【発明の詳細な説明】本発明は、常温もしくは低温加熱（１３０℃以下）で酸
化乾燥可能な塗料に関し、さらに詳しくは主骨格中に窒
素原子を有せしめた脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂をビ
ヒクルの主成分とする酸化乾燥型塗料に関するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a paint that can be oxidized and dried at room temperature or low temperature heating (below 130°C). This relates to an oxidation-drying paint containing the main component.
乾性油脂肪酸で変性したアルキド樹脂を主成分とする酸
化乾燥型塗料は広い分野において使用されており、低コ
ストで、塗装作業性、付着性、肉持感（特にソリッドカ
ラーにおいて）などがすぐれている。ところが、技術革
新が急速に進む現代において、塗料に対する要求機能水
準も必然的に高くなり、そのなかで酸化硬化型塗料につ
いてみると、塗装の仕上がり外観（光沢、鮮映性など）
、付着性、耐腐食性、耐薬品性および可とり性などの一
層の向上が強く要望されている。Oxidation-drying paints whose main component is alkyd resin modified with drying oil fatty acids are used in a wide range of fields, and are low-cost and have excellent coating workability, adhesion, and texture (especially in solid colors). There is. However, in today's era of rapid technological innovation, the functional level required of paints has inevitably increased, and when looking at oxidation-curing paints, the finished appearance (gloss, sharpness, etc.)
There is a strong demand for further improvements in adhesion, corrosion resistance, chemical resistance, and removability.
本発明はこれらの要望を達成するため罠なされたのであ
って、種々の見地からの研究努力の結果、脂肪酸変性ア
ルキド樹脂の主骨格中に窒素原子を有せしめることによ
って上記要望をすべて満たすことができたのである。The present invention has been made to meet these demands, and as a result of research efforts from various perspectives, it has been discovered that all of the above demands can be met by including a nitrogen atom in the main skeleton of a fatty acid-modified alkyd resin. It was done.
すなわち、本発明は、多価アルコール成分の一部もしく
は全部に水酸基を少なくとも２個有するアルカノールア
ミンを用いてなる酸化乾燥する脂肪酸変性含窒素アルキ
ド樹脂をビヒクルの主成分とする酸化乾燥型塗料に関す
る。That is, the present invention relates to an oxidation-drying paint whose main component is a fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin that is oxidatively dried and is made of an alkanolamine having at least two hydroxyl groups in part or all of the polyhydric alcohol component.
本発明の特徴は、脂肪酸変性アルキド樹脂として、該樹
脂を構成する多価アルコール成分の一部もしくけ全部に
水酸基を少なくとも２個有するアルカノールアミンを使
用してなる酸化乾燥型脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂を
用いたところにある。The present invention is characterized by an oxidation-drying fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin that uses, as the fatty acid-modified alkyd resin, an alkanolamine having at least two hydroxyl groups in some or all of the polyhydric alcohol components constituting the resin. This is where the .
その結果、上記した欠陥をすべて解消でき、木発明の目
的を十分に達成することができた。As a result, all of the above-mentioned defects could be eliminated and the object of the wooden invention could be fully achieved.
すなわち、本発明の塗料は、常温もしくは低温加熱（１
３０℃以下）でもすみやかに酸化重合反応により乾燥硬
化し、形成された塗膜は付着性がすぐれており、例えば
、鉄、鋪、アルミニウムならびにこれらを含む合金（さ
らに、これらの表面をリン酸、クロム酸塩などで処理し
たものおよび半田づけ部分も含む）、プラスチック（特
にポリアミド樹脂なと）、ガラス、木、無機質基材など
に対する付着性がすぐれているので、敢えてプライマー
などで下地処理する必要はない。また、リコート（再塗
装）性がすぐれているので、サンディングすることなく
本発明の塗料を塗り重ねることができる。さらに、他の
組成からなるプライマー（下塗り）、中塗り、上塗りな
どの塗膜との付着性もすぐれているので、これらと多層
塗膜を形成しても層間剥離することは殆どなく、補修用
塗料としても有用である。さらに、本発明で用いる脂肪
酸変性含窒素アルキド樹脂は、顔料表面への吸着性がす
ぐれているために顔料分散を容易に行なえ、特に均一か
つ微細に分散することがしばしば困難であった酸性顔料
であるカーボンブラックなども容易にかつ均一微細に分
散することができた。その結果、カーボンブラックなら
びにこれら以外の無機、有機顔料、体質顔料などを分散
せしめた塗料は、貯蔵中に顔料の凝集、沈降などが殆ど
認められず、しかも長期貯蔵後でも改良さｔ）た光沢、
鮮映性などの低下は殆ど生じないのである。That is, the paint of the present invention can be heated at room temperature or at low temperature (1
It quickly dries and hardens through an oxidative polymerization reaction even at temperatures below 30 degrees Celsius, and the resulting coating film has excellent adhesion. It has excellent adhesion to materials treated with chromate, etc. (including soldered parts), plastics (especially polyamide resins), glass, wood, inorganic substrates, etc., so it is necessary to prepare the surface with a primer etc. There isn't. Furthermore, since it has excellent recoatability, the paint of the present invention can be coated over and over again without sanding. Furthermore, it has excellent adhesion with paint films made of other compositions such as primer (undercoat), intermediate coat, and top coat, so even if a multilayer paint film is formed with these, there is almost no interlayer peeling, and it is suitable for repair. It is also useful as a paint. Furthermore, the fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin used in the present invention has excellent adsorption properties on the pigment surface, making it easy to disperse pigments, especially for acidic pigments, which are often difficult to disperse uniformly and finely. Certain carbon blacks could also be easily and uniformly and finely dispersed. As a result, paints in which carbon black and other inorganic, organic pigments, extender pigments, etc. ,
There is almost no deterioration in image sharpness.
また、本発明の塗料は、従来の酸化乾燥型塗料に比べ、
耐食性、耐薬品性、可とう件なども著しく改良できた。Furthermore, compared to conventional oxidation drying type paints, the paint of the present invention has
Corrosion resistance, chemical resistance, and flexibility were also significantly improved.
次に、本発明の塗料についてさらに具体的に説明する。Next, the coating material of the present invention will be explained in more detail.
脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂は、該樹脂を構成する多
価アルコール成分の一部もしくけ全部に水酸基を少なく
とも２個有するアルカノールアミンを使用してなるもの
である。すなわち、該アルキド樹脂に関し、該アルカノ
ールアミンに含まれる水酸基の少なくとも２個は多塩基
酸成分とエステル化し、該両成分で樹脂の主骨格の殆ど
もしくは全部を形成せしめ、該アルカノールアミンに含
まれる窒素原子を該主骨格中に位置させることが重要で
あって、これによって前記の欠陥を解消できたのである
。したがって、該アミンをあらかじめ生成したアルキド
樹脂に付加するなどして、該樹脂の主骨格の末端もしく
は側鎖にペンダント状に結合したものは本発明の意図す
るところではない。The fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin is made by using an alkanolamine having at least two hydroxyl groups in some or all of the polyhydric alcohol components constituting the resin. That is, regarding the alkyd resin, at least two of the hydroxyl groups contained in the alkanolamine are esterified with a polybasic acid component, and both components form most or all of the main skeleton of the resin, and the nitrogen contained in the alkanolamine is esterified with a polybasic acid component. It is important to position the atoms in the main skeleton, and this allows the above-mentioned defects to be eliminated. Therefore, it is not the intention of the present invention to add the amine to a pre-formed alkyd resin and bond it pendantly to the terminal or side chain of the main skeleton of the resin.
本発明で使用する脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂は、多
塩基酸成分、アルカノールアミンのみもシ＜ケアルカノ
ールアミンと他の多価アルコールとからなる多価アルコ
ール成分および乾性油（脂脂酸）（半乾性も含む）を常
法により反応せしめることによって製造できる。The fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin used in the present invention contains a polybasic acid component, a polyhydric alcohol component consisting of an alkanolamine and another polyhydric alcohol, and a drying oil (fatty acid) (semi-alkanolamine). (including dryness) by a conventional method.
多塩基酸成分は１分子中に２個以上のカルボキシル基を
有する多価カルボン酸化合物からなっており、該化合物
としては、例えばコノ・り酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セパシン酸、ドデシルコハク酸およびこれらの無水
物などの脂肪族飽和二塩基酸、！レイン酸、フマル酸、
イタコン酸およびこれらの無水物などの脂肪族不飽和二
塩基酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物など
の芳香族多塩基酸、テトラヒドロフタル酸、メチルシク
ロヘキセントリカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハ
イミック酸、ヘット酸、テトラクロロフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、メチルへキサヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロトリメリット酸およびこれらの無水物など
の脂環族多塩基酸などがあげられ、これらから選ばれた
１種もしくけ２種以上が用いられる。The polybasic acid component consists of a polyvalent carboxylic acid compound having two or more carboxyl groups in one molecule, and examples of such compounds include cono-phosphoric acid, adipic acid, azelaic acid, cepacic acid, and dodecylsuccinic acid. And aliphatic saturated dibasic acids, such as their anhydrides! leic acid, fumaric acid,
Aliphatic unsaturated dibasic acids such as itaconic acid and their anhydrides, aromatic polybasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and their anhydrides, tetrahydrophthalic acid, Methyl cyclohexentricarboxylic acid, hexahydrophthalic acid, hemic acid, het acid, tetrachlorophthalic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, methyl hexahydrophthalic acid,
Examples include alicyclic polybasic acids such as hexahydrotrimellitic acid and anhydrides thereof, and one type or two or more types selected from these may be used.
多価アルコール成分は、水酸基を少なくとも２個有する
アルカノールアミンのみもしくはこれらと多価アルコー
ルとの混合系から構成されている。The polyhydric alcohol component is composed of only an alkanolamine having at least two hydroxyl groups or a mixture of these and a polyhydric alcohol.
このうち、アルカノールアミンは、１分子中に上記多塩
基酸成分のカルボキシル基と反応しうる水酸基を少なく
とも２個と孤立電子対をもつ窒素原子を有する官能基（
二Ｎ−）を少々くとも１個とを有する化合物であって、
例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
ジイソプロパノ−ルアミン、トリイソプロパツールアミ
ン、シクロへキシルシイツブロバノールアミン、メチル
ジイソプロパツールアミンなどがあり、これらは単独で
もしくは複数で使用でき、これらのうち特にジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどが好ましい。Of these, alkanolamines are functional groups (
A compound having at least one diN-),
For example, jetanolamine, triethanolamine,
These include diisopropanolamine, triisopropanolamine, cyclohexylsitbrobanolamine, methyldiisopropanolamine, etc., and these can be used alone or in combination, and among these, jetanolamine, triethanolamine, etc. etc. are preferable.
壕念、多価アルコール成分の一成分として上記アルカノ
ールアミンと併用することができる多価アルコールは、
１分子中に２個以上の水酸基を有するものであり、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコ−／ｌ／、）
リエチレングリコーノヘプロピレングリコール、ジプロ
ピレンクリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１．２−、１．３−、２．３−、１．４−ブチ
レングリコール、ベンタンジオール、２．３−ジメチル
プロパンジオール、１．６−、２．５−ヘキサンジオー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレンクリコ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール
、ソルビトールなどがあげられ、これらけ単独もしくけ
複数で用いられる。The polyhydric alcohol that can be used in combination with the above alkanolamine as a component of the polyhydric alcohol component is
It has two or more hydroxyl groups in one molecule, such as ethylene glycol, diethylene glycol-/l/,)
Liethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1.2-, 1.3-, 2.3-, 1.4-butylene glycol, bentanediol, 2.3-dimethylpropanediol , 1.6-, 2.5-hexanediol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, diglycerin, dipentaerythritol, sorbitol, etc.; Used in plural.
本発明において、脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂におけ
る「脂肪酸変性」とけ、乾性油（半乾性油も含む、以下
同様）もしくは乾性油脂肪酸（半乾性油脂肪酸も含む、
以下同様）を用いて変性したこ七である。これらの乾性
油ならびに乾性油脂肪酸は、酸化重合性の不飽和結合を
有しており、特にヨウ素価が８０以上、さらに１００以
上のものであることが好ましめ。乾性油（半乾性油も含
む）としては、例えばサフラワー油、アマニ油、ダイズ
油、ゴマ油、ケシ油、エノ油、麻実油、グドク核油、ト
ウモロコシ油、ヒマワリ油、オイチシカ油、綿実油、ク
ルミ油、ゴム種油、桐油、脱水ヒマシ油、トール油、米
ヌカ油ならびにそれらキ゛。In the present invention, "fatty acid modification" in the fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin melts, drying oil (including semi-drying oil, the same shall apply hereinafter) or drying oil fatty acid (including semi-drying oil fatty acid),
The same applies hereafter). These drying oils and drying oil fatty acids have oxidatively polymerizable unsaturated bonds, and preferably have an iodine value of 80 or more, more preferably 100 or more. Drying oils (including semi-drying oils) include, for example, safflower oil, linseed oil, soybean oil, sesame oil, poppy seed oil, eno oil, hempseed oil, corn kernel oil, corn oil, sunflower oil, oitica oil, cottonseed oil, and walnut oil. oil, rubber seed oil, tung oil, dehydrated castor oil, tall oil, rice bran oil and their keys.
の・デー化部などがあげられ、これらはそれぞれ単独で
使用でき又は２種もしくけそれ以上混合して使用するこ
とができる。これらのうち、特に脱水ひまし油、サフラ
ワー油、アマニ油、ダイズ油、トール油などが好適であ
る。また、乾性油脂肪酸（半乾性油脂肪酸も含む）とし
ては、例えばサフラワー油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ダ
イズ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪酸、エノ油脂
肪酸、麻実油脂肪酸、プドク核油脂肪酸、トクモロコシ
油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマクリ油脂肪酸、綿実油
脂肪酸、クルミ油脂肪酸、ゴム種油脂肪酸、桐油脂肪酸
、脱水ヒマシ油脂肪酸、米ヌカ油脂肪酸、オイチシカ油
脂肪酸およびこれらのダイマー酸などがあげられ、これ
らは単独で使用でき又は２種もしくはそれ以上混合して
使用できる。これらのうち、特にサフラワー油脂肪酸、
脱水ひまし油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ダイズ油脂肪酸
、トール油脂肪酸などが好適である。さらに、必要なら
ば、例えば安息香酸、Ｐ−ｔｅｒブチル安息香酸などの
芳香族−塩基酸なども併用できる。These can be used alone or in combination of two or more types. Among these, dehydrated castor oil, safflower oil, linseed oil, soybean oil, tall oil and the like are particularly suitable. In addition, examples of drying oil fatty acids (including semi-drying oil fatty acids) include safflower oil fatty acids, linseed oil fatty acids, soybean oil fatty acids, sesame oil fatty acids, poppy oil fatty acids, eno oil fatty acids, hempseed oil fatty acids, pudoku kernel oil fatty acids, Examples include horse sorghum oil fatty acid, tall oil fatty acid, castor oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, walnut oil fatty acid, rubber seed oil fatty acid, tung oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, oiticica oil fatty acid, and their dimer acids. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, especially safflower oil fatty acids,
Dehydrated castor oil fatty acids, linseed oil fatty acids, soybean oil fatty acids, tall oil fatty acids, and the like are suitable. Furthermore, if necessary, aromatic basic acids such as benzoic acid and P-terbutylbenzoic acid can also be used in combination.
本発明で用いる脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂は、上記
の多塩基酸成分、多価アルコール成分および乾性油（！
たは乾性油脂肪酸）を常法に従って反応せしめることに
よって得られる。そして、多塩基酸成分／多価アルコー
ル成分（モル比）は０．５〜１．２、特に０．７〜１．
０が好ましく、甘た、多価アルコール成分として用いる
アルカノールアミンの含有率は、多塩基酸成分、多価ア
ルコール成分および乾性油（または乾性油脂肪酸）の合
計量にもとすいて、０．５〜２０重量％が適しており、
好捷しくけ０．５〜１０重量％、特に好ましくけ２〜１
０重量％である。さらに、乾性油（又は乾性油脂肪酸）
の配合量（油長）は、多塩基酸成分、多価アルコール成
分および該乾性油（またけ乾性油脂肪酸）との合計量に
もとすいて、２５〜７５重量％、好ましくけ２５〜６０
重量％の範囲内で使用するのが適している。また、本発
明の塗料は有機溶剤系および水系のいずれでも使用でき
、有機溶剤系では上記脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂の
酸価を３０以下に、水系では１０〜２００にそれぞれ調
整しておくことが好ましい。水系では、脂肪酸変性含窒
素アルキド樹脂をさらに塩基性化合物（例えばアンモニ
ア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールア
ミンルアミン、モルホリン、エチレンジアミン、エチレ
ントリアミンなど）で中和（部分もしくは完全）し、水
に溶解もしくは分散せしめるのである。The fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin used in the present invention contains the above-mentioned polybasic acid component, polyhydric alcohol component, and drying oil (!
or drying oil fatty acids) according to a conventional method. The polybasic acid component/polyhydric alcohol component (molar ratio) is 0.5 to 1.2, particularly 0.7 to 1.
The content of the alkanolamine used as the sweet and polyhydric alcohol component is preferably 0.5, based on the total amount of the polybasic acid component, polyhydric alcohol component, and drying oil (or drying oil fatty acid). ~20% by weight is suitable;
0.5 to 10% by weight, particularly preferably 2 to 1% by weight
It is 0% by weight. Additionally, drying oils (or drying oil fatty acids)
The blending amount (oil length) is 25 to 75% by weight, preferably 25 to 60% by weight, based on the total amount of the polybasic acid component, polyhydric alcohol component, and the drying oil (drying oil fatty acid).
It is suitable to use within the range of % by weight. Furthermore, the paint of the present invention can be used in either an organic solvent system or an aqueous system; in the case of an organic solvent system, the acid value of the fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin may be adjusted to 30 or less, and in the aqueous system, the acid value may be adjusted to 10 to 200. preferable. In aqueous systems, fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resins are further combined with basic compounds (e.g. ammonia, monoethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine, isopropylamine, diisopropylamine, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, It is neutralized (partially or completely) with morpholine, ethylenediamine, ethylenetriamine, etc.) and then dissolved or dispersed in water.
また、水酸基価は２００以下、特に１００以下が好まし
い。特に、本発明の塗料を水系塗料として用いる場合、
脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂の酸価を従来のアルキド
樹脂に比べ水希釈安定性を損うこと々く、低くすること
ができ、例えば水溶系では約３０まで、水分散系では１
０〜３０まで酸価を低くでき、その結果、塗膜の耐水性
を向上できた。Further, the hydroxyl value is preferably 200 or less, particularly preferably 100 or less. In particular, when the paint of the present invention is used as a water-based paint,
The acid value of fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resins can be lowered compared to conventional alkyd resins without impairing water dilution stability, for example, up to about 30 for water-soluble systems and 1 for water-dispersed systems.
The acid value could be lowered from 0 to 30, and as a result, the water resistance of the coating film could be improved.
そして、本発明において、上記脂肪酸変性含窒素アルキ
ド樹脂の酸化乾燥性を向上させる之めに乾燥剤を配合す
る必要がある。乾燥剤としては脂肪酸の金属塩が用いら
れ、例えば、ナフテン酸、アマニ油脂肪酸、ダイズ油脂
肪酸、トール油、ロジン、ジエチルへキサニック酸など
の金属塩で、金属としてはコバルト、マンガン、カルシ
ウム、亜鉛、鉄、ジルコニタム、セリツム、銅などがあ
げられる。In the present invention, it is necessary to add a desiccant to improve the oxidative drying properties of the fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin. Metal salts of fatty acids are used as desiccant agents, such as naphthenic acid, linseed oil fatty acids, soybean oil fatty acids, tall oil, rosin, and diethylhexanic acid.The metals include cobalt, manganese, calcium, and zinc. , iron, zirconitum, ceritum, copper, etc.
本発明に係る上記脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂を主成
分とする塗料例は、必要に応じて、アミノ樹脂、着色顔
料、体質顔料、メタリック顔料、紫外線吸収剤、タレ止
め剤などを適宜配合することができる。このうち、アミ
ノ樹脂は塗膜の硬化性をさらに向上させるのに有用で、
メチロール化もしくは１価アルコール（炭素数１〜５）
から選ばれた１種以上で変性したアルキルエーテル化さ
れたメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂な
どが用いられ、配合量は固形分比で上記アルキド樹脂１
００重量部あたり、１〜２５重量部が好ましい。The paint examples of the present invention containing the fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin as a main component may contain amino resins, coloring pigments, extender pigments, metallic pigments, ultraviolet absorbers, anti-sagging agents, etc. as necessary. I can do it. Among these, amino resins are useful for further improving the curability of the coating film.
Methylolated or monohydric alcohol (1 to 5 carbon atoms)
Alkyl etherified melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin, etc. modified with one or more selected from the following are used, and the blending amount is 1 to 1 of the above alkyd resin in terms of solid content ratio.
It is preferably 1 to 25 parts by weight per 00 parts by weight.
本発明の塗料は有機溶剤および／ま次は水を溶媒もしく
は分散媒とする液状塗料であって、有機溶剤系塗料は上
記各成分を通常の塗料用有機溶剤、例，ｉば）ルエン、
キシレン、ナフサ、ミネラルスピリット、オクタン、シ
クロヘキサンなどの炭化水素系、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプタツール々
どのアルコール、ジオキサン、メチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、メチルカルピトール、ブチルカルピトー
ル々どのエーテル系、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸
メチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、酢酸カルピトール
などのエステル系、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケト
ン系々どの有機溶剤に溶解もしくは分散せしめたもので
あり、水系塗料は上記アルキド樹脂を前記のごとく中和
し、他の成分と共に水（有機溶剤を含有してもさしつか
えない）中に溶解もしくけ分散せしめることによって得
られる。そして、これらの塗料は、ハケ塗り、流し塗り
、スプレー（エアー、エアレス）塗装、静電塗装、浸漬
塗装、カーテンフローコーター、電着塗装などによって
塗装でき、塗装時における該塗料の不揮発分濃度は１０
〜７０重量％が適しており、塗膜の厚さは乾燥塗膜にも
とすいて５〜４０μが好ましく、塗膜の乾・頴は室温（
４０℃以下）もしくは４０〜１３０℃に低温加熱するこ
と釦よって行なわれる。被塗面としては特に制限されず
、例えば無処理金属、リン酸塩もしくけクロム酸塩など
で表面処理し念金属、すでにブライマー、中塗りもしく
は上塗りなどが塗装置２である物品、プラスチック、木
、ガラス、無機質製品などがあげられる。The paint of the present invention is a liquid paint that uses an organic solvent and/or water as a solvent or dispersion medium, and the organic solvent-based paint is a liquid paint in which each of the above components is mixed with a conventional organic solvent for paints, such as (i) luene,
Hydrocarbons such as xylene, naphtha, mineral spirits, octane, cyclohexane, alcohols such as methanol, ethanol, butanol, cyclohexanol, heptatool, etc., ethers such as dioxane, methyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl calpitol, butyl carpitol, etc. , ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, carpitol acetate, and other esters; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and other organic solvents. is obtained by neutralizing the alkyd resin as described above and dissolving or dispersing it together with other components in water (which may contain an organic solvent). These paints can be applied by brush coating, flow coating, spray (air, airless) coating, electrostatic coating, dipping coating, curtain flow coater, electrodeposition coating, etc., and the non-volatile content of the paint at the time of coating is 10
-70% by weight is suitable, and the thickness of the coating film is preferably 5 to 40μ even if it is a dry coating film, and the coating film is dried at room temperature (
(below 40°C) or by heating at a low temperature of 40 to 130°C. The surface to be coated is not particularly limited, and includes, for example, untreated metal, metal whose surface has been treated with phosphate or chromate, articles that have already been coated with a primer, intermediate coat, or top coat, plastics, and wood. , glass, and inorganic products.
以下に・、本発明で用いる脂肪酸変性含窒素アルキド樹
脂の製造例、実施例ならびに比較例について説Ｆ３Ａす
る。Below, production examples, examples, and comparative examples of the fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin used in the present invention will be explained F3A.
製造例１トリメチロールプロパン２５．５重量部、トリエタノー
ルアミン２．５重量部、無水フタル酸３０重量部、あま
に油脂肪酸４２重量部およびキシレン３重量部からなる
混合物を、窒素ガス雰囲気中で、攪拌しながら１６０〜
２３０℃において約１２時間反応せしめて本発明で用い
る脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂（Ａ−１）を得た。該
樹脂（Ａ−１）に関し、水酸基価は３０、酸価は１０、
多塩基酸／多価アルコール（モル比）は０．９５、アル
カノールアミン含有率は２．５重量％、脂肪酸含有率は
４５重量％であった。Production Example 1 A mixture consisting of 25.5 parts by weight of trimethylolpropane, 2.5 parts by weight of triethanolamine, 30 parts by weight of phthalic anhydride, 42 parts by weight of linseed oil fatty acid and 3 parts by weight of xylene was heated in a nitrogen gas atmosphere. , 160~ while stirring
The reaction was carried out at 230° C. for about 12 hours to obtain a fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin (A-1) used in the present invention. Regarding the resin (A-1), the hydroxyl value is 30, the acid value is 10,
The polybasic acid/polyhydric alcohol (molar ratio) was 0.95, the alkanolamine content was 2.5% by weight, and the fatty acid content was 45% by weight.
製造例２ネオペンチルグリコール２７．８Ｍ量部、トリエタノー
ルアミン１０重量部、無水フタル酸３５重量部、大豆油
脂肪酸２７．２重量部およびキシレン３重量部からガる
混合物を前記製造例１と同様にして反応せしめて本発明
で用いる脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂（Ａ−２）を作
成した。該樹脂（Ａ−２）に関し、水酸基価は１００、
酸価け３、多塩基酸成分／多価アルコール成分（モル比
）は０．７１、脂肪酸含有率（油長）は３０重量％、ア
ルカノールアミン含有率は１０重量％であった。Production Example 2 A mixture consisting of 27.8 M parts of neopentyl glycol, 10 parts by weight of triethanolamine, 35 parts by weight of phthalic anhydride, 27.2 parts by weight of soybean oil fatty acid, and 3 parts by weight of xylene was prepared in the same manner as in Production Example 1 above. A fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin (A-2) used in the present invention was prepared by reacting the resin. Regarding the resin (A-2), the hydroxyl value is 100,
The acid value was 3, the polybasic acid component/polyhydric alcohol component (molar ratio) was 0.71, the fatty acid content (oil length) was 30% by weight, and the alkanolamine content was 10% by weight.
製造例３無水フタル酸２７．３重量部、アマニ油脂肪酸４３．９
重量部、トリメチロールプロパン２２．７重量部、トリ
エタノールアミン２．７重か部、キシレン３重量部およ
びジプチル錫オキサイド０．１重量部からなる混合物を
窒素ガスｙ囲気中で攪拌しながら１６０〜２３０℃にお
いて１２時間反応したのち、さらに無水マレイン酸３．
４重量部を加メ−２００℃で２時間半エステル化によっ
て付加せしめて本発明で用いる脂肪酸変性含窒素アルキ
ド樹脂（Ａ−３）を得た。該樹脂（Ａ−３）に関し、水
酸基価は１６．６、酸無水基開環後の酸価け４５、アル
カノールアミン含有率は２．９重量％、脂肪酸含有率は
４７重量％であった。Production Example 3 Phthalic anhydride 27.3 parts by weight, linseed oil fatty acid 43.9 parts by weight
A mixture consisting of 22.7 parts by weight of trimethylolpropane, 2.7 parts by weight of triethanolamine, 3 parts by weight of xylene, and 0.1 parts by weight of diptyltin oxide was heated to 160 to 160 parts by weight while stirring in an atmosphere of nitrogen gas. After reacting at 230°C for 12 hours, maleic anhydride 3.
4 parts by weight was added by esterification at -200°C for 2.5 hours to obtain a fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin (A-3) used in the present invention. Regarding the resin (A-3), the hydroxyl value was 16.6, the acid value after ring opening of the acid anhydride group was 45, the alkanolamine content was 2.9% by weight, and the fatty acid content was 47% by weight.
製造例４安息香酸１１．６重量部、無水フタル酸２５．３重量部
、す７ラワー油脂肪酸３３．８重量部、トリメチロール
プロパン２０．８重量部、トリエタノールアミン５．７
重量部、キシレン３重量部およびジプチル錫オキサイド
０．１重量部からなる混合物を窒素ガス雰囲気中で攪拌
しながら１６０〜２３０℃において１２時間反応したの
ち、さらに無水マレイン酸２．８重量部を加え２００℃
で２時間半エステル化によって付加せしめて本発明で用
いる脂肪酸変性含窒素アルキド樹脂（Ａ−４）を得た。Production Example 4 11.6 parts by weight of benzoic acid, 25.3 parts by weight of phthalic anhydride, 33.8 parts by weight of sour oil fatty acid, 20.8 parts by weight of trimethylolpropane, 5.7 parts by weight of triethanolamine.
After reacting a mixture consisting of 1 part by weight, 3 parts by weight of xylene and 0.1 part by weight of diptyltin oxide at 160 to 230°C for 12 hours while stirring in a nitrogen gas atmosphere, 2.8 parts by weight of maleic anhydride was further added. 200℃
The addition was carried out by esterification for 2 and a half hours to obtain a fatty acid-modified nitrogen-containing alkyd resin (A-4) used in the present invention.
該樹脂（Ａ−４）に関し、水酸基価は１０．０、酸無水
基開環後の酸価け３５、アルカノールアミン含有率は６
重量％、脂肪酸含有率は３５重量％であった。Regarding the resin (A-4), the hydroxyl value is 10.0, the acid value after ring opening of the acid anhydride group is 35, and the alkanolamine content is 6.
The fatty acid content was 35% by weight.
製造例５ネオペンチルグリコール２７．８重量部、トリメチロー
ルプロパン９重量部、無水フクル酸３５重量部、大豆油
脂肪酸２７．２重量部およびキシレン３重量部からなる
混合物を製造例２と同様に１７て反応して、比較例用ア
ルキド樹脂を作成した。Production Example 5 A mixture consisting of 27.8 parts by weight of neopentyl glycol, 9 parts by weight of trimethylolpropane, 35 parts by weight of fucuric anhydride, 27.2 parts by weight of soybean oil fatty acid and 3 parts by weight of xylene was prepared in the same manner as in Production Example 2. A reaction was conducted to prepare an alkyd resin for comparative examples.
実施例１製造例１で得た含窒素アルキド樹脂（Ａ−１）に、該樹
脂（Ａ−１）１ｏｏ重量部（固形分）あたり、ナフテン
酸コパル）０．５重量部、ナフテン酸マンガン０．５重
量部、ブトキシメラミン樹脂（三井東圧■製、商品名ニ
ーパン２０８Ｅ）１５重量部（固形分）、チタン白顔料
１２５重量部および有機溶剤（ブタノール、キシレン）
を配６Ｌ、サンドミルで混合、分散せしめ、不揮発分５
０重量％の白色系酸化乾燥型塗料１を得た。Example 1 To the nitrogen-containing alkyd resin (A-1) obtained in Production Example 1, 0.5 parts by weight of copal naphthenate and 0 parts by weight of manganese naphthenate were added per 10 parts by weight (solid content) of the resin (A-1). .5 parts by weight, butoxymelamine resin (manufactured by Mitsui Toatsu ■, trade name Kneepan 208E) 15 parts by weight (solid content), 125 parts by weight of titanium white pigment, and organic solvent (butanol, xylene)
6L, mixed and dispersed with a sand mill, non-volatile content 5
A white oxidation-drying paint 1 containing 0% by weight was obtained.
実施例２製造例２で得念合窒素アルキド樹脂（Ａ−２）固形分１
００重量部あたり、ナフテン酸コバルト０．５重量部、
ナフテン酸マンガン０．５重量部、カーボンブラ゛ツク
６００Ｅ（長潮産業、商品名）６．２５重量部および溶
剤（イソブタノール、キシレン）を配合し、ボールミル
で混合、分散せしめて、不揮発分５５重量％の着色塗料
２を製造した。Example 2 Nitrogen alkyd resin (A-2) solid content 1 obtained in Production Example 2
0.5 parts by weight of cobalt naphthenate per 00 parts by weight,
0.5 parts by weight of manganese naphthenate, 6.25 parts by weight of Carbon Black 600E (trade name, Nagashio Sangyo), and a solvent (isobutanol, xylene) were mixed and dispersed in a ball mill, and the non-volatile content was 55 parts by weight. % colored paint 2 was produced.
実施例３製造例３で得次含窒素アルキド樹脂（Ａ−３）をジエチ
ルアミノエタノールで当量中和して水溶化物とし、次い
で該樹脂（Ａ−３）１００００重量固形分）あ次り、ナ
フテン酸コバルト０．５重量部、ナフテン酸マンガン０
．５重量部、チタン白顔料（帝国化工社製、商品名Ｊ
Ｒ−６００Ｅ ）１−２５ｉｔ部、ブチルセロソルブお
よび水を配合し、ボールミルで混合、分散を行なって不
揮発分含有率５０重量％の着色塗料３を製造した。Example 3 The nitrogen-containing alkyd resin (A-3) obtained in Production Example 3 was neutralized in an equivalent amount with diethylaminoethanol to obtain a water-solubilized product, and then the resin (A-3) (10,000 weight solids) was mixed with naphthenic acid. Cobalt 0.5 parts by weight, manganese naphthenate 0
．． 5 parts by weight, titanium white pigment (manufactured by Teikoku Kako Co., Ltd., trade name J
1-25 parts of R-600E), butyl cellosolve and water were mixed and dispersed in a ball mill to produce colored paint 3 having a non-volatile content of 50% by weight.
実施例４製造例４で得た含窒素アルキド樹脂（Ａ−４）をジエチ
ルアミノエタノールで当量中和して水溶化物とし、次い
で該樹脂（Ａ−４）１００重量部（固形分）あたり、ナ
フテン酸コバル）０．５］ｉｆｉ部、ナフテン酸マンガ
ン０．５重量部、カーボンブラック６００Ｅ ６．２
５重量部、ブチルセロソルブおよび水を配合し、ボール
ミルで混合、分散を行なって不揮発分含有率５０重量％
の着色塗料４を製造した。Example 4 The nitrogen-containing alkyd resin (A-4) obtained in Production Example 4 was neutralized in an equivalent amount with diethylaminoethanol to obtain a water-solubilized product, and then naphthenic acid was added per 100 parts by weight (solid content) of the resin (A-4). Kobal) 0.5] ifi part, manganese naphthenate 0.5 part by weight, carbon black 600E 6.2
5 parts by weight, butyl cellosolve and water were mixed and dispersed in a ball mill to obtain a non-volatile content of 50% by weight.
Colored paint 4 was produced.
比較例１実施例２における含窒素アルキド樹脂（Ａ−２）を製造
例５で得た比較例用アルキド樹脂に代えた以外はすべて
実施例２に準じて着色塗料５を製造した。Comparative Example 1 Colored paint 5 was produced in the same manner as in Example 2, except that the nitrogen-containing alkyd resin (A-2) in Example 2 was replaced with the comparative alkyd resin obtained in Production Example 5.
性能試験結果上記実施例および比較例で得た着色塗料１〜５を、リン
酸鉄で表面処理した鉄板に塗装し、酸化乾燥せしめてな
る塗板について各種塗膜性能試験を行ない、その結果は
次表のとおりであった。Performance test results Colored paints 1 to 5 obtained in the above Examples and Comparative Examples were applied to iron plates whose surface had been treated with iron phosphate, and various coating film performance tests were conducted on the coated plates made by oxidation drying.The results are as follows. It was as shown in the table.
（憂１）塗面状態二目視による判定。平滑性、ハジキ、
ヘコミの有無について調べた。(Concern 1) Judgment by second visual inspection of painted surface condition. Smoothness, repellency,
The presence or absence of dents was investigated.
（※２）耐腐食性：塗膜を素地に達するようにクロスカ
ットし、ツルトスプレーで１２０時間試験後、該カット
部に粘着セロハンテープを貼着し、それをけがして該カ
ット部からの塗膜の両側剥離中を調べた。(*2) Corrosion resistance: Cross-cut the coating film to reach the substrate, and after testing with Tsuruto Spray for 120 hours, apply adhesive cellophane tape to the cut area, scratch it, and remove the coating from the cut area. Both sides of the membrane were examined during peeling.
（※３）耐酸性：水平に支持した塗面にＮ／１０硫酸水
溶液を滴下し、２４時間放置した後の塗面状態を調べた
。○は全く異常が認められないことを示す。(*3) Acid resistance: N/10 sulfuric acid aqueous solution was dropped onto a horizontally supported painted surface, and the condition of the painted surface was examined after leaving it for 24 hours. ○ indicates that no abnormality is observed.
（※４）耐アルカリ性：Ｎ／１０カセイソーダ水溶液を
用いた以外は上記（※３）と同様に行なった。○け全く
異常が認められない、△は白化、ツヤピケの発生が認め
られたことを示す。(*4) Alkali resistance: Same as above (*3) except that N/10 caustic soda aqueous solution was used. ○ indicates that no abnormality was observed; △ indicates that whitening and glossy pixelation were observed.
（※５）耐折曲げ性：塗膜を外側にして、曲率半径３叫
で折曲げたときの塗面の状態を調べた。○は全く異常が
認められない、△けワレ、ハガレの発生が認められたこ
とを示す。(*5) Bending resistance: The condition of the painted surface was examined when the paint was bent with the paint film on the outside with a radius of curvature of 3 mm. ○ indicates that no abnormality was observed; △ indicates that cracking and peeling were observed.
（※６）耐溶剤性：塗板をトルエン（２０℃）中に５時
＼間浸漬したのちの塗面状態を調べた。○け全く異常が
認められ々いことを示す。(*6) Solvent resistance: The coated plate was immersed in toluene (20°C) for 5 hours and the condition of the coated surface was examined. ○ indicates that no abnormality is observed.
（※７）付着性：塗板を４０℃の温水に２４時間浸漬し
てから、引き上げ１時間放置後、（※８）と同様にゴパ
ン目カットして付着性を調べた。(*7) Adhesion: The coated plate was immersed in warm water at 40°C for 24 hours, then pulled up and left for 1 hour, and cut in the same manner as in (*8) to examine adhesion.
（※８）リコート性：前記鉄板に各着色塗料を硬化膜厚
が３０μになるように塗装し、１８０’Ｃ１３０分で焼
付けたの丸、同一塗料を硬化暎厚が２０μになるように
塗り重ね、１２０℃、３０分で再焼付けし念。(*8) Recoatability: Paint each colored paint on the iron plate so that the cured film thickness is 30μ, and bake it at 180'C for 130 minutes.The same paint is coated again so that the cured thickness is 20μ. Please re-bake at 120℃ for 30 minutes.
次に、該塗膜にカミソリで素地に達するようにして、大
きさｌＸ１ｍｍのゴバン目を１００個作り、その表面に
粘着セロハンテープを貼着せしめ、それをはがしたあと
の残存ゴバン目塗嗅数を調べ次。Next, use a razor to reach the substrate to make 100 goblets of 1 x 1 mm in size, stick adhesive cellophane tape on the surface, and after removing it, remove the remaining gobun marks. Check the number and next.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20478584AJPS6183263A (en) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | Oxidative drying-type paint |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20478584AJPS6183263A (en) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | Oxidative drying-type paint |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183263Atrue JPS6183263A (en) | 1986-04-26 |
| JPH0573792B2 JPH0573792B2 (en) | 1993-10-15 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20478584AGrantedJPS6183263A (en) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | Oxidative drying-type paint |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6183263A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1057857A3 (en)* | 1999-06-03 | 2000-12-13 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Curing accelerator and resin composition |
| CN102775894A (en)* | 2012-07-05 | 2012-11-14 | 江苏碧松照明电气有限公司 | Air-drying enamel |
| CN102807809A (en)* | 2012-08-07 | 2012-12-05 | 衡阳恒缘电工材料有限公司 | Alkyd paint and preparation method thereof |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4866190A (en)* | 1971-12-10 | 1973-09-11 |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4866190A (en)* | 1971-12-10 | 1973-09-11 |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1057857A3 (en)* | 1999-06-03 | 2000-12-13 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Curing accelerator and resin composition |
| US6428613B1 (en) | 1999-06-03 | 2002-08-06 | Dainippon Ink And Chemicals Inc. | Curing accelerator and resin composition |
| CN102775894A (en)* | 2012-07-05 | 2012-11-14 | 江苏碧松照明电气有限公司 | Air-drying enamel |
| CN102807809A (en)* | 2012-08-07 | 2012-12-05 | 衡阳恒缘电工材料有限公司 | Alkyd paint and preparation method thereof |
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0573792B2 (en) | 1993-10-15 |
| Publication | Publication Date | Title |
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