KR20160031081A

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Publication number: KR20160031081A
Application number: KR1020140120071A
Authority: KR
Inventors: 이종휘; 안수환; 칸타파; 이재휘; 박주현; 장석태
Original assignee: 중앙대학교 산학협력단
Priority date: 2014-09-11
Filing date: 2014-09-11
Publication date: 2016-03-22

Abstract

Translated fromKorean

본 발명은 수용성 다당류 및 항산화제를 포함하는 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 수용성 다당류-항산화제 복합체는 수용성 다당류와 항산화제를 화학적으로 결합하면서 동시에 각각 물질의 고유 활성이 유지되는 이점이 있다. 또한, 물에 대한 용해성 및 점착성이 우수하여, 다양한 분야에서 활용될 수 있다.The present invention relates to a complex comprising a water-soluble polysaccharide and an antioxidant, a process for their preparation and their use. The water-soluble polysaccharide-antioxidant complex of the present invention has an advantage that the water-soluble polysaccharide and the antioxidant are chemically bonded and the intrinsic activity of the substance is maintained simultaneously. Further, it is excellent in water solubility and adhesiveness and can be utilized in various fields.

Description

Translated fromKorean

수용성 다당류 및 항산화제를 포함하는 복합체{complex comprising water-soluble polysaccharide and antioxidant}Complexes comprising water-soluble polysaccharides and antioxidants {

본 발명은 수용성 다당류 및 항산화제를 포함하는 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
The present invention relates to a complex comprising a water-soluble polysaccharide and an antioxidant, a process for their preparation and their use.

수용성 다당류는 당류가 구성하는 반복단위인 천연 수용성 고분자로서, 그 생리활성으로 인하여 다양한 분야에서 이용되고 있다. 예를 들어, 히알루론산은 특유의 생리 활성으로 인하여 의약품, 식품 또는 화장품의 성분으로 널리 이용되고 있다. 또한 펙틴은 영양학적으로 여러 가지 생리활성이 알려져 있는데, 물에 녹으면서 인체 내의 소화효소에 의해 분해되지 않는 수용성 식이섬유로 작용하여 혈중 콜레스테롤을 저하시키고 당뇨병 환자의 당 불내증을 감소시킨다 (Tinker et al., 1994).The water-soluble polysaccharide is a natural water-soluble polymer which is a repeating unit constituted by a saccharide, and has been used in various fields due to its physiological activity. For example, hyaluronic acid has been widely used as a component of medicines, foods, or cosmetics due to its unique physiological activity. In addition, pectin is nutritionally known for its various physiological activities. As it dissolves in water, it functions as a water-soluble dietary fiber that is not degraded by digestive enzymes in the body, thereby lowering blood cholesterol and reducing glucose intolerance in diabetic patients (Tinker et al , 1994).

한편, 활성산소종(reactive oxygen species, ROS)이란 산소를 함유하는 반응성이 크고 활성이 풍부한 산소종을 말한다. 저농도의 활성산소는 세포의 증식 등을 약화시키는 반면 일정 농도 이상의 활성산소는 돌연변이, 세포살상, 발암과 노화 등의 질환을 유발할 수 있다. 광노화는 특히 태양광선에 노출되는 신체 부위에서 자외선에 의해 야기될 수 있다. 많은 양의 자외선이 노출되면 피부에는 높은 농도의 활성산소가 생성되며 이어서 항산화 방어계는 붕괴된다.On the other hand, a reactive oxygen species (ROS) refers to a reactive, highly active oxygen species containing oxygen. Low concentration of active oxygen weakens cell proliferation, etc., but active oxygen above a certain concentration may cause mutations, cell death, carcinogenesis and aging. Photo-aging can be caused by ultraviolet light, especially at the body parts exposed to sunlight. When a large amount of ultraviolet light is exposed, a high concentration of active oxygen is produced in the skin, and then the antioxidant defense system collapses.

항산화물질은 자유라디칼을 포집하는 역할을 하기 때문에 다양한 의약 및 화장품 조성물에 사용된다. 항산화물질은 크게 효소, 거대분자, 저분자, 호르몬으로 분류하며, 글루타티온 옥시다아제, 알부민, 헤스페리딘, 아스코르브산, 루틴, 카테킨, 레티놀, 글루타티온, 멜라토닌 등의 다양한 화합물이 알려져 있다. 인체에도 활성산소종으로부터 몸을 보호하기 위해 SOD(superoxide dismutase)와 같은 항산화 효소가 존재하며 음식으로부터 섭취 되는 비타민E, 비타민C, 글루타치온과 같은 항산화제와 또한 존재한다. 이들은 자유라디칼을 제거하고 다른 세포의 파괴를 억제하는 역할을 하며 자유 라디칼을 제거한 후 항산화 효소를 재생하여 항산화 능력을 배가한다. 외부에서 항산화력이 뛰어난 항산화제를 보충하여 항산화력을 높여 활성산소의 유해성을 최소화할 수 있다.Antioxidants are used in various medicinal and cosmetic compositions because they act to capture free radicals. Antioxidants are classified into enzymes, macromolecules, small molecules and hormones. Various compounds such as glutathione oxidase, albumin, hesperidin, ascorbic acid, rutin, catechin, retinol, glutathione and melatonin are known. There are also antioxidant enzymes such as superoxide dismutase (SOD) to protect the body against reactive oxygen species in the human body, and there are also antioxidants such as vitamin E, vitamin C and glutathione which are ingested from food. They eliminate free radicals and inhibit the destruction of other cells. After eliminating free radicals, they regenerate antioxidant enzymes and double their antioxidant capacity. By supplementing antioxidants with excellent antioxidant ability from the outside, the antioxidant power can be increased to minimize the harmfulness of active oxygen.

현재까지, 수용성 다당류와 항산화제 각각의 고유 활성을 발휘할 수 있는, 수용성 다당류 및 항산화제가 화학적으로 결합된 복합체에 대해서는 알려진 바 없다.
Until now, there has not been known a complex in which water-soluble polysaccharides and antioxidants are chemically bonded, which can exert their intrinsic activity of water-soluble polysaccharides and antioxidants, respectively.

이에, 본 발명의 목적은 수용성 다당류와 항산화제 각각의 고유 활성을 발휘할 수 있는, 수용성 다당류 및 항산화제가 화학적으로 결합된 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도를 제공하는 것이다.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a complex in which a water-soluble polysaccharide and an antioxidant are chemically bonded, capable of exerting intrinsic activity of each of a water-soluble polysaccharide and an antioxidant, a method for producing the complex, and a use thereof.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하이드록시기를 가지는 수용성 다당류 및 하이드록시기를 가지는 항산화제가 에테르 결합으로 결합되어 있는 수용성 다당류-항산화제 복합체를 제공한다.To achieve the above object, the present invention provides a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex having a hydroxyl group-containing water-soluble polysaccharide and an antioxidant having a hydroxy group bonded through an ether bond.

본 발명은 또한, 하이드록시기를 가지는 수용성 다당류 및 하이드록시기를 가지는 항산화제를 에폭시 가교제와 반응시키는 것을 포함하는 수용성 다당류-항산화제 복합체의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a process for preparing a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex comprising reacting a water-soluble polysaccharide having a hydroxy group and an antioxidant having a hydroxy group with an epoxy crosslinking agent.

본 발명은 또한, 수용성 다당류-항산화제 복합체를 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.
The present invention also provides a cosmetic composition comprising a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex.

본 발명의 수용성 다당류-항산화제 복합체는 수용성 다당류와 항산화제를 화학적으로 결합하면서 동시에 각각 물질의 고유 활성이 유지되는 이점이 있다. 또한, 물에 대한 용해성 및 점착성이 우수하여, 다양한 분야에서 활용될 수 있다.
The water-soluble polysaccharide-antioxidant complex of the present invention has an advantage that the water-soluble polysaccharide and the antioxidant are chemically bonded and the intrinsic activity of the substance is maintained simultaneously. Further, it is excellent in water solubility and adhesiveness and can be utilized in various fields.

도 1은 제조예 1에서 제조된 히알루론산-폴리페놀 복합체의 흡광도 측정 결과를 보여준다.
도 2는 제조예 1에서 제조된 히알루론산-폴리페놀 복합체의 점착력 실험 결과를 보여준다.
도 3은 제조예 2에서 제조된 펙틴-폴리페놀 복합체의 흡광도 측정 결과를 보여준다.
도 4는 본 발명의 일 예에 따른 펙틴-폴리페놀 복합체의 점착력 실험 결과를 보여준다.
도 5는 비교예 1에서 제조된 히알루론산-아스코르빈산 복합체의 흡광도 측정 결과를 보여준다.
도 6은 비교예 2에서 제조된 펙틴-아스코르빈산 복합체의 흡광도 측정 결과를 보여준다.Fig. 1 shows the results of absorbance measurement of the hyaluronic acid-polyphenol complex prepared in Preparation Example 1. Fig.
Fig. 2 shows the results of the adhesion test of the hyaluronic acid-polyphenol composite prepared in Preparation Example 1. Fig.
Fig. 3 shows the results of absorbance measurement of the pectin-polyphenol complex prepared in Preparation Example 2. Fig.
FIG. 4 shows the results of an adhesion test of a pectin-polyphenol composite according to an example of the present invention.
FIG. 5 shows the results of absorbance measurement of the hyaluronic acid-ascorbic acid complex prepared in Comparative Example 1. FIG.
Fig. 6 shows the absorbance measurement results of the pectin-ascorbic acid complex prepared in Comparative Example 2. Fig.

본 발명은 하이드록시기를 가지는 수용성 다당류 및 하이드록시기를 가지는 항산화제가 에테르 결합으로 결합되어 있는 수용성 다당류-항산화제 복합체를 제공한다.The present invention provides a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex in which a water-soluble polysaccharide having a hydroxy group and an antioxidant having a hydroxy group are bonded by an ether bond.

본 발명의 수용성 다당류-항산화제 복합체는 수용성 다당류의 하이드록시기와 항산화제의 하이드록시기가 에테르 결합으로 결합되어 있다. 예를 들어, 수용성 다당류가 펙틴 또는 히알루론산이고, 항산화제가 카테킨, 쿼세틴, 루틴 또는 헤스페리딘의 폴리페놀인 경우, 상기 수용성 다당류와 항산화제는 하기 반응식으로 나타낸 바와 같이 에테르 결합으로 결합될 수 있다.In the water-soluble polysaccharide-antioxidant complex of the present invention, the hydroxy group of the water-soluble polysaccharide and the hydroxy group of the antioxidant are bonded by an ether bond. For example, when the water-soluble polysaccharide is pectin or hyaluronic acid and the antioxidant is catechin, quercetin, rutin or a polyphenol of hesperidin, the water-soluble polysaccharide and antioxidant may be bonded by an ether bond as shown in the following reaction formula.

[반응식 1] 히알루론산-헤스페리딘 복합체[Reaction Scheme 1] Hyaluronic acid-hesperidin complex

[반응식 2] 히알루론산-카테킨 복합체[Reaction Scheme 2] Hyaluronic acid-catechin complex

[반응식 3] 히알루론산-쿼세틴 복합체[Reaction Scheme 3] Hyaluronic acid-quercetin complex

[반응식 4] 히알루론산-루틴 복합체[Reaction Scheme 4] Hyaluronic acid-rutin complex

[반응식 5] 펙틴-카테킨 복합체[Reaction Scheme 5] Pectin-catechin complex

[반응식 6] 펙틴-쿼세틴 복합체Scheme 6 Pectin-quercetin complex

[반응식 7] 펙틴-루틴 복합체[Reaction Scheme 7] Pectin-Rutin complex

[반응식 8] 펙틴-헤스페리딘 복합체Scheme 8 Pectin-Hesperidin complex

한 구체예에서, 하이드록시기를 가지는 수용성 다당류는 이에 제한되는 것은 아니나, 히알루론산(hyaluronic acid), 히알루론산염, 폴리감마글루탐산(poly-γ-glutamic acid), 폴리감마글루탐산염, 한천(agar), 알긴산(alginic acid), 알긴산염(alginate), 카라기난(carrageenan), 퍼셀라란(furcellaran), 펙틴(pectin), 아라비아 고무(arabic gum), 카라야 고무(karaya gum), 트라가칸스 고무(tragacanth gum), 가티 고무(ghatti gum), 구아 고무(guar gum), 메뚜기콩 고무(locust bean gum), 사이리엄 고무(psyllium seed gum), 젤라틴(gleatin), 키틴(chitin), 덱스트란(dextran), 잔탄 고무(xanthane gum), 키토산(chitosan), 콘드로이친-4-설페이트(chondroitin-4-sulfate), 콘드로이친-6-설페이트(chondroitin-6-sulfate) 및 녹말(starch)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.In one embodiment, the water-soluble polysaccharide having a hydroxy group includes, but is not limited to, hyaluronic acid, hyaluronate, poly-gamma-glutamic acid, polygamat glutamate, agar, Alginic acid, alginate, carrageenan, furcellaran, pectin, arabic gum, karaya gum, tragacanth gum ( gum arabicum, tragacanth gum, ghatti gum, guar gum, locust bean gum, psyllium seed gum, gleatin, chitin, dextran, Chondroitin-4-sulfate, chondroitin-6-sulfate, and starch. The term " chondroitin-4-sulfate, chondroitin- It can be more than one.

한 구체예에서, 하이드록시기를 가지는 항산화제는 이에 제한되는 것은 아니나, 폴리페놀일 수 있다. 폴리페놀은 이에 제한되는 것은 아니나, 헤스페리딘(hesperidin), 쿼세틴(quercetin), 루틴(rutin) 및 카테킨(catechin) 등을 포함한다. 항산화제로 폴리페놀을 사용할 경우 본 발명의 수용성 다당류-항산화제 복합체를 수용성 다당류-폴리페놀 복합체라 할 수 있다.In one embodiment, the antioxidant having a hydroxy group may be, but is not limited to, polyphenol. Polyphenols include, but are not limited to, hesperidin, quercetin, rutin, catechin, and the like. When polyphenol is used as an antioxidant, the water-soluble polysaccharide-antioxidant complex of the present invention can be referred to as a water-soluble polysaccharide-polyphenol complex.

한 구체예에서, 에테르 결합은 이에 제한되는 것은 아니나, 에폭시 가교제에 의하여 이루어질 수 있다.In one embodiment, the ether linkage may be by an epoxy crosslinking agent, although not limited thereto.

한 구체예에서, 에폭시 가교제는 이에 제한되는 것은 아니나, 에피클로로히드린(epichlorohydrin), 에피브로모히드린(epibromohydrin), 부탄디올디글리시딜에테르(1,4-butandiol diglycidyl ether), 에틸렌글리콜디글리시딜에테르(ethylene glycol diglycidyl ether), 헥산디올디글리시딜에테르(1,6-hexanediol diglycidyl ether), 프로필렌글리콜디글리시딜에테르(propylene glycol diglycidyl ether), 폴리에틸렌글리콘디글리시딜에테르(polyethylene glycol diglycidyl ether), 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르(polypropylene glycol diglycidyl ether), 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르(polytetramethylene glycol diglycidyl ether), 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르(neopentyl glycol diglycidyl ether), 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르(polyglycerol polyglycidyl ether), 디글리세롤폴리그리시딜에테르(diglycerol polyglycidyl ether), 글리세롤폴리글리시딜에테르(glycerol polyglycidyl ether), 트리메틸프로판폴리글리시딜에테르(trimethlypropane polyglycidyl ether), 비스에폭시프로폭시에틸렌(1,2-(bis(2,3-epoxypropoxy)ethylene), 펜타에리쓰리톨폴리글리시딜에테르(pentaerythritol polyglycidyl ether) 및 소르비톨폴리글리시딜에테르(sorbitol polyglycidyl ether)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.In one embodiment, the epoxy cross-linker includes, but is not limited to, epichlorohydrin, epibromohydrin, 1,4-butanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, Ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycolide diglycidyl ether (polyethylene glycol diglycidyl ether) glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, Polyglycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, Glycerol polyglycidyl ether, trimethlypropane polyglycidyl ether, bis (2,3-epoxypropoxy) ethylene, pentaerythritol Polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, and the like. &Lt; Desc / Clms Page number 7 >

한 구체예에서, 항산화제는 총 복합체 중량 대비 3 내지 60 중량 %로 포함될 수 있다. 항산화제의 함량이 상기 범위일 때, 수용성 다당류의 고유 활성 및 항산화제의 항산화 능력이 효과적으로 유지될 수 있다. 항산화제의 함량이 3 중량 % 미만이면 항산화효과를 기대할 수 없으며, 60 중량 %를 초과하면 수용성 다당류, 즉 펙틴 또는 히알루론산 백본이 불안정해질 우려가 있다.In one embodiment, the antioxidant may be included in an amount of 3 to 60 wt% based on the total weight of the composite. When the content of the antioxidant is within the above range, the intrinsic activity of the water-soluble polysaccharide and the antioxidant ability of the antioxidant can be effectively maintained. If the content of the antioxidant is less than 3% by weight, the antioxidative effect can not be expected. If the content is more than 60% by weight, the water-soluble polysaccharide, that is, pectin or hyaluronic acid backbone may become unstable.

한 구체예에서, 복합체의 점착력은 수용성 다당류의 점착력보다 우수하며, 구체적으로 2배, 3배, 4배 또는 5배 이상일 수 있다. 상기 범위에서, 화장료로 이용하여 피부 등에 도포시 안정적인 사용감을 얻을 수 있고, 화장료에 포함되는 미백 및 주름 개선 성분의 피부 내부로의 전달에 용이하다. 또한, 약물전달에 이용시 약물전달 효율을 높일 수 있으며, 기타 금속의 제거 용도로 사용할 수 있다.
In one embodiment, the cohesive strength of the composite is superior to that of the water-soluble polysaccharide, and specifically may be 2, 3, 4, or 5 times or more. Within the above-mentioned range, when used as a cosmetic preparation, it is possible to obtain a stable feeling when applied to skin or the like, and it is easy to transfer the whitening and wrinkle-improving ingredients contained in the cosmetic into the skin. In addition, it can increase drug delivery efficiency when used for drug delivery, and can be used for removing other metals.

본 발명은 또한, 하이드록시기를 가지는 수용성 다당류 및 하이드록시기를 가지는 항산화제를 에폭시 가교제와 반응시키는 것을 포함하는 수용성 다당류-항산화제 복합체의 제조방법을 제공한다. 예를 들어, 전술한 반응식 1 내지 8에 따라, 수용성 다당류-항산화제 복합체를 제조할 수 있는데, 에폭시 가교제의 chloride 부분과 항산화제의 하이드록시기가 반응하여 에테르 결합을 형성하고, 에폭시 가교제의 epoxide 그룹과 수용성 다당류의 하이드록시기가 반응하여 에테르 결합을 형성할 수 있다. 본 발명에 따른 제조방법에서는 반응시 항산화제의 구조가 파괴되지 않아 항산화제의 항산화 능력을 유지할 수 있다.The present invention also provides a process for preparing a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex comprising reacting a water-soluble polysaccharide having a hydroxy group and an antioxidant having a hydroxy group with an epoxy crosslinking agent. For example, the water-soluble polysaccharide-antioxidant complex can be prepared according to the above-mentionedReaction Schemes 1 to 8, wherein the chloride portion of the epoxy crosslinking agent and the hydroxyl group of the antioxidant react to form an ether bond, and the epoxide group And the hydroxyl group of the water-soluble polysaccharide may react to form an ether bond. In the production method according to the present invention, the structure of the antioxidant is not destroyed during the reaction, so that the antioxidant ability of the antioxidant can be maintained.

한 구체예에서, 하이드록시기를 가지는 항산화제는 이에 제한되는 것은 아니나, 헤스페리딘(hesperidin), 쿼세틴(quercetin), 루틴(rutin) 및 카테킨(catechin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리페놀일 수 있다.In one embodiment, the antioxidant having a hydroxy group can be a polyphenol selected from the group consisting of hesperidin, quercetin, rutin, and catechin.

한 구체예에서, 항산화제는 총 복합체 중량 대비 3 내지 60 중량 %로 포함될 수 있다.In one embodiment, the antioxidant may be included in an amount of 3 to 60 wt% based on the total weight of the composite.

본 발명은 또한, 상기 수용성 다당류-항산화제 복합체의 용도를 제공한다. 본 발명의 수용성 다당류-항산화제 복합체는 하기 실험예에서 확인할 수 있는 바와 같이, 수용성 다당류 고유의 활성과 항산화제의 항산화력을 동시에 발휘할 수 있어, 다양한 분야에서 활용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 복합체는 그 자체로 활성 성분으로 사용될 수도 있고, 복합체 안에 활성 성분을 담지하여 활성 성분의 전달체로도 사용될 수 있다. 전달체로 사용되는 경우, 활성 성분의 산화로 인한 변질을 방지할 수 있어 효과적이다.The present invention also provides the use of the water soluble polysaccharide-antioxidant complexes. The water-soluble polysaccharide-antioxidant complex of the present invention can exert both the intrinsic activity of the water-soluble polysaccharide and the antioxidant power of the antioxidant, as shown in the following Experimental Examples, and can be utilized in various fields. For example, the complex of the present invention may be used as an active ingredient per se, or may be used as a carrier of an active ingredient by carrying the active ingredient in the complex. When used as a carrier, deterioration due to oxidation of the active ingredient can be prevented, which is effective.

한 구체예에서 본 발명의 수용성 다당류-항산화제 복합체는 화장료 조성물로 이용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 수용성 다당류-항산화제 복합체를 포함하는 화장료 조성물을 제공한다. 한 구체예에서, 본 발명의 복합체는 스킨, 마스크팩 등의 재료로 활용될 수 있다. 위에서 기술한 바와 같이, 본 발명의 복합체는 수용성 다당류 고유의 생리 활성과 항산화력을 동시에 발휘할 수 있어, 그 자체로 화장료 조성물의 유효 성분으로 사용될 수 있다. 뿐만 아니라, 유효 성분의 담지를 위한 인캡슐레이션 재료로 활용될 수 있다. 이 경우, 유효 성분의 산화를 방지하여 보존성을 향상시킬 수 있다.In one embodiment, the water soluble polysaccharide-antioxidant complex of the present invention can be used as a cosmetic composition. Accordingly, the present invention provides a cosmetic composition comprising a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex. In one embodiment, the complex of the present invention can be utilized as a material for skins, mask packs, and the like. As described above, the complex of the present invention can exhibit physiological activity and antioxidative power inherent to the water-soluble polysaccharide, and can be used as an effective ingredient of the cosmetic composition itself. In addition, it can be utilized as an encapsulation material for supporting an active ingredient. In this case, oxidation of the active ingredient can be prevented and the preservability can be improved.

이하, 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The following examples illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention. These embodiments are provided so that the disclosure of the present invention is not limited thereto and that those skilled in the art will fully understand the scope of the present invention and that the present invention is not limited by the scope of the claims Only.

[[제조예Manufacturing example 1] 히알루론산-폴리페놀 복합체 제조 1] Production of hyaluronic acid-polyphenol complex

0.53 몰(0.20g)의 히알루론산을 증류수에 0.67wt%로 녹여 40℃로 유지시켜 히알루론산 용액을 제조하였다. 1.59 몰의 폴리페놀 (헤스페리딘(hesperidin), 루틴(rutin), 쿼세틴(quercetin), 카테킨(catechin))을 수산화나트륨(NaOH)에 녹인 뒤 에피클로로히드린을 넣어 교반하며 30분 동안 1차 반응을 진행하였다. 1차 반응이 종료되면 1차 반응물과 히알루론산 용액을 혼합하고, 40 ℃로 유지하며 교반과 함께 5시간동안 2차 반응을 진행하였다. 이 때 5-20 mmol의 티오유레아를 안정화제로 사용할 수 있다. 반응 종료 후 즉시 에탄올(1L)을 이용하여 침전시키고 다시 물에 녹였다(3회). 그리고 나서 증류수를 이용하여, 분자구획량(MWCO)이 14k인 멤브레인으로 투석을 진행(3일)하여 저분자 반응물과 올리고머를 제거하였다. 정제가 완료된 용액을 동결건조 방법으로 건조하여 HAHS-3 (hyaluronic acid-hesperidin conjugates), HACH-3 (hyaluronic acid-catechin conjugates), HAQH-3 (hyaluronic acid-quercetin conjugates), HART-3 (hyaluronic acid-rutin conjugates)로 명명된 복합체를 얻었다.
0.53 mol (0.20 g) of hyaluronic acid was dissolved in distilled water at 0.67 wt% and maintained at 40 DEG C to prepare a hyaluronic acid solution. 1.59 moles of polyphenol (hesperidin, rutin, quercetin, catechin) was dissolved in sodium hydroxide (NaOH), and epichlorohydrin was added thereto. . When the first reaction was completed, the first reaction product and the hyaluronic acid solution were mixed and maintained at 40 ° C., followed by a second reaction for 5 hours with stirring. In this case, 5-20 mmol of thiourea can be used as a stabilizer. After the completion of the reaction, the mixture was precipitated with ethanol (1 L) and dissolved again in water (3 times). The dialyzate was then dialyzed with distilled water to a membrane with a molecular aliquot (MWCO) of 14k (3 days) to remove the low molecular weight reactant and oligomer. The purified solution was dried by lyophilization to give hyaluronic acid-hesperidin conjugates (HAHS-3), hyaluronic acid-catechin conjugates (HACH-3), hyaluronic acid-quercetin conjugates (HAQH-3) -rutin < / RTI > conjugates).

[[제조예Manufacturing example 2] 펙틴-폴리페놀 복합체 제조 2] Production of pectin-polyphenol complex

1.02 mmol(단위체 기준)의 펙틴을 수산화나트륨(NaOH)에 2.5wt%로 녹여 40℃로 유지시켜 펙틴 용액을 제조하였다. 3.06 mmol의 폴리페놀 (헤스페리딘(hesperidin), 루틴(rutin), 쿼세틴(quercetin), 카테킨(catechin))을 수산화나트륨(NaOH)에 녹인 뒤 에피클로로히드린을 넣어 교반하며 30분 동안 1차 반응을 진행하였다. 1차 반응 후 1차 반응물과 펙틴 용액을 혼합하고, 40 ℃로 유지하며 교반과 함께 5시간 동안 2차 반응을 진행하였다. 이 때 0.001 wt% - 1wt% 티오유레아 및 소듐 티오설페이트를 안정화제로 사용할 수 있다. 반응 종료 후 즉시 에탄올(1L)을 이용하여 침전시키고 다시 물에 녹였다(3회). 그리고 나서 증류수를 이용하여, 분자구획량(MWCO)이 14k인 멤브레인으로 투석을 진행(3일)하여 저분자 반응물과 올리고머를 제거하였다. 정제가 완료된 용액을 동결건조 방법으로 건조하여 PHS-3 (pectin-hesperidin conjugates), PCH-3 (pectin-catechin conjugates), PQH-3 (pectin-quercetin conjugates), PRT-3 (pectin-rutin conjugates)로 명명된 복합체를 얻었다.
1.02 mmol (based on monomer) of pectin was dissolved in sodium hydroxide (NaOH) at 2.5 wt% and maintained at 40 캜 to prepare a pectin solution. 3.06 mmol of polyphenol (hesperidin, rutin, quercetin, catechin) was dissolved in sodium hydroxide (NaOH), and epichlorohydrin was added thereto. . After the first reaction, the first reaction product and the pectin solution were mixed and maintained at 40 ° C, followed by a second reaction for 5 hours with stirring. In this case, 0.001 wt% to 1 wt% of thiourea and sodium thiosulfate can be used as stabilizers. After the completion of the reaction, the mixture was precipitated with ethanol (1 L) and dissolved again in water (3 times). The dialyzate was then dialyzed with distilled water to a membrane with a molecular aliquot (MWCO) of 14k (3 days) to remove the low molecular weight reactant and oligomer. (Pectin-catechin conjugates), pectin-quercetin conjugates (PQH-3), and pectin-rutin conjugates (PRT-3) &Lt; / RTI > was obtained.

[[비교예Comparative Example 1] 히알루론산-아스코르빈산( 1] hyaluronic acid-ascorbic acid (AscrobicAscrobicacidacid) 복합체 제조) Composite Manufacturing

0.53 몰의 히알루론산을 증류수에 0.67 wt%로 녹여 40℃로 유지시켜 히알루론산 용액을 제조하였다 1.59 몰의 아스코르빈산(Ascrobic acid)을 수산화나트륨(NaOH)에 녹인 뒤 에피클로로히드린을 넣어 교반하며 30분 동안 1차 반응을 진행하였다. 1차 반응이 종료되면 1차 반응물과 히알루론산 용액을 혼합하고, 40 ℃로 유지하며 교반과 함께 5시간동안 2차 반응을 진행하였다. 이 때 5-20 mmol의 티오유레아를 안정화제로 사용할 수 있다. 반응 종료 후 즉시 에탄올(1L)을 이용하여 침전시키고 다시 물에 녹였다(3회). 그리고 나서 증류수를 이용하여, 분자구획량(MWCO)이 14k인 멤브레인으로 투석을 진행(3일)하여 저분자 반응물과 올리고머를 제거하였다. 정제가 완료된 용액을 동결건조 방법으로 건조하여 HAAA (hyaluronic acid- Ascrobic acid conjugates)로 명명된 복합체를 얻었다.
0.53 mol of hyaluronic acid was dissolved in distilled water at 0.67 wt% and maintained at 40 DEG C to prepare a hyaluronic acid solution. 1.59 mol of ascorbic acid was dissolved in sodium hydroxide (NaOH), and epichlorohydrin was added thereto. And the first reaction was carried out for 30 minutes. When the first reaction was completed, the first reaction product and the hyaluronic acid solution were mixed and maintained at 40 ° C., followed by a second reaction for 5 hours with stirring. In this case, 5-20 mmol of thiourea can be used as a stabilizer. After the completion of the reaction, the mixture was precipitated with ethanol (1 L) and dissolved again in water (3 times). The dialyzate was then dialyzed with distilled water to a membrane with a molecular aliquot (MWCO) of 14k (3 days) to remove the low molecular weight reactant and oligomer. The purified solution was dried by lyophilization to obtain a complex named HAAA (hyaluronic acid-Ascrobic acid conjugates).

[[비교예Comparative Example 2] 펙틴-아스코르빈산( 2] pectin-ascorbic acid (AscrobicAscrobicacidacid) 복합체 제조) Composite Manufacturing

1.02 mmol(단위체 기준)의 펙틴을 수산화나트륨(NaOH)에 2.5 wt%로 녹여 40℃로 유지시켜 펙틴 용액을 제조하였다. 3.06 mmol의 아스코르빈산(Ascrobic acid)을 수산화나트륨(NaOH)에 녹인 뒤 에피클로로히드린을 넣어 교반하며 30분 동안 1차 반응을 진행하였다. 1차 반응 후 1차 반응물과 펙틴 용액을 혼합하고, 40 ℃로 유지하며 교반과 함께 5시간 동안 2차 반응을 진행하였다. 이 때 0.001 wt% - 1wt% 티오유레아 및 소듐 티오설페이트를 안정화제로 사용할 수 있다. 반응 종료 후 즉시 에탄올(1L)을 이용하여 침전시키고 다시 물에 녹였다(3회). 그리고 나서 증류수를 이용하여, 분자구획량(MWCO)이 14k인 멤브레인으로 투석을 진행(3일)하여 저분자 반응물과 올리고머를 제거하였다. 정제가 완료된 용액을 동결건조 방법으로 건조하여 PAA (pectin - Ascrobic acid conjugates)로 명명된 복합체를 얻었다.
1.02 mmol of pectin was dissolved in sodium hydroxide (NaOH) at 2.5 wt% and maintained at 40 ° C to prepare a pectin solution. 3.06 mmol of ascorbic acid was dissolved in sodium hydroxide (NaOH), epichlorohydrin was added thereto, and the reaction was carried out for 30 minutes. After the first reaction, the first reaction product and the pectin solution were mixed and maintained at 40 ° C, followed by a second reaction for 5 hours with stirring. In this case, 0.001 wt% to 1 wt% of thiourea and sodium thiosulfate can be used as stabilizers. After the completion of the reaction, the mixture was precipitated with ethanol (1 L) and dissolved again in water (3 times). The dialyzate was then dialyzed with distilled water to a membrane with a molecular aliquot (MWCO) of 14k (3 days) to remove the low molecular weight reactant and oligomer. The purified solution was dried by lyophilization to obtain a complex named PAA (pectin - Ascrobic acid conjugates).

[[실험예Experimental Example 1] 히알루론산-폴리페놀 복합체의 구조 확인 1] Structure confirmation of hyaluronic acid-polyphenol complex

UV-Vis spectroscopy을 통해 히알루론산-폴리페놀 복합체의 구조 확인하였다.The structure of hyaluronic acid-polyphenol complex was confirmed by UV-Vis spectroscopy.

제조예 1에서 제조한 히알루론산-폴리페놀 복합체를 물에 녹인 후 흡광도를 측정하였다. 대조군으로는 히알루론산을 사용하여 히알루론산-폴리페놀 복합체와 자외선 흡광도를 비교하였다.The hyaluronic acid-polyphenol complex prepared in Preparation Example 1 was dissolved in water and the absorbance was measured. As a control, hyaluronic acid was used to compare the ultraviolet absorbance of the hyaluronic acid-polyphenol complex.

상기 흡광도 비교 결과를 도 1에 그래프로 나타내었다. 도 1에서 HA는 히알루론산, HAHS는 HAHS-3, HACH는 HACH-3, HAQH는 HAQH-3, 및 HART는 HART-3을 나타낸다. 대조군으로 이용된 히알루론산의 경우 자외선 흡광이 전혀 없으나, 히알루론산-폴리페놀 복합체의 경우에는 반응한 폴리페놀들과 비슷한 200-400 cm^-1 파장에서 매우 큰 흡광도를 나타내었다.The absorbance comparison results are shown graphically in FIG. In Fig. 1, HA represents hyaluronic acid, HAHS represents HAHS-3, HACH represents HACH-3, HAQH represents HAQH-3, and HART represents HART-3. In the hyaluronic acid-polyphenol complex, the absorbance at 200-400 cm-^{1 was} similar to that of the polyphenols.

UV-vis spectroscopy의 데이터를 분석한 결과, 폴리페놀과 히알루론산이 공유결합을 통해 복합체를 형성하고 있음을 확인할 수 있었다.
Analysis of UV-vis spectroscopy data showed that polyphenol and hyaluronic acid form a complex through covalent bonding.

[[실험예Experimental Example 2] 히알루론산-폴리페놀 복합체의 2] hyaluronic acid-polyphenol compositeDPPHDPPH라디칼Radical포집Capture 능력 확인 Ability check

메탄올에 녹인 히알루론산-헤스페리딘 복합체 용액 1mL를 메탄올에 녹인 0.1mM의 DPPH 용액 3ml와 혼합하였다. 30분 후 517nm 파장의 흡광도를 조사하였다. DPPH 라디칼 포집 능력은 아래의 식 1에 따라 계산하였다. 농도에 따른 DPPH 라디칼 포집 능력에 대한 데이터를 하기 표 1에 나타내었다.1 mL of the hyaluronic acid-hesperidin complex solution dissolved in methanol was mixed with 3 mL of 0.1 mM DPPH solution in methanol. After 30 minutes, the absorbance at a wavelength of 517 nm was examined. The DPPH radical scavenging capacity was calculated according to the following equation (1). Data on DPPH radical scavenging ability according to concentration are shown in Table 1 below.

[식 1][Formula 1]

: 샘플에 포함된 항산화제의 흡광도

: Absorbance of antioxidants contained in the sample

: 메탄올에 녹인 항산화제의 흡광도

: Absorbance of antioxidants dissolved in methanol

: DPPH 용액의 흡광도

: Absorbance of DPPH solution

표 1은 히알루론산-헤스페리딘 복합체(HAHS-3)의 라디칼 포집 능력을 나타낸다.Table 1 shows the ability of the hyaluronic acid-hesperidin complex (HAHS-3) to absorb radicals.

그 결과, 상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 히알루론산-헤스페리딘 복합체는 헤스페리딘 단독군과 유사한 라디칼 포집 능력을 나타냄을 확인할 수 있었다. 이러한 결과는, 히알루론산-헤스페리딘 복합체에서 헤스페리딘 고유의 항산화 능력이 유지됨을 의미한다.
As a result, as shown in Table 1, it was confirmed that the hyaluronic acid-hesperidin complex exhibited similar radical scavenging ability as that of hesperidin alone. These results indicate that antioxidative capacity inherent in hesperidin is maintained in the hyaluronic acid-hesperidin complex.

[[실험예Experimental Example 3] 히알루론산-폴리페놀 복합체의 점착 능력 측정 3] Measurement of adhesion of hyaluronic acid-polyphenol complex

카테콜 작용기는 유기/무기 표면에서 강력한 점착성(adhesion property)을 갖는 것으로 알려져 있다. 히알루론산 유도체에 존재하는 페놀 그룹에도 이 카테콜 작용기가 존재하므로, 히알루론산 유도체의 점착성을 확인하기 위해 uniaxial adhesion test를 실시하였다. 1wt%의 용액을 25㎜*25㎜의 OHP 슬라이드 유리에 도포하고 다른 슬라이드 유리로 겹친 뒤 슬라이드가 분리되는데 드는 힘을 측정하였다. 전단력(Shear strength)은 상온에서 측정되었으며 수압식 기계 시험 시스템을 이용하였다. 5㎜/min의 strain rate를 조건으로, 한쪽은 로드셀에 고정시키고 다른 한 쪽은 엑추에이터에 고정하여 잡아당기며 측정하였다[instron 3344, instron, USA, shear mode].Catechol functional groups are known to have strong adhesion properties on organic / inorganic surfaces. Since the catechol functional group is also present in the phenol group present in the hyaluronic acid derivative, the uniaxial adhesion test was carried out to confirm the tackiness of the hyaluronic acid derivative. 1 wt% of the solution was applied to an OHP slide glass of 25 mm * 25 mm, laminated with another slide glass, and the force applied to separate the slide was measured. Shear strength was measured at room temperature and hydraulic test system was used. Instron 3344, instron, USA, shear mode was used to measure the strain rate at 5 mm / min, one side fixed to the load cell and the other side fixed to the actuator.

점착 능력 측정 결과를 도 2에 나타냈다. 상기 도 2에 나타난 바와 같이, 모든 히알루론산-폴리페놀 복합체는 히알루론산보다 3 배 이상의 높은 점착력을 나타냄을 알 수 있었다. 이는 히알루론산-폴리페놀 복합체에서 히알루론산의 카테콜 작용기가 손상 없이 유지됨을 의미한다.
The results of adhesion measurement are shown in Fig. As shown in FIG. 2, all of the hyaluronic acid-polyphenol complexes exhibited adhesive strength three times higher than that of hyaluronic acid. This means that the catechol functionality of the hyaluronic acid in the hyaluronic acid-polyphenol complex is maintained intact.

[[실험예Experimental Example 4] 펙틴-폴리페놀 복합체의 구조 확인 4] Identification of structure of pectin-polyphenol complex

UV-Vis spectroscopy을 통해 펙틴-폴리페놀 복합체의 구조 확인하였다.UV-Vis spectroscopy confirmed the structure of the pectin-polyphenol complex.

제조예 2에서 제조한 펙틴-폴리페놀 복합체를 물에 녹인 후 흡광도를 측정하였다. 대조군으로는 펙틴을 사용하여 펙틴-폴리페놀 복합체와 자외선 흡광도를 비교하였다.The pectin-polyphenol complex prepared in Preparation Example 2 was dissolved in water and the absorbance was measured. As a control, pectin was used to compare the ultraviolet absorbance with the pectin-polyphenol complex.

상기 흡광도 비교 결과를 도 3에 그래프로 나타내었다. 도 3에서 pectin는 펙틴, PHS는 PHS-3, PCH는 PCH-3, PQH는 PQH-3, 및 PRT는 PRT-3을 나타낸다.The absorbance comparison results are shown graphically in FIG. 3, pectin represents pectin, PHS represents PHS-3, PCH represents PCH-3, PQH represents PQH-3, and PRT represents PRT-3.

대조군으로 이용된 펙틴의 경우 자외선 흡광이 작지만, 펙틴-폴리페놀 복합체의 경우에는 반응한 폴리페놀들과 비슷한 200-400 cm^-1 파장에서 매우 큰 흡광도를 나타내었다.The pectin used as a control group had a small ultraviolet absorbance, but the pectin-polyphenol complex showed a very high absorbance at a wavelength of 200-400 cm^-1 similar to the reacted polyphenols.

UV-vis spectroscopy의 데이터를 분석한 결과, 폴리페놀과 펙틴이 공유결합을 통해 성공적으로 결합되었음을 확인할 수 있었다.
Analysis of UV-vis spectroscopy data showed that polyphenol and pectin were successfully coupled through covalent bonding.

[[실험예Experimental Example 5] 펙틴-폴리페놀 복합체의 5] pectin-polyphenol compositeDPPHDPPH라디칼Radical포집Capture 능력 확인 Ability check

실험예 2와 동일한 방법으로 펙틴-폴리페놀 복합체의 라디칼 포집 능력을 확인하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The radical scavenging ability of the pectin-polyphenol complex was confirmed in the same manner as in Experimental Example 2. The results are shown in Table 2 below.

Concentration (mg/ml)Concentration (mg / ml)0.1250.1250.250.250.50.51.01.0DPPH scavenging effect (%)DPPH scavenging effect (%)PHSPHS3.03.04.74.75.75.79.79.7PQHPQH7.57.513.113.119.719.727.227.2PRTPRT10.810.814.814.822.922.934.834.8PCHJPCHJ14.214.220.620.627.127.138.938.9

표 2는 펙틴-폴리페놀 복합체의 라디칼 포집 능력을 나타낸다.Table 2 shows the radical scavenging ability of the pectin-polyphenol complex.

그 결과, 상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 펙틴-폴리페놀 복합체는 복합체의 농도 증가에 따라 라디칼 포집 능력이 향상됨을 확인할 수 있었다. 이러한 결과는, 펙틴-폴리페놀 복합체에서 폴리페놀 고유의 항산화 능력이 유지됨을 의미한다.
As a result, as shown in Table 2, it was confirmed that the pectin-polyphenol complex improved the radical scavenging ability as the concentration of the complex increased. These results indicate that the antioxidative ability inherent to polyphenol is maintained in the pectin-polyphenol complex.

[[실험예Experimental Example 6] 펙틴-폴리페놀 복합체의 점착 능력 측정 6] Measurement of Adhesion Capacity of Pectin-Polyphenol Composite

카테콜 작용기는 유기/무기 표면에서 강력한 점착능력을 갖는 것으로 알려져 있다. 펙틴 유도체에 존재하는 페놀 그룹에도 이 카테콜 작용기가 존재한다. 펙틴 유도체의 점착능력을 시험하기 위해 uniaxial adhesion test를 실시했다. 3wt%의 용액을 25㎜*25㎜의 OHP 슬라이드 유리에 도포하고 다른 슬라이드로 겹친 뒤 슬라이드가 분리되는데 드는 힘을 측정하였다. 전단력은 상온에서 측정되었으며 수압식 기계 시험 시스템을 이용했다. 5㎜/min의 strain rate를 조건으로, 한쪽은 로드셀에 고정시키고 다른 한 쪽은 엑추에이터에 고정하여 잡아당기며 측정하였다[instron 3344, instron, USA, shear mode].Catechol functional groups are known to have strong adhesion ability on organic / inorganic surfaces. The phenol group present in the pectin derivative also has this catechol functionality. The uniaxial adhesion test was conducted to test the adhesive ability of pectin derivatives. A 3 wt% solution was applied to an OHP slide glass of 25 mm * 25 mm, laminated with another slide, and the force applied to separate the slide was measured. The shear force was measured at room temperature and the hydraulic machine test system was used. Instron 3344, instron, USA, shear mode was used to measure the strain rate at 5 mm / min, one side fixed to the load cell and the other side fixed to the actuator.

점착 능력 측정 결과를 도 4에 나타냈다. 상기 도 4에 나타난 바와 같이, 모든 펙틴-폴리페놀 복합체는 펙틴보다 높은 점착력을 나타냄을 알 수 있었다. 이는 펙틴 복합체에서 펙틴의 카테콜 작용기가 손상 없이 유지됨을 의미한다.
The results of adhesion measurement are shown in Fig. As shown in FIG. 4, all the pectin-polyphenol composites showed higher adhesive force than pectin. This means that in the pectin complex the catechol functionality of the pectin is maintained intact.

[[실험예Experimental Example 7] 히알루론산-아스코르빈산( 7] hyaluronic acid-ascorbic acid (AscrobicAscrobicacidacid) 복합체의 구조 확인) Identification of the structure of the complex

UV-Vis spectroscopy을 통해 히알루론산-아스코르빈산 복합체(HAAA)의 구조 확인하였다.The structure of hyaluronic acid-ascorbic acid complex (HAAA) was confirmed by UV-Vis spectroscopy.

비교예 1에서 제조한 히알루론산-아스코르빈산 복합체(HAAA)를 물에 녹인 후 흡광도를 측정하였으며, 아스코르빈산(AA), 제조예 1에서 제조된 HART 및 루틴(RT)의 자외선 흡광도를 비교하였다.The absorbance was measured after dissolving the hyaluronic acid-ascorbic acid complex (HAAA) prepared in Comparative Example 1 in water, and the UV absorbance of ascorbic acid (AA), the HART and the routine (RT) prepared in Preparation Example 1 were compared Respectively.

상기 흡광도 비교 결과를 도 5에 그래프로 나타내었다.The absorbance comparison results are shown graphically in FIG.

AA(Ascorbic acid)는 200-300 cm^-1파장에서 큰 흡광도를 보이나, 히알루론산과 결합된 HAAA는 흡광 특성을 잃는 것을 확인할 수 있다. 이는 반응 중 AA의 화학구조가 손상되었음을 의미한다.AA (ascorbic acid) shows a large absorbance at a wavelength of 200-300 cm^-1 , but HAAA bound to hyaluronic acid loses its absorption characteristics. This means that the chemical structure of AA is damaged during the reaction.

반면 루틴(RT)은 히알루론산과 결합된 후에도(HART) UV 특성을 유지함을 확인할 수 있는데, 이를 통해 HART는 RT의 화학 구조의 손상 없이 항산화 효과를 가지고 있을 것이라는 것을 예상할 수 있다.
On the other hand, it can be confirmed that the routine (RT) maintains the UV characteristic even after being bound to hyaluronic acid (HART), which suggests that HART will have an antioxidative effect without damaging the chemical structure of RT.

[[실험예Experimental Example 8] 펙틴-아스코르빈산( 8] Pectin-ascorbic acid (AscrobicAscrobicacidacid) 복합체의 구조 확인) Identification of the structure of the complex

UV-Vis spectroscopy을 통해 펙틴-아스코르빈산 복합체(PAA)의 구조 확인하였다.UV-Vis spectroscopy confirmed the structure of the pectin-ascorbic acid complex (PAA).

비교예 2에서 제조한 펙틴-아스코르빈산 복합체(PAA)를 물에 녹인 후 흡광도를 측정하였으며, 아스코르빈산(Ascorbic acid), 펙틴(Pectin), 제조예 2에서 제조된 PRT, 및 Rutin trihydrate의 자외선 흡광도를 비교하였다.The pectin-ascorbic acid complex (PAA) prepared in Comparative Example 2 was dissolved in water and the absorbance was measured. Ascorbic acid, pectin, PRT prepared in Preparation Example 2, and Rutin trihydrate The UV absorbance was compared.

상기 흡광도 비교 결과를 도 6에 그래프로 나타내었다.The absorbance comparison results are shown graphically in FIG.

AA(Ascorbic acid)는 200-300 cm^-1파장에서 큰 흡광도를 보이나, 펙틴과 결합된 PAA는 흡광 특성을 잃는 것을 확인할 수 있다. 이는 반응 중 AA의 화학구조가 손상되었음을 의미한다.AA (ascorbic acid) shows a large absorbance at 200-300 cm^-1 wavelength, but PAA coupled with pectin loses its absorption characteristics. This means that the chemical structure of AA is damaged during the reaction.

반면 Rutin trihydrate(RT)는 펙틴과 결합된 후에도(PRT) UV 특성을 유지함을 확인할 수 있는데, 이를 통해 PRT는 RT의 화학 구조의 손상 없이 항산화 효과를 가지고 있을 것이라는 것을 예상할 수 있다.
On the other hand, Rutin trihydrate (RT) retains the UV characteristics even after conjugation with pectin (PRT), suggesting that PRT will have antioxidative effects without compromising the chemical structure of RT.

Claims

Translated fromKorean

히알루론산 및 펙틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 다당류 및 하이드록시기를 가지는 항산화제가 에테르 결합으로 결합되어 있는 수용성 다당류-항산화제 복합체.
A water-soluble polysaccharide selected from the group consisting of hyaluronic acid and pectin, and a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex in which an antioxidant having a hydroxy group is bonded by an ether bond.

제1항에 있어서,
항산화제는 헤스페리딘(hesperidin), 쿼세틴(quercetin), 루틴(rutin) 및 카테킨(catechin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리페놀인 수용성 다당류-항산화제 복합체.
The method according to claim 1,
The antioxidant is a polyphenol selected from the group consisting of hesperidin, quercetin, rutin and catechin.

제1항에 있어서,
항산화제는 총 복합체 중량 대비 3 내지 60 중량 %로 포함되는 수용성 다당류-항산화제 복합체.
The method according to claim 1,
Wherein the antioxidant is contained in an amount of 3 to 60% by weight based on the total weight of the composite.

제1항에 있어서,
수용성 다당류-항산화제 복합체의 점착력은 수용성 다당류의 두 배 이상인 수용성 다당류-항산화제 복합체.
The method according to claim 1,
Water-soluble polysaccharide-antioxidant complex is a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex having an adhesive strength of at least twice that of a water-soluble polysaccharide.

히알루론산 및 펙틴으로부터 선택되는 수용성 다당류 및 하이드록시기를 가지는 항산화제를 에폭시 가교제와 반응시키는 것을 포함하는 수용성 다당류-항산화제 복합체의 제조방법.
A method for preparing a water-soluble polysaccharide-antioxidant complex comprising reacting a water-soluble polysaccharide selected from hyaluronic acid and pectin and an antioxidant having a hydroxy group with an epoxy crosslinking agent.

제5항에 있어서,
항산화제는 헤스페리딘(hesperidin), 쿼세틴(quercetin), 루틴(rutin) 및 카테킨(catechin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리페놀인 수용성 다당류-항산화제 복합체의 제조방법.
6. The method of claim 5,
An antioxidant is a polyphenol selected from the group consisting of hesperidin, quercetin, rutin, and catechin.

제5항에 있어서,
항산화제는 총 복합체 중량 대비 3 내지 60 중량 %로 포함되는 수용성 다당류-항산화제 복합체의 제조방법.6. The method of claim 5,
Wherein the antioxidant is contained in an amount of 3 to 60% by weight based on the total weight of the composite.