【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はエレクトロクロミック（Ｅ Ｃ）素子に係り、
特に電解質として溶液状電解質を光重合させた高分子電
解質を用いたＥＣ素子に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an electrochromic (EC) element,
In particular, the present invention relates to an EC device using a polymer electrolyte obtained by photopolymerizing a solution electrolyte as an electrolyte.
［従来の技術］従来、ＥＣ素子の電解質溶液としては、有機溶媒として
１例えばプロピレンカーボネート。[Prior Art] Conventionally, as an electrolyte solution for an EC element, an organic solvent such as propylene carbonate is used.
電解質として、例えば沃化リチウム（Ｌｉｌ）、あるい
は過塩素酸リチウムにフェロセンを加えたもの等を用い
る溶液型のものが多く用いられて来た。しかし、溶液型
のものはＥＣ素子の基板が割れた場合に電解質溶液が飛
散してしまったり、外部から基板が押圧された時に基板
の内面に形成された対向する電極が相互に接触してショ
ートしてしまうという事故が起りやすいという欠点を有
していた。As an electrolyte, a solution type electrolyte using, for example, lithium iodide (Lil) or a mixture of lithium perchlorate and ferrocene has been widely used. However, with solution type devices, if the substrate of the EC element is cracked, the electrolyte solution may scatter, or when the substrate is pressed from the outside, opposing electrodes formed on the inner surface of the substrate may come into contact with each other and cause a short circuit. This has the disadvantage that accidents are likely to occur.
このため、近年は前記溶液型のものに適当なゲル化剤を
添加しゲル状にした電解質溶液を用いて上記の欠点を解
消したＥＣ素子が検討されているが、このゲル状にした
電解質溶液を用いたＥＣ素子においては電解質溶液をい
かにして基板間に挿入するかが問題となっている。For this reason, in recent years, studies have been conducted on EC devices that eliminate the above drawbacks by using electrolyte solutions that are made into a gel by adding an appropriate gelling agent to the solution-type electrolyte solution. In an EC device using an electrolyte, the problem is how to insert an electrolyte solution between the substrates.
本発明者らは、以前にこの問題点を解決するために、一
対の基板の電極を形成した側の表面上の周辺位置にシー
ル材による堤を形成し、基板の表面上にゲル状電解質溶
液を載置し、圧着することにより基板を接合する製造方
法を提案している。In order to solve this problem, the present inventors previously formed an embankment using a sealing material at a peripheral position on the surface of the pair of substrates on which the electrodes were formed, and applied a gel electrolyte solution to the surface of the substrate. We are proposing a manufacturing method in which the substrates are bonded by placing and crimping the substrates.
しかし、この製造方法によるゲル状電解質ＥＣ素子は、
圧着の位置合せに時間がかかる、小型のＥＣ素子でも１
つずつ圧着しなくてはならない等生産性が低くなりがち
であった。さらに大型化した場合には、溶液型電解質よ
りは少ないが、やはり外からの圧力により対向する電極
面が接触する等の問題点があった。However, the gel electrolyte EC device manufactured by this manufacturing method is
Even for small EC elements where crimping positioning takes time
Productivity tends to be low, as crimping must be done one by one. When the size of the electrolyte is further increased, there are still problems such as the facing electrode surfaces coming into contact with each other due to external pressure, although this is less than the problem with solution-type electrolytes.
一方、液晶表示素子や溶液型電解質面のＥＣ素子を製造
する場合にセルを形成し、これに注入口から電解質を注
入し、これを重合させてゲル状電解賀にする製造方法も
知られているが、この場合においても電解質はゲル状で
あり、やはり外からの圧力により対向する電極面が接触
する等の問題点があった。On the other hand, when manufacturing a liquid crystal display element or an EC element with a solution-type electrolyte surface, a manufacturing method is also known in which a cell is formed, an electrolyte is injected into the cell through an injection port, and the electrolyte is polymerized to form a gel-like electrolyte. However, even in this case, the electrolyte is in the form of a gel, and there are still problems such as the opposing electrode surfaces coming into contact with each other due to external pressure.
［発明の解決しようとする問題点］大型化した場合においても、外からの圧力によって短絡
を生じないＥＣ素子としては電解質が固体のものが知ら
れている。これには蒸着等の薄膜技術を使用したものと
高分子技術を使用したものが知られている。[Problems to be Solved by the Invention] EC devices with a solid electrolyte are known as EC devices that do not cause short circuits due to external pressure even when the device is enlarged. There are known methods for this, including those using thin film technology such as vapor deposition and those using polymer technology.
この前者である薄膜技術を使用したものは、蒸着等の真
空系での処理が必要で、小型の場合には適しているが大
型の場合にはその均一な製造が困難となり、圧力による
曲げにより居間剥離を生じたり、ひび割れを生じたりし
やすく。The former, which uses thin film technology, requires processing in a vacuum system such as vapor deposition, and is suitable for small scales, but it becomes difficult to manufacture uniformly for large scales, and bending due to pressure causes The living room is prone to peeling and cracking.
かつコストも著しく上昇してしまうため実用的でない。Moreover, the cost increases significantly, making it impractical.
また、後者の高分子技術を使用したものは、両基板を接
着する力が弱く、電極との接触が不充分となりＥＣ素子
化する工程が面倒になったり、着消色速度が遅くなって
しまうものが多かった。In addition, those using the latter polymer technology have a weak bonding force between both substrates, resulting in insufficient contact with the electrodes, making the process of creating an EC element complicated, and slowing down the coloring and fading speed. There were many things.
このため、大型化した場合においても、生産性がよく、
外からの圧力によっても両電極が接触しなく、かつ着消
色に悪影響を与えないＥＣ素子が望まれていた。For this reason, even when increasing in size, productivity is high and
There has been a desire for an EC element in which both electrodes do not come into contact with each other even when subjected to external pressure, and which does not adversely affect coloring/decoloring.
［問題点を解決するための手段］本発明は、この様な咲来のＥＣ素子の欠点を解消するた
めになされたものであり、大型ＥＣ素子や曲面ＥＣ素子
であっても生産性が良く安全なＥＣ素子を提供すること
を目的とする。[Means for Solving the Problems] The present invention has been made in order to eliminate the drawbacks of such EC elements of Sakaki, and has high productivity even in the case of large EC elements and curved EC elements. The purpose is to provide safe EC devices.
即ち、本発明は、表面にＥＣ物質層を有する表示電極を
形成した第１の基板と対向電極を形成した第２の基板と
を、その電極面が対向するように電解質を介して配置し
たＥＣ素子において、電解質が少なくともヒドロキシア
ルキルアクリレートと支持電解質を含む溶液を光重合さ
せた高分子電解質であることを特徴とするＥＣ素子を提
供するものである。That is, the present invention provides an EC in which a first substrate on which a display electrode having an EC material layer is formed and a second substrate on which a counter electrode is formed are arranged with an electrolyte in between so that the electrode surfaces face each other. The present invention provides an EC device characterized in that the electrolyte is a polymer electrolyte obtained by photopolymerizing a solution containing at least hydroxyalkyl acrylate and a supporting electrolyte.
第１図は本発明のＥＣ素子の代表的例の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a typical example of the EC element of the present invention.
第１図において、ＩＡ、 ＩＢはガラス、プラスチック
等の基板であり、第１の基板ＩＡ上には、透明導電膜に
よる電極２Ａ、その上にさらにＥＣ物質層３が形成され
ており、第２の基板ＩＢ上には対向電極２Ｂが形成され
ている。このｉｆの基板ＩＡと第２の基板ＩＢとは、そ
の電極面を対向させて、周辺をシール材４でシールして
セルを形成している。この基板間には、少なくともヒド
ロキシアルキルアクリレートと支持電解質を含む溶液を
光重合させた高分子電解質５が配置されている。In FIG. 1, IA and IB are substrates made of glass, plastic, etc. On the first substrate IA, an electrode 2A made of a transparent conductive film is further formed, and an EC material layer 3 is further formed thereon. A counter electrode 2B is formed on the substrate IB. The if substrate IA and the second substrate IB have their electrode surfaces facing each other and their peripheries are sealed with a sealing material 4 to form a cell. A polymer electrolyte 5 prepared by photopolymerizing a solution containing at least hydroxyalkyl acrylate and a supporting electrolyte is arranged between the substrates.
本発明では、ＥＣ素子を構成する基板は、通常のガラス
、プラスチック等の基板が使用できる。また、鏡や反射
型の表示素子のように反射型で使用する場合には、一方
の基板は金属、セラミック、着色プラスチック等不透明
な基板であってもよい。In the present invention, the substrate constituting the EC element can be a substrate made of ordinary glass, plastic, or the like. Further, when used in a reflective type such as a mirror or a reflective display element, one of the substrates may be an opaque substrate such as metal, ceramic, or colored plastic.
電極としては、酸化錫（ＳｉＯ２）または酸化インジウ
ム・酸化錫（ＩＴＯ）等の透明導電膜や、本発明のＥＣ
素子を調光鏡として用いる場合には、反射性の窒化チタ
ン等の金属等を電極として用いてもよい。As an electrode, a transparent conductive film such as tin oxide (SiO2) or indium oxide/tin oxide (ITO), or the EC of the present invention can be used.
When the element is used as a light control mirror, a reflective metal such as titanium nitride or the like may be used as the electrode.
また、これらの抵抗値を低くするためにアルミ、クロム
、チタン等の金属や導電ペースト等の低抵抗材料を線状
、格子状等に積層して形成してもよい、また、基板の端
部にメッキや導電ペースト等による半田付は可能な端子
を形成したり、リードを接着すると外部との導電接続に
便利である。In addition, in order to lower these resistance values, metals such as aluminum, chromium, titanium, etc. or low resistance materials such as conductive paste may be laminated in a linear or lattice shape. It is possible to form terminals by plating or soldering with conductive paste, etc., and by gluing leads, it is convenient for making conductive connections with the outside.
ＥＣ物質としては、酸化タングステン（Ｗ２Ｂ） 。The EC material is tungsten oxide (W2B).
酸化モリブデン（ＭＯＯ２）等の遷移金属化合物や有機
のＥＣ物質等の公知のＥＣ物質を用いればよい。A known EC substance such as a transition metal compound such as molybdenum oxide (MOO2) or an organic EC substance may be used.
本発明では、このＥＣ物質層は第１の基板の電極上に設
けられて１表示電極を形成する。In the present invention, this EC material layer is provided on the electrode of the first substrate to form one display electrode.
一方、この第１の基板に対向させられる第２の基板には
対向電極が形成される。この対向電極は、単に前記の電
極のみでもよいし、ＥＣ物質をその上に形成していても
よいし、レドッス剤を有する材料を積層しておいてもよ
い。On the other hand, a counter electrode is formed on a second substrate facing the first substrate. This counter electrode may be simply the electrode described above, an EC material may be formed thereon, or a material having a redox agent may be laminated thereon.
具体的には、電解質中にレドックス剤を添加しておき、
対向電極を透明導電膜による透明電極にする構成があり
、これにより大面積の透過型ＥＣ素子や調光素子が製造
できる。また、これに鏡面反射板を積層するか電極を鏡
面電極にすることにより調光鏡とすることもできる。Specifically, a redox agent is added to the electrolyte,
There is a configuration in which the counter electrode is a transparent electrode made of a transparent conductive film, and thereby a large-area transmission type EC element or light control element can be manufactured. Further, it can also be used as a dimming mirror by laminating a specular reflection plate thereon or by using a specular electrode as the electrode.
また、両方の基板の電極上にＥＣ物質層を形成し、一方
は酸化発色型ＥＣ物質層とし、他方は還元発色型ＥＣ物
質層とすることによっても大面積の透過型ＥＣ素子や調
光素子が製造できる。In addition, by forming EC material layers on the electrodes of both substrates, one being an oxidation coloring type EC material layer and the other being a reduction coloring type EC material layer, large area transmission type EC elements and dimming elements can be realized. can be manufactured.
さらには、例えば、対向電極にマンガン、タングステン
、バナジウム等の酸化物とカーボンとの混合物を用いて
、表示電極と対向電極との間に多孔質プラスチックや多
孔質セラミック等の背景板を配置して反射型表示素子と
しても使用可能である。Furthermore, for example, a mixture of oxides such as manganese, tungsten, or vanadium and carbon may be used for the counter electrode, and a background plate made of porous plastic or porous ceramic may be placed between the display electrode and the counter electrode. It can also be used as a reflective display element.
シール材としては、電解質やＥＣ物質に悪影響を与えな
い範囲内で、公知のシール剤が使用でき、例えば、エポ
キシ系接着剤のように５０〜２００℃で熱圧着可能な接
着性ポリマーあるいは光硬化型接着剤等があり、フィル
ム、線状成形品として基板上に配置したりまたは印刷等
で使用される。As the sealant, any known sealant can be used as long as it does not adversely affect the electrolyte or EC substance. For example, an adhesive polymer that can be thermocompressed at 50 to 200°C, such as an epoxy adhesive, or a photocurable adhesive. There are mold adhesives, etc., which are placed on substrates as films or linear molded products, or used for printing, etc.
この外、例えばエチレンビニルアセテート、メラミン、
エポキシ、アイオノマー、エチレンエチルアクリレート
、エチレンアクリル酸、ナイロン、ウレタン、シリコン
、ブチルゴムなどがある。更に、これらの材料にシラン
カップリング材や無機あるいは有機のフィラー等を充填
すれば接着力、ガス透過性等の面でより良好な特性が得
られる。また、基板間隙を制御するために、ガラスピー
ズ、プラスチックビーズ、セラミック粒子等のスペーサ
ーを混入しておいてもよい。In addition, for example, ethylene vinyl acetate, melamine,
Examples include epoxy, ionomer, ethylene ethyl acrylate, ethylene acrylic acid, nylon, urethane, silicone, and butyl rubber. Furthermore, if these materials are filled with a silane coupling agent, inorganic or organic filler, etc., better properties in terms of adhesive strength, gas permeability, etc. can be obtained. Further, in order to control the gap between the substrates, spacers such as glass beads, plastic beads, ceramic particles, etc. may be mixed.
このシール材は、予め基板に付与されてセルを構成し、
このセル内に電解質を注入するようにしてもよいし、基
板間に電解質を挟み込んで光重合させた後１周辺をシー
ル材でシールするようにしてもよい。This sealing material is applied to the substrate in advance to form a cell,
The electrolyte may be injected into the cell, or the electrolyte may be sandwiched between the substrates and photopolymerized, and then the periphery of the cell may be sealed with a sealing material.
また、第１の基板及び第２の基板に予めブライマー処理
を施しておけば更に望ましい特性が得られる。さらにこ
のシールを２重に形成してもよい。Furthermore, if the first substrate and the second substrate are subjected to a brimer treatment in advance, more desirable characteristics can be obtained. Furthermore, this seal may be formed in two layers.
本発明の電解質としては、少なくともヒドロキシアルキ
ルアクリレートと支持電解質を含む溶液を光重合させた
高分子電解質が使用でき、特にヒドキシエチルアクリレ
ートの使用が好ましい。As the electrolyte of the present invention, a polymer electrolyte obtained by photopolymerizing a solution containing at least hydroxyalkyl acrylate and a supporting electrolyte can be used, and use of hydroxyethyl acrylate is particularly preferred.
この電解質は、光重合前は液体状であり、前記のシール
により形成されたセル内に従来の液晶表示素子に液晶を
注入する場合や溶液型ＥＣ素子に電解質を注入する場合
と同様に容易に注入できる。This electrolyte is in a liquid state before photopolymerization, and can be easily injected into the cell formed by the seal as in the case of injecting liquid crystal into a conventional liquid crystal display element or the electrolyte into a solution type EC element. Can be injected.
このため、予めシールしてセル化した場合には、そのシ
ールの一部を切り欠いておくか、基板に貫通孔を形成し
ておき、そこから電解質を注入した後、光重合して高分
子電解質にすればよい。For this reason, if the cell is made by sealing it in advance, either cut out a part of the seal or form a through hole in the substrate, inject the electrolyte through there, and then photopolymerize it to form a polymer. It can be an electrolyte.
また、大型のＥＣ素子の場合には、一方の基板上にロー
ルコータ−、スピンコーター、印刷等の方法によって電
解質を積層し、他方の基板を積層して光重合させた後に
周辺をシールするようにしてもよい、この場合には、電
解質を挟み込んだＥＣ基板を切断して所望の形状にして
その周辺をシールすることにより後加工が可能になる。In addition, in the case of large EC devices, electrolyte is laminated on one substrate using a method such as a roll coater, spin coater, or printing, and the other substrate is laminated and photopolymerized, followed by sealing the periphery. In this case, post-processing is possible by cutting the EC substrate sandwiching the electrolyte into a desired shape and sealing the periphery thereof.
本発明の電解質としては、前述の如く光重合して高分子
となるヒドロキシエチルアクリレート等のヒドロキシア
ルキルアクリレートとＥＣ物質を着消色させる支持電解
質を少なくとも含む溶液を光重合させた高分子電解質で
ある。The electrolyte of the present invention is a polymer electrolyte obtained by photopolymerizing a solution containing at least a hydroxyalkyl acrylate such as hydroxyethyl acrylate, which becomes a polymer by photopolymerization as described above, and a supporting electrolyte that colors and decolors the EC substance. .
この電解質の溶媒としては、γ−ブチロラクトン（γ−
ＢＬ）、テトラエチルスルファミド、スルホラン、スル
ホキシド、プロピレンカーボネート、ブチルアルコール
等の有機溶媒がある。The solvent for this electrolyte is γ-butyrolactone (γ-
BL), tetraethyl sulfamide, sulfolane, sulfoxide, propylene carbonate, butyl alcohol, and other organic solvents.
が高く、高温に強いので、屋外で使用される調光用途に
は適している。It has a high temperature and is resistant to high temperatures, making it suitable for outdoor dimming applications.
本発明では、この有機溶媒に溶解して後で光重合する樹
脂としてヒドロキシアルキルアクリレートを使用する。In the present invention, hydroxyalkyl acrylate is used as a resin that is dissolved in this organic solvent and then photopolymerized.
このヒドロキシアルキルアクリレートは、光重合した後
、支持電解質等をその中に含み、速やかな応答をし、高
温下で駆動しても劣化を生じなく、駆動寿命が長く、外
から加圧しても２つの電極が短絡することがない。After photopolymerizing, this hydroxyalkyl acrylate contains a supporting electrolyte, etc., and responds quickly, does not deteriorate even when driven at high temperatures, has a long driving life, and has a high resistance even when externally pressurized. No short circuit between two electrodes.
支持電解質は、ＥＣ物質を着消色させるプロトン、リチ
ウムイオン、ナトリウムイン等を生じさせる過塩素酸、
過塩素酸リチウム、四フッ化ホウ素化リチウム等の化合
物であり、レドックス剤を併用する場合であってレドッ
クス剤がこれらのイオンを含有する場合１例えばヨウ化
リチウムの場合にはレドックス剤と兼ねることもできる
。The supporting electrolyte is perchloric acid, which generates protons, lithium ions, sodium ion, etc. that color and decolorize the EC substance.
Compounds such as lithium perchlorate, lithium tetrafluoroboride, etc. When used together with a redox agent and the redox agent contains these ions 1 For example, in the case of lithium iodide, it can also serve as a redox agent You can also do it.
レドックス剤は、対向電極でのレドックス反応を補完す
るために必要に応じて添加するものであり、中でもヨウ
化リチウム、ヨウ化アンモニウム等のヨウ素化合物また
はフェロセンの使用が安定性、応答性、駆動寿命等の点
からみて好ましい。Redox agents are added as necessary to complement the redox reaction at the counter electrode, and among them, iodine compounds such as lithium iodide and ammonium iodide or ferrocene are used to improve stability, responsiveness, and drive life. It is preferable from the viewpoint of the following points.
本発明は大面積の調光体に好適であり、この場合には、
透過型としなくてはならないため、対向電極を透明導電
膜とし、電解質にレドックス剤を添加して使用すること
が好ましい。The present invention is suitable for large-area light control bodies, and in this case,
Since it must be of a transmission type, it is preferable to use a transparent conductive film as the counter electrode and add a redox agent to the electrolyte.
また、この電解質中には、基板間隙を制御するだめのガ
ラスピーズ、プラスチックビーズ、セラミック粒子等の
スペーサーを混入しておいてもよいし、電解質とは別に
基板上にスペーサーを散布してもよい。Additionally, spacers such as glass beads, plastic beads, ceramic particles, etc. may be mixed in this electrolyte to control the gap between the substrates, or spacers may be sprinkled on the substrates separately from the electrolyte. .
電解質を光重合させる重合開始剤は公知の材料で使用す
る電解質中の成分やＥＣ物質に悪影響を生じないもので
あれば使用でき、水素引き抜き型でも光開裂型のどちら
でも使用できる。The polymerization initiator for photopolymerizing the electrolyte can be a known material as long as it does not adversely affect the components in the electrolyte or the EC substance used, and either a hydrogen abstraction type or a photocleavage type can be used.
もっとも、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピレンエーテル、ベンジルジメチルケタール、ｌ−
ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等の光開裂型
の方が好ましい。中でも、ベンゾインエチルエーテルの
使用が好ましい。However, benzoin ethyl ether, benzoin isopropylene ether, benzyl dimethyl ketal, l-
Photocleavable types such as hydroxycyclohexylphenyl ketone are preferred. Among these, use of benzoin ethyl ether is preferred.
この外、透過時にも所望の色を付けるための着色剤、粘
度を調整する増粘剤等の添加剤を添加してもよい。In addition, additives such as a coloring agent for imparting a desired color and a thickening agent for adjusting viscosity may also be added during transmission.
このような電解質は、基板上に付与または注入後に紫外
線を照射して光重合させる。これによりヒドロキシアル
キルアクリレートが重合し、内部に支持電解質、レドッ
クス剤等を含む高分子電解質となり、上下の基板を接着
する。After being applied or injected onto a substrate, such an electrolyte is photopolymerized by irradiation with ultraviolet rays. As a result, the hydroxyalkyl acrylate polymerizes to become a polymer electrolyte containing a supporting electrolyte, a redox agent, etc., and adheres the upper and lower substrates.
これにより大型のＥＣ素子であっても外から強い圧力を
かけても第１の基板の電極と第２の基板の電極とが接触
することがなく、電解質の剥離も生じなく、万一基板が
破損しても基板自体が飛び散ることが防止され、また、
電解質自身も外部へ飛散しない。As a result, even if a large EC element is used, even if strong pressure is applied from the outside, the electrodes on the first substrate and the electrodes on the second substrate will not come into contact with each other, and the electrolyte will not peel off. This prevents the board itself from scattering even if it is damaged, and
The electrolyte itself does not scatter to the outside.
この外、カラーフィルターを積層したり、基板を合せガ
ラスや乳白色ガラスにしたり、飛散防止フィルムを積層
したりしてもよく、種々の応用が可能である。In addition, color filters may be laminated, the substrate may be made of laminated glass or milky white glass, or a shatterproof film may be laminated, making various applications possible.
［実施例］実施例ＩＩＴＯ膜を面抵抗が１００７口となるように蒸着した４
００Ｘ ８００＋ａｍのガラス基板を２枚準備した。こ
の一方のガラス基板のＩＴＯ膜側の周辺に粒径的５０Ｊ
Ｌｍのガラスピーズを混入したエポキシ樹脂を巾約３Ｈ
の枠状にスクリーン印刷して、その一部に電解質注入用
の開口部を有するシールを形成し、そのシールの枠内に
粒径的５０ｇｍのガラスピーズを撒布して第１の基板を
製造した。[Example] Example I 4 in which an ITO film was deposited so that the sheet resistance was 1007
Two glass substrates of 00×800+am were prepared. Around the ITO film side of this one glass substrate, there was a grain size of 50J.
Approximately 3H wide of epoxy resin mixed with glass beads of Lm.
A first substrate was manufactured by screen printing a frame shape to form a seal having an opening for electrolyte injection in a part thereof, and scattering glass beads having a particle size of 50 gm within the frame of the seal. .
次に、もう一方の基板のＩＴＯ膜上に１ｌＩ０３膜を４
５Ｏｎ＋ｓ蒸着して第２の基板を製造した。Next, 4 layers of 1lI03 film were placed on the ITO film of the other substrate.
A second substrate was manufactured by evaporating 5On+s.
これら２つの基板の周辺には、あらかじめガラス基板を
側面に向って斜めに削って、その削り面のＩＴＯ上に銀
ペーストを塗布し、これを焼成して外部電源と接続する
ための端子を形成しておいた。Around these two substrates, the glass substrate is shaved diagonally toward the side, and silver paste is applied to the ITO on the shaved surface, which is then fired to form terminals for connection to an external power source. I kept it.
この２枚の基板を圧着して、加熱し、シールを硬化させ
てセルを形成した。The two substrates were pressed together and heated to harden the seal to form a cell.
電解質溶液としては、脱気及び脱水したγ−ブチロラク
トンと２−ヒドロキシエチルアクリレ−）ｌ：１の混合
溶液に、真空加熱脱水したＯＪＭ／ｉのＬｉＩとＯ，Ｏ
ＥＩＭ／文のベンゾイルエチルエーテルを窒素ガス雰囲
気中で溶解したものを準備した。As an electrolyte solution, a mixed solution of degassed and dehydrated γ-butyrolactone and 2-hydroxyethyl acrylate (1:1) was mixed with LiI of OJM/i and O, O, which had been vacuum heated and dehydrated.
EIM/benzoylethyl ether dissolved in a nitrogen gas atmosphere was prepared.
この電解質溶液を前に完成させたセルの注入口から減圧
注入法により注入し、注入口をエポキシ樹脂で封止した
。This electrolyte solution was injected through the injection port of the previously completed cell by a reduced pressure injection method, and the injection port was sealed with epoxy resin.
次いで、この電解質溶液を充填したセルに紫外線を照射
して光重合させてＥＣ素子を製造した。Next, a cell filled with this electrolyte solution was irradiated with ultraviolet rays to cause photopolymerization to produce an EC device.
次に、このＥＣ素子の周辺に形成されたＩＴＯ上の端子
に外部電源接続用にリード線をハンダ付けし、２次シー
ル材としてエポキシ樹脂を付与して１次シール材のエポ
キシ樹脂の枠状のシールの周囲を密閉した。Next, lead wires are soldered to the terminals on the ITO formed around this EC element for connecting an external power supply, and epoxy resin is applied as a secondary sealant to form a frame of the epoxy resin as the primary sealant. The area around the seal was sealed.
このＥＣ素子は、電解質が固体化されているにもかかわ
らず応答速度がゲル状電解質の場合とほとんど同じで、
駆動寿命も１０５回以上と長く、強い力で基板面を加圧
しても基板間で電極が短絡することがなかった。また、
基板を割った場合においても基板は飛散しに〈＜、電解
質が流れ出すこともなかった。Although the electrolyte is solidified, the response speed of this EC element is almost the same as that of a gel electrolyte.
It also had a long drive life of more than 105 cycles, and the electrodes did not short-circuit between the substrates even when the substrate surfaces were pressed with strong force. Also,
Even when the substrate was broken, the substrate did not scatter and the electrolyte did not flow out.
また、このＥＣ素子は長い方を垂直にして立てて使用し
ても電解質が沈降してこなく、部分的に応答特性が変化
したり、光学的なゆがみがでたりしにくいものであった
。Further, even when this EC element was used with its long end vertically, the electrolyte did not settle, and the response characteristics were not partially changed or optical distortion was easily caused.
さらに、このＥＣ素子は、従来の表示用の小型ＥＣＤや
ＬＣＤと同様に電解質注入により製造でき、生産性良く
製造でき、信頼性も高いものであった。Furthermore, this EC element can be manufactured by electrolyte injection in the same manner as conventional small-sized ECDs and LCDs for display purposes, and can be manufactured with high productivity and high reliability.
実施例２第１の基板上にエチレン酢酸ビニル樹脂による枠状の成
形体を配置し、この枠内に実施例１の電解質溶液を供給
して平にならした。Example 2 A frame-shaped molded body made of ethylene vinyl acetate resin was placed on a first substrate, and the electrolyte solution of Example 1 was supplied into the frame and leveled.
その後、この第１の基板を減圧室内に入れ。Thereafter, this first substrate was placed in a reduced pressure chamber.
第２の基板と重ね合せ、これに紫外線を照射してＥＣ素
子を製造した。The EC device was manufactured by stacking the substrate with a second substrate and irradiating it with ultraviolet rays.
次に、このＥＣ素子に実施例１と同様にして外部電源接
続用にリード線をハンダ付けし、２次シール材としてエ
ポキシ樹脂を付与して１次シール材のエチレン酢酸ビニ
ル樹脂の枠状のシールの周囲を密閉した。Next, lead wires were soldered to this EC element for external power connection in the same manner as in Example 1, and epoxy resin was applied as a secondary sealant to form a frame of ethylene vinyl acetate resin as the primary sealant. The area around the seal was sealed.
このＥＣ素子も実施例１と同様に優れた応答性、寿命、
安全性を示し、生産性もよいものであった。Similar to Example 1, this EC element also has excellent responsiveness, long life,
It showed safety and good productivity.
実施例３実施例１の電解質の代りにスルホランとγ−ブチロラク
トンとの１：１混合溶媒に、２−ヒドロキシエチルアク
リレートを６＝４に混合した溶液に、真空加熱脱水した
０、８Ｍ／ＪｌのＬｉｌと０．０６Ｍ／文のベンゾイル
エチルエーテルを窒素ガス雰囲気中で溶解したものを使
用して実施例１と同様にしてＥＣ素子を製造した。Example 3 Instead of the electrolyte in Example 1, a 1:1 mixed solvent of sulfolane and γ-butyrolactone was mixed with 2-hydroxyethyl acrylate in a ratio of 6=4 to a solution of 0.8 M/Jl that had been dehydrated under vacuum heating. An EC device was manufactured in the same manner as in Example 1 using a solution of Lil and 0.06 M/liter of benzoylethyl ether in a nitrogen gas atmosphere.
このＥＣ素子も実施例１と同様に優れた応答性、寿命、
安全性を示し、生産性もよいものであった。Similar to Example 1, this EC element also has excellent responsiveness, long life,
It showed safety and good productivity.
さらに、この例では、耐候性のよいスルホランを使用し
たため、実施例１よりも高温での信頼性が高いものであ
った。Furthermore, in this example, since sulfolane with good weather resistance was used, reliability at high temperatures was higher than in Example 1.
実施例４実施例１の電解質中のＬｉｌの代りに、支持電解質とし
て０．７５Ｍ／３１の過塩素酸リチウムと、レドックス
剤として０．０５Ｍ／ｌのフェロセンとを使用して実施
例１と同様にしてＥＣ素子を製造した。Example 4 Same as Example 1 using 0.75M/31 lithium perchlorate as the supporting electrolyte and 0.05M/l ferrocene as the redox agent instead of Lil in the electrolyte of Example 1. An EC device was manufactured.
このＥＣ素子も実施例１と同様に優れた応答性、寿命、
安全性を示し、生産性もよいものであった。Similar to Example 1, this EC element also has excellent responsiveness, long life,
It showed safety and good productivity.
さらに、この例では、耐候性のよいフェロセンを使用し
たため、実施例１よりも高温での信頼性が高いものであ
った。Furthermore, in this example, since ferrocene with good weather resistance was used, reliability at high temperatures was higher than in Example 1.
実施例５実施例２で製造したＥＣ素子を４つに切断して、夫々周
辺をエポキシ樹脂シール材でシールして４個のＥＣ素子
とした。Example 5 The EC element manufactured in Example 2 was cut into four pieces, and the periphery of each piece was sealed with an epoxy resin sealant to obtain four EC elements.
このＥＣ素子も特性的には実施例２と同様であり、製造
後に必要なサイズに分割が可能なものであった。This EC element also had characteristics similar to those of Example 2, and could be divided into required sizes after manufacturing.
実施例６実施例１の第１の基板の外側に、障子紙風の紙をプラス
チックフィルムで挟んで接着してＥＣ素子とした。この
ＥＣ素子は、光透過時には白っぽく見え、光遮断時には
暗く見えた。Example 6 On the outside of the first substrate of Example 1, paper similar to shoji paper was sandwiched between plastic films and adhered to form an EC element. This EC element appeared whitish when light was transmitted, and appeared dark when light was blocked.
実施例７実施例１の電解質溶液中に白色のチタニア粒子を混入し
て、実施例１と同様にしてＥＣ素子を製造した。このＥ
Ｃ素子は、光透過時には白っぽ〈見え、光遮断時には暗
く見えた。Example 7 An EC device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that white titania particles were mixed into the electrolyte solution of Example 1. This E
The C element appeared whitish when light was transmitted, and appeared dark when light was blocked.
実施例８ＩＴＯ電極面の下に １００ｍｍ角の格子状の金属線を
形成した基板を使用して、実施例１と同様にしてＥＣ素
子を製造した。このＥＣ素子は、実施例１のＥＣ素子よ
りも応答が速いものであり、網入りガラス風の感触を与
えるものであった。Example 8 An EC element was manufactured in the same manner as in Example 1 using a substrate on which a 100 mm square lattice-shaped metal wire was formed under the ITO electrode surface. This EC element had a faster response than the EC element of Example 1, and gave a feel similar to wired glass.
実施例９実施例１の第１の基板上にプルシアンブルー膜を形成し
た外は実施例１と同様にしてＥＣ素子を製造した。Example 9 An EC element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a Prussian blue film was formed on the first substrate of Example 1.
このＥＣ素子は、実施例１に比して寿命と耐候性では劣
ったが、同じ注入電荷量で濃い着色が可能であり、実施
例１よりも速い応答性を示し、安全性、生産性もよいも
のであった。Although this EC element was inferior to Example 1 in terms of lifespan and weather resistance, it was capable of deep coloring with the same amount of injected charge, exhibited faster response than Example 1, and was safer and more productive. It was good.
実施例１Ｏ実施例９の電解質の代りにスルホランとγ−ブチロラク
トンとの１ ： ｌｉ合溶媒に、２−ヒドロキシエチル
アクリレートを６：４に混合した溶液に、支持電解質と
して０．７５Ｍ／文の過塩素酸リチウムと、０．０８Ｍ
／ｉのベンゾイルエチルエーテルとを溶解したものを使
用して実施例９と同様にしてＥＣ素子を製造した。Example 1O Instead of the electrolyte of Example 9, 0.75 M/liter of filtration was added as a supporting electrolyte to a 6:4 mixed solution of 2-hydroxyethyl acrylate in a 1:li mixture of sulfolane and γ-butyrolactone. Lithium chlorate and 0.08M
An EC device was manufactured in the same manner as in Example 9 using a solution of benzoylethyl ether of /i.
このＥＣ素子も実施例９と同様に優れた応答性、寿命、
安全性を示し、生産性もよいものであった。Similar to Example 9, this EC element also has excellent responsiveness, long life,
It showed safety and good productivity.
［発明の効果］以上説明したように１本発明のＥＣ素子は、電解質が固
体化されているため、ＥＣ素子の長い方の辺を垂直にし
て立てて使用しても電解質が沈降してこなく、部分的に
応答特性が変化したり、光学的なゆがみがでたりしにく
いものであり１強い力で基板面を加圧しても基板間で電
極が短絡することがなく、基板が割れた場合においても
割れた基板が飛散しにくく、電解質が流れ出すという心
配もなく、安全性が高いものである。このため、大型の
窓のような使用法をしても問題を生じない。[Effects of the Invention] As explained above, in the EC device of the present invention, since the electrolyte is solidified, the electrolyte does not settle even when the EC device is used with the long side vertically. , it is less likely to cause partial changes in response characteristics or optical distortion. 1. Even if the substrate surface is pressed with strong force, the electrodes will not short-circuit between the substrates, and if the substrate breaks. Even in this case, broken substrates are less likely to scatter, and there is no fear of electrolyte flowing out, making it highly safe. Therefore, there is no problem even if it is used like a large window.
また、本発明のＥＣ素子は、電解質が固体化されている
にもかかわらず応答速度がゲル状電解質の場合とほとん
ど同じで、駆動寿命も１０５回以上と長く、ＥＣ素子特
性面でも何ら問題がない。Furthermore, although the electrolyte is solidified, the EC element of the present invention has almost the same response speed as a gel electrolyte, has a long operating life of more than 105 cycles, and has no problems in terms of EC element characteristics. do not have.
さらに、本発明のＥＣ素子は、電解質が最初は溶液状で
あり、後で光重合させられるため、従来の表示用の小型
ＥＣＤやＬＣＤと同様に空セルに電解質を注入すること
により製造できるため、生産性良く製造でき、信頼性も
高いものである。Furthermore, in the EC device of the present invention, since the electrolyte is initially in a solution state and is later photopolymerized, it can be manufactured by injecting the electrolyte into an empty cell in the same way as conventional small ECDs and LCDs for display. It can be manufactured with good productivity and has high reliability.
また、製造後にさらに小さなＥＣ素子に分割または切断
でき、大型のＥＣ素子を製造して分割すればよいため、
生産性がよい、しかもこのＥＣ素子の場合にはＬＣＤの
ように散音な間隙制御は不要なため、１０００＋ｕ＋Ｘ
１０００ｍｍ程度でも容易に製造でき、さらに現場施
工を要求される窓や間仕切り等の調光用途に自由に対応
できる。In addition, it is possible to divide or cut into smaller EC elements after manufacturing, and it is only necessary to manufacture and divide large EC elements, so
Productivity is good, and in the case of this EC element, noiseless gap control like LCD is not required, so 1000+u+X
It can be easily manufactured even with a length of about 1000 mm, and can be freely applied to light control applications such as windows and partitions that require on-site construction.
本発明は、今後さらにその形状、デザイン、基板の材質
、他のフィルタ一部材の積層等本発明の効果を損しない
範囲で種々の応用が可能なものである。 ゛The present invention can be further applied in various ways in the future, such as its shape, design, substrate material, lamination of other filter members, etc., within the scope of not detracting from the effects of the present invention.゛
第１図は本発明のＥＣ素子の代表的例の断面図である。基板 ： ＩＡ、 ＩＢ電極 ＝２Ａ、２ＢＥＣ物質層 ：３シール材 ：４高分子電解質 ＝５FIG. 1 is a sectional view of a typical example of the EC element of the present invention.Board: IA, IBElectrode = 2A, 2BEC material layer: 3Seal material: 4Polyelectrolyte = 5
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28603986AJPS63139321A (en) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | Electrochromic element |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28603986AJPS63139321A (en) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | Electrochromic element |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63139321Atrue JPS63139321A (en) | 1988-06-11 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28603986APendingJPS63139321A (en) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | Electrochromic element |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63139321A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002023201A (en)* | 2000-06-30 | 2002-01-23 | Stanley Electric Co Ltd | Reflective electrochromic display device |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002023201A (en)* | 2000-06-30 | 2002-01-23 | Stanley Electric Co Ltd | Reflective electrochromic display device |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5233461A (en) | Methods for sealing electrochromic devices and devices manufactured thereby | |
| US7666049B2 (en) | Electrodeposition display panel manufacturing method, electrodeposition display panel, and electrodeposition display device | |
| EP3824345A1 (en) | Polymeric compositions for use in variable transmission and electrochemical devices | |
| WO2020056326A1 (en) | Method for fabricating solid state electrochromic device, solid state electrochromic device and its applications | |
| JP2712327B2 (en) | REINFORCED LIQUID CRYSTAL OPTICAL ELEMENT, ITS MANUFACTURING METHOD, AND LIGHT CONTROL DEVICE | |
| WO1999032931A1 (en) | Method for sealing a laminated electrochromic device edge | |
| US8018638B2 (en) | Fabrication of cell cavities for electrooptic devices | |
| JPS63271233A (en) | liquid crystal optical element | |
| JPH01186911A (en) | Dimming device and its manufacture | |
| JPS63106730A (en) | light control body | |
| JPS63106731A (en) | Dimmer body | |
| JPS63139321A (en) | Electrochromic element | |
| JPS63262624A (en) | electrochromic device | |
| CN116731240B (en) | Electrolyte solution, electrochromic device and preparation method thereof | |
| JP2600270B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP2539819B2 (en) | Electrochromic element | |
| CN116909067A (en) | A transparent-black light-curing electrochromic device and its preparation method and application | |
| JPS63158528A (en) | electrochromic device | |
| JPS61213827A (en) | Manufacturing method of electrochromic device | |
| JPS63139323A (en) | Manufacturing method of electrochromic device | |
| JP2004347972A (en) | Manufacturing method of dimming element | |
| JP2003222909A (en) | Method for manufacturing laminated article with cured resin layer | |
| JPS63106732A (en) | Electrochromic element | |
| CN119192468B (en) | Preparation method of hydrated eutectic polymer electrolyte and its application in preparing solid-state electrochromic devices | |
| JPH08662Y2 (en) | Liquid crystal element, reinforced liquid crystal element and liquid crystal light control device using them |