁-C₂₀의 알콕실기; -L'-N(R^a)(R^b); 및 C₆-C₂₀의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 L', R^a 및 R^b는 상기 제 1항에서 정의된 것과 동일하다.The method according to claim 1,
The compound represented by the formula (1) is a compound represented by the following formula (4) or (5)
&Lt; Formula 4 >< EMI ID =

Wherein Ar¹ , Ar² , R¹ to R⁴ , X, L¹ , L² , a, b, c and d are the same as defined in the above-
n and m are integers from 1 to 4, and R¹² and R¹³ are each independently of the other hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; A halogen group; Cyano; A nitro group; A C₆ -C₂₀ aryl group; A fluorenyl group; A C₂ -C₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A fused ring group of a C₃ -C₂₀ aliphatic ring and a C₆ -C₂₀ aromatic ring; A C₁ -C₂₀ alkyl group; An alkenyl group of C₂ -C₂₀ ; A C₂ -C₂₀ alkynyl group; A C₁ -C₂₀ alkoxyl group; -L &apos; -N (R '^a ) (R '^b ); And an aryloxy group of C₆ -C₂₀ ; and wherein L ', R^a and R^b are the same as defined in the above 1.제 1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-67중 하나인 화합물:

.The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 1 is one of the following Formulas 1-1 to 1-67:

.제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
상기 유기물층은 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.A first electrode; A second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode,
Wherein the organic material layer contains the compound of any one of claims 1 to 5.제 6항에 있어서,
상기 화합물은 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물 형태로 상기 유기물층의 정공수송층, 발광보조층 및 발광층 중 적어도 하나의 층에 포함되는 유기전기소자.The method according to claim 6,
Wherein the compound is contained in at least one of a hole transporting layer, a luminescent auxiliary layer and a luminescent layer of the organic material layer in the form of a single compound or a mixture of two or more compounds.제 6항에 있어서,
상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자.The method according to claim 6,
Further comprising a light-efficiency-improvement layer formed on at least one side of the one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.제 6항에 있어서,
상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The method according to claim 6,
Wherein the organic material layer is formed by a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process or a roll-to-roll process. 제 6항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.A display device including the organic electroluminescent device of claim 6; And
And a control unit for driving the display device.제 10항에 있어서,
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.11. The method of claim 10,
Wherein the organic electroluminescent device is at least one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organophotoreceptor, an organic transistor, and a monochromatic or white illumination device.

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