【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、特定の粒度分布を有する２−メルカプトピリ
ジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩（以下、ｒ Ｍｅｐｔ
Ｊ と略称する）の微粒子を安定に分散せしめた水性
抗菌剤懸濁液並びに抗菌性毛髪処理剤組成物に関する。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention provides 2-mercaptopyridine-N-oxide polyvalent metal salt (hereinafter referred to as rMept) having a specific particle size distribution.
The present invention relates to an aqueous antibacterial agent suspension and an antibacterial hair treatment composition in which fine particles of (abbreviated as J) are stably dispersed.
２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの多価金属塩は
殺菌剤として有効であり、一般の殺菌剤としての利用は
もとよりシャンプー、リンス等に配合する抗フケ剤とし
て広範に利用されている。Polyvalent metal salts of 2-mercaptopyridine-N-oxide are effective as disinfectants, and are widely used not only as general disinfectants but also as anti-dandruff agents added to shampoos, conditioners, and the like.
このＭｅｐｔの多価全屈としては、マグネシウム。Magnesium is the multivalent total bending agent of Mept.
バリウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズ、
ジルコニウム等があるが、これらのうち亜鉛塩が広く使
用されている。barium, strontium, zinc, cadmium, tin,
Among these, zinc salts are widely used.
しかし、これらのＭｅ ｐ ｔは、例えばその亜鉛塩（
以下ｒＺｐｔＪと略称する）の水に対する溶解度が２５
℃で１５ ｐｐｍである如く、いずれも水に対して難溶
性であり、これらをシャンプー、リンス等に配合しよう
とする場合、分散系の形で使用せざるを得ない。However, these Me pts, for example, their zinc salts (
(hereinafter abbreviated as rZptJ) has a solubility in water of 25
They are all sparingly soluble in water, with a concentration of 15 ppm at 15.degree. C., and if they are to be incorporated into shampoos, conditioners, etc., they must be used in the form of a dispersed system.
しかしながら、例えばＺｐｔの比重は１．８であり分散
媒との比重差が大きいため、経時的にＺｐｔの沈降・分
離が生じやすく、安定な分散系を得るのが困難であった
。However, for example, the specific gravity of Zpt is 1.8, which is a large difference in specific gravity from the dispersion medium, so that Zpt tends to settle and separate over time, making it difficult to obtain a stable dispersion system.
かかる１ｔｅｐｔの沈降・分離を防ぐ手段としては。As a means to prevent such 1 tept sedimentation/separation.
例えば（１）分散媒の静止時の粘度金高くし、沈降を起きにく
くすること１ｌｌ） Ｍｅ ｐ ｔの粒径を非常に小さくしてブ
ラウン運動が支配的になるよりにし、沈降を起きにくく
することが考えられる。For example, (1) Increase the viscosity of the dispersion medium at rest to make it less likely to cause sedimentation.1) Make the Me p t particle size very small to prevent Brownian motion from becoming dominant and make it less likely to cause sedimentation. It is possible that
（１）の考え方に基づくものとしては１例えば時分１１
８４９−４９１１７ 号公報に開示されている如く、架
橋屋ポリアクリル酸塩のような増粘性ポリマーを添加す
る方法、及び特公昭５４−１６９５１号公報に開示され
ている如く、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体
を添加する方法が挙げられるが、斯かる方法においては
、Ｍｅｐｔを安定に分散させるために使用できる界面活
性剤の種類が制限されるという欠点があった。Based on the idea of (1), 1, for example, hour, minute, 11
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 849-49117, a method of adding a thickening polymer such as a crosslinker polyacrylate, and as disclosed in Japanese Patent Publication No. 54-16951, acrylic acid/acrylic acid ester. One example is a method of adding a copolymer, but this method has the disadvantage that the types of surfactants that can be used to stably disperse Mept are limited.
また（１１）の考え方では、粒径の非常に小さなＭｅ
ｐ ｔを製造することは容易ではなく、Ｍｅρを微粒子
を用いた分散安定性の良い組成物は事実上得られていな
かった。In addition, according to the idea in (11), Me
It is not easy to produce pt, and a composition with good dispersion stability using fine particles of Meρ has not been obtained in fact.
本発明者は、斯かる実状において、先に従来のシャンプ
ー、リンス等に配合されているＭｅｐｔと比較して粒径
が非常に小さいＭｅｐｔ（以下、「微粒子化１Ｖｌｅｐ
ｔＪという）を製造することに成功した（特願昭５８−
１２２８４５号、同５８−１２２８４６号、同５９−８
２６９０号）。In such a situation, the present inventor previously discovered that Mept (hereinafter referred to as "micronized 1 Vlep
tJ) (patent application 1982-
No. 122845, No. 58-122846, No. 59-8
No. 2690).
そこで、本発明者はこの微粒子化Ｍｅｐｔを用いて安定
な抗菌剤懸濁液を得るべく鋭意研究の結果、■ 微粒子
化Ｍｅｐｔ懸濁液は塩類等の゛電解質の混入、凍結、加
温等によυ微粒子化Ｍｅｐｔが容易に凝集を生じること
、■ それ自体が電解質である界面活性剤が配合されてい
るシャンプー、リンス等の毛髪処理剤組成物中でも微粒
子化Ｍｅｐｔは凝集を起こし易いこと等、微粒子化Ｍｅｐｔの微粒子は溶液条件に対し敏感で
凝集し易く本来の粒度分布を保ちにくい一面が明らかと
なった。Therefore, the present inventor conducted intensive research to obtain a stable antibacterial agent suspension using this micronized Mept. 2. Micronized Mept easily aggregates; ■ Micronized Mept easily aggregates even in hair treatment compositions such as shampoos and conditioners that contain surfactants that are themselves electrolytes. It has become clear that the microparticles of micronized Mept are sensitive to solution conditions and easily aggregate, making it difficult to maintain the original particle size distribution.
この微粒子化Ｍｅｐｔの凝集を防止する手段としては、
高分子等による表面改質が考えられる。そして、水溶性
高分子を、Ｍｃｐｔを配合したシャンプー組成物等に添
加した例としては、Ｍｅ ｐ ｔの頭皮、毛髪への吸着
量を増加させる目的でカチオンポリマーを用いた例があ
る（特公昭４７−２０６３５号、同５０−２２０４４号
）。しかし、特定の粒度分布を有する微粒子化Ｍｅｐｔ
においては、これらのカチオンポリマーは凝集剤として
作用し、却って強度の凝集を生じてしまう。As a means to prevent agglomeration of this micronized Mept,
Surface modification with polymers etc. is considered. As an example of adding a water-soluble polymer to a shampoo composition containing Mcpt, there is an example of using a cationic polymer for the purpose of increasing the adsorption amount of Mept to the scalp and hair (Tokuko Showa). No. 47-20635, No. 50-22044). However, micronized Mept with a specific particle size distribution
In this case, these cationic polymers act as flocculants and instead cause strong aggregation.
そこで、本発明者らは、斯かる難点をｈ＋１決すべくさ
らに鋭意研究を行った結果、時短の高分子化合物を用い
て１Ｖｌｅ ｐ ｔを水に分散させれば、通常の保存条
件下において極めて安定で、耐塩性に優れ、凍結物も融
解するともとの状態に復元される分散液が得られること
を見出した。更に驚くべきことには、このようにして調
製されたＭｅｐｔ水分散液は、これをシャンプー、ヘア
ーリンス、ヘアーローション等の毛麦処理剤の基剤に添
加配合すると、保存状態、併用される界面活性剤等によ
る制約を受けることなく、Ｍｃｌ） ｔの分散状態が安
定に保持されることを見出した。Therefore, the present inventors conducted further intensive research in order to solve this problem by h+1, and found that if 1Vle pt is dispersed in water using a time-saving polymer compound, it is extremely stable under normal storage conditions. It was discovered that a dispersion liquid having excellent salt resistance and which can restore a frozen substance to its original state when thawed was obtained. More surprisingly, when the Mept aqueous dispersion prepared in this manner is added to the base of a hair treatment agent such as shampoo, hair rinse, hair lotion, etc., the storage condition and the interface used It has been found that the dispersed state of Mcl) t can be stably maintained without being restricted by activators or the like.
すなわち本発明は、（Ａ）粒子ｕ Ｏ，２μ以下の粒子
が５０重量％以上である（芸！粒子化２−メルカプトピ
リジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩を０．００１５〜６
０重量％（以下、俤という）および（Ｂ）ポリグリコー
ル／ポリアミン縮合樹脂又はポリグリコール／ポリアミ
ン／アルキル又はアルキレンアミン縮合樹脂を（Ａ）成
分の１／１００〜１０倍量含有する抗菌剤懸濁液に係る
第１の発明と、毛髪処理剤基剤に該抗菌剤懸濁液を配合
した抗菌性毛髪処理剤組成物に係る第２の発明を提供す
るものである。That is, in the present invention, (A) particles uO, particles of 2μ or less account for 50% by weight or more (Art! Particulate 2-mercaptopyridine-N-oxide/polyvalent metal salt of 0.0015 to 6
0% by weight (hereinafter referred to as 俤) and (B) an antibacterial agent suspension containing polyglycol/polyamine condensation resin or polyglycol/polyamine/alkyl or alkyleneamine condensation resin in an amount of 1/100 to 10 times the amount of component (A). The present invention provides a first invention relating to a liquid, and a second invention relating to an antibacterial hair treatment agent composition in which the antibacterial agent suspension is blended into a hair treatment agent base.
本発明の（Ａ）成分でらる２−メルカプトピリジン−Ｎ
−オキシドの多価金属塩は次の一般式で表わされろう（式中、Ｍは多価金属原子を、ＸはＭの原子価を示す）Ｍとしては、マグネシウム、バリウム、ス）ロンチクム
、亜鉛、カドミウム、スズ、ジルコニウム等を挙げるこ
とができるが、就中２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シドの姐鉛塩が好ましい。2-Mercaptopyridine-N as component (A) of the present invention
- The polyvalent metal salt of the oxide may be represented by the following general formula (wherein M represents a polyvalent metal atom and X represents the valence of M), where M is magnesium, barium, suronchicum, Zinc, cadmium, tin, zirconium, etc. can be mentioned, and among them, the sulfate salt of 2-mercaptopyridine-N-oxide is preferred.
本発明において使用されるｒｖｌｅｐｔの微粒子は、そ
の粒度分布が粒径０．２μ以下のものが５０％以上のも
のであるが、更に粒径０．５〜１．０μのもの１５チ以
下、１．０μ以上のもの２−以下のものが特に好ましい
。かかる粒反分布を有する微粒子化Ｍｅｐｔは、例えば
次のいずれかの方法により製造される。The fine particles of rvlept used in the present invention have a particle size distribution of 50% or more of particles with a particle size of 0.2μ or less, and 15% or less of particles with a particle size of 0.5 to 1.0μ. Particularly preferred are those with a diameter of .0μ or more and 2- or less. Micronized Mept having such grain antidistribution is produced, for example, by any of the following methods.
（１） Ｍｅｐｔｆ、粒径０．５ 瓦罵以下の剛体メ
ディア、例えばガラスと共にＭｅｐｔ ｔ ；１．拌し
、メディアの剪断力でこれを微粒子化する方法（％願昭
５８−１２２８４５号）。(1) Meptf, a rigid media with a particle size of 0.5 or less, such as glass; 1. A method of stirring and turning it into fine particles using the shearing force of the media (%Gan Sho 58-122845).
（２）２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの一価水
溶性塩と水溶性多価金属塩とを分子中に塩基性窒素を有
する水溶性化合物の存在下ｐＨ３〜７で反応させる方法
、あるいはこの反応を更に水溶性水酸基含有化合物の共
存下、０℃以下の温度条件下で反応させる方法（特願昭
５８−１２２８４６号）。(2) A method in which a monovalent water-soluble salt of 2-mercaptopyridine-N-oxide and a water-soluble polyvalent metal salt are reacted at pH 3 to 7 in the presence of a water-soluble compound having basic nitrogen in the molecule; A method in which the reaction is further carried out in the presence of a water-soluble hydroxyl group-containing compound at a temperature of 0° C. or lower (Japanese Patent Application No. 122846/1983).
（３） Ｍｅ ｐ ｔの分散液を平均分子量１万〜１
００万の（メタ）アクリル酸−スチレンスルホン酸共重
合体塩の存在下に１粒径０．２正以下の剛体メディアと
共Ｋｙ、拌する方法（特願昭５９−８２６９０号）。(3) Mept dispersion with an average molecular weight of 10,000 to 1
A method in which co-Ky is stirred with rigid media having a particle diameter of 0.2 or less in the presence of a (meth)acrylic acid-styrene sulfonic acid copolymer salt (Japanese Patent Application No. 59-82690).
また、本発明のＣＢ）成分の縮合樹脂は、２がら１０ま
での炭素原子を有するポリアミン化合物を、末端にハロ
ゲンまたはヒドロキシル基を持ちそしてそのアルキレン
単位中に２ないし４個の炭素原子ヲ有するポリオキシア
ルキレングリコールのエーテルと反応させ、そのポリア
ミン反応化合物は窒素原子に接続する一つ以上の水素原
子を有しそしてエポキシドおよびα−ハローβ−ヒドロ
キシ−アルキルから成る群から癲ばれる官能基を有する
二官能性脂肪族化合物とさらに反応して生じる硬化しう
る縮合生成物、あるいはこれらの成分の他に更に炭素数
１０〜２４の飽和又は不飽和の炭化水素・基を有するア
ミン類を反応させて生ずる硬化し得る縮合生成物である
。In addition, the condensation resin of component CB) of the present invention is a polyamine compound having from 2 to 10 carbon atoms, and a polyamine compound having a halogen or hydroxyl group at the end and having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene unit. When reacted with an ether of an oxyalkylene glycol, the polyamine-reactive compound has one or more hydrogen atoms attached to the nitrogen atom and has a functional group from the group consisting of epoxide and α-halo β-hydroxy-alkyl. A curable condensation product produced by further reaction with a functional aliphatic compound, or a curable condensation product produced by reacting with an amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 24 carbon atoms in addition to these components. It is a curable condensation product.
好ましい縮合樹脂としては次のものが挙げられる。Preferred condensation resins include the following.
Ｉ）ジプロピレントリアミン、平均分子量約１０００を
有するポリオキシエチレングリコールのビス−クロルヒ
ドリンエーテルおよびエピクロルヒドリンの反応生成物旧 ジプロピレントリアミン、平均分子量約１０００を
有するポリオキシエチレングリコールのとスークロルヒ
ドリンエーテル、ヤシ油脂肪アミンもしくは牛脂脂肪ア
ミン、およびエピクロルヒドリンの反応生成物■） ジプロピレントリアミン、および平均分子量約６
００を有するポリオキシエチレングリコールのとスーク
ロルヒドリンエーテルの反応生成物■）ジグロビレントリアミン、平均分子量約６００を有
するポリオキシエチレングリコールのビス−クロルヒド
リンエーテル、およびヤシ油脂肪アミンもしくは牛脂脂
肪アミンの反応生成物■）ジプロピレントリアミン、平
均分子量約１０００を有するポリオキシエチレングリコ
ールのとスークロルヒドリンエーテルおよび平均分子量
約６００を有するポリオキシエチレングリコールのビス
−クロルヒドリンエーテルの反応生成物■）ジプロピレ
ントリアミン、平均分子量約１０００を有するポリオキ
シエチレングリコールのビス−クロルヒドリンエーテル
、平均分子量約６００を有スるポリオキシエチレングリ
コールのとスークロルヒドリンエーテルおよびヤシ油脂
肪アミンもしくは牛脂脂肪アミンの反応生成物能 ジエ
チレントリアミン、エトキシル化エチレンクロルヒドリ
ンおよびエピクロルヒドリンの反応生成物匍 ジエチレントリアミン、エトキシル化エチレンクロ
ルヒドリン、エピクロルヒドリン、およびヤシ油脂肪ア
ミンもしくは牛脂脂肪アミンの反応生成物ＩＸ） ジプロピレントリアミン、エトキシル化グリ
セリンクロルヒドリンエーテルおよびエピクロルヒドリ
ンの反応生成物Ｘ）ジプロピレントリアミン、エトキシル化グリセリン
クロルヒドリンエーテル、エピクロルヒドリン、および
ヤシ油脂肪アミンもしくは牛脂脂肪アミンの反応生成物ＸＩ） ）ジエチレンテトラミン、平均分子量約１０
００ヲ有スるポリオキシエチレングリコールノピスーク
ロルヒドリンエーテル、および平均分子量約６００を有
するポリオキ７エチレングリコールのビス−クロルヒド
リンエーテルの反応生成物■）トリエチレンテトラミン、平均分子量約１０００を
有−するポリオキシエチレングリコールノヒスークロル
ヒドリ／エーテル、平均分子量約６００を有するポリオ
キシエチレングリコールのビス−クロルヒドリンエヤチ
ル、およびヤシ油脂肪アミンもしくは牛脂脂肪アミンの
反応生成物ＸＩ）ジプロピレントリアミンおよび平均分
子量約２００を有するポリオキ７エチレングリコールの
ビス−クロルヒドリ／エーテルの反応生成物ＸＩＶ）ジ
プロピレントリアミン、平均分子量約２００を有するポ
リオキシエチレングリコールのビス−クロルヒドリンエ
ーテル、およびヤシ油脂肪アミンもしくは牛脂脂肪アミ
ンの反応生成物上記■）〜ＸＩＶ）の反応生成物中の塩
素原子対アミン水素原子の比率は４：５〜７；５の範囲
が好ましい。I) Dipropylene triamine, the reaction product of the bis-chlorohydrin ether of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of about 1000 and epichlorohydrin Formerly dipropylene triamine, the reaction product of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of about 1000 and suchlorohydrin Reaction product of ether, coconut fatty amine or tallow fatty amine, and epichlorohydrin■) dipropylene triamine, and average molecular weight approximately 6
■) Diglovirene triamine, a bis-chlorohydrin ether of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of about 600, and coconut oil fatty amine or tallow fat. Reaction products of amines ■) dipropylene triamine, reaction products of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of about 1000 and bis-chlorohydrin ether of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of about 600 ■) Dipropylene triamine, bis-chlorohydrin ether of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of about 1000, and suchlorohydrin ether of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of about 600, and coconut oil fatty amine or tallow. Reaction products of fatty amines Reaction products of diethylenetriamine, ethoxylated ethylene chlorohydrin and epichlorohydrin (IX) Dipropylene X) reaction products of dipropylene triamine, ethoxylated glycerin chlorohydrin ethers, epichlorohydrin, and coconut oil fatty amines or tallow fatty amines XI) diethylenetetramine, Average molecular weight approximately 10
Reaction product of polyoxyethylene glycol nopis-chlorohydrin ether having an average molecular weight of about 0.00 and a bis-chlorohydrin ether of polyoxy-7 ethylene glycol having an average molecular weight of about 600 ■) Triethylenetetramine, having an average molecular weight of about 1000 XI) Dipropylene triamine and reaction products of bis-chlorohydrin/ethers of polyoxy 7 ethylene glycols with an average molecular weight of about 200. Alternatively, the ratio of chlorine atoms to amine hydrogen atoms in the reaction products of beef tallow fatty amines (1) to (XIV) above is preferably in the range of 4:5 to 7:5.
これら縮合樹脂の代表的な好ましいものとしては、ヘン
ケル社から、ポリコート）ｉ （ＰＯＬＹＱＵＡＲＴ）
１）の商品名で、５０俤水溶液として市販されている。Representative preferred examples of these condensation resins include POLYQUART from Henkel.
It is commercially available as a 50-ton aqueous solution under the trade name 1).
第１の発明の抗１）１剤懸７ｉ液は、（Ａ）成分を０．
００１５〜６０％、好ましくは０．１〜５０チと、（Ｂ
）成分子：（Ａ）成分の１／１００〜１０重量倍、好ま
しくは１／１００〜５重惜倍となるように配合し、残余
を水又は低級アルコール−水等の水性媒体とするのが好
ましい。The anti-1) one-drug suspension 7i solution of the first invention contains component (A) at 0.00%.
0015-60%, preferably 0.1-50%, (B
) Component: (A) is blended in an amount of 1/100 to 10 times, preferably 1/100 to 5 times, by weight of component (A), and the remainder is used as an aqueous medium such as water or lower alcohol-water. preferable.
抗菌剤Ｋ ｆＦｔ’ｒ液は、例えばＣＢ）成分の５０係
溶液 ・又はその希釈溶液に、（Ａ）成分の粉末を加
え、攪拌して均一に混合する方法、あるいは（Ｂ）成分
の５０チ溶液又はその希釈水溶液（支）、攪拌下（Ａ）
成分の分数液を加え、更に攪拌して均一に混合する方法
によって調製することができる。この混合には、例えば
プロペラ攪拌装置、ホモミキサー、サンドミル等の一般
的な攪拌混合装置が使用される。The antibacterial agent K fFt'r solution can be prepared, for example, by adding powder of component (A) to a 50% solution of component CB) or its diluted solution and stirring to mix uniformly, or by adding 50% solution of component (B). Solution or its diluted aqueous solution (sub), under stirring (A)
It can be prepared by adding fractional liquids of the ingredients and further stirring to mix uniformly. For this mixing, a general stirring and mixing device such as a propeller stirring device, a homo mixer, a sand mill, etc. is used.
第２の発明の抗菌性毛髪処理剤組成物としては、シャン
プー、リンス、ヘアーローション、等が挙げられ、これ
らは毛髪処理剤ノ＆剤に上記抗菌剤懸濁液を攪拌下添加
して均一に混合することにより調製される。抗菌剤懸濁
液の配合量は、該組成物中の（Ａ）成分が０．０１〜１
０チ、特に０．０５〜５チになるようにするのが好まし
い。Examples of the antibacterial hair treatment composition of the second invention include shampoos, conditioners, hair lotions, etc., and these can be prepared by adding the antibacterial agent suspension to the hair treatment agent under stirring. Prepared by mixing. The blending amount of the antibacterial agent suspension is such that the amount of component (A) in the composition is 0.01 to 1.
It is preferable that the thickness be 0 inches, particularly 0.05 to 5 inches.
毛受処理剤基剤としては、一般に使用されているものは
何れをも使用できる。毛髪処理剤のうち特にシャンプー
組成物が好適であり、その基剤としては、アニオン界面
活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤の１種又は２種以上の混合物が使用される
。これらの界面活性剤としては次のものが例示される。As the base for the hair treatment agent, any commonly used base can be used. Among hair treatment agents, shampoo compositions are particularly suitable, and the base thereof may contain one or a mixture of two or more of anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants. used. Examples of these surfactants include the following.
アニオン界面活性剤：（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。Anionic surfactant: (1) A straight or branched alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16.
（２）平均炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基
を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキ
サイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。(2) Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having a linear or branched alkyl group with an average carbon number of 8 to 20 and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide and/or propylene oxide added to each molecule salt.
（３）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有するアルキル硫酸エステル塩。(3) Alkyl sulfate ester salt having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 20.
（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。(4) Olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule.
（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホ／酸塩。(5) Alkanesulfo/acid acid having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule.
（６）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又
は不飽和炭化水素鎖を有する脂肪酸塩。(6) Fatty acid salt having a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon chain having an average carbon number of 10 to 20.
（７）平均炭素′ｅｉｌＯ〜２０の直鎖又は分岐鎖アル
キル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレ
ンオキサイドを付加させたアルキルエトキシカルボン酸
塩。(7) An alkyl ethoxycarboxylate salt having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 0 to 20 carbon atoms and having an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide added to each molecule.
（８）平均炭素数６〜２０のアルキル又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルコハク酸並びにそれら
の部分中和塩。(8) Alkyl or alkenyl succinic acid having an alkyl or alkenyl group having an average carbon number of 6 to 20 and partially neutralized salts thereof.
（９）次の式、Ａ−Ｐ−ＯＸ。(9) The following formula,A-P-OX.
Ｒ２（ここでＲ１は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化
水素基を、鳥は水素原子又はメチル基を、ｍはθ〜６の
数を、ｎは１〜６の数を示す）を示し、Ｂは一０Ｘ２
又は人を示し、Ｘ、及び為はそれぞれ水素原子又は対
イオンを示す〕で表わされるリン酸エステル塩系活性剤。R2 (Here, R1 represents a straight chain or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group, a bird represents a hydrogen atom or a methyl group, m represents the number of θ to 6, and n represents the number of 1 to 6) , B is 10X2
or a person, and X and number each represent a hydrogen atom or a counter ion] A phosphate ester salt-based activator represented by
（１１ｍ 次の式％式％（式中、Ｒ８は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｘ、 、 Ｘ４及び為はそれぞれ水素原
子又は対イオンｔ−示す）で表わされるアミノ酸系界面活性剤。(11m Amino acid system represented by the following formula % formula % (In the formula, R8 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and X, , X4 and each represent a hydrogen atom or a counter ion t-) surfactant.
（ロ）次の式、（式中、Ｒ４は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケ
ニル基を、）！５． Ｒ，及びＲ１はアミノ酸側鎖を示
し＋ ｎＩは１〜６の数を、人は水素原子又は対イオ
ンを示す）で我わされるアシル化ポリペプチド系界面活性剤。(b) The following formula, (wherein R4 is an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms)! 5. An acylated polypeptide surfactant, wherein R and R1 represent amino acid side chains, nI represents a number from 1 to 6, and human represents a hydrogen atom or a counter ion.
これらのアニオン系界面活性剤のＸ１〜人で表わされる
対イオンとしては、通常、ナトリウム。The counter ion represented by X1 to X of these anionic surfactants is usually sodium.
カリウム等のアルカリ金属イオン；マグネシウム等のア
ルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン及び例えば
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等の炭素数２ない
し３のアルカノール基を１ないし３個有するアルカノー
ルアミン塩基が挙げられる。Alkali metal ions such as potassium; alkaline earth metal ions such as magnesium; ammonium ions; and 1 to 3 alkanol groups having 2 to 3 carbon atoms such as monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, triethanolamine, etc. Examples include alkanolamine bases having the following.
両性界面活性剤：（６）次の式で表わされるアルキルアミンオキサイド（
１）及びアミドアミンオキサイド（ＩＩ）。Amphoteric surfactant: (6) Alkylamine oxide (
1) and amidoamine oxide (II).
Ｒ。R.
Ｒｅ Ｎ−０（１）Ｌ。Re N-0(1)L.
Ｒ，−ＣＯＮＨ（ＣＨ，）ｍ、 −Ｎ ４０ （Ｉ
Ｉ）Ｒ１゜（式中、Ｒ８は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基であり、Ｒ，、Ｒ，。は同一または異なって炭
素数１〜３のアルキル基を示し、ｍｌは１〜４の整数を
示す）（至）次の式で表わされるアルキル−又はスルホベタイ
ン（１）及びアミド−又はアミドスルホベタイン（ＩＶ
）。R, -CONH(CH,)m, -N 40 (I
I) R1゜(In the formula, R8 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, R,, R,. are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and ml is 1 to 20 carbon atoms. (indicates an integer of 4) (to) Alkyl- or sulfobetaine (1) and amido- or amidosulfobetaine (IV
).
１′。1′.
Ｒｎ −Ｎ” （ＣＨＪｍｔｘｔ （ｌＩ［）ｌ
り、。Rn −N” (CHJmtxt (lI[)l
the law of nature,.
Ｒ１、■Ｒ，−ＣＯＮＨ（Ｃ）Ｊ、ンｍ、−Ｎ−（ＣＤ、）ｍ、
Ｘ、 （ｒｖ）鳥。R1, ■ R, -CONH(C)J, -N-(CD,)m,
X, (rv) bird.
（式中、馬、、均、は炭素数１〜４のアルキル基、ｍ、
は１〜３の整数、為は−ｃｏｏ°又は−５ｏ３°基を示
し、ｍ、及びＲ８は前記した意味を有する）０４ 例
えば次の式〔式中、Ｒ１３は平均炭素数１０〜２０の脂肪酸根を、
Ｒ８，はナトリウム、水素原子又は−ＣＨ２０００Ｍ２
を（ここで鳩はナトリウム、水素原子又は有機塩基を示
す）、Ｘ４は水酸基、酸性塩又は陰イオン界面活性硫酸
塩若しくは硫酸化物を示す〕で表わされるイミダシリン
型両性界面活性剤。(In the formula, Ma,, Hitoshi, is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m,
is an integer of 1 to 3, ta represents -coo° or -5o3° group, m and R8 have the meanings described above)04 For example, the following formula [wherein R13 is a fatty acid with an average carbon number of 10 to 20] the roots,
R8, is sodium, hydrogen atom or -CH2000M2
(herein, dove represents sodium, hydrogen atom or organic base), and X4 represents a hydroxyl group, an acid salt, or an anionic surfactant sulfate or sulfate].
（２）次の式、（式中、Ｒ１，は炭素数６〜２０のアルキル又はアルケ
ニル基を、Ｒ１６は水素原子、−ｃ２Ｈ４０Ｈ又は−４
鳩ｏｃ、）Ｉ４ｃｏＯＸ４ヲ、Ｒ，、ｉ −Ｃ，Ｈ，Ｏ
ｆ（、−Ｃ，）ｆ４ＱＣ，ｆ（、Ｃ００Ｘ。(2) The following formula, (wherein R1 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, R16 is a hydrogen atom, -c2H40H or -4
pigeon oc,)I4coOX4wo,R,,i -C,H,O
f(,-C,)f4QC,f(,C00X.
又は−ｃ、Ｉ（４ｃｏＯＸ４を、Ｒ２，は水素原子又は
−”２Ｈ４ＣＯＯ人を示し、為は水素原子、アルカリ金
属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤。or -c, I (4coOX4, R2 represents a hydrogen atom or -"2H4COO, represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium). An amidoamine type amphoteric surfactant represented by:
非イオン界面活性剤：ａＱ 平均炭ｆ、数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを
付加したポリオキシエチレンアルキル又ハアルケニルエ
ーテル。Nonionic surfactant: aQ Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether having an average carbon f, several 10 to 20 alkyl or alkenyl groups, and added with 1 to 20 moles of ethylene oxide.
（ロ）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアル卑ルフェニルエーテル。(b) having an alkyl group with an average carbon number of 6 to 12, and 1 to 2
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether with 0 moles of ethylene oxide added.
Ｑ枠 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基ヲ有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを
付加したポリオキングロピレ／アルキル又ハアルケニル
エーテル。Q Frame: Polyoxene klopylene/alkyl or alkenyl ether having an alkyl or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and to which 1 to 20 moles of propylene oxide are added.
α１ 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加
したポリオキ７プチレンアル中ル３Ｉフルケニルエーテ
ル。α1 Polyoxy7 butylene alcohol 3I flukenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and to which 1 to 20 moles of butylene oxide is added.
（１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総オロで１〜３０モルのエチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレン
オキサイドとの比は０．１ ／ ９．９〜９．９１０．
１）。(1) A nonionic surfactant (ethylene oxide and The ratio with propylene oxide or butylene oxide is 0.1/9.9-9.910.
1).
（２９次の式で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミ
ド又はそのアルキレンオキサイド付加物。(29 Higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct represented by the following formula.
Ｒ８゜Ｒ７゜（式中、Ｒ４は前記した意味を有し、Ｒ８，は水素原子
又はメチル基を、ｎ、は１〜３の整数を、ｍ、は０〜３
の整数を示す）＠ 平均炭素数１０〜２ｏの脂肪酸とショ糖から成るシ
ョ糖脂肪酸エステル。R8゜R7゜(In the formula, R4 has the meaning described above, R8 is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 1 to 3, m is 0 to 3
) @ Sucrose fatty acid ester consisting of a fatty acid with an average carbon number of 10 to 2 o and sucrose.
Ｅ 平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル。E A fatty acid glycerin monoester consisting of a fatty acid with an average carbon number of 10 to 20 and glycerin.
カチオン界面活性剤：（式中、Ｒ２゜、 Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ，、のうち少な
くとも１個は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニ
ル基を、他は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ社ハ
ロゲン原子を示す）（式中％ｌｔ、 、 ａ２＋ 、 Ｒ２２及びＸ′は前
記した意味を有する）（式中、Ｒ，、Ｒ，１及びＸ′は前記した意味を有し、
ｎ、は１〜２０の整数を示す。Ｒ７，は炭素数２〜３の
アルキレン基を示す）これらの界面活性剤のうち、特に１１）、（２）、（３
）、（４）、（５）、（６）、 （１１）、ｕｏ （１
） 及ヒ（ＩＩ） 、 （１３，（１４）、（至）、α
Ｑ並びにＣυのものが好ましい。これらの界面活性剤は
１種又は２種以上を併用することができ、これのシャン
プー組成物中への配合量は全量で５チ以上、特に１０〜
４０チになるようＫするのが好ましい。Cationic surfactant: (wherein, at least one of R2゜, R, , R, , R, represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and the others represent an alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms. (In the formula, %lt, , a2+, R22 and X' have the above-mentioned meanings.) (In the formula, R, , R, 1 and X' have the above-mentioned meanings.) have,
n represents an integer of 1 to 20. (R7, represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) Among these surfactants, especially 11), (2), (3)
), (4), (5), (6), (11), uo (1
) andhi (II), (13, (14), (to), α
Those of Q and Cυ are preferred. These surfactants can be used alone or in combination of two or more, and the total amount of these surfactants added to the shampoo composition is 5 or more, especially 10 to 10.
It is preferable to K so that it becomes 40 inches.
また、抗菌性毛髪処理剤組成物には、上記必須成分の外
に、一般に配合される任意成分を配合することができる
。これらの任意成分としては、例えは、プロピレングリ
コール、グリセリン、尿素等の溶解剤：エチルアルコー
ル、イングロビルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、高級アルコール等ノ粘度調整
剤；抗微生物性物質；抗脂漏性物質；硫黄、サリチル酸
、酵素等の角質溶解性又は角質軟化性物質；脱臭剤、バ
ール化剤、ローション化剤、香料、色素、紫外線吸収剤
、酸化防止剤、防腐剤等が挙げられる。In addition to the above-mentioned essential ingredients, the antibacterial hair treatment composition may contain optional ingredients that are commonly used. These optional ingredients include, for example, solubilizing agents such as propylene glycol, glycerin, and urea; viscosity modifiers such as ethyl alcohol, inglobil alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, and higher alcohols; antimicrobial substances; and antiseborrheic substances. Substances: Keratolytic or keratin softening substances such as sulfur, salicylic acid, enzymes, etc.; deodorants, burrs, lotion agents, perfumes, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, etc.
本発明における（Ｂ）成分であるアミン系縮合樹脂の作
用機序は明らかではないが、これらアミン系縮合園脂に
より微粒子化ＩＶｌｅｐｔの表面改質がなされ、その凝
集が防止されているものと考えられる。Although the mechanism of action of the amine-based condensed resin, which is the component (B) in the present invention, is not clear, it is thought that these amine-based condensed resins modify the surface of micronized IVlept and prevent its aggregation. It will be done.
従来、市場にＭｅｐｔを含有するシャンプーやリンスが
提供されていたが、Ｍｅｐｔを組成物中に安定に配合す
るために、高粘度にしたり、特殊なポリマーや粘度鉱物
等の配合を余儀なくされていた。Conventionally, shampoos and conditioners containing Mept have been provided on the market, but in order to stably incorporate Mept into the composition, it has been necessary to increase the viscosity or incorporate special polymers, clay minerals, etc. .
このため、製品の性能面で、例えばシャンプーの場合は
その起泡性や洗髪後の感触が悪い等の欠点がめった。For this reason, in terms of product performance, for example, in the case of shampoo, there are often disadvantages such as poor foaming properties and poor feel after shampooing.
本発明は、このような分散媒の粘度を改質してＭｅｐｔ
の分散安定化を図る従来法とは異なり、微粒子化Ｍｅｐ
ｔを用いることにより極めて分散安定性の高い抗菌剤懸
濁液を得たものであり、これを配合した抗菌性毛髪処理
剤組成物は、保存安定性が良好で、かつ、使用感の優れ
たものである。The present invention improves the viscosity of such a dispersion medium to obtain Mept.
Unlike the conventional method that aims to stabilize the dispersion of
By using t, an antibacterial agent suspension with extremely high dispersion stability was obtained, and an antibacterial hair treatment composition containing this had good storage stability and an excellent feeling of use. It is something.
次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。Next, the present invention will be explained with reference to reference examples and examples.
下記参考例又は実施例におけるＺｐｔの粒度分布は遠心
式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−５００（株式会社堀
場製作所ＩＡ）にて測定した。なお、分散媒は水を用い
、密度１、粘度は°０．８ Ｃｐｓ （３０℃）とし、
Ｚｐｔ粒子の密度は１．７８とした。The particle size distribution of Zpt in the following reference examples or examples was measured using a centrifugal automatic particle size distribution analyzer CAPA-500 (Horiba, Ltd. IA). In addition, water was used as the dispersion medium, the density was 1, the viscosity was °0.8 Cps (30 °C),
The density of Zpt particles was set to 1.78.
参考例１硫酸亜鉛・７水塩０．２９５’及び１％ポリコートＨ水
／ｘり／−ル（６，５／ ３５ ） ｉＪＡ合溶ｉ９９
．３ｔを反応容器に入れて一２５℃まで冷却し、この中
に２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・ナトリウム
塩水溶液（４０％）０．７５５’を瞬時に投入、反応さ
せた。同温度で更に１分間攪拌をおこない、次いで析出
する微粒子状のＺｐｔを採取した。Reference example 1 Zinc sulfate heptahydrate 0.295' and 1% Polycoat H water/xri/-le (6,5/35) iJA combination i99
．． 3t was placed in a reaction vessel and cooled to -25°C, and 0.755' of 2-mercaptopyridine-N-oxide sodium salt aqueous solution (40%) was instantly added thereto and reacted. Stirring was continued for another minute at the same temperature, and then the precipitated fine particles of Zpt were collected.
この微粒子状のＺｐｔの粒度分布は第１表のとおりであ
った。The particle size distribution of this fine particulate Zpt was as shown in Table 1.
以下余白”８１表参考例２市販されているＺｐｔ分散液（市販品Ａ３０ｗｔチ有効
分）７０ｗＬｔと４４〜６３μのガラスピーズ（メディ
ア）１３０ｍｌを混合（メディア／分散液体積比＝６５
／３５）Ｌ、内容積４０ＯＮのサンドグラインダー（五
十嵐機械製造）内で、ディスクを３時間、周速５ｍ／秒
で回転させる。サンドグライダ−内の温度は２０〜２５
℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子化ｚｐ
ｔ ３１ ｄが得られる。この微粒子化Ｚｐｔの粒度分
布は第２表のとおりであった。81 Table Reference Example 2 Mix 70wLt of commercially available Zpt dispersion (commercial product A30wt effective content) and 130ml of 44-63μ glass beads (media) (media/dispersion liquid volume ratio = 65
/35) Rotate the disk at a peripheral speed of 5 m/sec for 3 hours in a sand grinder (manufactured by Igarashi Kikai) with an internal volume of 40 ON. The temperature inside the sand glider is 20-25
It is ℃. Furthermore, when this is filtered under pressure, it becomes fine particles zp
t 31 d is obtained. The particle size distribution of this micronized Zpt was as shown in Table 2.
以下余白第２表参考列３市販されているＺｐｔ粉末２３％、式（上記式化合物の分子量は６８万である）で表わされる
水溶性共重合体ｈＨ−１４，５１−１水６３５’及び０
．１〜０，２閂のガラスピーズ（メディア）１８７ｔを
混合（メディア／分散液体積比＝６３／３７）Ｌ、内容
積４００Ｉｎｌのサンドグラインダー（五十嵐機械襄造
）内で、ディスクを１２時間、周速６ｍ／秒で回転させ
る。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である
。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子化Ｚｐｔ分散液
４０９−が得られる。また水７０？で２回メディアを洗
浄すると、Ｚｐｔの９８チが回収できる。この微粒子化
Ｚｐｔの粒度分布は第３表のとおりであった。Table 2 Reference column 3 Commercially available Zpt powder 23%, water-soluble copolymer hH-14,51-1 water 635' and 0 expressed by the formula (the molecular weight of the compound of the above formula is 680,000)
．． 187 tons of glass beads (media) of 1 to 0.2 bars were mixed (media/dispersed liquid volume ratio = 63/37) and the disk was rotated for 12 hours in a sand grinder (manufactured by Igarashi Machinery Co., Ltd.) with an internal volume of 400 Inl. Rotate at a speed of 6 m/sec. The temperature inside the sand grinder is 20-25°C. Furthermore, when this is filtered under pressure, micronized Zpt dispersion liquid 409- is obtained. Water 70 again? By washing the media twice with , 98 pieces of Zpt can be recovered. The particle size distribution of this micronized Zpt was as shown in Table 3.
第３表実施例１一定濃度の水溶性高分子水ｍ威に、有効成分としてＺｐ
ｔを５０％含有する懸濁液を一定量加え、攪拌混合して
下記第１表に示す抗菌剤懸濁液を調製した。そしてこの
懸濁液の状態を、調製直後、２５°Ｃで１０日間保存後
、食塩添加（最終濃度３チとし、２５℃で１０日間保存
）後、及び凍結融解（−２０℃−室温）後に肉眼的にｔ
Ｃｊｌ察した。結果を第４表に示す。なお、表中、記号
は次のものを示す。Table 3 Example 1 Adding Zp as an active ingredient to a certain concentration of water-soluble polymer water
A certain amount of a suspension containing 50% t was added and mixed with stirring to prepare an antibacterial agent suspension shown in Table 1 below. The state of this suspension was determined immediately after preparation, after storage at 25°C for 10 days, after addition of salt (final concentration of 3, stored at 25°C for 10 days), and after freezing and thawing (-20°C - room temperature). Macroscopically t
I guessed it. The results are shown in Table 4. In addition, in the table, the symbols indicate the following.
○： 均一に分散Ｆ： ＃：集沈降Ｓ： 自由沈降Ａ： 再分散不能の凝集沈澱物の生成ｕｉ：″余臼１） 参考例２で得たもの２） 粒反分布３）粒度分布４）ポリコートＨ（Ｈｅｎｋｃ１社）５）アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロパンジ
エチレントリアミン共縮重合物（Ｃａｒｔａ−ｒｅｔｉ
ｎ Ｆ、 ５ＡＮＤＯＺ社）６）メチルレニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン、
１：１共重合物（Ｌｕｒｉｑｕａｔ Ｆｃ５５０ 、
ＢＡＳＦ社）７） ビニルピロリドン／ジメチルアミンエチルメタ／
リレート共重合物（Ｇａｆｑｕａｔ、 ７５５Ｎ、 Ｇ
ＡＦ社）８）平均重合度 １５５０９）カーボボー／Ｌ／ ９４１（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社
）第４表に示す如く、＃粒子化Ｚｐｔとポリグリコール
／ポリアミン縮［ｆ（合物の組合せからなる本発明品に
おいてのみ、いずれの条件でも凝集、沈降等が認められ
ず均一な懸濁状態が保たれた。○: Uniformly dispersed F: #: Concentrated sedimentation S: Free sedimentation A: Generation of agglomerated precipitates that cannot be redispersed ui: "Ultra 1) Obtained in Reference Example 2 2) Grain anti-distribution 3) Particle size distribution 4 ) Polycoat H (Henkc 1) 5) Adipic acid/dimethylaminohydroxypropane diethylenetriamine cocondensation polymer (Carta-reti
n F, 5ANDOZ) 6) Methylenylimidazolium/vinylpyrrolidone,
1:1 copolymer (Luriquat Fc550,
BASF) 7) Vinylpyrrolidone/dimethylamine ethylmeth/
Lylate copolymer (Gafquat, 755N, G
AF Company) 8) Average degree of polymerization 1550 9) Carbobo/L/941 (Goodrich Company) As shown in Table 4, #particulate Zpt and polyglycol/polyamine condensation [f (in the present invention product consisting of a combination of compounds) However, under all conditions, no aggregation, sedimentation, etc. were observed, and a uniform suspended state was maintained.
実施例２最終張度が第５表に示す割合になるように界面活性剤と
水を混合・浴解し、均一溶液とする。次いで、この溶液
に攪拌下実施例１で製造した抗菌剤懸濁液を添加し、更
に香料、色素を加えた後、適量のクエン酸とエタノール
を加えてｐＨ７，粘１隻８００ ｃｐｓ ｉＣ調整して
第２表に示すシャンプー組成物を得だ。そしてこの組成
物の状態を、室温５０℃若しくは４０℃でそれぞれ３０
日間保存した後、及び凍結融ｉＱ了（−２０°Ｃ→室温
）後に肉眼的に観察した。結果定第５表に示す。なお、
表中の記号の意味は実店例１と同じである。Example 2 A surfactant and water were mixed and dissolved in a solution such that the final tonicity was as shown in Table 5 to form a homogeneous solution. Next, the antibacterial agent suspension prepared in Example 1 was added to this solution while stirring, and after adding fragrance and coloring matter, appropriate amounts of citric acid and ethanol were added to adjust the pH to 7 and the viscosity to 800 cps iC. A shampoo composition shown in Table 2 was obtained. Then, the state of this composition was maintained at room temperature of 50°C or 40°C for 30°C, respectively.
After storage for 1 day and after freezing and thawing iQ (from -20°C to room temperature), it was visually observed. The results are shown in Table 5. In addition,
The meanings of the symbols in the table are the same as in store example 1.
以下全つ第５表に示す如く、微粒子化Ｚｐｔとポリグリコール／
ポリアミン縮重合物の組合せからなる本発明シャンプー
組成物においてのみ、いずれの条件でも安定な懸濁状態
が保たれた。As shown in Table 5 below, micronized Zpt and polyglycol/
A stable suspension state was maintained under all conditions only in the shampoo composition of the present invention comprising a combination of polyamine condensates.
実施例３゛ヘアリンス組成物；■ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ２（
チ）■セチルアルコール ２■プロピ
レングリコール ３■抗菌剤懸濁液（発明
品２、Ｚｐｔ １０チ） ３■香 料
０．５■色 素
微量のクエン酸
微量■水
バランス■、■の均一溶液に■を均一分散させ
加温する。Example 3 Hair rinse composition; ■ Distearyldimethylammonium chloride 2 (
h) ■ Cetyl alcohol 2 ■ Propylene glycol 3 ■ Antibacterial agent suspension (invention product 2, Zpt 10) 3 ■ Fragrance
0.5■Dye
trace amount of citric acid
Trace amount of water
Balance ■, Distribute ■ uniformly in a uniform solution of ■ and heat.
さらに攪拌下加温した■、■の均一溶液を加え冷却、■
、■、■を加えてヘアリンス組成物を得た。Furthermore, add the homogeneous solutions of ■ and ■ heated under stirring, and cool.
, ■, and ■ were added to obtain a hair rinse composition.
このヘアリンス組成物は加温・凍結によシ凝集あるいは
沈降することなく、長期にわたって良好な懸濁状態が保
たれた。This hair rinse composition did not aggregate or sediment upon heating or freezing, and maintained a good suspended state for a long period of time.
実施例４抗フケローション剤：微粒子化Ｚｐｔ （５０チ） ４（％）（参考
例２で得たもの）ポリコートＨ２，０プロピレングリコール ５エタノール １０香料
、微量水 全１００
実施例１と同様にして抗フケローション剤を得た。本杭
フケ剤は、室温で１チ月以上安定であった。Example 4 Anti-dandruff lotion agent: Micronized Zpt (50 pieces) 4 (%) (obtained in Reference Example 2) Polycoat H2,0 Propylene glycol 5 Ethanol 10 Fragrance
, trace water total 100
An anti-dandruff lotion was obtained in the same manner as in Example 1. This pile dandruff agent was stable for more than one month at room temperature.
これに対しポリコートＨを使用しないものは３日でＺｐ
ｔの沈降を認めた。On the other hand, those that do not use Polycoat H achieve Zp in 3 days.
Sedimentation of t was observed.
実施例５水性殺菌剤：微粒子化Ｚｐｔ （５０チ） ０．２ （％
）（参考例２で得たもの）ポリコートＨＯ１２水 適量
合 計 １０
０実施例２と同様にして水性殺菌剤を得た。本水性殺菌
剤は１チ月以上安定で樹木等の殺菌に使用し良好な殺菌
効果を示した。Example 5 Aqueous disinfectant: Micronized Zpt (50 t) 0.2 (%
) (obtained in Reference Example 2) Polycoat HO12 Water Appropriate amount Total 10
An aqueous disinfectant was obtained in the same manner as in Example 2. This aqueous fungicide is stable for more than one month and has shown good bactericidal effects when used for sterilizing trees, etc.
以上that's all
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