KR102780443B1 - Novel amine-based compound and organic light emitting device comprising the same - Google Patents

Abstract

Translated fromKorean

본 발명은 신규한 아민계 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자를 제공한다.The present invention provides a novel amine compound and an organic light-emitting device using the same.

Description

Translated fromKorean

신규한 아민계 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자{Novel amine-based compound and organic light emitting device comprising the same}{Novel amine-based compound and organic light emitting device comprising the same}

본 발명은 신규한 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel amine compound and an organic light-emitting device comprising the same.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.In general, the organic luminescence phenomenon refers to the phenomenon of converting electrical energy into light energy using organic materials. Organic light-emitting devices utilizing the organic luminescence phenomenon have a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, and excellent brightness, driving voltage, and response speed characteristics, so much research is being conducted.

유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.Organic light-emitting devices generally have a structure including an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode. The organic layer is often composed of a multilayer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, and may be composed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. In the structure of such an organic light-emitting device, when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic layer from the anode and electrons are injected into the organic layer from the cathode, and when the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when these excitons fall back to the ground state, light is emitted.

상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.There is a continuous demand for the development of new materials for organic substances used in organic light-emitting devices such as the above.

한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826

본 발명은 신규한 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel amine compound and an organic light-emitting device comprising the same.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:The present invention provides a compound represented by the following chemical formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

상기 화학식 1에서,In the above chemical formula 1,

A는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,A is a substituent represented by the following chemical formula 2,

R₁ 내지 R₄ 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C_2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴; 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,R₁ to R₄ are each independently hydrogen; deuterium; halogen; cyano; nitro; a substituted or unsubstituted C_1-60 alkyl; a substituted or unsubstituted C_3-60 cycloalkyl; a substituted or unsubstituted C_2-60 alkenyl; a substituted or unsubstituted C_6-60 aryl; a substituted or unsubstituted C_2-60 heteroaryl comprising at least one heteroatom selected from N, O and S; or a substituent represented by the following chemical formula 2,

a는 1 내지 3의 정수이고,a is an integer from 1 to 3,

b, c 및 d는 각각 독립적으로, 1 내지 4의 정수이고,b, c and d are each independently an integer from 1 to 4,

[화학식 2][Chemical formula 2]

상기 화학식 2에서,In the above chemical formula 2,

L₁ 내지 L₃는 각각 독립적으로, 단일결합; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴렌이고,L₁ to L₃ are each independently a single bond; a substituted or unsubstituted C_6-60 arylene; or a substituted or unsubstituted C_2-60 heteroarylene containing at least one heteroatom selected from N, O and S,

Ar은 치환 또는 비치환된 C_3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,Ar is substituted or unsubstituted C_3-60 cycloalkyl; substituted or unsubstituted C_6-60 aryl; or substituted or unsubstituted C_2-60 heteroaryl containing one or more heteroatoms of N, O and S,

a, b, c 및 d가 각각 2 이상인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.When a, b, c, and d are each 2 or more, the substituents in parentheses are identical or different.

또한, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention provides an organic light-emitting device including a first electrode; a second electrode provided opposite the first electrode; and at least one organic layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic layers includes a compound represented by the chemical formula 1.

상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있으며, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.The compound represented by the chemical formula 1 described above can be used as a material of an organic layer of an organic light-emitting device, and can improve efficiency, low driving voltage, and/or lifespan characteristics in the organic light-emitting device.

도 1은 기판(1), 양극(2), 정공수송층(3), 발광층(4), 전자주입 및 수송층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(7), 정공수송층(3), 전자억제층(8), 발광층(4), 정공저지층(9), 전자주입 및 수송층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.Figure 1 illustrates an example of an organic light-emitting device composed of a substrate (1), an anode (2), a hole transport layer (3), a light-emitting layer (4), an electron injection and transport layer (5), and a cathode (6).
Figure 2 illustrates an example of an organic light-emitting device composed of a substrate (1), an anode (2), a hole injection layer (7), a hole transport layer (3), an electron suppression layer (8), an emitting layer (4), a hole blocking layer (9), an electron injection and transport layer (5), and a cathode (6).

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to help understand the present invention.

(용어의 정의)(Definition of terms)

본 명세서에서, 및

는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.In this specification, and

means a bond connecting to another substituent.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.The term "substituted or unsubstituted" as used herein means a group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium; a halogen group; a cyano group; a nitro group; a hydroxy group; a carbonyl group; an ester group; an imide group; an amino group; a phosphine oxide group; an alkoxy group; an aryloxy group; an alkylthioxy group; an arylthioxy group; an alkylsulfoxy group; an arylsulfoxy group; a silyl group; a boron group; an alkyl group; a cycloalkyl group; an alkenyl group; an aryl group; an aralkyl group; an aralkenyl group; an alkylaryl group; an alkylamine group; an aralkylamine group; a heteroarylamine group; an arylamine group; an arylphosphine group; or a heteroaryl containing at least one of N, O, and S atoms, or a substituent in which two or more of the above-mentioned substituents are linked. For example, the "substituent linked with two or more substituents" can be a biphenyl group. That is, the biphenyl group can be an aryl group, or it can be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.

본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In this specification, the carbon number of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it can be a compound having the following structure, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the ester group may have the oxygen of the ester group substituted with a straight-chain, branched-chain or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structural formula, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In this specification, the number of carbon atoms in the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In this specification, the silyl group specifically includes, but is not limited to, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, etc.

본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In this specification, the boron group specifically includes, but is not limited to, a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, etc.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.In this specification, examples of halogen groups include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to one embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 20. According to another embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 10. According to another embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 6. Specific examples of alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohectylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, These include, but are not limited to, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, and 5-methylhexyl.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group may be linear or branched, and the carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbons. According to another embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbons. According to another embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbons. Specific examples include, but are not limited to, vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-(naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl, and styrenyl.

본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 아다만틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms. According to one embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms. Specifically, examples thereof include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, adamantyl, and the like.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 방향족성(aromaticity)을 갖는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐이기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난쓰레닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or polycyclic aryl group having aromaticity. According to one embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to one embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms. The monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or the like, but is not limited thereto. The polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, or the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로아릴의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, heteroaryl is a heteroaryl containing at least one of O, N, Si and S as a heteroatom, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms. Examples of heteroaryl include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, an acridyl group, a pyridazine group, a pyrazinyl group, a quinolinyl group, a quinazoline group, a quinoxalinyl group, a phthalazinyl group, a pyrido pyrimidinyl group, a pyrido pyrazinyl group, a pyrazino pyrazinyl group, an isoquinoline group, an indole group, a carbazole group, a benzoxazole group, a benzimidazole group, a benzothiazole group, a benzocarbazole group, a benzothiophene group, a dibenzothiophene group, a benzofuranyl group, a phenanthroline group, an isoxazolyl group, a thiadiazolyl group, Examples include, but are not limited to, phenothiazinyl groups and dibenzofuranyl groups.

본 명세서에 있어서, 방향족 고리는 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함하면서 분자 전체가 방향족성(aromaticity)을 갖는 축합단환 또는 축합다환 고리를 의미한다. 상기 방향족 고리의 탄소수는 6 내지 60, 또는 6 내지 30, 또는 6 내지 20이나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 방향족 고리로는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난쓰렌 고리, 파이렌 고리 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, an aromatic ring means a condensed monocyclic or condensed polycyclic ring that contains only carbon as a ring-forming atom and has aromaticity throughout the molecule. The number of carbon atoms in the aromatic ring is 6 to 60, or 6 to 30, or 6 to 20, but is not limited thereto. In addition, the aromatic ring may be a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, or the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기, 아릴실릴기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다.In this specification, the aryl group among the aralkyl group, the aralkenyl group, the alkylaryl group, the arylamine group, and the arylsilyl group is the same as the examples of the aryl group described above. In this specification, the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the examples of the alkyl group described above. In this specification, the heteroaryl among the heteroarylamine may be applied with the description of the heteroaryl described above. In this specification, the alkenyl group among the aralkenyl group is the same as the examples of the alkenyl group described above. In this specification, the description of the aryl group described above may be applied with the exception that arylene is a divalent group. In this specification, the description of the heteroaryl described above may be applied with the exception that heteroarylene is a divalent group. In this specification, the description of the aryl group or the cycloalkyl group described above may be applied with the exception that the hydrocarbon ring is not a monovalent group but is formed by combining two substituents. In this specification, the description of the heteroaryl described above may be applied, except that the heterocycle is not monovalent and is formed by combining two substituents.

(화합물)(compound)

한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.Meanwhile, the present invention provides a compound represented by the chemical formula 1.

구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 스피로(플루오렌-9,9'-잔텐) 구조의 코어에 아미노기가 결합된 아민계 화합물로, 아미노기의 치환기 중 하나로 아다만틸페닐(adamantylphenyl)기를 갖는다. 이러한 화합물은 아다만틸페닐기를 갖지 않는 아미노기로 치환된 화합물에 비하여 향상된 정공 수송 능력 및 개선된 열안정성을 나타낼 수 있다. 이로써, 상기 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 고효율, 저 구동 전압 및 장수명 등의 특성을 나타낼 수 있다.Specifically, the compound represented by the above chemical formula 1 is an amine compound in which an amino group is bonded to a core of a spiro(fluorene-9,9'-xanthene) structure, and has an adamantylphenyl group as one of the substituents of the amino group. Such a compound can exhibit improved hole transport ability and improved thermal stability compared to a compound substituted with an amino group that does not have an adamantylphenyl group. Accordingly, an organic light-emitting device employing the compound can exhibit characteristics such as high efficiency, low operating voltage, and long lifespan.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, A만이 상기 화학식 2로 표시되는 치환기이고, R₁ 내지 R₄는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 또는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴일 수 있다.In the compound represented by the above chemical formula 1, only A is a substituent represented by the above chemical formula 2, and R₁ to R₄ can each independently be hydrogen; deuterium; substituted or unsubstituted C_1-60 alkyl; or substituted or unsubstituted C_6-60 aryl.

또는, A 및 R₁ 내지 R₄ 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 치환기이고, R₁ 내지 R₄의 나머지가 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 또는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴일 수 있다.Alternatively, at least one of A and R₁ to R₄ is a substituent represented by the above formula 2, and the remainder of R₁ to R₄ can each independently be hydrogen; deuterium; substituted or unsubstituted C_1-60 alkyl; or substituted or unsubstituted C_6-60 aryl.

바람직하게는, 상기 화합물은 A의 결합위치에 따라, 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다:Preferably, the compound may be represented by any one of the following chemical formulas 1-1 to 1-4, depending on the binding position of A:

[화학식 1-1][Chemical Formula 1-1]

[화학식 1-2][Chemical Formula 1-2]

[화학식 1-3][Chemical Formula 1-3]

[화학식 1-4][Chemical Formula 1-4]

상기 화학식 1-1 내지 1-4에서,In the above chemical formulas 1-1 to 1-4,

A, R₁ 내지 R₄ 및 b 내지 d는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.A, R₁ to R₄ and b to d are as defined in the chemical formula 1.

구체적으로, 상기 화학식 1-1 내지 1-4에서,Specifically, in the chemical formulas 1-1 to 1-4,

A는 상기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,A is a substituent represented by the chemical formula 2 above,

R₁ 내지 R₄는 각각 독립적으로,수소, 중수소, C_1-10 알킬, 또는 C_6-20 아릴이고,R₁ to R₄ are each independently,hydrogen, deuterium, C_1-10 alkyl, or C_6-20 aryl,

b, c 및 d는 각각 독립적으로, 1, 2, 3, 또는 4의 정수이다.b, c, and d are each independently an integer of 1, 2, 3, or 4.

보다 구체적으로는, 상기 화합물은 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.More specifically, the compound can be represented by any one of the chemical formulas 1-1 to 1-3.

이때, R₁ 내지 R₄는 예를 들어, 수소, 중수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 또는 페닐일 수 있다. 보다 구체적으로 예를 들어, R₁ 내지 R₄는 수소, 또는 중수소일 수 있다.At this time, R₁ to R₄ can be, for example, hydrogen, deuterium, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, or phenyl. More specifically, for example, R₁ to R₄ can be hydrogen or deuterium.

바람직하게는, L₁ 내지 L₃는 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, C_1-10알킬 및 C_6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 C_6-20아릴렌일 수 있다.Preferably, L₁ to L₃ may each independently be a single bond; or C_6-20 arylene which is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C_1-10 alkyl and C_6-20 aryl.

구체적으로, L₁ 내지 L₃는 각각 독립적으로, 단일결합, 페닐렌, 비페닐디일, 나프틸렌, 또는 9,9-디메틸플루오레닐렌일 수 있다.Specifically, L₁ to L₃ can each independently be a single bond, phenylene, biphenyldiyl, naphthylene, or 9,9-dimethylfluorenylene.

보다 구체적으로, L₁ 내지 L₃는 각각 독립적으로, 단일결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:More specifically, L₁ to L₃ can each independently be a single bond, or one selected from the group consisting of:

.

.

예를 들어,for example,

L₁ 내지 L₃ 모두 단일결합이거나;Either L₁ to L₃ are single bonds; or

L₁및 L₂는 모두 단일결합이고, L₃는 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌이거나;L₁ and L₂ are both single bonds, and L₃ is phenylene, biphenyldiyl, or naphthylene;

L₁ 및 L₃는 모두 단일결합이고, L₂는 페닐렌, 또는 나프틸렌이거나;L₁ and L₃ are both single bonds, and L₂ is phenylene or naphthylene;

L₂ 및 L₃는 모두 단일결합이고, L₁는 페닐렌, 또는 나프틸렌이거나; 또는L₂ and L₃ are both single bonds, and L₁ is phenylene, or naphthylene; or

L₂는 단일결합이고, L₁ 및 L₃는각각 독립적으로, 페닐렌일 수 있다.L₂ is a single bond, and L₁ and L₃ can each independently be phenylene.

보다 구체적으로 예를 들어,For example, more specifically,

L₁ 내지 L₃ 모두 단일결합이거나;Either L₁ to L₃ are single bonds; or

L₁및 L₂는 모두 단일결합이고, L₃는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나;L₁ and L₂ are both single bonds, and L₃ is any one selected from the group consisting of;

L₁ 및 L₃는 모두 단일결합이고, L₂는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나; 또는L₁ and L₃ are both single bonds, and L₂ is one selected from the group consisting of; or

.

.

L₂ 및 L₃는 모두 단일결합이고, L₁는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나; 또는L₂ and L₃ are both single bonds, and L₁ is one selected from the group consisting of; or

.

.

L₂는 단일결합이고, L₁ 및 L₃는각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:L₂ is a single bond, and L₁ and L₃ can each independently be any one selected from the group consisting of:

.

.

바람직하게는, Ar은 C_6-20 사이클로알킬, C_6-20 아릴, 디벤조퓨란, 또는 디벤조티오페닐이고,Preferably, Ar is C_6-20 cycloalkyl, C_6-20 aryl, dibenzofuran, or dibenzothiophenyl,

여기서, Ar은 비치환되거나, 또는 중수소, C_1-10 알킬 및 C_6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.Here, Ar may be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C_1-10 alkyl and C_6-20 aryl.

구체적으로, Ar은 아다만틸, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,Specifically, Ar is adamantyl, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, fluorenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl,

여기서, Ar은 비치환되거나, 또는 중수소, C_1-10 알킬 및 C_6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기, 예를 들어, 중수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, tert-부틸 및 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다. Here, Ar is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C_1-10 alkyl and C_6-20 aryl, for example, one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl and phenyl.

보다 구체적으로, Ar은 아다만틸, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, 9,9-디메틸플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐일 수 있다.More specifically, Ar can be adamantyl, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, 9,9-dimethylfluorenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl.

보다 구체적으로 예를 들어, Ar은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:More specifically, for example, Ar may be any one selected from the group consisting of:

.

.

또한, Ar은

일 수 있다.Also, Ar is

It could be.

구체적으로, 아민의 2개의 치환기

및

은 서로 동일하거나, 또는 상이할 수 있다.Specifically, two substituents of the amine

and

may be identical or different.

다르게는, 아민의 2개의 치환기는 서로 상이하고, 즉, Ar은 아다만틸이 아니면서, 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:Alternatively, the two substituents of the amine are different from each other, i.e., Ar may be any one selected from the group consisting of:

.

.

또한, 상기 화합물은 하기 화학식 화학식 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 및 1-3-2 중 어느 하나로 표시될 수 있다:Additionally, the compound may be represented by any one of the following chemical formulae: 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 and 1-3-2:

[화학식 1-1-1][Chemical Formula 1-1-1]

[화학식 1-2-1][Chemical Formula 1-2-1]

[화학식 1-3-1][Chemical Formula 1-3-1]

[화학식 1-1-2][Chemical Formula 1-1-2]

[화학식 1-2-2][Chemical formula 1-2-2]

[화학식 1-3-2][Chemical formula 1-3-2]

상기 화학식 화학식 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 및 1-3-2에서,In the above chemical formulas 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 and 1-3-2,

L₁ 내지 L₃ 및 Ar은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.L₁ to L₃ and Ar are as defined in the chemical formula 1.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:Representative examples of compounds represented by the chemical formula 1 are as follows:

한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일례로 L₃가 단일결합인 경우 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다:Meanwhile, the compound represented by the chemical formula 1 can be manufactured by a manufacturing method as in the following reaction scheme 1, for example, when L₃ is a single bond:

[반응식 1][Reaction Formula 1]

상기 반응식 1에서, X는 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이고, 다른 치환기에 대한 정의는 앞서 설명한 바와 같다.In the above reaction scheme 1, X is halogen, preferably bromo or chloro, and the definitions of other substituents are as described above.

구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(단, L₃는 단일결합임)은 아민 치환 반응을 통해 출발물질 SM1 및 SM2가 결합하여 제조된다. 이러한 아민 치환 반응은 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다.Specifically, the compound represented by the above chemical formula 1 (wherein L₃ is a single bond) is prepared by combining starting materials SM1 and SM2 through an amine substitution reaction. It is preferable to perform this amine substitution reaction in the presence of a palladium catalyst and a base.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일례로 L₃가 단일결합이 아닌 경우 하기 반응식 2와 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다:In addition, the compound represented by the chemical formula 1 can be prepared by a preparation method as in the following reaction scheme 2, for example, when L₃ is not a single bond:

[반응식 2][Reaction Formula 2]

상기 반응식 2에서, X는 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이고, 다른 치환기에 대한 정의는 앞서 설명한 바와 같다.In the above reaction scheme 2, X is halogen, preferably bromo or chloro, and the definitions of other substituents are as described above.

구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(단, L₃는 단일결합이 아님)은 스즈키 커플링 반응을 통해 출발물질 SM3 및 SM4가 결합하여 제조된다. 이러한 스즈키 커플링 반응은 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 스즈키 커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다.Specifically, the compound represented by the above chemical formula 1 (provided that L₃ is not a single bond) is prepared by combining starting materials SM3 and SM4 through a Suzuki coupling reaction. This Suzuki coupling reaction is preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the Suzuki coupling reaction can be changed as known in the art.

이러한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.The method for producing the compound represented by the above chemical formula 1 can be further specified in the manufacturing example described below.

(유기 발광 소자)(organic light emitting diode)

한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.Meanwhile, the present invention provides an organic light-emitting device comprising a compound represented by the chemical formula 1. For example, the present invention provides an organic light-emitting device comprising a first electrode; a second electrode provided opposite the first electrode; and at least one organic layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic layers comprises a compound represented by the chemical formula 1.

본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.The organic layer of the organic light-emitting device of the present invention may be formed as a single-layer structure, but may be formed as a multilayer structure in which two or more organic layers are laminated. For example, the organic light-emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. as the organic layers. However, the structure of the organic light-emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic layers.

또한, 상기 유기물 층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.In addition, the organic layer may include a hole injection layer, a hole transport layer, or a layer that simultaneously injects and transports holes, and the hole injection layer, the hole transport layer, or the layer that simultaneously injects and transports holes includes a compound represented by the chemical formula 1.

또한, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.Additionally, the organic layer may include a light-emitting layer, and the light-emitting layer includes a compound represented by the chemical formula 1.

본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물 층으로서 발광층 이외에, 상기 제1전극과 상기 발광층 사이의 정공주입층 및 정공수송층, 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이의 전자수송층 및 전자주입층을 더 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기층을 포함할 수 있다.The organic layer of the organic light-emitting device of the present invention may be formed as a single-layer structure, but may be formed as a multilayer structure in which two or more organic layers are laminated. For example, the organic light-emitting device of the present invention may have a structure that further includes, in addition to the light-emitting layer as the organic layer, a hole injection layer and a hole transport layer between the first electrode and the light-emitting layer, and an electron transport layer and an electron injection layer between the light-emitting layer and the second electrode. However, the structure of the organic light-emitting device is not limited thereto, and may include a smaller or larger number of organic layers.

또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 제1 전극이 양극이고 상기 제2 전극은 음극인, 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 제1 전극이 음극이고 상기 제2 전극은 양극인, 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.In addition, the organic light-emitting device according to the present invention may be an organic light-emitting device having a structure (normal type) in which an anode, one or more organic layers, and a cathode are sequentially laminated on a substrate, wherein the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode. In addition, the organic light-emitting device according to the present invention may be an organic light-emitting device having a structure (inverted type) in which a cathode, one or more organic layers, and an anode are sequentially laminated on a substrate, wherein the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode. For example, the structure of an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention is exemplified in FIGS. 1 and 2.

도 1은 기판(1), 양극(2), 정공수송층(3), 발광층(4), 전자주입 및 수송층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공수송층에 포함될 수 있다.Figure 1 illustrates an example of an organic light-emitting device composed of a substrate (1), an anode (2), a hole transport layer (3), a light-emitting layer (4), an electron injection and transport layer (5), and a cathode (6). In this structure, the compound represented by the chemical formula 1 may be included in the hole transport layer.

도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(7), 정공수송층(3), 전자억제층(8), 발광층(4), 정공저지층(9), 전자주입 및 수송층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 전자억제층에 포함될 수 있다.FIG. 2 illustrates an example of an organic light-emitting device composed of a substrate (1), an anode (2), a hole injection layer (7), a hole transport layer (3), an electron suppression layer (8), an emitting layer (4), a hole blocking layer (9), an electron injection and transport layer (5), and a cathode (6). In this structure, the compound represented by the chemical formula 1 may be included in the hole injection layer, the hole transport layer, or the electron suppression layer.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.The organic light-emitting device according to the present invention can be manufactured using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic layers includes a compound represented by the chemical formula 1. In addition, when the organic light-emitting device includes a plurality of organic layers, the organic layers can be formed of the same material or different materials.

예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.For example, the organic light-emitting device according to the present invention can be manufactured by sequentially stacking a first electrode, an organic layer, and a second electrode on a substrate. At this time, a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation is used to deposit a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on the substrate to form an anode, and then an organic layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer is formed thereon, and then a material that can be used as a cathode is deposited thereon, thereby manufacturing the device. In addition to this method, the organic light-emitting device can be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic layer, and an anode material on the substrate.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.In addition, the compound represented by the above chemical formula 1 can be formed into an organic layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light-emitting device. Here, the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited thereto.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.In addition to this method, an organic light-emitting device can be manufactured by sequentially depositing an organic layer and an anode material from a cathode material on a substrate (WO 2003/012890). However, the manufacturing method is not limited to this.

일례로, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이거나, 또는 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.For example, the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode, or the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode.

상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO₂:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the above anode material, a material having a high work function is generally preferred so that hole injection into the organic layer can be smooth. Specific examples of the above anode material include, but are not limited to, metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO₂ :Sb; and conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO₂/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The cathode material is preferably a material having a low work function to facilitate electron injection into the organic layer. Specific examples of the cathode material include, but are not limited to, metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; multilayered materials such as LiF/Al or LiO₂ /Al.

상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.The above hole injection layer is a layer that injects holes from the electrode, and the hole injection material is preferably a compound that has the ability to transport holes, has an excellent hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light-emitting layer or the light-emitting material, prevents movement of excitons generated in the light-emitting layer to the electron injection layer or the electron injection material, and further has excellent thin film forming ability. It is preferable that the HOMO (highest occupied molecular orbital) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer. Specific examples of the hole injection material include, but are not limited to, metal porphyrin, oligothiophene, arylamine series organic compounds, hexanitrilehexaazatriphenylene series organic compounds, quinacridone series organic compounds, perylene series organic compounds, anthraquinone, and conductive polymers of polyaniline and polythiophene series.

상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 상기 정공 수송 물질로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하거나, 또는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The above hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light-emitting layer. A material having high mobility for holes is suitable as the hole transport material, which can transport holes from the anode or the hole injection layer and transfer them to the light-emitting layer. The hole transport material may be a compound represented by the above chemical formula 1, or an arylamine-series organic material, a conductive polymer, a block copolymer having both a conjugated portion and a non-conjugated portion, but is not limited thereto.

상기 전자억제층은 상기 정공수송층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 정공이동도를 조절하고, 전자의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 전자억제층은 전자저지물질을 포함하고, 이러한 전자저지물질의 예로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하거나, 또는 아릴아민 계열의 유기물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The above electron blocking layer is formed on the hole transport layer, preferably provided in contact with the light emitting layer, and refers to a layer that improves the efficiency of the organic light emitting device by controlling hole mobility and preventing excessive movement of electrons to increase the hole-electron coupling probability. The electron blocking layer includes an electron blocking material, and examples of such an electron blocking material include, but are not limited to, a compound represented by the above chemical formula 1, or an arylamine series organic material.

상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq₃); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The above-mentioned light-emitting material is a material that can emit light in the visible light range by transporting holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer respectively and combining them, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable. Specific examples include, but are not limited to, 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq₃ ); carbazole series compounds; dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzo quinoline-metal compounds; benzoxazole, benzthiazole, and benzimidazole series compounds; poly(p-phenylenevinylene) (PPV) series polymers; spiro compounds; polyfluorene, rubrene, etc.

상기 발광층은 상술한 바와 같이 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등을 더 포함할 수 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The above-described light-emitting layer may include a host material and a dopant material as described above. The host material may further include a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound. Specifically, the condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, and the like, and the heterocyclic compound includes, but is not limited to, carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder-type furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like.

도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Dopant materials include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, metal complexes, etc. Specifically, aromatic amine derivatives are condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, such as pyrene, anthracene, chrysene, periflanthene, etc. having an arylamino group, and styrylamine compounds are compounds in which at least one arylvinyl group is substituted in a substituted or unsubstituted arylamine, and one or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted. Specifically, examples thereof include styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, etc., but are not limited thereto. In addition, metal complexes include iridium complexes, platinum complexes, etc., but are not limited thereto.

상기 정공저지층은 발광층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 전자이동도를 조절하고 정공의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 정공저지층은 정공저지물질을 포함하고, 이러한 정공저지물질의 예로 트리아진을 포함한 아진류유도체; 트리아졸 유도체; 옥사디아졸 유도체; 페난트롤린 유도체; 포스핀옥사이드 유도체 등의 전자흡인기가 도입된 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The above hole-blocking layer refers to a layer formed on a light-emitting layer, preferably provided in contact with the light-emitting layer, to control electron mobility, prevent excessive movement of holes, and increase the hole-electron coupling probability, thereby improving the efficiency of the organic light-emitting device. The hole-blocking layer includes a hole-blocking material, and examples of such hole-blocking materials include compounds having an electron-withdrawing group introduced therein, such as azine derivatives including triazine; triazole derivatives; oxadiazole derivatives; phenanthroline derivatives; and phosphine oxide derivatives, but are not limited thereto.

상기 전자 주입 및 수송층은 전극으로부터 전자를 주입하고, 수취된 전자를 발광층까지 수송하는 전자수송층 및 전자주입층의 역할을 동시에 수행하는 층으로, 상기 발광층 또는 상기 정공저지층 상에 형성된다. 이러한 전자 주입 및 수송물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 전자 주입 및 수송물질의 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq₃를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물; 트리아진 유도체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 또는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물, 또는 질소 함유 5원환 유도체 등과 함께 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The above electron injection and transport layer is a layer that simultaneously performs the roles of an electron transport layer and an electron injection layer that injects electrons from an electrode and transports the received electrons to the light-emitting layer, and is formed on the light-emitting layer or the hole blocking layer. As the electron injection and transport material, a material that can well inject electrons from the cathode and transfer them to the light-emitting layer is suitable, and a material with high electron mobility is suitable. Specific examples of the electron injection and transport material include, but are not limited to, an Al complex of 8-hydroxyquinoline; a complex containing Alq₃ ; an organic radical compound; a hydroxyflavone-metal complex; a triazine derivative, etc. Or it can be used with fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidene methane, anthrone, and the like, their derivatives, metal complex compounds, or nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, but is not limited thereto.

상기 전자 주입 및 수송층은 전자주입층 및 전자수송층과 같은 별개의 층으로도 형성될 수 있다. 이와 같은 경우, 전자 수송층은 상기 발광층 또는 상기 정공저지층 상에 형성되고, 상기 전자 수송층에 포함되는 전자 수송 물질로는 상술한 전자 주입 및 수송 물질이 사용될 수 있다. 또한, 전자 주입층은 상기 전자 수송층 상에 형성되고, 상기 전자 주입층에 포함되는 전자 주입 물질로는 LiF, NaCl, CsF, Li₂O, BaO, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 사용될 수 있다.The above electron injection and transport layer may also be formed as separate layers, such as an electron injection layer and an electron transport layer. In this case, the electron transport layer is formed on the light-emitting layer or the hole blocking layer, and the electron injection and transport material described above may be used as the electron transport material included in the electron injection layer. In addition, the electron injection layer is formed on the electron transport layer, and the electron injection material included in the electron injection layer may be LiF, NaCl, CsF, Li₂ O, BaO, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidene methane, anthrone, and the like, their derivatives, metal complex compounds, and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives.

상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the above metal complex compounds, 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtholato)aluminum, Bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtholato)gallium, etc. are included, but are not limited to these.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light-emitting device according to the present invention may be a front-emitting type, a back-emitting type, or a double-sided emitting type depending on the material used.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.In addition, the compound represented by the above chemical formula 1 can be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to an organic light-emitting device.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.The manufacture of the compound represented by the above chemical formula 1 and the organic light-emitting device comprising the same is specifically described in the following examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예 A: 중간체 화합물 A의 합성Manufacturing Example A: Synthesis of intermediate compound A

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 y-1인 2-브로모바이페닐(8.72 g, 37.44 mmol)을 THF 35 ml에 녹이고, 이를 -78℃로 냉각한 후 tert-부틸리튬(t-BuLi) 4.77 ml(2.5 M in pentane)를 적가한 다음 동일 온도에서 40 분 동안 교반하였다. 제조된 용액에 화합물 x-1인 2-브로모-9H-잔텐-9-온 (9.36 g, 34.04 mmol)을 가한 후, 온도를 서서히 상온으로 올려 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 디에틸에테르 15 ml와 2N 염산 수용액 25 ml의 혼합 용액에 상기 반응물을 부은 다음 30 분간 교반하여 생성된 고체를 여과하고, 물과 디에틸에테르로 씻은 후 건조하였다. 상기에서 건조된 고체 시료 중 2.5 g을 취하여 50 ml의 아세트산에 녹인 다음 촉매량(10 방울)의 진한 황산을 넣어 3 시간 동안 환류하였다. 이후, 생성된 고체 화합물을 여과하고 아세트산으로 씻어준 후 건조시켜 백색 고체 화합물인 화합물 A-1(9.75g, 수율: 70%)을 얻었다.In a nitrogen atmosphere, 2-bromobiphenyl (8.72 g, 37.44 mmol), which is compound y-1, was dissolved in 35 ml of THF in a 500 mL round-bottomed flask, cooled to -78°C, 4.77 ml of tert-butyllithium (t-BuLi) (2.5 M in pentane) was added dropwise, and the mixture was stirred at the same temperature for 40 minutes. To the prepared solution, 2-bromo-9H-xanthene-9-one (9.36 g, 34.04 mmol), which is compound x-1, was added, and the temperature was gradually raised to room temperature and stirred for 3 hours. Thereafter, the reaction mass was poured into a mixed solution of 15 ml of diethyl ether and 25 ml of 2N hydrochloric acid aqueous solution, stirred for 30 minutes, and the resulting solid was filtered, washed with water and diethyl ether, and then dried. Of the dried solid samples above, 2.5 g was taken, dissolved in 50 ml of acetic acid, a catalytic amount (10 drops) of concentrated sulfuric acid was added, and refluxed for 3 hours. Thereafter, the produced solid compound was filtered, washed with acetic acid, and dried to obtain compound A-1 (9.75 g, yield: 70%) as a white solid compound.

다음으로, 질소 분위기에서 화학식 A-1(9.75 g, 23.72 mmol) 및 피나콜다이보론(7.91 g, 30.85 mmol), 아세트산칼륨(6.98 g, 71.17 mmol) 을 섞고, 디옥산 (240 ml)에 첨가하고 교반하면서 가열하였다. 환류되는 상태에서 비스(디벤질리딘아세톤)팔라듐(0.36 g, 0.71 mmol)과 트리사이클로헥실포스핀(0.35 g, 1.42 mmol)을 넣고 12시간 동안 가열 및 교반하였다. 반응 종료 후, 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액에 물을 붓고 클로로포름으로 추출하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조하였다. 감압 증류 후 에탄올로 재결정하여 중간체 화합물 A(7.74 g, 수율: 71 %)을 얻었다.Next, in a nitrogen atmosphere, chemical formula A-1 (9.75 g, 23.72 mmol), pinacol diboron (7.91 g, 30.85 mmol), and potassium acetate (6.98 g, 71.17 mmol) were mixed, added to dioxane (240 ml), and heated with stirring. Under reflux, bis(dibenzylideneacetone)palladium (0.36 g, 0.71 mmol) and tricyclohexylphosphine (0.35 g, 1.42 mmol) were added, and heated and stirred for 12 hours. After the reaction was completed, the temperature was lowered to room temperature and filtered. Water was added to the filtrate, extracted with chloroform, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After distillation under reduced pressure, it was recrystallized with ethanol to obtain intermediate compound A (7.74 g, yield: 71%).

MS[M+H]⁺= 458MS[M+H]⁺ = 458

제조예 B: 중간체 화합물 B의 합성Manufacturing Example B: Synthesis of Intermediate Compound B

상기 제조예 A에서 출발물질 x-1 대신 출발물질 x-2를 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 A와 동일한 방법을 사용하여 중간체 화합물 B를 제조하였다.Intermediate compound B was prepared using the same method as in Manufacturing Example A, except that starting material x-2 was used instead of starting material x-1 in Manufacturing Example A.

MS[M+H]⁺= 458MS[M+H]⁺ = 458

제조예 C: 중간체 화합물 C의 합성Manufacturing Example C: Synthesis of intermediate compound C

상기 제조예 A에서 출발물질 x-1 대신 출발물질 x-3를 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 A와 동일한 방법을 사용하여 중간체 화합물 C를 제조하였다.Intermediate compound C was prepared using the same method as in Manufacturing Example A, except that starting material x-3 was used instead of starting material x-1 in Manufacturing Example A.

MS[M+H]⁺= 458MS[M+H]⁺ = 458

제조예 1: 화합물 1의 제조Manufacturing Example 1: Manufacturing of Compound 1

질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (8.46g, 18.47mmol), a-1 (9.31, 20.32mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.64g, 0.55mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 220 ml로 재결정하여 화합물 1 (8.72g, 66%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compounds A (8.46 g, 18.47 mmol) and a-1 (9.31, 20.32 mmol) were completely dissolved in 240 ml of tetrahydrofuran in a 500 ml round-bottom flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 ml) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.64 g, 0.55 mmol) was added, followed by heating and stirring for 3 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 220 ml of tetrahydrofuran to prepare compound 1 (8.72 g, 66%).

MS[M+H]⁺= 710MS[M+H]⁺ = 710

제조예 2: 화합물 2의 제조Manufacturing Example 2: Manufacturing of Compound 2

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (7.87 g, 17.18 mmol), 및 화합물 a-2(9.60 g, 18.90 mmol)을 테트라하이드로퓨란 240 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.60 g, 0.52 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 280 mL로 재결정하여 화합물 2(7.49 g, 57%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound A (7.87 g, 17.18 mmol) and compound a-2 (9.60 g, 18.90 mmol) were completely dissolved in 240 mL of tetrahydrofuran in a 500 mL round-bottomed flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 mL) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.60 g, 0.52 mmol) was added, followed by heating and stirring for 5 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 280 mL of ethyl acetate to prepare compound 2 (7.49 g, 57%).

MS[M+H]⁺= 760MS[M+H]⁺ = 760

제조예 3: 화합물 3의 제조Manufacturing Example 3: Manufacturing of Compound 3

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (7.41 g, 16.18 mmol), 및 화합물 a-3(9.52 g, 17.80 mmol)을 테트라하이드로퓨란 240 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.56 g, 0.49 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 210 mL로 재결정하여 화합물 3(6.69 g, 53%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound B (7.41 g, 16.18 mmol) and compound a-3 (9.52 g, 17.80 mmol) were completely dissolved in 240 mL of tetrahydrofuran in a 500 mL round-bottom flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 mL) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.56 g, 0.49 mmol) was added, followed by heating and stirring for 6 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 210 mL of tetrahydrofuran to prepare compound 3 (6.69 g, 53%).

MS[M+H]⁺= 787MS[M+H]⁺ = 787

제조예 4: 화합물 4의 제조Manufacturing Example 4: Manufacturing of Compound 4

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (7.11 g, 15.52 mmol), 및 화합물 a-4(9.82 g, 17.08 mmol)을 테트라하이드로퓨란 240 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.54 g, 0.47 mmol)을 넣은 후 7시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 220 mL로 재결정하여 화합물 4(8.16 g, 64%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound B (7.11 g, 15.52 mmol) and compound a-4 (9.82 g, 17.08 mmol) were completely dissolved in 240 mL of tetrahydrofuran in a 500 mL round-bottomed flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 mL) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.54 g, 0.47 mmol) was added, followed by heating and stirring for 7 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 220 mL of tetrahydrofuran to prepare compound 4 (8.16 g, 64%).

MS[M+H]⁺= 827MS[M+H]⁺ = 827

제조예 5: 화합물 5의 제조Manufacturing Example 5: Manufacturing of Compound 5

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C (6.85 g, 14.96 mmol), 및 화합물 a-5(9.03 g, 16.45 mmol)을 테트라하이드로퓨란 240 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.52 g, 0.45 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 210 mL로 재결정하여 화합물 5(7.19 g, 60%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound C (6.85 g, 14.96 mmol) and compound a-5 (9.03 g, 16.45 mmol) were completely dissolved in 240 mL of tetrahydrofuran in a 500 mL round-bottom flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 mL) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.52 g, 0.45 mmol) was added, followed by heating and stirring for 4 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 210 mL of tetrahydrofuran to prepare compound 5 (7.19 g, 60%).

MS[M+H]⁺= 801MS[M+H]⁺ = 801

제조예 6: 화합물 6의 제조Manufacturing Example 6: Manufacturing of compound 6

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C (7.39 g, 16.14 mmol), 및 화합물 a-6(10.03 g, 17.75 mmol)을 테트라하이드로퓨란 240 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.56 g, 0.48 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 270 mL로 재결정하여 화합물 6(8.24 g, 63%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound C (7.39 g, 16.14 mmol) and compound a-6 (10.03 g, 17.75 mmol) were completely dissolved in 240 mL of tetrahydrofuran in a 500 mL round-bottomed flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 mL) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.56 g, 0.48 mmol) was added, followed by heating and stirring for 6 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 270 mL of ethyl acetate to prepare compound 6 (8.24 g, 63%).

MS[M+H]⁺= 817MS[M+H]⁺ = 817

제조예 7: 화합물 7의 제조Manufacturing Example 7: Manufacturing of compound 7

질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (6.99g, 15.26mmol), a-7 (9.94, 16.79mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.53g, 0.46mmol)을 넣은 후 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 210 ml로 재결정하여 화합물 7 (7.45g, 58%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compounds A (6.99 g, 15.26 mmol) and a-7 (9.94, 16.79 mmol) were completely dissolved in 240 ml of tetrahydrofuran in a 500 ml round-bottom flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 ml) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.53 g, 0.46 mmol) was added, followed by heating and stirring for 5 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 210 ml of tetrahydrofuran to prepare compound 7 (7.45 g, 58%).

MS[M+H]⁺= 845MS[M+H]⁺ = 845

제조예 8: 화합물 8의 제조Manufacturing Example 8: Manufacturing of Compound 8

질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (7.23g, 15.79mmol), a-8 (10.28, 17.36mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.55g, 0.47mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 230ml로 재결정하여 화합물 8 (6.91g, 52%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compounds B (7.23 g, 15.79 mmol) and a-8 (10.28, 17.36 mmol) were completely dissolved in 240 ml of tetrahydrofuran in a 500 ml round-bottom flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 ml) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.55 g, 0.47 mmol) was added, followed by heating and stirring for 3 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 230 ml of tetrahydrofuran to prepare compound 8 (6.91 g, 52%).

MS[M+H]⁺= 845MS[M+H]⁺ = 845

제조예 9: 화합물 9의 제조Manufacturing Example 9: Manufacturing of Compound 9

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C (6.75 g, 14.74 mmol), 및 화합물 a-9(10.28 g, 16.21 mmol)을 테트라하이드로퓨란 240 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.51 g, 0.44 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 240 mL로 재결정하여 화합물 9(7.82 g, 60%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound C (6.75 g, 14.74 mmol) and compound a-9 (10.28 g, 16.21 mmol) were completely dissolved in 240 mL of tetrahydrofuran in a 500 mL round-bottomed flask, 2 M potassium carbonate aqueous solution (120 mL) was added, and tetrakis-(triphenylphosphine)palladium (0.51 g, 0.44 mmol) was added, followed by heating and stirring for 6 hours. The temperature was lowered to room temperature, the aqueous layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 240 mL of tetrahydrofuran to prepare compound 9 (7.82 g, 60%).

MS[M+H]⁺= 887MS[M+H]⁺ = 887

제조예 10: 화합물 10의 제조Manufacturing Example 10: Manufacturing of Compound 10

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A-1 (8.11 g, 19.73 mmol), 및 화합물 a-10(9.09 g, 21.71 mmol)을 자일렌 280 mL에 완전히 녹인 후 NaOtBu(2.47 g, 25.65 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-tert-부틸포스핀) 팔라듐(0)(0.20 g, 0.39 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 염기를 제거한 후 자일렌을 감압농축 시키고 에틸아세테이트 230 mL으로 재결정하여 제조예 10(9.11 g, 수율: 61%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound A-1 (8.11 g, 19.73 mmol) and compound a-10 (9.09 g, 21.71 mmol) were completely dissolved in 280 mL of xylene in a 500 mL round-bottomed flask, NaOtBu (2.47 g, 25.65 mmol) was added, and bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.20 g, 0.39 mmol) was added, followed by heating and stirring for 5 hours. The temperature was lowered to room temperature, filtration was performed to remove the base, and xylene was concentrated under reduced pressure and recrystallized with 230 mL of ethyl acetate to prepare Preparation Example 10 (9.11 g, yield: 61%).

MS[M+H]⁺= 751MS[M+H]⁺ = 751

제조예 11: 화합물 11의 제조Manufacturing Example 11: Manufacturing of Compound 11

질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A-1 (8.32g, 20.24 mmol), 및 화합물 a-11(8.42 g, 22.27 mmol)을 자일렌 280 mL에 완전히 녹인 후 NaOtBu(2.53 g, 26.32 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-tert-부틸포스핀) 팔라듐(0)(0.21 g, 0.40 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 염기를 제거한 후 자일렌을 감압농축 시키고 에틸아세테이트 250 mL으로 재결정하여 제조예 11(8.63 g, 수율: 60%)를 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound A-1 (8.32 g, 20.24 mmol) and compound a-11 (8.42 g, 22.27 mmol) were completely dissolved in 280 mL of xylene in a 500 mL round-bottomed flask, NaOtBu (2.53 g, 26.32 mmol) was added, and bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.21 g, 0.40 mmol) was added, followed by heating and stirring for 4 hours. The temperature was lowered to room temperature, filtration was performed to remove the base, and xylene was concentrated under reduced pressure and recrystallized with 250 mL of ethyl acetate to prepare Preparation Example 11 (8.63 g, yield: 60%).

MS[M+H]⁺= 710MS[M+H]⁺ = 710

실시예 1-1Example 1-1

ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.A glass substrate coated with a 1,000Å thick ITO (indium tin oxide) film was placed in distilled water containing a detergent and cleaned using ultrasonic waves. The detergent used was a Fischer Co. product, and the distilled water used was distilled water that had been filtered twice through a Millipore Co. filter. After washing the ITO for 30 minutes, ultrasonic cleaning was performed twice with distilled water for 10 minutes. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, and after drying, the substrate was transported to a plasma cleaner. In addition, the substrate was cleaned for 5 minutes using oxygen plasma and then transported to a vacuum deposition device.

이렇게 준비된 양극인 ITO 투명 전극 위에 하기 화합물 HI1 및 하기 화합물 HI2의 화합물을 98:2(몰비)의 비가 되도록 100Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화학식 HT1으로 표시되는 화합물(1150Å)을 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 50Å으로 제조예 1에서 제조한 화합물 1을 진공 증착하여 전자억제층을 형성하였다.On the ITO transparent electrode, which is an anode prepared in this manner, a compound of the following compound HI1 and the following compound HI2 was thermally vacuum deposited at a ratio of 98:2 (molar ratio) to a thickness of 100 Å to form a hole injection layer. On the hole injection layer, a compound represented by the following chemical formula HT1 (1150 Å) was vacuum deposited to form a hole transport layer. Subsequently, compound 1 prepared in Preparation Example 1 was vacuum deposited with a film thickness of 50 Å on the hole transport layer to form an electron blocking layer.

이어서, 상기 전자억제층 위에 막 두께 200Å으로 하기 화학식 BH로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 BD로 표시되는 화합물을 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.Next, a compound represented by the chemical formula BH below and a compound represented by the chemical formula BD below were vacuum-deposited at a weight ratio of 25:1 on the electron suppression layer to a film thickness of 200 Å to form a light-emitting layer.

상기 발광층 위에 막 두께 50Å으로 화학식 HB1으로 표시되는 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 화학식 ET1으로 표시되는 화합물과 하기 화학식 LiQ로 표시되는 화합물을 1:1의 중량비로 진공증착하여 310Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다.A hole blocking layer was formed by vacuum depositing a compound represented by the chemical formula HB1 with a thickness of 50 Å on the above-mentioned light-emitting layer. Subsequently, a compound represented by the chemical formula ET1 below and a compound represented by the chemical formula LiQ below were vacuum deposited at a weight ratio of 1:1 on the hole blocking layer to form an electron injection and transport layer with a thickness of 310 Å.

상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.Lithium fluoride (LiF) with a thickness of 12 Å and aluminum with a thickness of 1,000 Å were sequentially deposited on the electron injection and transport layer to form a cathode.

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2ⅹ10^-7 ~ 5ⅹ10^-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.In the above process, the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 to 0.7 Å/sec, the lithium fluoride of the cathode was maintained at 0.3 Å/sec, and the aluminum was maintained at 2 Å/sec. The vacuum during deposition was maintained at 2×10^-7 to 5×10^-6 torr, thereby producing an organic light-emitting device.

실시예 1-2 내지 실시예 1-11Examples 1-2 to 1-11

제조예 1의 화합물 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1-1, except that the compound described in Table 1 below was used instead of the compound of Manufacturing Example 1.

이때, 실시예 1-1 내지 1-11에 사용된 화합물은 하기와 같다:At this time, the compounds used in Examples 1-1 to 1-11 are as follows:

비교예 1-1 내지 1-3Comparative examples 1-1 to 1-3

제조예 1의 화합물 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1-1, except that the compound described in Table 1 below was used instead of the compound of Manufacturing Example 1.

이때, 비교예 1-1 내지 1-3에 사용된 화합물 EB1, EB2 및 EB3는 하기와 같다.At this time, compounds EB1, EB2 and EB3 used in Comparative Examples 1-1 to 1-3 are as follows.

.

.

실험예 1Experimental Example 1

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 색좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. T95은 휘도가 초기 휘도(1600 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.When current was applied to the organic light-emitting devices manufactured in the above examples and comparative examples, the voltage, efficiency, color coordinates, and lifespan were measured, and the results are shown in Table 1 below. T95 refers to the time required for the luminance to decrease from the initial luminance (1600 nit) to 95%.

화합물
(전자억제층)compound
(electronic suppression layer)전압
(V
@10mA/cm²)voltage
(V
@10mA/cm² )효율
(cd/A
@10mA/cm²)Efficiency
(cd/A
@10mA/cm² )색좌표
(x,y)Color coordinates
(x,y)T95
(hr)T95
(hr)실시예 1-1Example 1-1제조예 1Manufacturing example 14.424.426.456.45(0.147, 0.047)(0.147, 0.047)260260실시예 1-2Example 1-2제조예 2Manufacturing example 24.434.436.446.44(0.144, 0.045)(0.144, 0.045)265265실시예 1-3Example 1-3제조예 3Manufacturing example 34.544.546.366.36(0.146, 0.046)(0.146, 0.046)255255실시예 1-4Example 1-4제조예 4Manufacturing example 44.564.566.276.27(0.147, 0.045)(0.147, 0.045)250250실시예 1-5Example 1-5제조예 5Manufacturing example 54.674.676.296.29(0.146, 0.047)(0.146, 0.047)255255실시예 1-6Example 1-6제조예 6Manufacturing example 64.584.586.316.31(0.145, 0.046)(0.145, 0.046)265265실시예 1-7Example 1-7제조예 7Manufacturing example 74.474.476.336.33(0.147, 0.046)(0.147, 0.046)250250실시예 1-8Example 1-8제조예 8Manufacturing example 84.544.546.326.32(0.146, 0.045)(0.146, 0.045)245245실시예 1-9Example 1-9제조예 9Manufacturing example 94.554.556.246.24(0.146, 0.047)(0.146, 0.047)250250실시예 1-10Example 1-10제조예 10Manufacturing example 104.504.506.356.35(0.147, 0.047)(0.147, 0.047)275275실시예 1-11Example 1-11제조예 11Manufacturing example 114.514.516.346.34(0.146, 0.047)(0.146, 0.047)270270비교예 1-1Comparative Example 1-1EB1EB14.934.935.875.87(0.145, 0.046)(0.145, 0.046)185185비교예 1-2Comparative Example 1-2EB2EB24.874.875.985.98(0.146, 0.046)(0.146, 0.046)170170비교예 1-3Comparative Example 1-3EB3EB35.045.045.495.49(0.144, 0.047)(0.144, 0.047)205205

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자억제층의 물질로 사용한 유기 발광 소자는, 스피로[잔텐-플루오렌] 코어를 갖지만, 아다만틸페닐기를 갖지 않는 EB1 내지 EB3을 채용한 비교예 1-1 내지 비교예 1-3의 유기 발광 소자 대비 구동 전압, 효율 및 수명 측면 모두에서 우수한 특성을 나타내었다. 이는 일반적으로 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명 특성은 서로 트레이드-오프(Trade-off) 관계를 갖는 점을 고려할 때 본 발명의 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 비교예 소자 대비 현저히 향상된 소자 특성을 나타냄을 의미한다.As shown in Table 1 above, the organic light-emitting device using the compound of the present invention as a material for the electron-blocking layer exhibited superior characteristics in terms of driving voltage, efficiency, and lifespan compared to the organic light-emitting devices of Comparative Examples 1-1 to 1-3 employing EB1 to EB3 having a spiro[xanthene-fluorene] core but not an adamantylphenyl group. This means that, considering that the luminous efficiency and lifespan characteristics of organic light-emitting devices generally have a trade-off relationship, the organic light-emitting device employing the compound of the present invention exhibits significantly improved device characteristics compared to the comparative example devices.

1: 기판2: 양극
3: 정공수송층4: 발광층
5: 전자주입 및 수송층6: 음극
7: 정공주입층8: 전자억제층
9: 정공저지층1: substrate 2: anode
3: Hole transport layer 4: Emitting layer
5: Electron injection and transport layer 6: Cathode
7: Hole injection layer 8: Electron suppression layer
9: The static low-level layer

Claims (10)

Translated fromKorean

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]

상기 화학식 1에서,
A는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,
R₁ 내지 R₄ 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 치환 또는 비치환된 C_1-10 알킬; 치환 또는 비치환된 C_6-20 아릴; 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,
a는 1 내지 3의 정수이고,
b, c 및 d는 각각 독립적으로, 1 내지 4의 정수이고,
[화학식 2]

상기 화학식 2에서,
L₁ 내지 L₃는 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 C_6-20 아릴렌이고,
Ar은 치환 또는 비치환된 C_3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,
여기서, “치환 또는 비치환된”은 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 알킬; 및 아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 또는 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.
A compound represented by the following chemical formula 1:
[Chemical Formula 1]

In the above chemical formula 1,
A is a substituent represented by the following chemical formula 2,
R₁ to R₄ are each independently hydrogen; deuterium; halogen; cyano; nitro; substituted or unsubstituted C_1-10 alkyl; substituted or unsubstituted C_6-20 aryl; or a substituent represented by the following chemical formula 2,
a is an integer from 1 to 3,
b, c and d are each independently an integer from 1 to 4,
[Chemical formula 2]

In the above chemical formula 2,
L₁ to L₃ are each independently a single bond; or a substituted or unsubstituted C_6-20 arylene,
Ar is substituted or unsubstituted C_3-60 cycloalkyl; substituted or unsubstituted C_6-60 aryl; or substituted or unsubstituted C_2-60 heteroaryl containing one or more heteroatoms of N, O and S,
Here, “substituted or unsubstituted” means substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium; halogen; cyano; nitro; alkyl; and aryl, or substituted or unsubstituted with a substituent in which two or more of the above-mentioned substituents are linked.
제1항에 있어서,
상기 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는,
화합물:
[화학식 1-1]

[화학식 1-2]

[화학식 1-3]

상기 화학식 1-1 내지 1-3에서,
A는 상기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,
R₁ 내지 R₄는 각각 독립적으로,수소, 중수소, C_1-10 알킬, 또는 C_6-20 아릴이고,
b, c 및 d는 각각 독립적으로, 1 내지 4의 정수이다.
In the first paragraph,
The above compound is represented by any one of the following chemical formulas 1-1 to 1-3:
compound:
[Chemical Formula 1-1]

[Chemical Formula 1-2]

[Chemical Formula 1-3]

In the above chemical formulas 1-1 to 1-3,
A is a substituent represented by the chemical formula 2 above,
R₁ to R₄ are each independently,hydrogen, deuterium, C_1-10 alkyl, or C_6-20 aryl,
b, c and d are each independently an integer from 1 to 4.
제1항에 있어서,
L₁ 내지 L₃는 각각 독립적으로, 단일결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:

.
In the first paragraph,
L₁ to L₃ are each independently a single bond or one selected from the group consisting of:
compound:

.
제1항에 있어서,
Ar은 아다만틸, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
여기서, Ar은 비치환되거나, 또는 중수소, C_1-10 알킬 및 C_6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환되는
화합물.
In the first paragraph,
Ar is adamantyl, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, fluorenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl,
Here, Ar is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C_1-10 alkyl and C_6-20 aryl.
compound.
제1항에 있어서,
Ar은

인,
화합물.
In the first paragraph,
Ar is

person,
compound.
제1항에 있어서,
Ar은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:

.
In the first paragraph,
Ar is one selected from the group consisting of:
compound:

.
제1항에 있어서,
R₁ 내지 R₄는 각각 독립적으로,수소, 또는 중수소인,
화합물.
In the first paragraph,
R₁ to R₄ are each independently,Hydrogen, or deuterium,
compound.
제1항에 있어서,
상기 화합물은 하기 화학식 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 및 1-3-2 중 어느 하나로 표시되는,
화합물:
[화학식 1-1-1]

[화학식 1-2-1]

[화학식 1-3-1]

[화학식 1-1-2]

[화학식 1-2-2]

[화학식 1-3-2]

상기 화학식 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 및 1-3-2에서,
L₁ 내지 L₃ 및 Ar은 제1항에서 정의한 바와 같다.
In the first paragraph,
The above compound is represented by any one of the following chemical formulas 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 and 1-3-2.
compound:
[Chemical Formula 1-1-1]

[Chemical Formula 1-2-1]

[Chemical Formula 1-3-1]

[Chemical Formula 1-1-2]

[Chemical formula 1-2-2]

[Chemical formula 1-3-2]

In the above chemical formulas 1-1-1, 1-2-1, 1-3-1, 1-1-2, 1-2-2 and 1-3-2,
L₁ to L₃ and Ar are as defined in paragraph 1.
제1항에 있어서,
상기 화합물은 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인, 화합물:

.

.
In the first paragraph,
The compound is any one selected from the group consisting of the following compounds:

.

.
제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 따른 화합물을 포함하는 것인, 유기 발광 소자.
An organic light-emitting device comprising: a first electrode; a second electrode provided opposite the first electrode; and one or more organic layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic layers comprises a compound according to any one of claims 1 to 9.