본 발명은 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminate and a flexible display device including the same.
최근 스마트폰, 태블릿 PC와 같은 모바일 기기의 발전과 함께 디스플레이용 기재의 박막화 및 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 모바일 기기의 디스플레이용 윈도우 또는 전면판에는 기계적 특성이 우수한 소재로 유리 또는 강화 유리가 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 유리 및 강화 유리는 자체 무게가 무거워 모바일 기기의 고중량화를 초래하고, 또 외부 충격에 의한 쉽게 파손이 되는 문제가 있으며, 유연성이 낮아 플렉서블 또는 폴더블 디스플레이 기기에 적용하기에는 한계가 있다.Recently, with the development of mobile devices such as smartphones and tablet PCs, there is a demand for thinner and slimmer display substrates. Glass or tempered glass is generally used as a material with excellent mechanical properties for the display window or front panel of such mobile devices. However, glass and tempered glass are heavy, resulting in increased weight of mobile devices, and are easily damaged by external shocks. Additionally, their low flexibility limits their application to flexible or foldable display devices.
이와 같은 유리를 대체하기 위한 소재로 플라스틱 수지가 연구되고 있다. 플라스틱 수지는 경량이면서도 깨질 우려가 적고, 유연성을 가져 모바일 기기의 경량화 및 유연화에 보다 적합하다. 대표적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에테르설폰(PES), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리아크릴레이트(PAR), 폴리카보네이트(PC), 폴리이미드(PI) 등이 사용되고 있지만, 이들 플라스틱 수지를 이용한 기판의 경우 경도 및 내스크래치성이 유리 소재에 비해 부족한 문제가 있다. 이에 따라 플라스틱 수지 기판에 수지 조성물을 코팅하여 하드 코팅층을 형성함으로써 고경도 및 내마모성을 보완하고자 하는 방법들이 시도되고 있다.Plastic resin is being researched as a material to replace glass. Plastic resin is lightweight, has little risk of breaking, and is flexible, making it more suitable for lightweighting and flexible mobile devices. Representative examples include polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polyacrylate (PAR), polycarbonate (PC), and polyimide (PI), but these plastic resins are The substrate used has problems with insufficient hardness and scratch resistance compared to glass materials. Accordingly, methods are being attempted to supplement high hardness and wear resistance by coating a resin composition on a plastic resin substrate to form a hard coating layer.
일례로, 폴더블용 디스플레이 기재에 대한 하드 코팅용으로 주로 UV 경화가 가능한 아크릴레이트계 수지가 사용되고 있다. 그러나, 상기 아크릴레이트계 수지는 경화시 수축율이 높고, 그 결과 휨(curl)이 심하게 발생하기 때문에 얇은 코팅으로 진행되어야 하며, 이로 인해 내충격성이 낮은 한계가 있다.For example, UV-curable acrylate-based resins are mainly used as hard coatings for foldable display substrates. However, the acrylate-based resin has a high shrinkage rate when cured, and as a result, severe curl occurs, so it must be applied as a thin coating, which has the limitation of low impact resistance.
본 발명은, 층 간의 부착력이 높고, 개선된 휨 특성을 나타내면서도, 유연성, 고경도 및 내스크래치성의 물성이 우수하고, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 광학 적층체를 제공한다.The present invention has high adhesion between layers, improved bending characteristics, and excellent flexibility, high hardness, and scratch resistance, and in particular, there is almost no damage to the film even by repeated bending or folding operations, making it a bendable and flexible device. Provides an optical laminate that can be easily applied to rollable, foldable mobile devices, display devices, etc.
또한, 본 발명은 상기 광학 적층체를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치를 제공한다.Additionally, the present invention provides a flexible display device including the optical laminate.
본 명세서에서는, 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산을 70중량% 이상 포함하는 제1층; 및 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산을 30중량% 이상 70중량% 미만으로 포함하는 제2층;을 포함하고, 상기 제1층 또는 제2층을 내측으로 하여 곡률 직경이 10mm 이하가 되도록 90도로 접었다 펴는 연속 동작을 20만회 반복 수행시 3mm 이상의 크랙이 발생하지 않는 광학 적층체를 제공한다.In this specification, a first layer containing 70% by weight or more of polysiloxane represented by the following formula (1); And a second layer comprising 30% by weight or more but less than 70% by weight of polysiloxane represented by the following formula (1), and the first or second layer was folded at 90 degrees with the inside facing so that the curvature diameter was 10 mm or less. Provides an optical laminate that does not generate cracks larger than 3 mm when the continuous unfolding operation is repeated 200,000 times.
[화학식 1][Formula 1]
(R1SiO3/2)a(R2R3SiO2/2)b(R4R5R6SiO1/2)c(SiO4/2)d(O1/2R7)e(R1 SiO3/2 )a (R2 R3 SiO2/2 )b (R4 R5 R6 SiO1/2 )c (SiO4/2 )d (O1/2 R7 )e
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 하기 화학식 2로 표시되는 작용기; 지환식 에폭시기; 아미노기; (메트)아크릴기; 히드록시기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴기이되, R1 내지 R6 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 작용기이고,R1 to R7 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; A functional group represented by the following formula (2); Alicyclic epoxy group; amino group; (meth)acrylic group; hydroxyl group; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, where at least one of R1 to R6 is a functional group represented by the following formula (2),
0≤a≤1, 0≤b≤1, 0≤c≤1, 0≤d≤1 및 0≤e≤1이고,0≤a≤1, 0≤b≤1, 0≤c≤1, 0≤d≤1 and 0≤e≤1,
a+b+c+d>0이고,a+b+c+d>0,
a+b+c+d+e=1이고,a+b+c+d+e=1,
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서,In Formula 2,
Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌기, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-이고,Ra is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms, -Rb -CH= CH-COO-Rc -, -Rd -OCO-CH=CH-Re -, -Rf ORg -, -Rh COORi -, or -Rj OCORk -,
Rb 내지 Rk는 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이다.Rb to Rk are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
또한, 본 명세서에서는, 상기 광학 적층체를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치를 제공한다.Additionally, this specification provides a flexible display device including the optical laminate.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, an optical laminate and a flexible display device including the same according to specific embodiments of the invention will be described in more detail.
본 명세서에서, "플렉시블(flexible)" 이란, 직경이 10mm 이하, 8mm 이하, 또는 5mm의 원통형 만드렐(mandrel)에 감았을 때 길이 3mm 이상의 크랙(crack)이 발생하지 않는 정도의 유연성을 갖는 상태를 의미하며, 따라서, 상기 광학 적층체는 플렉시블 플라스틱 필름은 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 디스플레이의 커버 필름 등으로 적용 가능하다.In this specification, “flexible” refers to the state of having flexibility to the extent that cracks of 3 mm or more in length do not occur when wound on a cylindrical mandrel with a diameter of 10 mm or less, 8 mm or less, or 5 mm. Accordingly, the optical laminate flexible plastic film can be applied as a cover film for a bendable, flexible, rollable, or foldable display.
또한, 본 명세서에서, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다.Additionally, in this specification, “(meth)acrylate” includes both acrylate and methacrylate.
또한, 본 명세서에서, 제1, 제2 의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.Additionally, in this specification, the terms first and second are used to describe various components, and the terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components.
또한, 본 명세서에서, 경화는 광경화 또는 열광화를 모두 포함하는 의미이다.Additionally, in this specification, curing includes both photocuring and thermal curing.
또한, 본 명세서에서, 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 분자량(단위: Da(Dalton))을 의미한다. 상기 GPC 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 측정하는 과정에서는, 통상적으로 알려진 분석 장치와 시차 굴절 검출기(Refractive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며, 통상적으로 적용되는 온도 조건, 용매, flow rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예로, 30℃의 온도, 클로로포름 용매(Chloroform) 및 1 mL/min의 flow rate를 들 수 있다.In addition, in this specification, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) mean the molecular weight in terms of polystyrene (unit: Da (Dalton)) measured by gel permeation chromatography (GPC). In the process of measuring the weight average molecular weight of polystyrene equivalent measured by the GPC method, commonly known analysis devices, detectors such as differential refractive index detectors, and analytical columns can be used, and the commonly applied temperature Conditions, solvent, and flow rate can be applied. Specific examples of the measurement conditions include a temperature of 30°C, chloroform solvent, and a flow rate of 1 mL/min.
또한, 본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.Additionally, in this specification, the term “substituted or unsubstituted” refers to deuterium; halogen group; Nitrile group; nitro group; hydroxyl group; carbonyl group; ester group; imide group; amino group; Phosphine oxide group; Alkoxy group; Aryloxy group; Alkylthioxy group; Arylthioxy group; Alkyl sulphoxy group; Aryl sulfoxy group; silyl group; boron group; Alkyl group; Cycloalkyl group; alkenyl group; Aryl group; Aralkyl group; Aralkenyl group; Alkylaryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heterocyclic groups containing one or more of N, O and S atoms, or substituted or unsubstituted with two or more of the above-exemplified substituents linked. . For example, “a substituent group in which two or more substituents are connected” may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, or it may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산을 70중량% 이상 포함하는 제1층; 및 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산을 30중량% 이상 70중량% 미만으로 포함하는 제2층;을 포함하고, 상기 제1층 또는 제2층을 내측으로 하여 곡률 직경이 10mm 이하, 8mm 이하(반지름 4R)가 되도록 90도로 접었다 펴는 연속 동작을 20만회 반복 수행시 3mm 이상의 크랙이 발생하지 않는 광학 적층체가 제공될 수 있다.According to one embodiment of the invention, a first layer comprising 70% by weight or more of polysiloxane represented by the following formula (1); And a second layer comprising 30% by weight or more and less than 70% by weight of polysiloxane represented by the following formula (1), and with the first or second layer on the inside, the curvature diameter is 10 mm or less and 8 mm or less (radius An optical laminate can be provided in which cracks of 3 mm or more do not occur when the continuous operation of folding and unfolding at 90 degrees to achieve 4R) is repeated 200,000 times.
본 발명자들은 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에 적용 가능한 광학 적층체에 관한 연구를 진행하여, 2층 이상의 다층 구조를 갖는 광학 적층체에서, 각 층이 모두 특정 구조를 갖는 폴리실록산을 포함하는 경우, 층 간의 부착력이 우수하고, 이로 인해 굽힘이나 접힘 동작에서 층 간의 박리가 발생하지 않고, 경화시 수축율이 낮아 휨 특성이 개선된다는 점을 확인하고 발명을 완성하였다.The present inventors have conducted research on an optical laminate applicable to the cover window of a flexible display device. In an optical laminate having a multilayer structure of two or more layers, when each layer contains polysiloxane having a specific structure, there is a gap between the layers. The invention was completed after confirming that the adhesion was excellent, that separation between layers did not occur during bending or folding, and that the bending characteristics were improved due to the low shrinkage rate during curing.
또한, 상기 광학 적층체는 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 구현하면서, 동시에 우수한 내스크래치성 및 고경도 특성을 나타내며, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어, 구체적으로, 상기 제1층 또는 제2층을 내측으로 하여 곡률 직경이 10mm 이하, 또는 8mm(반지름 4R)가 되도록 90도로 접었다 펴는 연속 동작을 20만회 반복 수행시 3mm 이상의 크랙이 발생하지 않아 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 커버 윈도우 등으로 용이하게 적용할 수 있다.In addition, the optical laminate satisfies the physical property balance of flexibility and high hardness at the same time, while exhibiting excellent scratch resistance and high hardness characteristics. In particular, there is little damage to the film even by repeated bending or folding operations, making it a concrete material. When the continuous operation of folding and unfolding at 90 degrees with the first or second layer on the inside is repeated 200,000 times so that the curvature diameter is 10 mm or less, or 8 mm (radius 4R), no cracks larger than 3 mm are generated, making it bendable. It can be easily applied as a cover window to flexible, rollable, or foldable mobile devices or display devices.
한편, 상기 일 구현예에 따른 광학 적층체에 포함되는 제2층의 연필 경도는 4H 이상, 6H 이상, 7H 이상 또는 8H 이상일 수 있다. 상기 제2층의 연필 경도가 4H 이상으로 높음으로 인해, 외부에서 가해지는 압력이나 힘에 의한 광학 적층체의 파손을 방지할 수 있으며, 특히, 이를 포함하는 광학 적층체가 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에 적용되는 경우, 외부 충격으로부터의 플렉서블 디스플레이 장치의 파손을 방지할 수 있다.Meanwhile, the pencil hardness of the second layer included in the optical laminate according to the above embodiment may be 4H or more, 6H or more, 7H or more, or 8H or more. Because the second layer has a high pencil hardness of 4H or more, it is possible to prevent damage to the optical laminate due to pressure or force applied from the outside, and in particular, the optical laminate containing the same can be used on the cover window of the flexible display device. When applied, damage to the flexible display device from external impact can be prevented.
또한, 상기 제2층은 4H 이상의 우수한 연필 경도를 가지면서도 유연성이 우수하여, 상기 광학 적층체에서 상기 2층을 내측으로 하여 곡률 직경이 10mm 이하, 또는 8mm (반지름 4R)가 되도록 90도로 접었다 펴는 연속 동작을 20만회 반복 수행 시 3mm 이상의 크랙이 발생하지 않을 수 있다.In addition, the second layer has excellent pencil hardness of 4H or more and has excellent flexibility, so that the optical laminate can be folded and unfolded at 90 degrees with the second layer on the inside so that the curvature diameter is 10 mm or less, or 8 mm (radius 4R). When continuous operation is repeated 200,000 times, cracks larger than 3 mm may not occur.
또한, 상기 제1층도 상기 폴리실록산을 70중량% 이상으로 포함하여, 연필 경도가 우수하면서도 유연성이 우수하므로, 상기 광학 적층체에서 상기 1층을 내측으로 하여 곡률 직경이 10mm 이하, 또는 8mm (반지름 4R)가 되도록 90도로 접었다 펴는 연속 동작을 20만회 반복 수행시 3mm 이상의 크랙이 발생하지 않을 수 있다. 상기 제1층 및 제2층을 포함하는 광학 적층체는 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어, 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 커버 윈도우 등으로 용이하게 적용할 수 있다.In addition, the first layer also contains more than 70% by weight of polysiloxane, so that it has excellent pencil hardness and excellent flexibility, so the curvature diameter of the optical laminate with the first layer on the inside is 10 mm or less, or 8 mm (radius If the continuous movement of folding and unfolding to 90 degrees (4R) is repeated 200,000 times, cracks larger than 3 mm may not occur. The optical laminate including the first layer and the second layer causes almost no damage to the film even by repeated bending or folding operations, and is used as a cover window for bendable, flexible, rollable, or foldable mobile devices or display devices, etc. It can be easily applied.
상기 광학 적층체의 제1층과 제2층 각각에는, 폴리실록산의 결합 반응 또는 에폭시 반응 등으로 수신기(-OH)가 포함되어 있으며, 상기 제1층 및 제2층에 각각 포함된 수산기(-OH) 간의 화학적 결합으로 인해, 제1층과 제2층 간의 부착력이 높을 수 있다.Each of the first and second layers of the optical laminate contains a receiver (-OH) due to a polysiloxane bonding reaction or an epoxy reaction, and a hydroxyl group (-OH) contained in the first and second layers, respectively. ) Due to the chemical bond between the first and second layers, the adhesion between the first and second layers may be high.
또한, 상기 폴리실록산을 포함하는 제1층과 제2층은 경화시 수축률이 낮아 휨 특성이 개선되어 종래 아크릴레이트계 수지와 달리 두꺼운 코팅층의 형성 또한 가능하다. 구체적으로, 상기 제1층은 상기 폴리실록산을 70중량% 이상, 71중량% 이상, 또는 75 내지 99중량%로 포함할 수 있다. 상기 제2층은 상기 폴리실록산을 30중량% 이상 70중량% 미만, 35 내지 75중량%, 또는 40 내지 70중량%로 포함할 수 있다. 상기 제1층 및 제2층은 상술한 폴리실록산 함량을 만족함으로 인해 휨 특성이 개선되고, 층 간의 부착력이 높고, 유연성, 고경도 및 내스크래치성이 우수한 효과를 나타낼 수 있다.In addition, the first and second layers containing the polysiloxane have a low shrinkage rate when cured and thus have improved bending characteristics, making it possible to form a thick coating layer, unlike conventional acrylate resins. Specifically, the first layer may include 70% by weight or more, 71% by weight, or 75 to 99% by weight of polysiloxane. The second layer may include 30 to 70% by weight, 35 to 75% by weight, or 40 to 70% by weight of the polysiloxane. By satisfying the above-mentioned polysiloxane content, the first layer and the second layer can exhibit improved bending properties, high adhesion between layers, and excellent flexibility, high hardness, and scratch resistance.
상기 일 구현예에 따른 광학 적층체는, 층 간의 부착력이 높고, 개선된 휨 특성을 나타내면서도, 유연성, 고경도 및 내스크래치성의 물성이 우수하고, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있어, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용으로 사용될 수 있다.The optical laminate according to the above embodiment has high adhesion between layers, exhibits improved bending characteristics, has excellent flexibility, high hardness, and scratch resistance, and in particular, prevents damage to the film even by repeated bending or folding operations. Since there is little, it can be easily applied to bendable, flexible, rollable, or foldable mobile devices or display devices, and can be used as a cover window of a flexible display device.
또한, 상기 광학 적층체는 접착층을 더 포함할 수 있다. 상기 접착층은 접착제 또는 접착성 필름 등으로 구현될 수 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 한편, 접착성 필름은 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, OCA(optically clear adhesive) 필름과 같은 양면 점착 필름을 사용할 수 있다.Additionally, the optical laminate may further include an adhesive layer. The adhesive layer may be implemented as an adhesive or adhesive film, and is not particularly limited as long as it is known in the art. Meanwhile, the adhesive film is not particularly limited as long as it is known in the art, but a double-sided adhesive film such as an optically clear adhesive (OCA) film can be used.
또한, 상기 접착층을 더 포함하는 광학 적층체는, 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 접착층이 순차적으로 적층될 수 있다. 상기 제1층은 제2층에 비해 상대적으로 폴리실록산을 많이 포함함으로 인해 경도가 보다 높으므로, 상기 제1층, 제2층 및 접착층이 순차적으로 적층된 광학 적층체는 표면 경도가 우수하며, 이에 따라, 상기 광학 적층체는 개선된 휨 특성을 나타내면서도 우수한 표면 경도가 요구되는 플렉서블 디스플레이 장치, 예를 들어, 노트북 및 태블릿 등의 커버 윈도우로 사용될 수 있다.In addition, the optical laminate further including the adhesive layer may include the first layer, the second layer, and the adhesive layer sequentially stacked. Since the first layer contains relatively more polysiloxane than the second layer and thus has higher hardness, the optical laminate in which the first layer, the second layer, and the adhesive layer are sequentially laminated has excellent surface hardness. Accordingly, the optical laminate can be used as a cover window for flexible display devices, such as laptops and tablets, that exhibit improved bending characteristics and require excellent surface hardness.
또한, 상기 제1층, 제2층 및 접착층이 순차적으로 적층된 광학 적층체는 추가적인 필름(층)을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제2층과 접착층 상이에 제1층이 추가적으로 적층되어, 제1층/제2층/제1층/접착층이 순차적으로 적층될 수 있다.Additionally, the optical laminate in which the first layer, the second layer, and the adhesive layer are sequentially stacked may further include an additional film (layer). For example, a first layer may be additionally laminated on the second layer and the adhesive layer, so that the first layer/second layer/first layer/adhesive layer may be sequentially laminated.
또한, 상기 제1층 및 제2층은 각각 2층 이상의 다층 구조일 수 있다. 구체적으로, 상기 제1층이 2층 이상의 다층구조로 이루어진 경우, 상기 광학 적층체는 다층구조의 제1층/제2층/접착층이 순차적으로 적층될 수 있으며, 이때, 다층구조의 제1층에 포함된 각각의 제1층은 성분이 동일하거나 상이할 수 있다. 한편, 상기 제2층이 2층 이상의 다층구조로 이루어진 경우, 상기 광학 적층체는 제1층/다층구조의 제2층/접착층이 순차적으로 적층될 수 있으며, 이때, 다층구조의 제2층에 포함된 각각의 제2층은 성분이 동일하거나 상이할 수 있다Additionally, the first layer and the second layer may each have a multi-layer structure of two or more layers. Specifically, when the first layer is composed of a multi-layer structure of two or more layers, the optical laminate may be sequentially stacked with a first layer/second layer/adhesive layer of a multi-layer structure, and in this case, the first layer of the multi-layer structure Each first layer included may have the same or different components. On the other hand, when the second layer is composed of a multi-layer structure of two or more layers, the optical laminate may be sequentially laminated with a first layer/second layer/adhesive layer of a multi-layer structure, and in this case, the second layer of the multi-layer structure Each second layer included may have the same or different composition.
또한, 상기 접착층을 더 포함하는 광학 적층체는, 상기 제2층, 상기 제1층 및 상기 접착층이 순차적으로 적층될 수 있다. 상기 제2층은 제1층에 비해 상대적으로 유연성 높으므로, 상기 제2층, 제1층 및 접착층이 순차적으로 적층된 광학 적층체는 외굴곡성이 우수하고, 이에 따라, 상기 광학 적층체는 우수한 외굴곡성이 요구되는 플렉서블 디스플레이 장치, 예를 들어, 폴더블 휴대폰 등의 커버 윈도우로 사용될 수 있다.Additionally, the optical laminate further including the adhesive layer may include the second layer, the first layer, and the adhesive layer sequentially stacked. Since the second layer is relatively more flexible than the first layer, the optical laminate in which the second layer, the first layer, and the adhesive layer are sequentially laminated has excellent external bending properties. Accordingly, the optical laminate has excellent external bending properties. It can be used as a cover window for a flexible display device requiring external bending, for example, a foldable mobile phone.
또한, 상기 제2층, 제1층 및 접착층이 순차적으로 적층된 광학 적층체는 추가적인 필름(층)을 더 포함할 수 있으며, 예를 들어, 상기 제2층, 제1층, 제2층 및 상기 접착층이 순차적으로 적층되거나, 2층 구조의 제2층, 제1층 및 접착층이 순차적으로 적층될 수 있다. 또한, 상기 제1층 및/또는 제2층은 2층 이상의 다층구조일 수 있으며, 예를 들어, 상기 제1층이 2층 이상의 다층구조로 이루어진 경우 각각의 층은 성분이 동일하거나 상이할 수 있다. 마찬가지로 제2층이 2층 이상의 다층구조로 이루어진 경우 각각의 층은 성분이 동일하거나 상이할 수 있다In addition, the optical laminate in which the second layer, the first layer, and the adhesive layer are sequentially laminated may further include an additional film (layer), for example, the second layer, the first layer, the second layer, and The adhesive layers may be sequentially stacked, or the second layer, first layer, and adhesive layer of a two-layer structure may be sequentially stacked. In addition, the first layer and/or the second layer may have a multi-layer structure of two or more layers. For example, when the first layer has a multi-layer structure of two or more layers, each layer may have the same or different components. there is. Similarly, if the second layer consists of a multi-layer structure of two or more layers, each layer may have the same or different components.
상술한 바와 같이, 상기 광학 적층체의 개선된 휨 특성, 층 간의 높은 부착력, 우수한 유연성, 고경도, 및 내스크래치성 등의 효과는, 상기 제1층 및 제2층에 각각 포함된 성분, 특히, 특정 화학 구조를 갖는 폴리실록산에 의한 것일 수 있다.As described above, the effects of the optical laminate, such as improved bending characteristics, high adhesion between layers, excellent flexibility, high hardness, and scratch resistance, are achieved by the components contained in each of the first and second layers, especially , It may be due to polysiloxane having a specific chemical structure.
구체적으로, 상기 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.Specifically, the polysiloxane may be represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
(R1SiO3/2)a(R2R3SiO2/2)b(R4R5R6SiO1/2)c(SiO4/2)d(O1/2R7)e(R1 SiO3/2 )a (R2 R3 SiO2/2 )b (R4 R5 R6 SiO1/2 )c (SiO4/2 )d (O1/2 R7 )e
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 하기 화학식 2로 표시되는 작용기; 지환식 에폭시기; 아미노기; (메트)아크릴기; 히드록시기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴기이되, R1 내지 R6 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 작용기이고,R1 to R7 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; A functional group represented by the following formula (2); Alicyclic epoxy group; amino group; (meth)acrylic group; hydroxyl group; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, where at least one of R1 to R6 is a functional group represented by the following formula (2),
0≤a≤1, 0≤b≤1, 0≤c≤1, 0≤d≤1 및 0≤e≤1이고,0≤a≤1, 0≤b≤1, 0≤c≤1, 0≤d≤1 and 0≤e≤1,
a+b+c+d>0이고, a+b+c+d+e=1이다.a+b+c+d>0, and a+b+c+d+e=1.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서,In Formula 2,
Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌기, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-이고,Ra is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms, -Rb -CH= CH-COO-Rc -, -Rd -OCO-CH=CH-Re -, -Rf ORg -, -Rh COORi -, or -Rj OCORk -,
Rb 내지 Rk는 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이다.Rb to Rk are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
상기 폴리실록산은 (R1SiO3/2) 단위, (R2R3SiO2/2) 단위, (R4R5R6SiO1/2) 단위, (SiO4/2) 단위 및 (O1/2R7) 단위의 구성 단위를 포함할 수 있으며, 특히, (R1SiO3/2) 단위, (R2R3SiO2/2) 단위 및 (R4R5R6SiO1/2) 단위의 구성 단위 중 적어도 하나에는 상기 화학식 2로 표시되는 작용기가 포함될 수 있다.The polysiloxane has (R1 SiO3/2 ) units, (R2 R3 SiO2/2 ) units, (R4 R5 R6 SiO1/2 ) units, (SiO4/2 ) units and (O1 /2 R7 ) may include constituent units of the unit, in particular, (R1 SiO3/2 ) unit, (R2 R3 SiO2/2 ) unit and (R4 R5 R6 SiO1/2) ) At least one of the structural units of the unit may include a functional group represented by Formula 2 above.
상기 화학식 2로 표시되는 작용기는 에폭시를 포함하는 작용기로, 이러한 에폭시 포함 작용기를 갖는 폴리실록산을 포함하는 광학 적층체는, 고경도 및 내스크래치성의 물성이 우수할 뿐만 아니라, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있다. 특히, 상기 폴리실록산이 제1층에 70중량% 이상, 80중량% 이상, 90중량% 이상, 95중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 이로 인해일반적인 지지 기재에 사용되는 플라스틱 기재 동등 이상의 경도, 예를 들어 연필 경도 7H 이상, 8H 이상 또는 9H 이상을 나타내면서도, 유연성이 우수하고, 다른 층, 구체적으로, 상기 제2층과의 부착력이 현저히 높고, 휨 특성이 개선되는 등의 효과가 있다.The functional group represented by Formula 2 is a functional group containing epoxy, and the optical laminate containing polysiloxane having such an epoxy-containing functional group not only has excellent properties such as high hardness and scratch resistance, but is also resistant to repetitive bending or folding operations. There is little damage to the film, so it can be easily applied to bendable, flexible, rollable, or foldable mobile devices or display devices. In particular, the polysiloxane may be included in the first layer in an amount of 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more, resulting inWhile exhibiting hardness equal to or greater than that of the plastic substrate used in general support substrates, for example, pencil hardness of 7H or more, 8H or more, or 9H or more, it has excellent flexibility and has significantly high adhesion to other layers, specifically, the second layer. , there are effects such as improved bending characteristics.
바람직하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 작용기는 Ra는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 알릴렌, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-일 수 있다.Preferably, the functional group represented by Formula 2 is Ra is methylene, ethylene, propylene, allylene, -Rb -CH=CH-COO-Rc -, -Rd -OCO-CH=CH-Re -, -Rf ORg -, -Rh COORi -, or -Rj OCORk -.
바람직하게는, 상기 화학식 2에서 Rb 내지 Rk는 단일 결합, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌일 수 있다.Preferably, in Formula 2, Rb to Rk may be a single bond, methylene, ethylene, propylene, or butylene.
보다 바람직하게는, Ra는 메틸렌, 에틸렌, 또는 -RfORg-일 수 있으며, 이때, Rf및 Rg는 직접결합, 메틸렌 또는 프로필렌일 수 있다.More preferably, Ra may be methylene, ethylene, or -Rf ORg -, where Rf and Rg may be a direct bond, methylene, or propylene.
예를 들어, 상기 화학식 2로 표시되는 작용기는 이로써 한정하는 것은 아니나, 글리시딜기, 글리시독시프로필기, 글리시독시메틸기, 글리시독시에틸기, 글리시독시펜틸기 또는 글리시독시부틸기일수 있다.For example, the functional group represented by Formula 2 is not limited thereto, but may be a glycidyl group, a glycidoxypropyl group, a glycidoxymethyl group, a glycidoxyethyl group, a glycidoxypentyl group, or a glycidoxybutyl group. there is.
또한, 상기 화학식 2로 표시되는 작용기는, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산의 전체 반복단위의 총 몰비 함량에 대해, 20몰% 이상, 30 내지 90몰%, 40 내지 85몰%, 또는 50 내지 70몰%로 포함할 수 있다. 상기 화학식 2로 표시되는 작용기의 함량이 20몰% 미만인 경우 경화도 및 막밀도가 감소하여 기계적 특성 및 크랙에 대한 저항성에 관한 효과가 미비할 수 있다.In addition, the functional group represented by Formula 2 is 20 mol% or more, 30 to 90 mol%, 40 to 85 mol%, or 50 to 70 mol%, based on the total molar content of all repeating units of the polysiloxane represented by Formula 1. It can be included in mole %. If the content of the functional group represented by Formula 2 is less than 20 mol%, the degree of cure and film density may decrease, and the effects on mechanical properties and resistance to cracking may be minimal.
또한, 상기 화학식 1의 폴리실록산에서, R1 내지 R7은 화학식 2의 작용기 외에도, 예를 들어, 각각 독립적으로, 수소 원자, 아크릴기, 메타크릴기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 비닐기, 알릴기, 에폭시기 또는 옥세타닐기일 수 있다.In addition, in the polysiloxane of Formula 1, R1 to R7 are, in addition to the functional groups of Formula 2, each independently, for example, a hydrogen atom, an acrylic group, a methacrylic group, an acrylate group, a methacrylate group, or a vinyl group. , it may be an allyl group, an epoxy group, or an oxetanyl group.
상술한 구성 단위들을 포함하는 폴리실록산은, 각 구성단위의 실록산 단량체, 구체적으로는 상기 화학식 2의 작용기를 갖는 알콕시실란 단독, 또는 상기 화학식 2의 작용기를 갖는 알콕시실란과 이종의 알콕시실란 간의 가수분해 및 축합반응에 의해 제조될 수 있는데, 이때, 상술한 알콕시실란의 함량비 제어를 통해 각 구성단위의 몰비를 제어할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1에서, a, b, c, d 및 e는 각각 상기 폴리실록산을 구성하는(R1SiO3/2) 단위, (R2R3SiO2/2) 단위, (R4R5R6SiO1/2) 단위, (SiO4/2) 단위 및 (O1/2R7) 단위의 몰비를 나타내는 것으로, 0≤a≤1, 0≤b≤1, 0≤c≤1, 0≤d≤1 및 0≤e≤1, a+b+c+d>0이고, a+b+c+d+e=1일 수 있다.Polysiloxane containing the above-described structural units is obtained by hydrolysis of the siloxane monomer of each structural unit, specifically, an alkoxysilane having a functional group of Formula 2, or between an alkoxysilane having a functional group of Formula 2 and a heterogeneous alkoxysilane. It can be manufactured by a condensation reaction. In this case, the molar ratio of each constituent unit can be controlled by controlling the content ratio of the alkoxysilane described above. Specifically, in Formula 1, a, b, c, d, and e each constitute the polysiloxane.(R1 SiO3/2 ) unit, (R2 R3 SiO2/2 ) unit, (R4 R5 R6 SiO1/2 ) unit, (SiO4/2 ) unit and (O1/2 R7 ) It represents the molar ratio of the unit, 0≤a≤1, 0≤b≤1, 0≤c≤1, 0≤d≤1 and 0≤e≤1, a+b+c+d>0, It could be a+b+c+d+e=1.
또한, 상기 (R1SiO3/2) 단위에서 R1은 상기 화학식 2로 표시되는 작용기일 수 있고, 폴리실록산을 구성하는 T 단위체 총량, 즉 100몰%에 대해 20몰% 이상, 50몰% 이상, 70 내지 100몰%로 포함함으로써, 코팅층 형성시 경화 밀도가 증가되고, 그 결과 광학 적층체가 현저히 개선된 표면 경도를 나타낼 수 있다. 한편, 이를 몰비로 표현시, 0.2≤a/(a+b+c)≤1, 0.5≤a/(a+b+c)≤1, 또는 0.7≤a/(a+b+c)≤1일 수 있다.In addition, in the (R1 SiO3/2 ) unit, R1 may be a functional group represented by Formula 2, and may be at least 20 mol%, 50 mol% or more based on the total amount of T units constituting the polysiloxane, that is, 100 mol%. , by including 70 to 100 mol%, the cured density increases when forming a coating layer, and as a result, the optical laminate can exhibit significantly improved surface hardness. On the other hand, when expressed as a molar ratio, 0.2≤a/(a+b+c)≤1, 0.5≤a/(a+b+c)≤1, or 0.7≤a/(a+b+c)≤1 It can be.
또한, 상기 폴리실록산이 상기(R2R3SiO2/2) 단위를 0≤b≤1, 0<b≤0.5, 0.01≤b≤0.5, 또는 0.1≤b≤0.3로 포함할 수 있으며, 이러한 함량으로 (R2R3SiO2/2) 구성 단위를 포함함으로 인해 광학 적층체의 유연성을 향상시킬 수 있다.In addition, the polysiloxane is(R2 R3 SiO2/2 ) units may be included as 0≤b≤1, 0<b≤0.5, 0.01≤b≤0.5, or 0.1≤b≤0.3, and with this content (R2 R3 By including the SiO2/2 ) structural unit, the flexibility of the optical laminate can be improved.
또한, 상기 폴리실록산이 상기(R4R5R6SiO1/2) 단위를 0≤c≤1, 0<c≤0.5, 0.01≤c≤0.5, 또는 0.1≤c≤0.3로 포함할 수 있다.In addition, the polysiloxane is(R4 R5 R6 SiO1/2 ) The unit may be included as 0≤c≤1, 0<c≤0.5, 0.01≤c≤0.5, or 0.1≤c≤0.3.
또한, 상기 폴리실록산이 상기 (SiO4/2) 단위를 0≤d≤1, 0<d≤0.5, 0.01≤d≤0.5, 또는 0.1≤d≤0.3로 포함할 수 있다.In addition, the polysiloxane may include the (SiO4/2 ) unit as 0≤d≤1, 0<d≤0.5, 0.01≤d≤0.5, or 0.1≤d≤0.3.
또한, 상기 폴리실록산이 상기 (O1/2R7) 단위를 0≤e≤1, 0<e≤0.5, 0.01≤b≤0.5, 또는 0.1≤b≤0.3로 포함할 수 있으며, 이러한 함량으로 (O1/2R7) 구성 단위를 포함함으로 인해 우수한 경도 특성을 유지하면서도 유연성을 향상시킬 수 있다. 한편, 상기 폴리실록산을 구성하는 각 구성 단위의 함량은1H-NMR 또는29Si-NMR 스펙트럼 측정에 의해 구할 수 있다.In addition, the polysiloxane may include the (O1/2 R7 ) unit in the form of 0≤e≤1, 0<e≤0.5, 0.01≤b≤0.5, or 0.1≤b≤0.3, and in this content ( O1/2 R7 ) By including the structural unit, flexibility can be improved while maintaining excellent hardness characteristics. Meanwhile, the content of each structural unit constituting the polysiloxane can be determined by measuringa 1 H-NMR or29 Si-NMR spectrum.
상기 폴리실록산은 상기 화학식 2로 표시되는 작용기의 당량이 1 내지 6mmol/g, 2 내지 6mmol/g, 또는 3 내지 6mmol/g일 수 있다. 상기 화학식 2로 표시되는 작용기의 당량이 지나치게 적은 경우 막밀도 감소로 경도 저하의 문제가 발생하고, 지나치게 많은 경우 brittle 해지는 문제점이 있다. 상기 화학식 2로 표시되는 작용기의 당량은, 폴리실록산 1분자에 포함된 상기 화학식 2로 표시되는 작용기의 수를 폴리실록산의 중량평균분자량으로 나눈 값이며, 화학적 적정법으로 분석하거나, NMR 측정을 통해 측정할 수도 있다.The polysiloxane may have an equivalent weight of the functional group represented by Formula 2 of 1 to 6 mmol/g, 2 to 6 mmol/g, or 3 to 6 mmol/g. If the equivalent weight of the functional group represented by Formula 2 is too small, the problem of hardness decreases due to a decrease in membrane density, and if it is too large, there is a problem of brittleness. The equivalent weight of the functional group represented by Formula 2 is the number of functional groups represented by Formula 2 contained in one molecule of polysiloxane divided by the weight average molecular weight of polysiloxane, and can be analyzed by chemical titration or measured by NMR measurement. there is.
상기 폴리실록산은 제조시 반응온도, 촉매의 양, 종류 용매 등을 이용한 반응 속도 조절을 통해 중량평균 분자량(Mw), 수평균 분자량(Mn), 분자량 분포 등이 조절될 수 있는데, 상기 폴리실록산은 중량평균 분자량이 1,000 내지 50,000, 1,500 내지 45,000 또는 2,000 내지 40,000일 수 있다. 상기 폴리실록산의 중량평균 분자량이 지나치게 낮으면 경도가 구현되지 않고 오히려 연성이 발현될 우려가 있고, 중량평균 분자량이 지나치게 높으면 가공성이 저하될 우려가 있다.The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), molecular weight distribution, etc. of the polysiloxane can be adjusted by controlling the reaction rate using reaction temperature, amount of catalyst, type of solvent, etc. during production. The molecular weight may be 1,000 to 50,000, 1,500 to 45,000, or 2,000 to 40,000. If the weight average molecular weight of the polysiloxane is too low, hardness may not be achieved and ductility may be expressed, and if the weight average molecular weight is too high, processability may be deteriorated.
또한, 상기 폴리실록산은 수평균 분자량(Mn)이 200 내지 50,000, 500 내지 45,000, 또는 700 내지 40,000일 수 있다. 상기한 수평균 분자량 조건을 충족하는 경우, 조성물 내 다른 성분들과의 상용성이 증가되고, 표면 경도가 향상되어, 내마모성이 더욱 향상될 수 있다.Additionally, the polysiloxane may have a number average molecular weight (Mn) of 200 to 50,000, 500 to 45,000, or 700 to 40,000. When the above-mentioned number average molecular weight conditions are met, compatibility with other components in the composition is increased, surface hardness is improved, and wear resistance can be further improved.
또한, 상기 폴리실록산은 분자량 분포(Mw/Mn)가 1 내지 5, 1.1 내지 4.5, 또는 1.2 내지 4일 수 있다. 상기한 범위 내의 분자량 분포를 가질 경우, 표면 경도 개선 효과가 보다 우수하고, 폴리실록산이 액상으로 존재하여 취급이 용이할 수 있다. 이러한 폴리실록산의 중량평균 분자량 및 수평균 분자량은 겔투과 크로마토그래피에 의한 표준 폴리스티렌 환산 값이다.Additionally, the polysiloxane may have a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1 to 5, 1.1 to 4.5, or 1.2 to 4. When the molecular weight distribution is within the above range, the effect of improving surface hardness is more excellent, and polysiloxane exists in a liquid form, making handling easier. The weight average molecular weight and number average molecular weight of this polysiloxane are standard polystyrene conversion values obtained by gel permeation chromatography.
상기 일 구현예에 따른 광학 적층체에 포함되는 제1층 및 제2층 중 적어도 하나의 층은, 탄성 중합체; 및 상기 폴리실록산과 가교 가능한 관능기를 1 이상 포함하는 반응성 모노머를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1층은 제2층은 각각 상기 폴리실록산과 반응성 모노머를 더 포함할 수 있다. 또는 상기 제1층과 제2층 중 어느 한층에 상기 폴리실록산과 반응성 모노머를 더 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 폴리실록산과 반응성 모노머는 광학 필름의 굴곡성을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 제1층과 제2층 간의 굴곡성 차이를 감소시키기 위해, 제1층과 제2층 모두에 폴리실록산과 반응성 모노머를 포함할 수 있다.At least one of the first layer and the second layer included in the optical laminate according to the above embodiment is an elastomer; And it may further include a reactive monomer containing one or more functional groups capable of crosslinking with the polysiloxane. Specifically, the first layer and the second layer may each further include a monomer reactive with the polysiloxane. Alternatively, either the first layer or the second layer may further include a monomer reactive with the polysiloxane. More specifically, the polysiloxane and the reactive monomer serve to improve the flexibility of the optical film. In order to reduce the difference in flexibility between the first and second layers, polysiloxane and the reactive monomer are added to both the first and second layers. may include.
구체적으로, 상기 제1층 및 제2층 중 적어도 하나의 층에 상기 탄성 중합체 및 반응성 모노머를 더 포함하는 경우, 상기 탄성 중합체와 반응성 모노머를 1:0.1 내지 1, 1:0.1 내지 0.5, 1:0.1 내지 0.4, 또는 1:0.15 내지 0.35 의 중량비로포함할 수 있다. 상기 탄성 중합체가 반응성 모노머에 비해 지나치게 많이 포함되는 경우 고경도 확보에 어려움이 있고, 상기 탄성 중합체가 반응성 모노머에 비해 지나치게 적게 포함되는 경우 탄성 중합체에 의한 물성 구현 효과가 미비해질 수 있다.Specifically, when at least one of the first layer and the second layer further includes the elastic polymer and the reactive monomer, the elastic polymer and the reactive monomer are used in a ratio of 1:0.1 to 1, 1:0.1 to 0.5, 1: At a weight ratio of 0.1 to 0.4, or 1:0.15 to 0.35It can be included. If the elastomer is contained in an excessive amount compared to the reactive monomer, it is difficult to secure high hardness, and if the elastomer is contained in an excessively small amount compared to the reactive monomer, the effect of realizing the physical properties by the elastomer may be insufficient.
구체적으로, 상기 탄성 중합체는 점탄성력을 부여하여 그 결과 가공성을 용이하게 하고, 굴곡성 등의 유연성을 개선시킬 수 있는 것으로, 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어, 탄소수 1 내지 20의 알칸디올, 폴리올레핀폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리에테르폴리올 및 폴리카보네이트폴리올로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들 탄성 중합체는 고무 등 통상의 탄성 중합체들과 비교하여 자외선 조사에 의해 가교 중합될 수 있으며, 또 다른 물성의 저하 없이 고경도와 유연성을 구현할 수 있다.Specifically, the elastic polymer imparts viscoelastic force, thereby facilitating processability and improving flexibility such as bendability, but is not limited thereto, for example, alkanediol having 1 to 20 carbon atoms, polyolefin It may include one or more selected from the group consisting of polyol, polyester polyol, polycaprolactone polyol, polyether polyol, and polycarbonate polyol. Compared to typical elastic polymers such as rubber, these elastic polymers can be cross-polymerized by ultraviolet irradiation and can achieve high hardness and flexibility without deteriorating other physical properties.
이중에서도 상기 탄성 중합체는 폴리카프로락톤디올, 폴리카보네이트디올, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 특히 상기 폴리카프로락톤디올은 반복단위 안에 에스테르기와 에테르기가 동시에 포함되어 반복됨으로써, 상기 화학식 1의 폴리실록산과의 조합 사용시 유연성과 경도, 내충격성 면에서 보다 우수한 효과를 나타낼 수 있다.Among these, the elastic polymer may include polycaprolactone diol, polycarbonate diol, or a mixture thereof. In particular, the polycaprolactone diol contains an ester group and an ether group simultaneously in the repeating unit, thereby forming the polysiloxane of Formula 1. When used in combination with , it can show superior effects in terms of flexibility, hardness, and impact resistance.
상기 탄성 중합체는 수평균 분자량(Mn)이 300 내지 10,000 Da, 또는 1,000 내지 5,000 Da일 수 있다. 상기한 수평균 분자량 조건을 충족하는 경우, 제2층 내 다른 성분들과의 상용성이 증가될 수 있다.The elastic polymer may have a number average molecular weight (Mn) of 300 to 10,000 Da, or 1,000 to 5,000 Da. When the above-mentioned number average molecular weight conditions are met, compatibility with other components in the second layer can be increased.
상기 제1층 및/또는 제2층에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산 및 탄성 중합체의 중량비는 90:40 내지 60:40, 88:38 내지 62:38, 또는 85:35 내지 65:35일 수 있다. 상기 폴리실록산이 탄성 중합체에 비해 지나치게 많이 포함되는 경우 탄성 중합체 포함에 따른 개선 효과를 충분히 얻지 못하고, 휨 특성이 나타나면서 굴곡성이 저하될 우려가 있고, 상기 폴리실록산이 탄성 중합체에 비해 지나치게 적게 포함되는 경우 휨 특성 개선 효과가 저하될 우려가 있다.The weight ratio of the polysiloxane and the elastic polymer represented by Formula 1 included in the first layer and/or the second layer is 90:40 to 60:40, 88:38 to 62:38, or 85:35 to 65:35. It can be. If the polysiloxane is contained in an excessive amount compared to the elastic polymer, the improvement effect due to the inclusion of the elastic polymer may not be sufficiently obtained, and there is a risk that bending characteristics may appear and the flexibility may be reduced. If the polysiloxane is contained in an excessive amount compared to the elastic polymer, bending may occur. There is a risk that the effect of improving characteristics may be reduced.
또한, 상기 반응성 모노머는 상술한 폴리실록산과 가교 가능한 관능기를 1 이상 포함함으로써, 가교밀도를 향상시키는 데 도움을 주며 코팅 접착력을 향상시킬 수 있다.In addition, the reactive monomer contains one or more functional groups capable of crosslinking with the polysiloxane described above, thereby helping to improve crosslinking density and improving coating adhesion.
상기 반응성 모노머는 상기 폴리실록산과 가교 가능한 관능기로, 예를 들어, 지환족 에폭시기, 글리시딜기및 옥세타닐기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The reactive monomer is a functional group that can be crosslinked with the polysiloxane, for example, an alicyclic epoxy group, a glycidyl group,And it may include one or more selected from the group consisting of oxetanyl group.
또한, 상기 폴리실록산과 가교 가능한 관능기를 1 이상 포함하는 반응성 모노머는, 예를 들어, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 4-비닐시클로헥센 디옥사이드, 시클로헥센 비닐 모노옥사이드, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸 3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)-1,3-디옥솔레인, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, p-부틸 페놀 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜 에테르, 리모넨 디옥사이드, 디에틸렌 글라이콜 디글리시딜 에테르, 3-메틸옥세탄, 2-메틸옥세탄, 3-옥세탄올, 2-메틸렌옥세탄, 3-메틸-3-히드록시메틸옥세탄, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 3,3-옥세탄디메탄싸이올, 2-에틸헥실옥세탄, 4-(3-메틸옥세탄-3-일)벤조나이트릴, N-(2,2-디메틸프로필)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, N-(1,2-디메틸부틸)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, 자일렌 비스 옥세탄, 3-에틸-3[{(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시}메틸]옥세탄, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸 메타크릴레이트, 및 4-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]부탄-1-올로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.In addition, reactive monomers containing one or more functional groups capable of crosslinking with the polysiloxane include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, 4-vinylcyclohexene dioxide, cyclohexene vinyl monooxide, (3,4-epoxycyclohexyl) ) Methyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)-1, 3-dioxolane, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate, p-butyl phenol glycidyl ether, butyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether Cydyl ether, diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, limonene dioxide, diethylene glycol diglycidyl ether, 3-methyloxetane, 2-methyloxetane, 3-oxetanol, 2- Methylene oxetane, 3-methyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3,3-oxetanedimethanethiol, 2-ethylhexyloxetane, 4-(3 -methyloxetan-3-yl)benzonitrile, N-(2,2-dimethylpropyl)-3-methyl-3-oxetanemethanamine, N-(1,2-dimethylbutyl)-3-methyl- 3-oxetanemethanamine, xylene bisoxetane, 3-ethyl-3[{(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy}methyl]oxetane, (3-ethyloxetan-3-yl) It may include one or more selected from the group consisting of methyl methacrylate, and 4-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]butan-1-ol.
상기 제1층 및/또는 제2층에 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산 및 반응성 모노머의 중량비는 99:1 내지 80:20, 97:3 내지 85:5, 또는 95:5 내지 90:10일 수 있다. 상기 폴리실록산이 반응성 모노머에 비해 지나치게 많이 포함되는 경우 반응성 모노머 포함에 따른 개선 효과가 미미할 수 있고, 상기 폴리실록산이 반응성 모노머에 비해 지나치게 적게 포함되는 경우 전체적인 분자량이 감소하여 브리틀(brittle)해질 가능성이 있다.The weight ratio of the polysiloxane represented by Formula 1 and the reactive monomer included in the first layer and/or the second layer is 99:1 to 80:20, 97:3 to 85:5, or 95:5 to 90:10. It can be. If the polysiloxane is contained in excessive amounts compared to the reactive monomer, the improvement effect due to the inclusion of the reactive monomer may be minimal, and if the polysiloxane is contained in excessive amounts compared to the reactive monomer, the overall molecular weight may decrease and become brittle. .
또한, 상기 제1층 및/또는 제2층은, 표면 경도를 향상시키기 위해, 아크릴레이트계 화합물을 더 포함할 수 있다.Additionally, the first layer and/or the second layer may further include an acrylate-based compound to improve surface hardness.
상기 아크릴레이트계 화합물로는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 노닐페놀에톡시레이트 모노아크릴레이트, β-카르복시에틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 메타크릴레이트, 4-부틸시클로헥실 아크릴레이트, 디시클로펜테닐 아크릴레이트, 디시클로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트, 에톡시레이티드 모노아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜, 디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에 틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디포로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에톡시레이티드 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 알콜시레이티드 테트라아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라메타크릴레이트, 또는 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트 등과 같은 다관능성 아크릴레이트계 화합물을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.The acrylate-based compounds include 2-ethylhexyl acrylate, octadecyl acrylate, isodecyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and tridecyl meta. Crylate, nonylphenol ethoxylate monoacrylate, β-carboxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 4-butylcyclohexyl acrylate, dicyclophene Tenyl acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, ethoxylated monoacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, triphenyl glycol diacrylate, butanediol diacrylate , 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate Crylate, tetraethylene glycol, diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, Diporo Philene glycol diacrylate, ethoxylated neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, penta Erythritol tetramethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ethoxylated triacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate, dipentaerythritol pentacrylate, di Trimethylolpropane tetraacrylate, alcohol sulfated tetraacrylate, etc. are included, and preferably pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, or Examples include multifunctional acrylate-based compounds such as pentaerythritol tetraacrylate, and any one or a mixture of two or more of these may be used.
이외에도, 폴리에스테르아크릴레이트, 폴리에테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 또는 에폭시아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트계 올리고머를 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.In addition, acrylate-based oligomers such as polyester acrylate, polyether acrylate, urethane acrylate, or epoxy acrylate may be used, and any one or a mixture of two or more of these may be used.
상술한 아크릴레이트계 화합물 중에서도 상기 폴리실록산과의 조합 사용시 표면 경도 개선 효과의 현저함을 고려할 때 우레탄아크릴레이트 올리고머가 사용될 수 있다. 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 관능기 수가 6 내지 9개일 수 있다. 관능기가 6개 미만이면 경도 개선 효과가 미미할 수 있고, 9개 초과이면 경도는 우수하나 점도가 상승할 수 있다. 또한, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 당해 분야에서 사용되는 것이라혐 제한 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 분자 내 1개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자내 히드록시기를 1개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물을 반응시켜 제조된 것이 사용될 수 있다.Among the above-described acrylate-based compounds, urethane acrylate oligomer can be used considering the significant surface hardness improvement effect when used in combination with the polysiloxane. The urethane acrylate oligomer may have 6 to 9 functional groups. If there are less than 6 functional groups, the effect of improving hardness may be minimal, and if there are more than 9 functional groups, hardness may be excellent but viscosity may increase. In addition, the urethane (meth)acrylate oligomer can be used without limitation as long as it is used in the field, but is preferably a compound having at least one isocyanate group in the molecule and a (meth)acrylate having at least one hydroxy group in the molecule. Those prepared by reacting compounds can be used.
상기 제1층 및/또는 제2층에 상기 아크릴레이트계 화합물이 더 포함될 경우, 상기 폴리실록산 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부, 1 내지 15중량부, 또는 5 내지 15중량부로 포함될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 화합물의 함량이 0.1중량부 미만이면 아크릴레이트계 화합물 포함에 따른 개선 효과가 미미하고, 20중량부를 초과할 경우 과량의 아크릴레이트계 화합물로 인해 컬(Curl)이 발생하여 휨 특성이 저하될 수 있다.When the acrylate-based compound is further included in the first layer and/or the second layer, it may be included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, 1 to 15 parts by weight, or 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane. If the content of the acrylate-based compound is less than 0.1 parts by weight, the improvement effect due to the inclusion of the acrylate-based compound is minimal, and if it exceeds 20 parts by weight, curl occurs due to the excess acrylate-based compound, resulting in bending characteristics. may deteriorate.
상기 일 구현예에 따른 광학 적층체에 포함되는 제1층 및 제2층의 두께비는 1:0.6 내지 4, 1:1 내지 3.5 또는 1:2 내지 3일 수 있다. 상술한 두께비 범위를 만족하지 못하는 경우 광학 적층체의 유연성이 저하될 수 있다.The thickness ratio of the first layer and the second layer included in the optical laminate according to the above embodiment may be 1:0.6 to 4, 1:1 to 3.5, or 1:2 to 3. If the above-mentioned thickness ratio range is not satisfied, the flexibility of the optical laminate may be reduced.
구체적으로, 상기 제1층의 두께는 30 내지 120㎛, 40 내지 100㎛, 또는 50 내지 80㎛일 수 있다. 또한 상기 제2층의 두께는 30 내지 200㎛, 50 내지 180㎛, 또는 80 내지 150㎛일 수 있다. 일반적으로 두께가 두꺼울수록 강도가 증가하지만, 두께가 지나치게 두꺼울 경우 폴딩시 깨지기 쉽고, 유연성이 저하될 우려가 있다. 또한, 두께가 너무 얇을 경우 폴딩성이 확보되더라도 강도가 불량할 수 있다.Specifically, the thickness of the first layer may be 30 to 120 μm, 40 to 100 μm, or 50 to 80 μm. Additionally, the thickness of the second layer may be 30 to 200 μm, 50 to 180 μm, or 80 to 150 μm. In general, the thicker the thickness, the greater the strength, but if the thickness is too thick, it is likely to break when folded and there is a risk that flexibility may be reduced. Additionally, if the thickness is too thin, the strength may be poor even if folding properties are secured.
또한, 상기 제1층 또는 제2층은 두께 편차가 1% 이내인 것으로, 이로 인해, 두께 균일도가 우수하여 이를 포함하는 광학 적층체 전반의 굴절율, 헤이즈 등의 광학 특성 편차의 값이 낮아 광학 특성이 우수할 수 있다.In addition, the first layer or the second layer has a thickness deviation of less than 1%, and as a result, the thickness uniformity is excellent, and the deviation value of optical properties such as refractive index and haze across the optical laminate including the same is low. This can be excellent.
상기 일 구현예에 따른 광학 적층체는, 제1층 형성용 제1수지 조성물을 이용해 제1층을 형성하고, 상기 제1층의 일면에 제2층 형성용 제2수지 조성물을 도포한 후 경화하여 제2층을 형성함으로써 제조하거나, 상기 제2층을 먼저 형성한 후에 상기 제2층 상에 상기 제1층을 형성할 수 있다.In the optical laminate according to the above embodiment, a first layer is formed using a first resin composition for forming a first layer, a second resin composition for forming a second layer is applied to one surface of the first layer, and then cured. It can be manufactured by forming a second layer, or the second layer can be formed first and then the first layer can be formed on the second layer.
상기 광학 적층체 제조방법에 있어서, 제1수지 조성물에 포함되는 폴리실록산, 제2수지 조성물에 포함되는 폴리실록산, 탄성 중합체, 반응성 모노머 및 이들의 중량비는 앞서 설명한 바와 동일하다.In the optical laminate manufacturing method, the polysiloxane contained in the first resin composition, the polysiloxane contained in the second resin composition, the elastic polymer, the reactive monomer, and their weight ratio are the same as described above.
또한, 상기 제1 및 제2 수지 조성물은 개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 개시제는 이 분야에 잘 알려진 광중합 또는 열중합 개시제 일 수 있으며, 그 종류가 크게 제한되지는 않는다. 예를 들어, 광중합 개시제는 아릴 설포니움 헥사플로로안티모네이트염, 아릴 설포니움 헥사플로로포스페이트 염, 다이페닐다이오도니움 헥사플로로포스페이트 염, 다이페닐다이오도니움 헥사안티모니움 염, 디토릴리오도니움 헥사플로로포스페이트 염 및 9-(4-하이드록시에톡시페닐)시안스레니움 헥사플로로포스페이트 염으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 열중합 개시제는 3-메틸-2-부테닐테트라메틸렌설포니움 헥사플로로안티모네이트 염, 이터븀 트리플로로메텐설포네이트 염, 사마륨 트리플로로메텐설포네이트 염, 에르븀 트리플로로메텐설포네이트 염, 다이스프로슘 트리플로로메텐설포네이트 염, 란타늄 트리플로로메텐설포네이트 염, 테트라부틸포스포니움 메텐설포네이트 염, 에틸트리페닐포스포니움 브로마이드 염, 벤질다이메틸아민, 다이메틸아미노메틸페놀, 트리에탄올아민, N-n-부틸이미다졸 및 2-에틸-4-메틸이미다졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Additionally, the first and second resin compositions may further include an initiator. The initiator may be a photopolymerization or thermal polymerization initiator well known in the field, and its type is not greatly limited. For example, the photopolymerization initiator is aryl sulfonium hexafluoroantimonate salt, aryl sulfonium hexafluorophosphate salt, diphenyldiodonium hexafluorophosphate salt, diphenyldiodonium hexaantimonium salt. , ditorililiodonium hexafluorophosphate salt, and 9-(4-hydroxyethoxyphenyl)cyanthrenenium hexafluorophosphate salt, but is not limited thereto. The thermal polymerization initiator is 3-methyl-2-butenyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate salt, ytterbium trifluoromethene sulfonate salt, samarium trifluoromethene sulfonate salt, and erbium trifluoromethene salt. Sulfonate salt, disprosium trifluoromethenesulfonate salt, lanthanum trifluoromethenesulfonate salt, tetrabutylphosphonium metensulfonate salt, ethyltriphenylphosphonium bromide salt, benzyldimethylamine, dimethyl It may include, but is not limited to, one or more selected from the group consisting of aminomethylphenol, triethanolamine, N-n-butylimidazole, and 2-ethyl-4-methylimidazole.
상기 개시제는 상기 폴리실록산 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 0.5 내지 5 중량부 또는 1 내지 4 중량부로 포함할 수 있다. 상기 개시제 함량이 0.1 중량부 미만이면 표면 경화만 일어나거나 에폭시 경화가 충분히 일어나지 않아 경도가 낮을 수 있고, 10 중량부를 초과하면 빠른 경화속도로 인하여 크랙과 박리를 유발할 수 있다.The initiator may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, 0.5 to 5 parts by weight, or 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane. If the initiator content is less than 0.1 parts by weight, only surface hardening occurs or epoxy curing does not occur sufficiently, resulting in low hardness. If it exceeds 10 parts by weight, cracks and peeling may occur due to the fast curing speed.
상기 제1 및 제2 수지 조성물은 공정상 문제가 없을 경우 무용제(solvent-free)로 사용 가능하지만, 선택적으로 코팅시 조성물의 점도 및 유동성을 조절하고 조성물의 도포성을 높이기 위하여 선택적으로 유기 용매를 더 포함할 수 있다.The first and second resin compositions can be used as solvent-free if there are no problems in the process, but optionally an organic solvent may be used to control the viscosity and fluidity of the composition and increase the applicability of the composition during coating. More may be included.
상기 제1 및 제2 수지 조성물 중에 유기 용매가 더 포함될 경우, 상기 유기 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매; 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤계 용매; 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 아세테이트 계 용매; 또는 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.When an organic solvent is further included in the first and second resin compositions, the organic solvent may include alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol; Alkoxy alcohol solvents such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, and 1-methoxy-2-propanol; Ketone-based solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, and cyclohexanone; Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether , ether-based solvents such as diethyl glycol monobutyl ether and diethylene glycol-2-ethylhexyl ether; Acetate-based solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and diethylene glycol monoethyl ether acetate; Alternatively, aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene can be used individually or in combination.
또한, 상기 제1 및 제2 수지 조성물은 상술한 성분들 이외에, 산화방지제, 계면활성제, 황변 방지제, 무기충전제, 활제, 코팅조제, 방오제 등을 더 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 폴리실록산 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함할 수 있다.In addition, the first and second resin compositions may further include antioxidants, surfactants, anti-yellowing agents, inorganic fillers, lubricants, coating aids, anti-fouling agents, etc., in addition to the components described above. In addition, the content can be adjusted in various ways within a range that does not deteriorate the physical properties, so it is not particularly limited, but for example, it may be included in 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane.
일례로, 상기 산화방지제는 중합 개시제로부터 기인하는 산화 반응을 억제하기 위한 것으로, 페놀릭계, 포스페이트계, 아미닉계, 티오에스테르계 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 가교 공중합체 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다. 또, 상기 황변 방지제로는 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물 등을 들 수 있다.For example, the antioxidant is used to suppress the oxidation reaction resulting from the polymerization initiator, and may include one or more mixtures selected from the group consisting of phenolic, phosphate, amino, thioester, etc. It may not be limited. The surfactant may be a 1- to 2-functional fluorine-based acrylate, a fluorine-based surfactant, or a silicone-based surfactant. At this time, the surfactant may be included in the cross-linked copolymer in a dispersed or cross-linked form. Additionally, the anti-yellowing agent may include benzophenone-based compounds or benzotriazole-based compounds.
제1 및 제2 수지 조성물의 도포 공정은, 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 스핀코팅, 또는 바코팅 등의 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.The application process of the first and second resin compositions may be performed by known methods such as die coater, air knife, reverse roll, spray, blade, casting, gravure, spin coating, or bar coating.
또, 각각의 수지 조성물을 도포한 후에는 경화를 위한 공정이 수행될 수 있으며, 상기 경화는 통상의 방법에 따른 열 경화 또는 광 경화로 진행될 수 있다. 상기 열 경화 및 광 경화를 위한 열처리 또는 광 조사 조건은 개시제의 종류에 따라 파장 영역 및 광량, 또는 열처리 온도 등의 조절을 통해 적절히 제어될 수 있다.In addition, after applying each resin composition, a process for curing may be performed, and the curing may be performed through heat curing or photo curing according to a conventional method. Heat treatment or light irradiation conditions for the heat curing and light curing can be appropriately controlled by adjusting the wavelength range, light amount, or heat treatment temperature depending on the type of initiator.
발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 광학 적층체를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.According to another embodiment of the invention, a flexible display device including the optical laminate may be provided.
상기 플렉서블 디스플레이 장치는 커브드(curved), 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 형태의 이동통신 단말기, 스마트폰, 태블릿 PC의 터치패널, 웨어러블 장치 및 각종 디스플레이를 모두 포함할 수 있다. 다양한 실시 예에 따르면, 웨어러블 장치는 액세서리형(예: 시계, 반지, 팔찌, 발찌, 목걸이, 안경, 콘택트 렌즈, 또는 머리 착용형 장치(head-mounted-device(HMD)), 직물 또는 의류 일체형(예: 전자 의복), 신체 부착형(예: 스킨 패드(skin pad) 또는 문신), 또는 생체 이식형(예: implantable circuit) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The flexible display device is a touch panel of a curved, bendable, flexible, rollable, or foldable mobile communication terminal, smartphone, tablet PC, or wearable. It can include both devices and various displays. According to various embodiments, the wearable device may be in the form of an accessory (e.g., a watch, ring, bracelet, anklet, necklace, glasses, contact lenses, or head-mounted-device (HMD)), integrated into fabric or clothing ( It may include at least one of a body-attached type (e.g., an electronic garment), a body-attachable type (e.g., a skin pad or a tattoo), or a bioimplantable type (e.g., an implantable circuit).
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치는, 예를 들어, 액정 디스플레이(LCD) 장치, 발광 다이오드(LED) 디스플레이 장치, 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이 장치, 마이크로 전자기계 시스템 (MEMS) 디스플레이 장치 또는 감김 가능 디스플레이 장치(rollable display or foldable display)일 수 있다.Meanwhile, the flexible display device may be, for example, a liquid crystal display (LCD) device, a light emitting diode (LED) display device, an organic light emitting diode (OLED) display device, a microelectromechanical system (MEMS) display device, or a rollable display device. It can be (rollable display or foldable display).
예를 들어, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이 장치는, 상기 플렉서블 유기 발광 다이오드 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 빛이나 화면이 나오는 방향의 외각부에 위치할 수 있으며, 전자를 제공하는 음극(cathode), 전자 수송층(Eletron Transport Layer), 발광층(Emission Layer), 정공 수송층(Hole Transport Layer), 정공을 제공하는 양극(anode)이 순차적으로 형성되어 있을 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이는 정공 주입층(HIL, Hole Injection Layer)와 전자주입층(EIL, Electron Injection Layer)을 더 포함할 수도 있다.For example, in the organic light emitting diode (OLED) display device, the cover window of the flexible organic light emitting diode display device may be located on the outer part in the direction from which light or the screen comes, and may include a cathode that provides electrons, An electron transport layer, an emission layer, a hole transport layer, and an anode that provides holes may be formed sequentially. In addition, the organic light emitting diode (OLED) display may further include a hole injection layer (HIL) and an electron injection layer (EIL).
상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이가 플렉서블 디스플레이의 역할 및 작동을 하기 위해서, 상기 음극 및 양극의 전극과, 각 구성 성분을 소정의 탄성을 갖는 재료로 사용할 수 있다.In order for the organic light emitting diode (OLED) display to function and operate as a flexible display, the cathode and anode electrodes and each component may be made of a material having a predetermined elasticity.
상기 플렉서블 디스플레이 장치의 다른 일 예로, 감김 가능 디스플레이 장치(rollable display or foldable display)를 들 수 있다.Another example of the flexible display device may be a rollable display or foldable display.
한편, 상기 감김 가능 디스플레이 장치는 적용 분야 및 구체적인 형태 등에 따라서 다양한 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 커버 윈도우, 터치 패널, 편광판, 배리어 필름, 발광 소자(OLED 소자 등), 투명 기판 등을 포함하는 구조일 수 있다.Meanwhile, the rollable display device may have various structures depending on the application field and specific form, including, for example, a cover window, a touch panel, a polarizer, a barrier film, a light-emitting device (OLED device, etc.), a transparent substrate, etc. It could be a structure.
본 발명에 따르면, 층 간의 부착력이 높고, 개선된 휨 특성을 나타내면서도, 유연성, 고경도 및 내스크래치성의 물성이 우수하고, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없는 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.According to the present invention, an optical laminate has high adhesion between layers, improved bending characteristics, excellent flexibility, high hardness, and scratch resistance, and in particular, almost no damage to the film even by repeated bending or folding operations. And a flexible display device including the same may be provided.
또한, 상기 광학 적층체는 개선된 휨 특성을 나타내면서도, 유연성, 고경도 및 내스크래치성의 물성이 우수하고, 특히, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 적어 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 모바일 기기, 디스플레이 기기, 각종 계기판의 전면판, 표시부 등에 유용하게 적용할 수 있다.In addition, the optical laminate exhibits improved bending characteristics and has excellent flexibility, high hardness, and scratch resistance. In particular, the film is hardly damaged even by repeated bending or folding operations, making it bendable. It can be usefully applied to flexible, rollable, or foldable mobile devices, display devices, front panels of various instrument panels, and display units.
도 1은 내굴곡성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.Figure 1 schematically shows a method for evaluating bending resistance.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.The invention is explained in more detail in the following examples. However, the following examples only illustrate the present invention, and the content of the present invention is not limited by the following examples.
이하 제조예에서 사용한 각각의 화합물은 하기와 같다:Each compound used in the following preparation examples is as follows:
(a) 폴리실록산 1 (a) Polysiloxane 1
하기 방법에 따라 제조한 폴리실록산 1을 사용하였다.Polysiloxane 1 prepared according to the following method was used.
1000mL 3-neck 플라스크에 실란 모노머로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM-403™, Shinetsu社), 물 및 톨루엔을 넣고 교반하였다(KBM-403™:물의 비=1mol:3mol). 결과의 혼합 용액에 염기성 촉매(trimethylammonium hydroxide; TMAH)를 상기 실란 모노머 100 중량부에 대해서 1중량부로 첨가하고 100℃에서 반응시켜, 글리시독시프로필 변성 실리콘(glycidoxypropyl modified silicone, 이하 GP) 100몰%를 포함하는 하기 조성의 폴리실록산 1을 제조하였다(Mw: 2700, Mn: 2100, 분자량 분포(Mw/Mn): 1.29, 에폭시기 당량: 5.9 mmol/g).3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM-403™, Shinetsu), water and toluene as silane monomers were added to a 1000 mL 3-neck flask and stirred (KBM-403™:water ratio = 1 mol: 3 mol). To the resulting mixed solution, a basic catalyst (trimethylammonium hydroxide; TMAH) was added at 1 part by weight based on 100 parts by weight of the silane monomer and reacted at 100°C to obtain 100 mol% of glycidoxypropyl modified silicone (GP). Polysiloxane 1 containing the following composition was prepared (Mw: 2700, Mn: 2100, molecular weight distribution (Mw/Mn): 1.29, epoxy group equivalent: 5.9 mmol/g).
[화학식 1][Formula 1]
(R1SiO3/2)a(R2R3SiO2/2)b(R4R5R6SiO1/2)c(SiO4/2)d(O1/2R7)e(R1 SiO3/2 )a (R2 R3 SiO2/2 )b (R4 R5 R6 SiO1/2 )c (SiO4/2 )d (O1/2 R7 )e
(상기 화학식 1에서, R1은 글리시독시프로필기(화학식 2에서, Ra가 -RfORg-이고, Rf가 프로필렌기이고, Rg가 메틸렌기임)이고, R7은 수소원자이며, a=0.96 b,c, d=0, e=0.04이다)(In Formula 1, R1 is a glycidoxypropyl group (in Formula 2, Ra is -Rf ORg -, Rf is a propylene group, and Rg is a methylene group), and R7 is a hydrogen atom. and a=0.96 b,c, d=0, e=0.04)
(b) 반응성 모노머: 2021P (수평균분자량: 530, 제조사: Daicel) (b) Reactive monomer: 2021P (number average molecular weight: 530, manufacturer: Daicel)
(c) 탄성 중합체: 폴리카프로락톤 디올 (수평균분자량: 530, 제조사: sigma aldrich)(c) Elastomer: polycaprolactone diol (number average molecular weight: 530, manufacturer: Sigma Aldrich)
(d) 개시제: Irgacure-250 (Ciba Geigy 사)(d) Initiator: Irgacure-250 (Ciba Geigy)
<<제조예Manufacturing example 1 및 2> 1 and 2>
하기 표 1에 기재된 배합으로 각각의 혼합물을 혼합하여 제1층 형성용 조성물 및 제2층 형성용 조성물을 각각 제조하였다.Each mixture was mixed in the formulation shown in Table 1 below to prepare a composition for forming a first layer and a composition for forming a second layer, respectively.
<<실시예Example 1 및 2> 1 and 2>
하기 표 1에 기재된 조성물을 사용하여 하기 표 2와 같은 광학 적층체를 제조하였다.An optical laminate as shown in Table 2 below was manufactured using the composition shown in Table 1 below.
상세하게는, 15cmｘ20cm, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재의 일면에, 하기 표 2에 기재된 조성물을 도포한 후, UV 램프를 이용하여 자외선을 조사(조사량: 400 mJ/㎠)하여 광경화함으로써 50㎛ 두께의 하부층을 형성한 후 하부층을 PET 기재로부터 분리시켰다.In detail, the composition shown in Table 2 below was applied to one side of a polyethylene terephthalate (PET) substrate with a thickness of 15 cm After forming a lower layer with a thickness of 50㎛, the lower layer was separated from the PET substrate.
이후, 상기 하부층의 일면에 하기 표 2에 기재된 조성물을 도포하고, UV램프를 이용하여 자외선을 조사(조사량: 400 mJ/㎠)하여 광경화하여 80㎛ 두께의 상부층을 형성함으로써, 광학 적층체를 제조하였다.Thereafter, the composition shown in Table 2 below was applied to one side of the lower layer, and photocured by irradiating ultraviolet rays using a UV lamp (irradiation amount: 400 mJ/cm2) to form an 80㎛ thick upper layer, thereby forming an optical laminate. Manufactured.
<<비교예Comparative example 1 내지 4> 1 to 4>
하기 표 2에 기재된 바와 같이, 하부층으로 하기 표 2에 기재된 두께 50㎛의 필름을 준비하고, 상기 필름 일면에 하기 표 2에 기재된 조성물을 도포하고, UV램프를 이용하여 자외선을 조사(조사량: 400 mJ/㎠)하여 광경화하여 80㎛ 두께의 상부층을 형성함으로써, 광학 적층체를 제조하였다.As shown in Table 2 below, a film with a thickness of 50㎛ as shown in Table 2 below was prepared as the lower layer, the composition shown in Table 2 below was applied to one side of the film, and irradiated with ultraviolet rays using a UV lamp (irradiation dose: 400 An optical laminate was manufactured by photocuring (mJ/cm2) to form an 80㎛ thick upper layer.
1) PEN: 폴리에틸렌 나프탈레이트1) PEN: polyethylene naphthalate
2) PET: 폴리에틸렌 테레프탈레이트2) PET: polyethylene terephthalate
3) CPI: 투명 폴리이미드3) CPI: Transparent polyimide
<<실험예Experiment example>>
실시예 및 비교예에서 제조한 광학 적층체에 대하여, 다음의 방법으로 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 한편, 단일층인 경우 "-"로 표시하였다.For the optical laminates manufactured in Examples and Comparative Examples, the physical properties were measured by the following method, and the results are shown in Table 3 below. Meanwhile, in the case of a single layer, it is indicated as “-”.
1.One.코팅성Coating properties
상기 광학 적층체를 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 따라 코팅성을 평가하였다. 한편, 단일층인 경우 "-"로 표시하였다.The optical laminate was observed with the naked eye, and coating properties were evaluated according to the following criteria. Meanwhile, in the case of a single layer, it is indicated as “-”.
○: 상부층 및 하부층 모두 디웨팅(dewetting)이 없고 필름의 에지(Edge)부에서 코팅액 뭉침 현상이 없음○: There is no dewetting in both the upper and lower layers, and there is no clumping of the coating solution at the edge of the film.
X: 상부층 및 하부층 중 적어도 하나가, 디웨팅이 있거나, 필름의 에지부에서 코팅액 뭉침 현상이 발생X: At least one of the upper and lower layers is a dotting, or a coating liquid in the edge of the film occurs
2. 부착력2. Adhesion
상기 하부층을 내측으로 하여 광학 적층체를 힘주어 접고 편 후, 상기 상부층을 내측으로 하여 광학 적층체를 힘주어 접고, 하기 기준에 따라 부착력을 평가하였다. 한편, 단일층인 경우 "-"로 표시하였다.After forcefully folding and unfolding the optical laminate with the lower layer on the inside, the optical laminate was forcefully folded with the upper layer on the inside, and adhesion was evaluated according to the following criteria. Meanwhile, in the case of a single layer, it is indicated as “-”.
○: 상부층과 하부층이 함께 접히고, 상부층과 하부층이 분리/박리되는 현상 없음○: The upper and lower layers are folded together, and there is no separation/peeling of the upper and lower layers.
△: 상부층과 하부층이 부분적으로 박리△: The upper and lower layers are partially separated.
X: 하부층이 상부층으로부터 분리X: lower layer separated from upper layer
3. 연필 경도3. Pencil hardness
연필경도 측정기를 이용하여 실시예 및 비교예의 상부층에 대하여 연필 강도 별로 측정하여 3회 왕복한 후 흠집이 없는 경도를 확인하였다.Using a pencil hardness meter, the upper layers of Examples and Comparative Examples were measured for each pencil strength, and the hardness without scratches was confirmed after three round trips.
- 연필 이동 속도: 300mm/min- Pencil movement speed: 300mm/min
- 연필 이동 거리: 30mm- Pencil travel distance: 30mm
- 수직 하중: 750g- Vertical load: 750g
4. 휨 특성4. Bending characteristics
상기 광학 적층체의 하부층이 바닥에 접하도록 바닥 위에 올려두었을 때, 광학 적층체의 상부층의 외측면의 네 꼭지점이, 광학 적층체와 수직한 방향으로, 바닥으로부터 떨어져 있는 수직 거리를 측정하고, 그 평균 값을 계산하였다.When the lower layer of the optical laminate is placed on the floor in contact with the floor, the four vertices of the outer surface of the upper layer of the optical laminate measure the vertical distance away from the floor in the direction perpendicular to the optical laminate, The average value was calculated.
6.6.내광성lightfastness
QUV (UVA-340) 장비를 이용하여 96시간 방치 전후 Y.I(Yellow Index) 값을 측정하고, 하기 기준에 따라 내광성을 평가하였다.Y.I (Yellow Index) values were measured before and after leaving for 96 hours using QUV (UVA-340) equipment, and light resistance was evaluated according to the following standards.
<평가기준><Evaluation criteria>
양호: 초기 YI 대비 △YI < 2Good: △YI < 2 compared to initial YI
불량: 초기 YI 대비 △YI > 2Bad: △YI > 2 compared to initial YI
7.7.외굴곡성excursion (동적 (dynamic외굴곡성excursion))
상기 광학 적층체를 재단하되, 엣지(edge) 부위의 미세 크랙을 최소화도록 80 x 140mm의 크기로 레이저 재단하였다. 측정 장비 위에 레이저 재단된 필름을 올리고, 상부층을 외측으로 하고, 접히는 부위의 간격(내측 곡률 직경)이 6mm가 되도록 하여, 상온에서 필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 연속 동작(필름이 접혀지는 속도는 1.5초당 1회)으로 20만회 반복하고, 하기 기준에 따라 외굴곡성을 평가하였다.The optical laminate was cut with a laser to a size of 80 x 140 mm to minimize micro cracks at the edge area. Place the laser-cut film on the measuring equipment, place the upper layer on the outside, set the gap between folds (inner curvature diameter) to 6 mm, and continuously fold and unfold both sides of the film at 90 degrees with respect to the bottom at room temperature. The folding speed of the film was repeated 200,000 times (1 time per 1.5 seconds), and external bending was evaluated according to the following criteria.
○: 크랙 발생하지 않음○: No cracks occur
X: 크랙 발생X: crack occurs
8. 내굴곡성 (동적 내굴곡성)8. Bending resistance (dynamic bending resistance)
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광학 적층체에 대해, 내굴곡성을 평가하는 방법을 개략적으로 도시한 도면이다.1 is a diagram schematically showing a method for evaluating bending resistance of an optical laminate according to an embodiment of the present invention.
상기 광학 적층체를 재단하되, 엣지(edge) 부위의 미세 크랙을 최소화도록 80 x 140mm의 크기로 레이저 재단하였다. 측정 장비 위에 레이저 재단된 필름을 올리고, 상부층을 내측으로 하고, 접히는 부위의 간격(내측 곡률 직경)이 6mm가 되도록 하여, 상온에서 필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 연속 동작(필름이 접혀지는 속도는 1.5초당 1회)으로 20만회 반복하고, 하기 기준에 따라 내굴곡성을 평가하였다.The optical laminate was cut with a laser to a size of 80 x 140 mm to minimize micro cracks at the edge area. Place the laser cut film on the measuring equipment, place the upper layer on the inside, make sure that the gap between the folded parts (inner curvature diameter) is 6mm, and continuously fold and unfold both sides of the film at 90 degrees with respect to the bottom at room temperature. The folding speed of the film was repeated 200,000 times (1 time per 1.5 seconds), and bending resistance was evaluated according to the following standards.
○: 크랙 발생하지 않음○: No cracks occur
X: 크랙 발생X: crack occurs
상기 표 3에 따르면, 실시예 1 및 2는 우수한 코팅성, 부착력, 연필경도, 외굴곡성 및 내굴곡성을 나타내면서도, 휨 특성이 개선되고 Y.I 값이 낮음을 확인했다.According to Table 3, it was confirmed that Examples 1 and 2 showed excellent coating properties, adhesion, pencil hardness, external bending properties, and bending resistance, while improving bending properties and lowering the Y.I value.
한편, 비교예 1은 비교예 2 내지 4에 비해 연필경도, 외굴곡성 또는 내굴곡성은 다소 양호하나, 휨이 발생함을 확인했다. 또한, 비교예 2는 하부층이 PEN인 광학 적층체로 부착력 평가시 상부층과 하부층이 분리되고, 휨이 발생하고, 외굴곡성 평가시 크랙이 발생함을 확인했다. 또한, 비교예 3은 하부층이 PET인 광학 적층체로 연필경도가 낮으면서도 휨이 발생하고, 비교예 4는 하부층이 CPI인 광학 적층체로 부착력 평가시 상부층과 하부층이 부분적으로 박리되고, 휨이 발생하며, Y.I 값이 높아 내광성이 떨어지며, 외굴곡성 평가시 크랙이 발생하는 문제점이 있음을 확인했다.On the other hand, Comparative Example 1 was confirmed to have slightly better pencil hardness, external bending resistance, or bending resistance than Comparative Examples 2 to 4, but bending occurred. In addition, Comparative Example 2 was an optical laminate in which the lower layer was PEN, and it was confirmed that the upper and lower layers were separated when evaluating adhesion, bending occurred, and cracks occurred when evaluating external bending. In addition, Comparative Example 3 is an optical laminate in which the lower layer is PET, and bending occurs even though the pencil hardness is low, and Comparative Example 4 is an optical laminate in which the lower layer is CPI, and when evaluating adhesion, the upper and lower layers partially peel and bending occurs. , it was confirmed that the light resistance was low due to the high Y.I value, and that there was a problem of cracks occurring when evaluating external bending.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190110998AKR102660944B1 (en) | 2019-09-06 | 2019-09-06 | Optical laminate and flexible display device including the same |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190110998AKR102660944B1 (en) | 2019-09-06 | 2019-09-06 | Optical laminate and flexible display device including the same |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20210029580A KR20210029580A (en) | 2021-03-16 |
| KR102660944B1true KR102660944B1 (en) | 2024-04-24 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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