【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、中性紙製造用のサイズ剤に関する。[Detailed description of the invention][Industrial application field]The present invention relates to a sizing agent for producing acid-free paper.
製紙用サイズ剤としては、従来、ケン化ロジン、ケン化
マレイン化ロジン等が使用され、これらの製紙用サイズ
剤は、硫酸バンドで定着させる酸性サイズ化？去によっ
て、広く使用されている。Conventionally, saponified rosin, saponified maleated rosin, etc. have been used as sizing agents for paper manufacturing, and these sizing agents for paper manufacturing are acidic sizing agents that are fixed with sulfuric acid. It is widely used due to
しかし、硫酸バンドを吏用すると、抄紙系の碩を低下さ
せるので製紙用機器の腐蝕が大きく、かつ紙の強度及び
耐久性を低下させ、さらには、炭酸カルシウム等の安価
なアルカ１７１’ｌ充填料の内部使用が内錐になる等の
欠点があった。However, when sulfuric acid is used, it reduces the quality of the papermaking system, resulting in significant corrosion of papermaking equipment, and also reduces the strength and durability of the paper. There were drawbacks such as internal use of the material resulting in an inner cone.
そのため、硫酸バンドを必゛交としない中性サイズ剤と
して、オレフィンと無水マレイン酸とを反応させて得ら
れるアルクニルコハク酸無水物を用いることが種々提案
され、実用化されている。Therefore, various proposals have been made to use alknylsuccinic anhydride obtained by reacting an olefin with maleic anhydride as a neutral sizing agent that does not necessarily require the intersection of sulfate bands, and these have been put into practical use.
例えば、特公昭５３ ２８５２６号公報においては、一
般式％式％（）〔式中、Ｒｘ及びＲｙは、それぞれ、４〜１０個の炭素
原子を含むアルキル基である〕で表わされる二重結合位置が限定された内部オレフィン
に、無水マレイン酸を付加反応させて得られた生成物、
すなわち一般式、〔式中、ＲＸ、Ｒｙは、それぞれ上記に同じ。〕で表わ
されるアルケニルコノ・り酸無水物よりなる製紙用サイ
ズ剤が提案された。For example, in Japanese Patent Publication No. 53 28526, the double bond position represented by the general formula % () [wherein Rx and Ry are each an alkyl group containing 4 to 10 carbon atoms] A product obtained by adding maleic anhydride to an internal olefin with limited
That is, the general formula, [wherein RX and Ry are each the same as above. A paper sizing agent made of an alkenylconophosphoric anhydride represented by the following was proposed.
しかし、このサイズ剤もサイズ効果がなお充分といえな
いし、かつこのサイズ剤の製造に用いられる上記一般式
（１）で、表わされる内部オレフィンが、その製造工程
に種々の困難性（特に原料の稀少性）があるために高価
である等の欠点があった。However, this sizing agent still cannot be said to have a sufficient sizing effect, and the internal olefin represented by the above general formula (1) used in the production of this sizing agent has various difficulties in the manufacturing process (particularly in the raw materials). It had drawbacks such as being expensive due to its rarity.
また、特開昭５７−１５４４９５号公報では、（ａ）
炭素数８〜１８のα位を除く各位置に二重結合がほぼ
均等に分布された直鎖状内部オレフィン混合物に、無水
マレイン酸を付加反応させて得られた混合アルケニルコ
ハク酸無水物よりなる製紙用サイズ剤 または、（
ｂ） 上記（ａ）の混合アルケニルコハク酸無水物を
水素添加して得られた混合アルキルコハク酸無水物より
成る製紙用サイズ剤が提案されている。Furthermore, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-154495, (a)
Consists of a mixed alkenylsuccinic anhydride obtained by addition-reacting maleic anhydride to a linear internal olefin mixture in which double bonds are almost evenly distributed at each position except for the α-position of 8 to 18 carbon atoms. Paper sizing agent or (
b) A papermaking sizing agent has been proposed that is made of a mixed alkylsuccinic anhydride obtained by hydrogenating the mixed alkenylsuccinic anhydride of (a) above.
この製紙用サイズ剤も、特公昭５３−２８５２６号公報
に記載のサイズ剤と同様のサイズ効果を有するが、後述
する様な０．１〜０．２％の低添加濃度で充分なサイズ
度を有するものではない。This papermaking sizing agent also has the same sizing effect as the sizing agent described in Japanese Patent Publication No. 53-28526, but sufficient sizing can be achieved at a low additive concentration of 0.1 to 0.2% as described below. It's not something you have.
さらに、特開昭５９−６２５８０号では、（４）無水マ
レイン酸とＣｔａ〜Ｃ１８の直鎖αオレフィンとの反応
生成物および、ＣＢ）無水マレイン酸とＣＩ４〜Ｃ２２の直鎖内部オレ
フィンまたは、分枝鎖オレフィンとの反応生成物〔但し、成分小）は成分囚よりも少なくとも１０単位高
い分子量を有する。〕を含むことを特徴とするアルケニルコハク酸無水物組成
物が提案されている。Furthermore, in JP-A No. 59-62580, (4) a reaction product of maleic anhydride and a linear α-olefin of Cta to C18, and CB) a reaction product of maleic anhydride and a linear internal olefin of Cta to C22 or The reaction product with the branched olefin (but with a small component) has a molecular weight at least 10 units higher than the component. ] An alkenylsuccinic anhydride composition has been proposed.
このものも、低添加濃度ではサイズ効果が望めない。In this case, too, no size effect can be expected at low addition concentrations.
従来、製紙用サイズ剤は、紙またはウェブ中のバルブの
乾燥重量の０．２〜Ｇ、５重量シの割合で用いられてき
た。Conventionally, paper sizing agents have been used at a ratio of 0.2 to 5 g, or 5 g, of the dry weight of the bulbs in the paper or web.
しかし、廃水処理の問題、経済性の観点からその使用量
を減する方向に移りつつあり、現在では、０．１〜０．
２１量％での使用量が一般的になりつつある。However, due to problems with wastewater treatment and economic considerations, there is a trend toward reducing its usage, and currently the amount used is 0.1 to 0.
A usage amount of 21% by weight is becoming common.
かかる低濃度添加において、サイズ効果を発現させるに
は従来の中性紙用サイズ剤では不充分である。When added at such a low concentration, conventional sizing agents for neutral paper are insufficient to produce a sizing effect.
本発明者等は、無水マレイン酸と反応させるオレフィン
骨格と、生成物のサイズ剤性能の関係を鋭意検討した結
果、極めて少ない添加量でも十分サイズ効果のあるアル
ケニルコハク酸を見い出し、本発明に到った。As a result of intensive investigation into the relationship between the olefin skeleton to be reacted with maleic anhydride and the sizing agent performance of the product, the present inventors discovered alkenylsuccinic acid that has a sufficient sizing effect even when added in an extremely small amount, and thus arrived at the present invention. It was.
なお、オレフィン骨格の解析には、１３Ｃ−ＮＭＲを用
いた。又、分枝オレフィンは同一炭素数の直鎖内部オレ
フィンと比較して得られるアルケニルコハク酸のサイズ
性能が低下する。Note that 13C-NMR was used to analyze the olefin skeleton. Furthermore, the size performance of the resulting alkenyl succinic acid is reduced in branched olefins compared to linear internal olefins having the same number of carbon atoms.
本発明は、炭素数が１３〜２２、好ましくは１５〜２０
、特に好ましくは１５〜１７である直鎖型内部オレフィ
ンに無水マレイン酸を付加反応させて得られるアルケニ
ルコハク酸無水物よりなるサイズ剤であって、前記内部
オレフィンは、その炭素−炭素二重結合の分布位置とそ
の含有率が、α位が２直置％以下、β位が２５重量９以上、好ましくは３０重（止％以上γ位に１５重斂％以上、δ位に１５重量％以上、１位以上に、５電縫％以上、であって、β位と１位とδ位の位置に存在する内部オレ
フィンの合計量が、６５〜８０重ｔ（ｙ、であって、か
つβ位のオレフィンの含有率が一番多いオレフィンであ
るものを用いて得たサイズ剤であることを特徴とする製
紙用サイズ剤を提供するものである。In the present invention, the carbon number is 13 to 22, preferably 15 to 20.
, particularly preferably 15 to 17, is a sizing agent made of an alkenylsuccinic anhydride obtained by addition-reacting maleic anhydride to a linear internal olefin having a carbon-carbon double bond of 15 to 17. The distribution position and content thereof are as follows: α position is 2% by weight or less, β position is 25% by weight or more, preferably 30% by weight (stop% or more) γ position is 15% by weight or more, δ position is 15% by weight or more , 5% or more in the 1st position or higher, and the total amount of internal olefins present in the β, 1st, and δ positions is 65 to 80 weight t(y), and β The present invention provides a sizing agent for paper manufacturing, characterized in that it is a sizing agent obtained using an olefin having the highest content of olefins.
上述の炭素・炭素二重結合の分布を有する直鎖内部オレ
フィンは、その合成経路に限定されないが、例えば、エ
チレンの低重合体であるα−オレフィンの異性化、それ
に続く不均化工程よりなるプロセスから得られるオレフ
ィン等がある。The linear internal olefin having the above-mentioned carbon-carbon double bond distribution can be produced by, for example, isomerization of α-olefin, which is a low polymer of ethylene, followed by a disproportionation step, although the synthesis route is not limited thereto. There are olefins etc. obtained from the process.
これらプロセスからのオレフィンは、工業的に製造され
ており、比較的安価なものである。かかる内部オレフィ
ンとしては、米国シェル社より、５ｈｅｕｉｎｔｅｒｎ
ａｌ ｏｌｅｆｉｎ １５−１７、同１５−２０、同１
７−２０の商品名で販売されている。これらの内でも、
炭素数１５〜１７のオレフィン混合物が特に好ましい。Olefins from these processes are produced industrially and are relatively inexpensive. As such internal olefin, 5heuinter is available from Shell Company of the United States.
al olefin 15-17, 15-20, 1
It is sold under the product name 7-20. Among these,
Particularly preferred are olefin mixtures having 15 to 17 carbon atoms.
中性抄紙用サイズ剤としてのアルケニルコハク酸無水物
は、通常オレフィンと無水マレイン酸とを付加反応させ
ることによ９得られる。かかる付加反応は、常圧ないし
、加圧状態において、１００〜２５０℃好ましくは、１
８０〜２１０℃に加熱することにより容易におこなわれ
る。Alkenylsuccinic anhydride as a neutral paper sizing agent is usually obtained by addition reaction between an olefin and maleic anhydride. Such addition reaction is carried out at normal pressure to pressurized state at 100 to 250°C, preferably 1
This is easily carried out by heating to 80-210°C.
オレフィン１モルに対する無水マレイン酸のモル比は、
０．５〜２の範囲で変化しうるが、通常１付近が好まし
い。The molar ratio of maleic anhydride to 1 mole of olefin is:
Although it can vary within the range of 0.5 to 2, it is usually preferably around 1.
かくして得られた生成物中に含有される未反応物（オレ
フィン及び無水マレイン酸）は、減圧蒸留などの方法に
より、最終生成物であるアルケニルコハク酸無水物から
分離除去される。Unreacted substances (olefin and maleic anhydride) contained in the product thus obtained are separated and removed from the final product, alkenylsuccinic anhydride, by a method such as vacuum distillation.
本発明のサイズ剤を用いて、紙のサイズ化を実施するに
は、通常そのサイズ剤を水中に均一に分散サセたエマル
ジョンとし、そのエマルジョンをパルプスラリーに、サ
イズ剤がパルプの乾燥重量の０．０５〜０．２５重雀％
となるように、添加して抄紙する。その際に、サイズ剤
を水中に均一に分散させ、かつパルプ表面への定着を良
好にするために種々のカチオン性化合物、たとえば、ミ
ョウバンポリエチレンイミン樹脂、カチオン性ポリアク
リルアミド樹脂、カチオン化ポリアミドアミン樹脂、カ
チオン性でん粉誘導体等を使用するのが望ましい。特に
カチオン化ポリアミドアミン又は、カチオン性でん粉誘
導体の使用が好ましい。さらに、サイズ剤の均一な分散
が困難な場合には、カチオン性化合物に、種々の界面活
性剤を併用することも可能である。In order to size paper using the sizing agent of the present invention, the sizing agent is usually dispersed uniformly in water to form an emulsion, and the emulsion is mixed into pulp slurry so that the sizing agent is added to 0% of the dry weight of the pulp. .05~0.25 Jujaku%
Paper is made by adding the following. At that time, various cationic compounds such as alum polyethyleneimine resin, cationic polyacrylamide resin, cationized polyamide amine resin are used to uniformly disperse the sizing agent in water and to improve its fixation on the pulp surface. , cationic starch derivatives, etc. are preferably used. In particular, it is preferable to use cationized polyamide amine or cationic starch derivatives. Furthermore, if uniform dispersion of the sizing agent is difficult, it is also possible to use various surfactants in combination with the cationic compound.
また、サイズ剤として、本発明のサイズ剤以外に公知の
ＵＳＰ ３，１０２，０６４号明細書に開示されるα−
オレフィンの無水マレイン酸付加物や、特開昭５７−１
５４４９５号公報に開示される内部オレフィンの無水マ
レイン酸付加物、特公昭５３−２８５２６号に記載され
る内部オレフィンの無水マレイン酸付加物を併用して用
いることも可能である。In addition to the sizing agent of the present invention, α-
Maleic anhydride adduct of olefin, JP-A-57-1
It is also possible to use a maleic anhydride adduct of an internal olefin disclosed in Japanese Patent Publication No. 54495 and a maleic anhydride adduct of an internal olefin described in Japanese Patent Publication No. 53-28526.
以下に実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、
これらは本特許を制限するものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
They are not intended to limit this patent.
なお例中の部および％は、特に倒起しない限り重量基準
である。Note that parts and percentages in the examples are based on weight unless otherwise specified.
〔実施例−１〕米国シェル社の内部オレフィン′″５ｈｅｕｉ ｎｔｅ
ｒｎａ １ｏｌｅｆｉｎ １５−１７ （商品名）１
を質量分析したところ、本オレフィンの炭素数分布はＣ
Ｉ３〜Ｃ１９であり、Ｃ１５とＣｔａとＣ１７のオレフ
ィンが約９０％でめった。[Example-1] Internal olefin '''5heui nte manufactured by Shell Company, USA
rna 1olefin 15-17 (product name) 1
When analyzed by mass spectrometry, the carbon number distribution of this olefin was C
I3 to C19, and about 90% of C15, Cta and C17 olefins were present.
更に、１３Ｃ−ＮＭＲ分析でその二重結合分布を解析し
たところ、次の様であった。Further, the double bond distribution was analyzed by 13C-NMR analysis, and the results were as follows.
α位 １．５％β位 ３８．６％γ位 ２０．７％δ位 １９．４％１位以上 １９．８％本オレフィンと、無水マレイン酸とを窒素雰囲気下、２
００℃にて１０時間反応させ、未反応物を２００℃、１
〜２トールで蒸留除去し、淡褐色の油状生成物を得た。α position 1.5% β position 38.6% γ position 20.7% δ position 19.4% 1st position and above 19.8% This olefin and maleic anhydride were mixed in a nitrogen atmosphere for 2
The reaction was carried out at 00°C for 10 hours, and the unreacted materials were removed at 200°C for 1 hour.
Distillation at ~2 Torr gave a pale brown oil.
本反応で得られたアルケニルコハク酸無水物（サイズ剤
（Ａ）と略記）の収率は６５％であり、ガスクロマトグ
ラフィーによる分析結果から未反応オレフィンおよび無
水マレイン酸は検出されなかった。The yield of alkenylsuccinic anhydride (abbreviated as sizing agent (A)) obtained in this reaction was 65%, and unreacted olefin and maleic anhydride were not detected from the analysis results by gas chromatography.
このサイズ剤（Ａ）を用いて、以下の方法により、紙サ
イズ性能を試験した。Using this sizing agent (A), paper size performance was tested by the following method.
く抄紙条件〉バルブ：ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ＝７／３重量比で配合した
。Paper making conditions> Bulb: LBKP/NBKP was blended at a weight ratio of 7/3.
フリーネス：４ＱＯｙｊに調整した。。Freeness: Adjusted to 4QOyj. .
パルブスラＩＪ−ａ度：２．４％（サイズ処理時）炭酸
カルシウム：２０ｗｔ％対パルフ〔竹原化学■製ＳＬ＋８００（商品名）〕ｐＨ：８．Ｏ（硫酸バンドで調整）カチオン化でん粉：１．０％対パルプ（８分０．３％）
成紙坪ｌ ： ７３ ｋｇ ／ ｍ”乾燥 ニドラムドライヤーｌＯ５℃で２分間。Pulvusura IJ-a degree: 2.4% (during size processing) Calcium carbonate: 20 wt% vs. Pulf [SL+800 (trade name) manufactured by Takehara Chemical ■] pH: 8. O (adjusted with sulfate band) Cationized starch: 1.0% vs. pulp (0.3% for 8 minutes)
Paper weight: 73 kg/m” Drying Nidram dryer at 5°C for 2 minutes.
サイズ剤添加法：アルケニルコノ・り酸無水物０．５重量部と、０．７５
重緊％濃度のカチオン化でん扮水溶液９９．５重量部と
を混合し、ホモミキサーで１分間乳化し、サイズ剤の水
性分散液とした。Sizing agent addition method: 0.5 parts by weight of alkenylconophosphate anhydride and 0.75 parts by weight
The resulting mixture was mixed with 99.5 parts by weight of a cationized starch aqueous solution having a concentration of 99.5% and emulsified for 1 minute using a homomixer to obtain an aqueous dispersion of a sizing agent.
サイズ剤濃度二対パルプ０．０５．０．１および０．１
５％抄紙ｉ ：ＴＡＰＰＩ型スタンダードマシンサ
イズ度 ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２２（ステキヒト法）よ
り測定した。Two sizing agent concentrations: pulp 0.05, 0.1 and 0.1
5% Paper making i: TAPPI type standard machine size degree: Measured according to JIS-P-8122 (Stekicht method).
結果を表−１に諾括するが、サイズ剤（Ａ）は、ここで
示すどのサイズ剤よりも高い性能を示した。The results are summarized in Table 1, and the sizing agent (A) showed higher performance than any of the sizing agents shown here.
〔実施例−・２〕実施例１と同様にして” ５ｈｅｕｉｎｔｅｒｎａｌ
ｏｌｅｆｉｎ１７−２０”を分析したところ、このオレ
フィンの炭素数分布は、Ｃ１ｓ〜Ｃ２２であり、Ｃ１ｓ
〜Ｃ２２が約９０％であった。このオレフィンの二重結
合分布は、α位 １．８％β位 ３０．３％γ位 １７．６％δ位 １８．９％１位以上 ３１．４％であった。このオレフィンを無水マレイン酸と実施例−
１の１由り反応させて、サイズ剤（Ｂ）を得た。[Example-2] In the same manner as in Example 1, 5heuinternal
When olefin17-20'' was analyzed, the carbon number distribution of this olefin was C1s to C22, with C1s
~C22 was about 90%. The double bond distribution of this olefin was: α position 1.8% β position 30.3% γ position 17.6% δ position 18.9% 1st position and above 31.4%. Example of mixing this olefin with maleic anhydride
A sizing agent (B) was obtained by reacting 1:1.
サイズ剤（Ｂ）の性能を表−１に示す。このサイズ剤（
Ｂ）のサイズ性能はサイズ剤（Ａ）よね劣るが、比較例
に比して、高いサイズ性能を示した。The performance of the sizing agent (B) is shown in Table 1. This sizing agent (
Although the size performance of B) was inferior to that of sizing agent (A), it showed higher size performance than the comparative example.
〔実施例−３〕−５ｈｅｔｔｉｎｔｅｒｎａｔｏｌｅｆｉｎ ｔ ５
−２０−を分析したところ、炭素数は、Ｃ１ｓ〜Ｃ２２
に分布していた。[Example-3] -5hettinternatolefin t 5
-20- was analyzed, and the number of carbon atoms was C1s to C22
It was distributed in
この二重結合分布を Ｃ−ＮＭＲにて解析したところα位 １．６％β位 ３２．７％γ位 ２０．７％δ位 １９．１％１位以上 ２５．９％であった。When this double bond distribution was analyzed by C-NMRα position 1.6%β position 32.7%γ position 20.7%δ position 19.1%1st place or higher 25.9%Met.
このオレフィンを、無水マレイン酸と反応させ、実施例
−１と同様にサイズ剤（Ｃ）を得た。This olefin was reacted with maleic anhydride to obtain a sizing agent (C) in the same manner as in Example-1.
サイズ剤（Ｃ）の性能を炎−１に示す。このサイズ剤（
Ｃ）は、サイズ剤（Ａ）と比較して、はぼ同程度の高い
サイズ性能を有した。The performance of the sizing agent (C) is shown in Flame-1. This sizing agent (
C) had almost the same high sizing performance as the sizing agent (A).
〔実施例−４〕”’ ３ｈｅｕｉｎｔｅｒｎａｌ ｏｌｅｆｉｎ １
３−１４”を分析したところ、炭素数分布はＣＩ３〜Ｃ
１４であった。[Example-4] "' 3heuinternal olefin 1
3-14", the carbon number distribution was CI3~C
It was 14.
このオレフィンを１３Ｃ−ＮＭＲ分析してα位
１．４％β位 ３６．４％γ位 １９．２％δ位 １８．１％６位以上 ２４．９％の結果を得た。13C-NMR analysis of this olefin revealed that the α-position was
The following results were obtained: 1.4% β position 36.4% γ position 19.2% δ position 18.1% 6th position or higher 24.9%.
このオレフィンを無水マレイン酸と反応させて実施例−
１と同様に、サイズ剤（Ｄ）を得た。Example--by reacting this olefin with maleic anhydride
A sizing agent (D) was obtained in the same manner as in Example 1.
サイズ剤（Ｄ）ｆｄ、炭素数が小さいために、サイズ性
能はやや劣るが、表−１に示す如く、同一炭素数で比較
すると、後述する比較例−１よりも浸れており、比較例
−２と同等以上であった。The sizing agent (D) fd has a small number of carbon atoms, so its sizing performance is slightly inferior, but as shown in Table 1, when compared with the same number of carbon atoms, it is more immersive than Comparative Example 1, which will be described later. It was equal to or better than 2.
〔実施例−５〕α−Ｃ１６オレフィンを、乾燥させた活性白土によ抄、
１５０℃±１０℃にて異性化させ、脱触・媒後、赤外ス
ペクトルで１６４０ ｃｒｓ １の吸収率から異性化の
転化率を求めると約９５％であった。[Example-5] α-C16 olefin was extracted from dried activated clay,
The isomerization was carried out at 150°C±10°C, and after decatalyst/catalyst removal, the conversion rate of isomerization was determined from the absorption rate of 1640 crs 1 in an infrared spectrum, and was approximately 95%.
このものはα−オレフィンのオリゴマーが約１０％形成
されていた。これを蒸留精製して、 Ｃ−ＮＭＲで二
重結合分布を、ｊｌ１１定したところ、次の様であった
。This product contained approximately 10% α-olefin oligomer. This was distilled and purified, and the double bond distribution was determined by C-NMR as follows.
α位 １．４％β位 ２５．５％γ位 ２０．８％δ位 １９．５％ε位以上 ３２．７％本オレフィンから、実施例−１と同様にしてサイズ剤（
Ｅ）を得て、サイズ性能を測定した。α position 1.4% β position 25.5% γ position 20.8% δ position 19.5% ε position and above 32.7% A sizing agent (
E) was obtained and the size performance was measured.
製造法が異るにもかかわらず、高いサイズ効果が得られ
た。Despite the different manufacturing methods, a high size effect was obtained.
く比較例−１〉 特開昭５７−１５４４９５号追試ｎ−
パラフィンＣＩ３〜Ｃ１４を４００〜６００℃で脱水素
して得たオレフィンを精製後、 Ｃ−Ｎ〜ＩＲで分析し
たところ、以下の様であった。Comparative Example-1> JP-A-57-154495 supplementary examination n-
When the olefin obtained by dehydrogenating paraffins CI3 to C14 at 400 to 600°C was purified and analyzed by C-N to IR, the results were as follows.
α位 ３．６％β位 １２．７％γ位 １１．８％δ位 ２１．７％１位以上 ５０．２％このオレフィンと、無水マレイン酸とを反応させ実施例
−１と同様にサイズ剤（Ｆ）を得た。このサイズ剤（Ｆ
）の性能は表−１に示す１ｉｆｉりであった。α position 3.6% β position 12.7% γ position 11.8% δ position 21.7% 1st position and above 50.2% This olefin was reacted with maleic anhydride and the size was increased in the same manner as in Example-1. Agent (F) was obtained. This sizing agent (F
) performance was as shown in Table 1.
〈比較例−２〉 特公昭５３−２８５２６号の追試試薬
７−チトラデセンと無水マレイン酸とを反応させ、実施
例−１と同様に、サイズ剤（Ｇ）を得た。<Comparative Example-2> A sizing agent (G) was obtained in the same manner as in Example-1 by reacting the supplementary reagent 7-titradecene of Japanese Patent Publication No. 53-28526 with maleic anhydride.
このサイズ性能は、表−１に示す通りであった。This size performance was as shown in Table-1.
く比較例−３〉現在の市販中性紙サイズ剤として最も優秀なＡ社アルケ
ニルコハク酸無水物（サイズ剤（Ｈ））を選定して、そ
のサイズ性能を調べた。Comparative Example 3> Alkenylsuccinic anhydride (sizing agent (H)) manufactured by Company A, which is the most excellent current commercially available neutral paper sizing agent, was selected and its sizing performance was investigated.
サイズ剤（Ｈ）は、かなり高いサイズ性能を有するが、
サイズ剤（Ａ）は、より高い効果を発現する。The sizing agent (H) has fairly high sizing performance, but
Sizing agent (A) exhibits higher effectiveness.
サイズ剤（１１）の原料オレフィンは、直鎖で、質量分
析からＣ１６であると思われる。The raw material olefin for the sizing agent (11) is linear and appears to be C16 based on mass spectrometry.
また、サイズ剤（Ｈ）の構造を１３Ｃ−ＮＭＲ解析した
結果から、原料オレフィンの二屯結合分布を推定すると
、α位 ０％β位 ７．４％１ １０．４％δ ７．４％１位以上 ７４．８％ であった。Furthermore, from the results of 13C-NMR analysis of the structure of the sizing agent (H), the Niton bond distribution of the raw material olefin is estimated: α position 0% β position 7.4% 1 10.4% δ 7.4% 1 74.8% of the respondents were 1st or above.
この原料オレフィンは、二重結合がかなり内部（５−ｅ
ｎ以上）に偏在しているものと考えられ、特公昭５３−
２８５２６号公報に記載のものに類似する。This raw material olefin has a large number of double bonds internally (5-e
n or more), and is thought to be unevenly distributed in
It is similar to that described in Japanese Patent No. 28526.
（以下余白）(Margin below)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8465086AJPS62257499A (en) | 1986-04-12 | 1986-04-12 | Papermaking size agent |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8465086AJPS62257499A (en) | 1986-04-12 | 1986-04-12 | Papermaking size agent |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62257499Atrue JPS62257499A (en) | 1987-11-10 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8465086APendingJPS62257499A (en) | 1986-04-12 | 1986-04-12 | Papermaking size agent |
| Country | Link |
|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6348132B1 (en)* | 2000-05-30 | 2002-02-19 | Hercules Incorporated | Alkenyl succinic anhydride compositons and the use thereof |
| JP2003535233A (en)* | 2000-05-30 | 2003-11-25 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | Novel alkenyl succinic anhydride composition and use thereof |
| Publication | Publication Date | Title |
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