산업상 이용 분야Industrial use field
본 발명은 신발 중창용 폴리우레탄 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 신발 중창의 밀도를 0.20-0.30g/㏄로 낮추면서 인열 저항(split tear)이 우수한 저밀도 신발용 폴리우레탄 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyurethane resin composition for shoe midsole, and more particularly, to a low density polyurethane resin composition having excellent tear resistance while lowering the density of shoe midsole to 0.20-0.30 g / ㏄. .
종래 기술Prior art
근래 신발의 디자인이 화려해지고 기능성이 강조되면서 기계적 강도 및 성형성이 우수하면서 생산에 따른 경제적 장점이 있는 폴리우레탄 수발포(水發泡) 시스템이 신발의 창(sole) 특히, 중창(midsole)용으로 많이 적용되어 왔다.In recent years, the polyurethane foaming system has been developed for shoe soles, especially midsoles. It has been applied a lot.
현재 신발에 적용되고 있는 우레탄 중창 재료의 밀도는 약 0.30-0.38g/cc로써 최근의 신발 경량화 추세를 고려할 때 중창의 저밀도화가 시급한 실정이다.The density of the urethane midsole material currently applied to shoes is about 0.30-0.38g / cc, considering the recent trend of lightweight shoes, it is urgent to reduce the density of midsoles.
중창의 저밀도화를 달성하기 위한 방법으로 발포제인 물의 양을 증가시켜 발포량을 늘리는 방법이 있으나 발포량의 증가와 함께 폼(foam) 내부 셀(cell)의 크기가 불규칙하게 커지면서 기계적 물성이 저하되는 문제점이 함께 수반된다. 따라서 발포제인 물의 양의 조절과 함께 폴리머의 근본적인 구조 변경 또는 원료의 변경이 요구된다.In order to achieve the low density of the midsole, there is a method of increasing the amount of foam by increasing the amount of water, which is a blowing agent.However, as the amount of foam increases, the cell inside the foam becomes irregular and the mechanical properties decrease. It is accompanied by a problem. Therefore, a fundamental structural change of the polymer or a change of raw material is required along with the control of the amount of water as the blowing agent.
폴리머의 구조 변경을 통한 저밀도화의 방법으로 폴리에테르(polyether) 타입의 폴리올(polyol)을 이용한 저비중화 기술이 많이 검토되었다. 그러나 폴리에테르 타입의 폴리올을 이용할 경우 저온 굴곡성이 뛰어나지만 전반적인 물성이 낮아 신발 중창에 적용하는데 한계가 있다. 또한 폴리에스테르(polyester) 폴리올을 사용할 경우 인장 강도, 파단시의 신율, 내마모성이 폴리에테르 폴리올에 비해 우수한 것으로 알려져 있다(J. of Elastomer and Plastics, Vol. 26, 327).As a method of reducing the density by changing the structure of the polymer, a low specific gravity technique using a polyether polyol has been studied. However, when the polyether-type polyol is used, it is excellent in low temperature flexural properties, but there is a limit in applying it to shoe midsoles due to low overall physical properties. In addition, when using a polyester polyol, tensile strength, elongation at break, and abrasion resistance are known to be superior to polyether polyols (J. of Elastomer and Plastics, Vol. 26, 327).
본 발명의 목적은 0.20-0.30g/㏄의 저밀도를 나타내면서도 물성이 우수한 신발 중창을 제공할 수 있는 폴리우레탄 수지 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a polyurethane resin composition which can provide a shoe midsole with excellent physical properties while exhibiting a low density of 0.20-0.30 g / dl.
상기 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 혼합 폴리올, 물, 경화제 및 팽창성 미세구형 유기 충진물을 포함하는 폴리올 혼합물과 이소시아네이트 반응기 말단을 포함하는 프리폴리머(prepolymer)로 구성되는 신발 중창용 폴리우레탄 수지 조성물로서, 상기 혼합 폴리올은 70-98중량%의 폴리에스테르 폴리올, 0-20중량%의 폴리에테르 폴리올 및 0.2-30중량%의 폴리머 폴리올(polymer polyol)을 포함하며, 상기 혼합 폴리올의 관능도(functionality)가 2.0-2.5이고 분자량이 500-5000인 신발 중창용 폴리우레탄 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object of the present invention, the present invention is a polyurethane resin for shoe soles composed of a polyol mixture comprising a mixed polyol, water, a curing agent and an expandable microsphere organic filler and a prepolymer comprising an isocyanate reactor end. As a composition, the mixed polyol comprises 70-98 wt% polyester polyol, 0-20 wt% polyether polyol and 0.2-30 wt% polymer polyol, wherein the functionality of the mixed polyol ( It provides a polyurethane resin composition for shoe midsole having a functionality of 2.0-2.5 and a molecular weight of 500-5000.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
신발 중창의 밀도를 0.20-0.30g/cc로 낮추기 위해 팽창성 미세 구형 유기 충진물을 보조 발포제로 사용하였고, 저밀도화에 따른 물성 저하를 개선하기 위해 폴리머 구조를 이루는 폴리올 성분을 개선하였다.In order to reduce the density of the shoe sole to 0.20-0.30g / cc, expandable microspheres organic filler was used as a secondary blowing agent, and the polyol component of the polymer structure was improved to improve the physical property deterioration due to the low density.
신발 중창용 폴리우레탄 수지 조성물은 이소시아네이트 반응기가 말단에 위치한 프리폴리머(P액)와 이소시아네이트와 반응할 수 있는 활성 수소 반응기를 보유하고 있는 폴리올 혼합물(R액)으로 구성되어 있다. 상기 폴리올 혼합물 반응성기(활성 수소기:-OH기)와 프리폴리머 반응성기(이소시아네이트기:-NCO)의 몰비는 1:0.9-1.1 사이가 바람직하다.The polyurethane resin composition for shoe soles consists of a prepolymer (P liquid) in which an isocyanate reactor is terminally terminated and a polyol mixture (R liquid) having an active hydrogen reactor capable of reacting with isocyanate. The molar ratio of the polyol mixture reactive group (active hydrogen group: -OH group) and prepolymer reactive group (isocyanate group: -NCO) is preferably 1: 0.9-1.1.
본 발명에 사용되는 이소시아네이트 반응기 말단 프리폴리머(P액)는 유기 디이소시아네이트류와 폴리올을 반응시켜 제조한 것으로서, NCO%가 18-24%인 것이 바람직하다. 상기 유기 디이소시아네이트로는 4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 카보디이미드변성 디이소시아네이트 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 그 중에서도 4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트를 단독으로 사용하거나 카보디이미드변성 디이소시아네이트를 혼합하여 사용하는 것이 경제성 및 저장 안정성 측면에서 유리하다.The isocyanate reactor terminal prepolymer (P liquid) used in the present invention is prepared by reacting organic diisocyanates with a polyol, and preferably has an NCO% of 18-24%. Examples of the organic diisocyanate include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and carbodiimide modified diisocyanate. Or mixtures thereof, and among them, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate may be used alone, or a mixture of carbodiimide-modified diisocyanates may be used in view of economical efficiency and storage stability.
상기 폴리올 혼합물(R액)에 포함되는 폴리올은 혼합 폴리올로서, 폴리에스테르 폴리올과 폴리머 폴리올을 혼합하여 제조하거나, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리머 폴리올을 혼합하여 제조한다. 혼합 폴리올의 관능도는 2.0-2.5이고, 평균 분자량은 500-5000이며, 사용량은 폴리올 혼합물(R액)의 80-90중량%이다.The polyol included in the polyol mixture (R liquid) is a mixed polyol, which is prepared by mixing a polyester polyol and a polymer polyol or by mixing a polyester polyol, a polyether polyol, and a polymer polyol. The functionality of the mixed polyol is 2.0-2.5, the average molecular weight is 500-5000, and the amount of use is 80-90% by weight of the polyol mixture (R liquid).
상기 폴리에스테르 폴리올은 상기 혼합 폴리올의 70-98중량%, 폴리에테르 폴리올은 상기 혼합 폴리올의 0-20중량%로 사용되며, 폴리머 폴리올은 상기 혼합 폴리올의 0.2-30중량%로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 폴리에스테르 폴리올을 70중량% 미만으로 사용할 경우 발포체의 셀(cell) 크기가 불규칙해져서 신발 중창의 물성이 저하되는 문제점이 발생한다. 폴리에테르 폴리올은 신발 중창의 저온 특성을 향상시키는 작용을 하므로 폴리에스테르 폴리올을 단독으로 사용할 때보다 폴리에스테르 폴리올과 폴리에테르 폴리올의 혼합물을 사용하는 경우 저온 굴곡성을 향상시킬 수 있다. 폴리에테르 폴리올을 상기 혼합 폴리올의 20중량%를 초과하여 사용할 경우 신발 중창의 인장강도, 파단시의 신율, 내마모성 등의 전반적인 물성이 저하되며, 신발 중창 성형시 성형성이 나빠질 우려가 있다. 폴리머 폴리올은 신발 중창의 강도를 증가시키는데 효과가 있다. 특히 인열 저항(split tear)을 증가시키는데 효과가 있으며, 발포시 기포벽 열림(cell openness)을 증가시킴으로써 성형 후 수축을 방지하여 안정된 폼(foam)을 얻을 수 있다. 폴리머 폴리올이 상기 혼합 폴리올의 0.2중량% 미만일 경우 인열 저항의 증가 효과가 충분하지 않고, 30중량%를 초과하여 사용할 경우 폴리에테르 폴리올의 경우와 같이 전반적인 물성 저하 및 성형성이 나빠지게 된다.Preferably, the polyester polyol is used at 70-98% by weight of the mixed polyol, the polyether polyol is used at 0-20% by weight of the mixed polyol, and the polymer polyol is used at 0.2-30% by weight of the mixed polyol. . When the polyester polyol is used in less than 70% by weight, the cell size of the foam becomes irregular, resulting in a decrease in the physical properties of the shoe sole. Since the polyether polyol acts to improve the low temperature characteristics of the shoe midsole, when using a mixture of polyester polyol and polyether polyol than when using the polyester polyol alone, it is possible to improve low temperature bendability. When the polyether polyol is used in excess of 20% by weight of the mixed polyol, overall physical properties such as tensile strength of the shoe midsole, elongation at break, abrasion resistance, etc. are lowered, and moldability may be deteriorated during shoe midsole molding. Polymer polyols are effective in increasing the strength of shoe midsoles. In particular, it is effective in increasing the tear resistance, and by increasing the cell openness of the bubble wall when foaming, it is possible to obtain a stable foam by preventing shrinkage after molding. When the polymer polyol is less than 0.2% by weight of the mixed polyol, the effect of increasing the tear resistance is not sufficient, and when used in excess of 30% by weight, the overall physical properties decrease and the moldability deteriorates as in the case of the polyether polyol.
폴리에스테르 폴리올은 아디픽산, 아젤라익산, 숙신산, 말론산 등의 지방족 이염기산과 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜탄글리콜 등의 비환형 글리콜을 반응시켜 만들 수 있다. 폴리에스테르 폴리올의 관능도(f)를 증가시키기 위해 트리메틸올프로판 또는 글리세롤을 사용하기도 한다.Polyester polyols react aliphatic dibasic acids such as adipic acid, azelaic acid, succinic acid and malonic acid with acyclic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and neopentane glycol. You can make it. Trimethylolpropane or glycerol may also be used to increase the functionality (f) of the polyester polyols.
폴리에테르 폴리올은 다가알콜과 알킬렌옥사이드의 중합반응을 통해서 얻어지는데, 이때 사용되는 다가알콜로는 에텔렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올 1,2-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판 등이 있으며, 알킬렌옥사이드로는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등을 사용할 수 있다. 폴리에테르 폴리올은 상기한 방법외에도 테트라하이드로퓨란으로부터도 제조될 수 있다. 상기한 방법들로 제조되는 폴리에테르 폴리올로는 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시부틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등이 있다.Polyether polyols are obtained through the polymerization of polyhydric alcohols and alkylene oxides. The polyhydric alcohols used here include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1, 4-butanediol 1,2-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, trimethylolpropane, and the like, and alkylene oxides include ethylene oxide and propylene oxide. , Butylene oxide and the like can be used. Polyether polyols may also be prepared from tetrahydrofuran in addition to the methods described above. Polyether polyols produced by the above methods include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.
폴리머 폴리올은 상기와 같이 제조된 폴리에테르 폴리올에 고분자(polymer)가 분산되어 있는 상태의 폴리올이다. 상기 고분자는 모노머(monomer)로서 아크릴로니트릴, 스티렌, 아크릴산에스테르, 또는 비닐아세테이트, 비닐클로라이드 등과 같은 비닐계 모노머 등을 사용하여 단독으로 중합 또는 공중합하거나, 상기 유기 디이소시아네이트와 에틸렌디아민, 톨루엔디아민, 디아미노디페닐메탄 등의 디아민을 반응시켜 제조한다. 상기 고분자는 일정한 크기의 입자가 되어 안정한 상태로 폴리에테르 폴리올에 분산되어 존재하게 되며, 폴리에테르 폴리올 중의 고분자의 비율은 20-50%이다. 상업적으로 유통되는 폴리머 폴리올은 주로 아크릴로니트릴과 스티렌 모노머를 공중합시키거나 비닐계 모노머를 공중합시켜 폴리에테르 폴리올에 분산시킨 것으로 상기 모노머와의 비율이나 폴리에테르 폴리올 내의 고분자 농도에 따라 여러 종류의 제품으로 나누어진다.The polymer polyol is a polyol in which a polymer is dispersed in the polyether polyol prepared as described above. The polymer may be polymerized or copolymerized alone using acrylonitrile, styrene, acrylic acid ester, or vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, or the like, or the organic diisocyanate and ethylenediamine, toluenediamine, It manufactures by making diamine, such as diaminodiphenylmethane, react. The polymer is dispersed in a polyether polyol in a stable state to form particles of a constant size, the ratio of the polymer in the polyether polyol is 20-50%. Commercially available polymer polyols are mainly copolymerized with acrylonitrile and styrene monomers or copolymerized with vinyl monomers to be dispersed in polyether polyols. Various types of products are available depending on the ratio of the monomers and the polymer concentration in the polyether polyols. Divided.
물은 주발포제로 사용되는 것으로 본 발명에 따른 폴리우레탄 수지 조성물의 밀도를 조절하는 역할도 겸한다. 물의 사용량은 상기 프리폴리머의 NCO%에 따라 달라지는데, NCO%가 22%일 경우, 폴리올 혼합물의 0.5-2.5중량%가 적당하다. 0.5중량% 이하로 사용될 경우 발포량이 적어 신발 중창의 밀도가 증가하게 되며, 2.5중량% 이상을 사용할 경우 폼(foam)을 구성하는 내부 셀(cell)의 크기가 불균일하고 과다하게 커지게 되어 신발 중창의 물성이 저하된다.Water is used as the main foaming agent and also serves to adjust the density of the polyurethane resin composition according to the present invention. The amount of water used depends on the NCO% of the prepolymer, where 0.5-2.5% by weight of the polyol mixture is suitable when the NCO% is 22%. If it is used at less than 0.5% by weight, the density of the shoe midsole increases due to the small amount of foam, and when using more than 2.5% by weight, the size of the inner cell constituting the foam becomes uneven and excessively large. The physical properties of are lowered.
경화제로는 체인 익스텐더(chain extender) 역할을 수행할 수 있는 디올류(diol)를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 디올류로는 비환형글리콜인 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜탄글리콜 등이 있다. 바람직하게는 에틸렌글리콜을 사용하며, 사용량은 폴리올 혼합물(R액)의 5-12중량%가 바람직하다. 사용량이 5중량% 미만일 경우 신발 중창의 표면 경도가 낮아지게 되어 내마모성이 저하되고, 겉창(outsole)과의 접착력등 후공정에 문제가 발생할 우려가 크고, 12중량%를 초과할 경우 경도가 너무 높아 착용감이 저하되는 단점이 발생한다.As the curing agent, it is preferable to use diols, which can serve as a chain extender. Such diols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentane glycol and the like which are acyclic glycols. Preferably, ethylene glycol is used, and the amount of the ethylene glycol is preferably 5-12% by weight of the polyol mixture (R liquid). If the amount is less than 5% by weight, the surface hardness of the shoe midsole is lowered, which lowers the wear resistance, and there is a high possibility of problems in the post-process such as adhesion to the outsole, and when it exceeds 12% by weight, the hardness is too high. The disadvantage is that the fit is degraded.
팽창성 미세구형 유기 충진물은 보조 발포제로 사용되는 것이며, 아크릴로니트릴과 비닐리덴 클로라이드의 공중합 고분자로 된 쉘(shell)이 이소 부탄을 둘러싼 형태이다. 상기 이소 부탄은 상온에서는 쉘로부터의 압력으로 인해 액상으로 존재하다가 외부에서 열이 공급되면 고분자 쉘이 연화되면서 이소 부탄이 기화한다. 그 결과로 유기 충진물의 부피는 열이 공급되기 전에 비해 약 60배 정도로 팽창한다. 이때, 유기 충진물을 발포시키기 위해 공급되는 열은 이소시아네이트와 물과의 발포 반응을 통해서 얻어지므로 별도로 외부에서 공급할 필요가 없다. 열에 의해 팽창된 유기 충진물은 셀의 웰(well)을 이루고 있는 구조체, 즉 폴리우레탄 수지와 같이 팽창성 미세구형 유기충진물을 보조 발포제로 사용함으로써 신발 중창의 저밀도화를 이룰 수 있다. 상기 유기 충진물로는 상업적으로 유통되는 제품을 사용할 수 있으며, 그 예로는 Akzo noble사의 Expancel 093 DU를 들 수 있다. 유기 충진물의 사용량은 폴리올 혼합물의 0.1-5중량%인 것이 바람직하다. 사용량이 0.1중량% 미만일 경우 신발 중창의 밀도 저하 효과가 충분하지 않고, 사용량이 5중량%를 초과할 경우 밀도 저하 효과는 충분하지만 물성을 저하시킬 수 있다.Expandable microspherical organic fillers are used as auxiliary blowing agents, in which shells of copolymerized polymers of acrylonitrile and vinylidene chloride surround isobutane. The isobutane is in a liquid phase due to the pressure from the shell at room temperature, and isobutane vaporizes as the polymer shell softens when heat is supplied from the outside. As a result, the volume of the organic fill expands about 60 times compared to before the heat is supplied. At this time, the heat supplied to foam the organic filler is obtained through the foaming reaction of the isocyanate and water, so it does not need to be supplied externally. Thermally expanded organic fillers can achieve low density of shoe midsoles by using expandable microspherical organic fillers, such as polyurethane resins, as auxiliary foaming agents that form wells of cells. The organic filler may be a commercially available product, for example Expancel 093 DU of Akzo noble. The amount of organic filler used is preferably 0.1-5% by weight of the polyol mixture. When the amount of use is less than 0.1% by weight, the effect of lowering the density of the shoe midsole is not sufficient, and when the amount is more than 5% by weight, the effect of reducing the density is sufficient, but the physical properties may be lowered.
이외에도 폴리올 혼합물(R액)은 기타 첨가제로서 내열화성 및 내후성을 위한 안정제, 곰팡이 발생 방지를 위한 방균제, 기포의 크기 및 형태를 조절하기 위한 정포제 또는 조색을 위한 안료 등을 더욱 포함할 수 있다. 상기 안정제는 폴리올 혼합물의 1-2중량%, 상기 방균제는 폴리올 혼합물의 0.1-0.3중량%, 상기 정포제는 폴리올 혼합물의 0.1-1.0중량%로 사용되는 것이 바람직하다.In addition, the polyol mixture (R liquid) may further include, as other additives, stabilizers for heat resistance and weather resistance, fungicides for preventing mold development, foam stabilizers for controlling the size and shape of bubbles, or pigments for coloring. . Preferably, the stabilizer is used in an amount of 1-2% by weight of the polyol mixture, the antibacterial agent is used in an amount of 0.1-0.3% by weight of the polyol mixture, and the foam stabilizer is used in an amount of 0.1-1.0% by weight of the polyol mixture.
다음은 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.The following presents a preferred embodiment to aid the understanding of the present invention. However, the following examples are merely provided to more easily understand the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
실시예 1-3 및 비교예 1-2Example 1-3 and Comparative Example 1-2
가. 이소시아네이트 반응기 말단을 포함하는 프리폴리머(P액)의 제조end. Preparation of Prepolymer (P Liquid) Containing Isocyanate Reactor End
20ℓ의 반응기에 4,4′-디페닐메탄 디이소시아네이트 65중량%, 카보디이미드 변성 4,4′-디페닐메탄 디이소시아네이트 5중량%를 먼저 넣은 후 교반하면서 폴리에스테르 폴리올[수산기가(OHV)=58, f=2.1) 30중량%를 투입하였다. 반응 온도를 80℃로 유지하면서 서서히 교반하였다. 약 90분간 반응을 시킨후 샘플을 채취하여 NCO%를 측정하고, NCO%를 22%로 보정한 후 토출하였다. 토출한 P액을 발포기의 P 원액 탱크에 넣은 후 약 40±3℃도로 유지시켰다.65 wt% of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 5 wt% of carbodiimide-modified 4,4'-diphenylmethane diisocyanate were first put into a 20-liter reactor, followed by stirring. = 58, f = 2.1) 30 wt% was added. Stirring was continued while maintaining the reaction temperature at 80 ° C. After reacting for about 90 minutes, a sample was taken to measure NCO%, and the NCO% was corrected to 22% and then discharged. The discharged P liquid was placed in a P stock liquid tank of the foaming machine and maintained at about 40 ± 3 ° C.
나. 활성 수소 반응기를 보유하는 폴리올 혼합물(R액)의 제조I. Preparation of Polyol Mixture (Liquid R) Having an Active Hydrogen Reactor
표 1의 각각의 원료를 20ℓ의 반응기에 넣은 후 핸드 믹서를 이용하여 충분히 혼합시킨 후 발포기의 R 원액 탱크에 넣은 후 약 40±3℃도로 유지시켰다.Each raw material of Table 1 was placed in a 20 L reactor and sufficiently mixed using a hand mixer, and then placed in an R stock tank of the foaming machine and maintained at about 40 ± 3 ° C.
[표 1]TABLE 1
* 폴리올-a: 폴리에스테르 폴리올(OHV=56, f=2.1)* Polyol-a: polyester polyol (OHV = 56, f = 2.1)
* 폴리올-b: 폴리에테르 폴리올(OHV=56, f=2.0)Polyol-b: polyether polyol (OHV = 56, f = 2.0)
* 폴리올-c: 폴리머 폴리올(OHV=30, f=3.0)* Polyol-c: polymer polyol (OHV = 30, f = 3.0)
* 유기 충진제: Expancel 093 DU(Akzo nobel사)Organic filler: Expancel 093 DU (Akzo nobel)
* 단위: 중량%* Unit: weight%
상기 제조한 P액과 R액을 발포기 내에서 혼합하고, 하기한 발포 조건으로 발포시킨 후, 시편의 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.The prepared P liquid and R liquid were mixed in a foaming machine, and foamed under the following foaming conditions, and then the physical properties of the specimens were measured and shown in Table 2.
발포기 제조업체: 고려자동화Foaming Machine Manufacturer: Koryo Automation
원액 온도: 40±3℃Stock solution temperature: 40 ± 3 ℃
원액 탱크용량 및 구성: P액 40ℓ, R액 40ℓ, 70rpm 정속으로 교반Stock solution tank capacity and composition: P liquid 40ℓ, R liquid 40ℓ, 70rpm stirring at constant speed
원액 사용량: P액 20ℓ, R액 20ℓStock solution consumption: P liquid 20ℓ, R liquid 20ℓ
혼합 임펠러(mixing impeller) 속도: 6,000rpmMixing impeller speed: 6,000 rpm
물성 측정용 시편 몰드(mold): 10㎝×20㎝×1㎝Specimen mold for measuring physical properties: 10cm × 20cm × 1cm
시편 몰드 온도: 55±3℃Specimen Mold Temperature: 55 ± 3 ℃
시편 작업 NCO/OH 비: 0.97Specimen Operation NCO / OH Ratio: 0.97
시편 작업: 과발포량(바리)이 균일하게 1.0(g)이 배출되도록 조절하여 발포시킴Specimen work: foamed by adjusting the overexposure amount (barrier) to discharge 1.0 (g) uniformly
시편 탈형 시간: 3분Specimen demoulding time: 3 minutes
[표 2]TABLE 2
상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 시편의 성형 비중이 저밀도인 0.2-0.30g/㏄이면서 경도, 인장 강도, 신율 등의 물성이 우수하며, 폴리머 폴리올을 사용할 경우 인열 저항이 우수해짐을 알 수 있다.As shown in Table 2, the specific gravity of the specimen is 0.2-0.30g / 인 of low density, but excellent in physical properties such as hardness, tensile strength, elongation, and it can be seen that the tear resistance is excellent when using a polymer polyol.
본 발명에 따른 폴리우레탄 수지 조성물은 신발 중창의 밀도를 0.20-0.30g/㏄로 저하시킬 수 있으면서도 제반 물성이 우수한 신발 중창을 제공할 수 있다.The polyurethane resin composition according to the present invention can provide a shoe midsole with excellent physical properties while reducing the density of the shoe midsole to 0.20-0.30 g / cc.
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