【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、異種フィルム間の積層用接着剤、特にビニル
アルコール系フィルムとポリエステル系フィルムあるい
はポリオレフィン系フィルムの積層用接着剤して有用な
ものである。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field 1] The present invention provides an adhesive for laminating different types of films, particularly an adhesive useful for laminating vinyl alcohol films and polyester films or polyolefin films. It is.
［従来の技術１ポリビニルアルコールやエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物等のいわゆるビニルアルコール系のフィルムは
、非常に酸素バリヤー性に優れているが、高湿雰囲気下
では該性能が低下するので食品包装用の用途などには、
通常はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート等の防湿性に優れたフィルムと積層した状
態で使用されている。[Prior art 1 So-called vinyl alcohol-based films such as polyvinyl alcohol and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer have excellent oxygen barrier properties, but this performance deteriorates in a high-humidity atmosphere, so they are not suitable for food products. For packaging purposes, etc.
It is usually used in a laminated state with a moisture-proof film such as polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate.
しかして前記ビニルアルコール系フィルムとポリオレフ
ィン系フィルム等とを積層する場合には、一般に接着剤
を使用することが必要である。かかる用途に使用される
接着剤として従来は主としてカルボキシル基変性ポリオ
レフィン樹脂が使用されることが多かったが、近時更使
用することが、又同５６−２７３４７号公報、同５７−
３９９２８号公報においては不飽和カルボン酸をグラフ
ト変性したエチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン
化物を使用することが提案されている。However, when laminating the vinyl alcohol film and the polyolefin film, etc., it is generally necessary to use an adhesive. In the past, carboxyl group-modified polyolefin resins were mainly used as adhesives for such applications, but recently they have been used more frequently.
No. 39928 proposes the use of an ethylene-vinyl acetate copolymer graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a saponified product thereof.
［発明が解決しようとする問題１しかし、本発明者等が上記↑１１脂について検討を加え
たところ、かかる樹脂であっても尚、接着力の点におい
て未だ不満足であり、また接着剤の種類によっては接着
剤層の透明性が不良であったりするなど改善すべ３点が
あることが判明した。[Problem to be Solved by the Invention 1] However, when the present inventors investigated the above ↑11 resins, it was found that even with such resins, the adhesive strength was still unsatisfactory, and the type of adhesive It was found that there were three points that needed improvement, including poor transparency of the adhesive layer.
〔問題点を解決するための手段１しかるに本発明者等は、上記問題点を解決すべく更に鋭
意研究を続けた結果、樹脂中の少くとも２０重量％が酢
酸ビニルである酢酸ビニル系、樹脂の存在下に炭素数３
以上のアルキル基を有するビニル系モノマーを重合せし
めて得られる樹脂組成物が、かがる目的にかなうことを
見出し、本発明を完成するに到った。[Means for Solving the Problems 1] However, as a result of further intensive research in order to solve the above problems, the present inventors have developed a vinyl acetate-based resin in which at least 20% by weight of the resin is vinyl acetate. carbon number 3 in the presence of
The present inventors have discovered that a resin composition obtained by polymerizing the above vinyl monomers having an alkyl group can serve the purpose of overcasting, and have completed the present invention.
本発明にいう前記酢酸ビニル系（ｊ（脂とは酢酸ビニル
の蓮独重合本又はその部分ケン化物（即ちポリビニルア
ルコール）、酢酸ビニル単位を樹脂中に少くとも２０重
量％有する共電合本又はその部分ケン化物、即も不飽和
カルボン酸あるいはそのアルキルエステル塩、不飽和ス
ルホン酸あるいはその塩、不飽和カルボン酸アミド・ニ
トリル等の不飽和化合物、エチレン、プロピレン等のα
−オレフィンと酢酸ビニルを共重合させて必要に応じて
更にこれをケン化したもの、あるいはポリ酢酸ビニル系
樹脂ポリビニルアルコール系樹脂にα−オレフィン不飽
和カルボン酸化合物をグラフトさせたものであって、ケ
ン化物の場合はその酢酸ビニル単位の少くとも一部がケ
ン化されてなる樹脂を言う。樹脂中の酢酸ビニル含有量
のより好ましい範囲は４０〜１００重量％であって少（
とも２０重量％以上含有しないと共存重合が理想的に進
行せず、重合後の液が濁ったり、あるいは層分離を起こ
したりするので接着剤として不適当である。ケン化度は
任意であって１〜１００モル％のいず′れの範囲でも良
いが、より好ましい範囲は１〜６０モル％であり、１モ
ル％より低いと特にビニルアルコール系フィルムに対す
る接着力か低下し、６０モル％より高いと溶剤または希
釈モノマーに対する溶糾性が低下したり、更にはポリエ
ステル系、ポリオレフィン系フィルムとの接着力が低下
する。The vinyl acetate type (j) referred to in the present invention refers to vinyl acetate polymerized polymer or its partially saponified product (i.e., polyvinyl alcohol), Kyodo polymer having at least 20% by weight of vinyl acetate units in the resin, or Partially saponified products thereof, unsaturated carboxylic acids or their alkyl ester salts, unsaturated sulfonic acids or their salts, unsaturated compounds such as unsaturated carboxylic acid amides and nitriles, α of ethylene, propylene, etc.
- Copolymerization of olefin and vinyl acetate and further saponification if necessary, or polyvinyl acetate resin polyvinyl alcohol resin grafted with an α-olefin unsaturated carboxylic acid compound, In the case of saponified products, it refers to resins in which at least a portion of the vinyl acetate units have been saponified. A more preferable range of the vinyl acetate content in the resin is 40 to 100% by weight, and a small amount (
If both are not contained in an amount of 20% by weight or more, the co-polymerization will not proceed ideally, and the liquid after polymerization will become cloudy or layer separation will occur, making it unsuitable as an adhesive. The degree of saponification is arbitrary and may be in the range of 1 to 100 mol%, but the more preferable range is 1 to 60 mol%, and if it is lower than 1 mol%, the adhesive strength particularly to vinyl alcohol films will deteriorate. If it is higher than 60 mol%, the solubility to solvents or diluent monomers will be reduced, and the adhesive strength to polyester and polyolefin films will be reduced.
該樹脂の製造は通常公知の任意の方法が採用できるが、
普通にはメタノール、エタノール、プロパツール、ブタ
ノール等の有機溶剤を溶媒として、酢酸ビニルモノマー
他の共重合可能なモノマーを触媒と共に仕込み、反応温
度６０〜８０℃で３〜１０時間程度重合させる。続いて
必要に応じ溶媒置換、未反応残モノマーを除去した後、
ケン化物を得ようとする場合には水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリあるいは硫酸、塩酸、リン酸
等の酸を仕込み、温度ｚＯ〜６０゛Ｃでケン化を行って
目的とする部分ケン化酢酸ビニル系樹脂を得る。尚上記
重合用触媒としてはアセチルパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物あ
るいはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソブチ
ロニトリル等のアソ系触媒等が用いられる。Any known method can be used to manufacture the resin, but
Usually, copolymerizable monomers such as vinyl acetate monomer are charged together with a catalyst using an organic solvent such as methanol, ethanol, propatool, or butanol as a solvent, and polymerization is carried out at a reaction temperature of 60 to 80°C for about 3 to 10 hours. Subsequently, after replacing the solvent as necessary and removing unreacted residual monomers,
When trying to obtain a saponified product, add an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or phosphoric acid, and perform saponification at a temperature of zO to 60°C to obtain the desired partial saponification. Obtain vinyl acetate resin. As the polymerization catalyst, peroxides such as acetyl peroxide, benzoyl peroxide, and lauroyl peroxide, and azo catalysts such as azobisisobutyronitrile and azobisisobutyronitrile are used.
本発明ではかかる樹脂の存在下に炭素数３以上、より好
ましくは３〜１２のアルキル基を有するビニル系モノマ
ー、更に好ましくはモノマー全体の少くとも４０重量％
、特に５０〜８０重量％が該アルキル基含有ビニル系樹
脂マ−；＼１であるモノマーの混合物を重合させることが最大の特徴
である。アルキル基の炭素数が３以上のビニル系モノマ
ーを４０重量％以下共存させて樹脂組成物を得ても接着
剤として特に実用上問題はないが、より優れた物性特に
接着力を得るためには全七ツマー中４０重量％以上の便
用が有利である。更に本発明ではビニル系樹脂の共存下
に該ビニル系モノマーを重合させて樹脂組成物とするこ
とが必須であって、例えばアルキル基の炭素数が２以下
のモノマーを単独で使用したり、アルキル基の炭素数は
３以上でも酢酸ビニル系樹脂とブレンドしても本発明の
目的を達成することはできない。かがる炭素数３以上の
アルキル基を有するビニル系モノマーとしては次のもの
が挙げられるが、本発明ではこれらに限定されるもので
はない。In the present invention, in the presence of such a resin, a vinyl monomer having an alkyl group having 3 or more carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms, and more preferably at least 40% by weight of the total monomer.
The most important feature is that a mixture of monomers in which 50 to 80% by weight of the alkyl group-containing vinyl resin polymer is polymerized is particularly important. Even if a resin composition is obtained by coexisting 40% by weight or less of a vinyl monomer with an alkyl group having 3 or more carbon atoms, there is no practical problem as an adhesive, but in order to obtain better physical properties, especially adhesive strength, It is advantageous to use more than 40% by weight of the total 70%. Furthermore, in the present invention, it is essential to polymerize the vinyl monomer in the coexistence of a vinyl resin to obtain a resin composition. Even if the group has 3 or more carbon atoms and is blended with a vinyl acetate resin, the object of the present invention cannot be achieved. Examples of vinyl monomers having an alkyl group having 3 or more carbon atoms include the following, but the present invention is not limited thereto.
■ 高級カルボン酸ビニルエステル型（Ｒ−ＣＯ−０−ＣＨ＝ＣＨ２：Ｒは炭素数３以上のア
ルキル基）酪酸ビニル、吉草酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、トリデシル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、パーサティック酸
ビニルエステル（Ｖｅｏｖａ−９，１０：アルキル基の
平均炭素数ｐ（平均８又は９のカルボン酸ビニルエステ
ルでシェル社製商品名）等。■Higher carboxylic acid vinyl ester type (R-CO-0-CH=CH2: R is an alkyl group with 3 or more carbon atoms) vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl caproate, vinyl laurate, vinyl tridecylate, vinyl stearate , trimethyl vinyl acetate, persatic acid vinyl ester (Veova-9, 10: carboxylic acid vinyl ester with an average number of carbon atoms in the alkyl group p (average 8 or 9, trade name manufactured by Shell), etc.
■ 不飽和カルボン酸アルキルエステル型（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、ビニル酢酸アルキルエステル
、クロトン酸アルキルエステル、インクロＦン酸アルキ
ルエステル、オレイン酸アルキルエステノ呟 ソルビン
酸アルキルエステル、リノール酸アルキルエステル、マ
レイン酸モノ（又はジ）アルキルエステル、７マル酸モ
ノ（又はジ）アルキルエステル、イタコン酸モノ（又は
ジ）アルキルエステル、グルタコン酸モノ（又はシ゛）
アルキルエステル、アリルマロン酸モノ（又はジ）アル
キルエステル等。■ Unsaturated carboxylic acid alkyl ester type (meth)acrylic acid alkyl ester, vinyl acetate alkyl ester, crotonate alkyl ester, incrofluoric acid alkyl ester, oleic acid alkyl ester, sorbic acid alkyl ester, linoleic acid alkyl ester, maleic acid Acid mono(or di)alkyl ester, heptamalic acid mono(or di)alkyl ester, itaconic acid mono(or di)alkyl ester, glutaconic acid mono(or di)alkyl ester
Alkyl esters, allylmalonic acid mono(or di)alkyl esters, etc.
但し、上記におけるアルキル基とはプロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、７ニル基、デシル基３６０等である。However, the alkyl group mentioned above includes propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 7nyl group, decyl group, etc.
■ ａ−オレフィン型（Ｒ−Ｃ１ｌ ＝ ＣＨ２：Ｒｉｉ前記同様）α−アミ
レン、α−インアミレン、α−ヘキセン、α−ヘフテン
、α−オクテン、α−ノネン、α−デセン等。(2) a-olefin type (R-C11=CH2:Rii same as above) α-amylene, α-yneamylene, α-hexene, α-heftene, α-octene, α-nonene, α-decene, etc.
φ アルキルビニルエーテル型（Ｒ−０−ＣＨ＝ＣＩ□；Ｒは前記同様）プロピルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルヒニルエ
ーテル、オクチルビニルエーテル等。φ Alkyl vinyl ether type (R-0-CH=CI□; R is the same as above) propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether, etc.
上記ビニル系モノマーの中でも特に■ビニルエステル型
、■不飽和カルボン酸アルキルエステル型が好ましく、
かかる中でも炭素数６以上のアルキル基を有するもの、
例えばパーサティック酸ビニル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ブチルヘキシル
等から選ばれる少なくとも一種が、性能の面においてよ
り好ましい効果が期待できる。上記モノマーはこれを一
種又は二種以上適宜併用して用いることができる。Among the above-mentioned vinyl monomers, (1) vinyl ester type and (2) unsaturated carboxylic acid alkyl ester type are particularly preferred.
Among these, those having an alkyl group having 6 or more carbon atoms,
For example, vinyl persate, (meth)acrylic acid 2
- At least one selected from ethylhexyl, butylhexyl (meth)acrylate, etc. can be expected to have more favorable effects in terms of performance. The above monomers can be used singly or in combination of two or more.
本発明では前述したように、共重合されるモノマー全体
の４０重置火以上が上記炭素数３以上のアルキル基を有
するビニル系モノマーとなるようにするのが有利である
。In the present invention, as described above, it is advantageous that 40 or more of the total monomers to be copolymerized are vinyl monomers having an alkyl group having 3 or more carbon atoms.
即ち６０重量％未満ならば該ビニル系モノマーと重合可
能な他のモノマーとを併用することが好ましいのである
。That is, if the amount is less than 60% by weight, it is preferable to use the vinyl monomer together with another polymerizable monomer.
かかる重合可能なモノマーの中でも特にアルキル基の炭
素数が１または２であるカルボン酸ビニルエステルある
や１は不飽和カルボン酸アルキルエステル等を七ツマー
全体に対し、２０〜６０重量％程度併用するのが樹脂の
熱流動性、接着力の点から好ましい実施態様である。共
重合可能なモノマーとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチルエス
テル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、ビニル酢酸
メチルエステル、ビニル酢酸エチルエステノ呟クロトン
酸メチルエステル、クロトン酸エチルエステル、マレイ
ン酸モノ（又はジ）メチルエステル、マレイン酸モノ（
又はジ）エチルエステル、マレイン酸メチルエチルエス
テル、７マル酸モノ（又は））メチルエステル、フマル
酸モノ（又は））エチルエステル、７マル酸メチルエチ
ルエステル、イタコン酸モノ（又はジ）メチルエステル
、イタコン酸モノ（又はジ）エチルエステル、イタフン
酸メチルエチルエステル等の一種又は二種以上が用いら
れる。Among such polymerizable monomers, carboxylic acid vinyl esters in which the alkyl group has 1 or 2 carbon atoms, unsaturated carboxylic acid alkyl esters, etc. are used together in an amount of about 20 to 60% by weight based on the total number of monomers. This is a preferred embodiment from the viewpoint of resin thermal fluidity and adhesive strength. Examples of copolymerizable monomers include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, vinyl acetate methyl ester, vinyl acetate ethyl ester, vinyl crotonate methyl ester, Crotonic acid ethyl ester, maleic acid mono(or di)methyl ester, maleic acid mono(
or di)ethyl ester, maleic acid methyl ethyl ester, heptalic acid mono(or)) methyl ester, fumaric acid mono(or)) ethyl ester, heptalic acid methyl ethyl ester, itaconic acid mono(or di)methyl ester, One or more kinds of itaconic acid mono(or di)ethyl ester, itafonic acid methylethyl ester, etc. are used.
以上の如ト炭素数３以上のアルキル基を有するビニル系
モアマーあるいはこれと共重合可能なモノマーとの混合
モノマーを酢酸ビニル系系４１脂の存在下に重合させて
樹脂組成物を得る。重合は溶剤中に前記ビニル系樹脂を
溶解してこれにモアマーを一括又は分割して仕込む溶液
段が採用できる。重合触媒としてはアゾビスブチロニト
リル、アゾビスイソバレロニトリル、アセチルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド
、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等が、有機溶剤
としてはメタノール、エタノール、プロパ／−ル、ブタ
／−ル等、更に懸濁剤としては部分ケン化ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸（塩）、ヒドロキシエチルセ
ルロース等が必要によって適宜選択されて使用される。A resin composition is obtained by polymerizing the above vinyl momer having an alkyl group having 3 or more carbon atoms or a monomer mixture thereof with a monomer copolymerizable therewith in the presence of a vinyl acetate type 41 resin. Polymerization can be carried out using a solution stage in which the vinyl resin is dissolved in a solvent and Moamer is charged therein either all at once or in portions. Polymerization catalysts include azobisbutyronitrile, azobisisovaleronitrile, acetyl peroxide, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, etc., and organic solvents include methanol, ethanol, propyl, However, as a suspending agent, partially saponified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid (salt), hydroxyethyl cellulose, etc. are appropriately selected and used as necessary.
重合温度も特に制限はないが、通常６０〜１００℃の範
囲内で行なわれる６該樹脂とモノマーの最終的な・仕込
み比（重量比）は５：９５〜６０：４０、より好ましく
は１０：９０〜６０：４０となるようにするのが良く、
樹脂の割合が５以下の場合はビニルアルコール系フィル
ムに対する接着力が不足し、又４０よυ多いとポリオレ
フィン、ポリエステル系フィルムに対する接着力が低下
する傾向があるのでいずれも本発明の目的を達成するこ
とはできない６重合後は常法に従って残存モノマーを追
い出した後、必要に応じて後処理をして目的とする樹脂
組成物を得る。得られた樹脂組盛物はそのままあるいは
適宜濃度調整を行なって各種用途に用いても良く、又固
形状、ブロック状、粉末状の製品を得ることも可能であ
る。The polymerization temperature is also not particularly limited, but it is usually carried out within the range of 60 to 100°C. 6 The final charging ratio (weight ratio) of the resin and monomer is 5:95 to 60:40, more preferably 10: It is best to keep the ratio between 90:40 and 60:40.
If the ratio of resin is less than 5, the adhesion to vinyl alcohol films will be insufficient, and if it is more than 40, the adhesion to polyolefin and polyester films will tend to decrease. 6 After polymerization, residual monomers are expelled according to a conventional method and, if necessary, post-treatment is performed to obtain the desired resin composition. The obtained resin composite may be used as it is or after adjusting the concentration as appropriate for various purposes, and it is also possible to obtain products in solid, block, or powder form.
かくして得られる樹脂組成物を接着剤として用いる場合
、特別な操作は必要ではないが、普通はトルエン、キシ
レン、ベンゼン、エタノール、プロパツール、イソプロ
バノール、１−（又は２−、３−）ブタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
希釈液に固形分５〜３０重量％となるように溶解して用
いる。又積層対象となるフィルム用樹脂とともに共押出
して積層フィルムとすることもできる。勿論、希釈液を
用いずに溶融物の状態でコートすることも可能である。When the resin composition obtained in this way is used as an adhesive, no special operation is required, but usually toluene, xylene, benzene, ethanol, propatool, isoprobanol, 1-(or 2-, 3-)butanol, It is used by dissolving it in a diluent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. to a solid content of 5 to 30% by weight. It can also be co-extruded with a film resin to be laminated to form a laminated film. Of course, it is also possible to coat in the form of a melt without using a diluent.
基材に塗布する場合も公知の任意の方法で良いが、一般
に刷毛塗り、ロール塗り、ドクタロール塗り等が採用さ
れる。塗布量としては固形分換算で２〜３０ｇ／…二程
度が適当である。Any known method may be used for coating the base material, but brush coating, roll coating, doctor roll coating, etc. are generally employed. Appropriate coating amount is about 2 to 30 g/2 in terms of solid content.
本発明では、更に必要に応じ、イミン系化合物が有機チ
タン系化合物のような助剤をプレフートしておくことも
可能である。In the present invention, if necessary, the imine compound may be pre-loaded with an auxiliary agent such as an organic titanium compound.
［発明の効果１に対して優れた効果を発揮するが、特に従来積層するこ
との困難であってビニルアルコール系フィルムとポリエ
ステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム等の積層
用の接着剤として極めて有用である。該ビニルアルコー
ル系フイルムトシては、ポリビニルアルコール系フィル
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物をはしめと
する変性度が４０重量％以下のオレフィン変性ポリビニ
ルアルコール系フィルム及びこれらの−袖又は二軸延伸
品が挙げられ、ポリエステル系フィルムとしてはポリエ
チレンテレフタレート系フィルム、ポリブチレンテレフ
タレート系フィルム等挙げられる。[Advantageous Effect of the Invention 1] It exhibits excellent effects, but is particularly useful as an adhesive for laminating vinyl alcohol films, polyester films, polyolefin films, etc., which are difficult to laminate in the past. . The vinyl alcohol film includes a polyvinyl alcohol film, an olefin-modified polyvinyl alcohol film with a degree of modification of 40% by weight or less using a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and a sleeve or biaxially stretched film thereof. Examples of the polyester film include polyethylene terephthalate film and polybutylene terephthalate film.
［実 施 例１以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。[Implementation Example 1]The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
樹脂組放物の製造例ケン化度３０モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール
（重合度２００）２０ｇを第３級ブタノールＳＯｇ、
Ｖｅｏｖａ−１０（シェル社製商品名、アルキル基の炭
素数が平均９のカルボン酸ビニルエステル）４０ｇ、酢
酸ビニル４０ｇの混合物３級ブタノール液で希釈した後
、水／メタノール＝７／３（重量比）混合液３リツトル
中に滴下析出させ、沈澱物をＳ月収、乾燥して樹脂組成
物９５ｇを得た。Example of manufacturing a resin composite: 20 g of partially saponified polyvinyl alcohol (degree of polymerization 200) with a degree of saponification of 30 mol% was mixed with SOg of tertiary butanol,
A mixture of 40 g of Veova-10 (trade name manufactured by Shell, a carboxylic acid vinyl ester with an average of 9 carbon atoms in the alkyl group) and 40 g of vinyl acetate was diluted with a tertiary butanol solution, and water/methanol = 7/3 (weight ratio ) The precipitate was dropped into 3 liters of the mixed solution, and the precipitate was collected for a month and dried to obtain 95 g of a resin composition.
これを組成物−１とする。This is referred to as Composition-1.
同様にして第１表に示す如き部分ケン化酢酸ビニル系（
マ（脂の存在下に各種のモノマーを重合させ、樹脂組成
物を得た。Similarly, partially saponified vinyl acetate (as shown in Table 1)
Various monomers were polymerized in the presence of a resin composition to obtain a resin composition.
かくして得られた樹脂組成物を組成物−２〜８とする。The resin compositions thus obtained are designated as Compositions-2 to 8.
実施例上記組成物−１〜各々ｌＯｇをトルエン４０ｇに溶解し
て接着剤溶液とした。Example 10g of each of the above compositions-1 to 1 were dissolved in 40g of toluene to prepare an adhesive solution.
該溶液を第１表に各々示す基材（表中ＰＥＴ、ＰＰ、Ｐ
Ｅ、紙で示す）上に塗布量５〜１０８／ｆｆ１２の割合
でアプリケータにて塗布し、温度３０〜１００°Ｃの温
度で乾燥して後、ビニルアルコール系フィルム又は紙を
１６０°ＣＸ ２ Ｋｇ／ａｍ’ Ｘ ５分で熱圧着し
た。The solution was applied to the substrates shown in Table 1 (PET, PP, P
E, shown on paper) with an applicator at a coating amount of 5 to 108/ff12, dried at a temperature of 30 to 100°C, and then coated with a vinyl alcohol film or paper at 160°C Thermocompression bonding was carried out at Kg/am' x 5 minutes.
各々の接着剤について、ｔルエンに対する溶解性、接着
力を測定した。For each adhesive, solubility in t-toluene and adhesive strength were measured.
以上の結果を第１表に記す。The above results are shown in Table 1.
比較のために次の組成をもつ樹脂又はＵ（脂組成上を用
意し、実施例に準じてその接着性能を評価した。結果を
第２表に示す。For comparison, a resin or U (resin composition) having the following composition was prepared, and its adhesive performance was evaluated according to the example. The results are shown in Table 2.
比較−１： エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン
含量８５重量％）ケン化物（ケン化度５０モル％）２０
ｇにアクリル酸ブチル８０ｇをグラフト重合させたグラ
フトマー比較−２： エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン
含量３０重量％）ケン化物（けん化度９９モル％）９７
ｇに無水マレイン酸３ｇをグラフト変性したもの比較−３二組成物−１の製造例においてＶｅｏｖａ−１
０を用いずに酢酸ビニル８０ｇを単独で用いたもの比較−４二組成物−１の製造例においてＶｅｏｖａ−１
０を用いずにかつ酢酸ビニルの代わりにアクリル酸エチ
ル８０ｇを重合させたもの比較−５二部分ケン化ポリビニルアルコール（組成物−
１の製造に用いたものと同じ樹脂）２０ｇをＶ ｅｏｖ
ａ １０／酢酸ビニル（２５０１５０重量比）共電合
本８０ｇと混合したもの０表中の略号の説明・樹脂組成物の項（第１表）ＰＶＡ ： ポリビニルアルコールＥＶＯＨ：
エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン含量３０重量
％）ケン化物ＯＶＡ ： プロピレン変性ポリビニルアルコー
ル（プロピレン含量５重量％）ＭＶＡ ： マレイン酸モノメチル変性ポリビニ
ルアルフール（マレイン酸モノメチル含量２置火％）ＢＡ ： アクリル酸ブチルＥ）（Ａ ： アクリル酸２−エチルヘキシルＥ
ＨＭＡ： メタクリル酸２−エチルヘキシルＶＡｃ
： 酢酸ビニルＭＭＭ ： マレイン酸モノメチルＡＡ ：
アクリル酸性能評価の項（第１表及び第２表）ＰＥＴ ： ポリエチレンテレフタレートフィル
ム（厚５０μ）ＥＶＯＨ，： エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレ
ン＆ｔ３０ｆｘｔ％）ケン化物フィルム（ケン化度９９
モル％、厚２０μ）○ケン化度及びアセタール化度の単位はモル％である。Comparison-1: Ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content 85% by weight) saponified product (saponification degree 50 mol%) 20
Graftomer comparison-2 in which 80 g of butyl acrylate was graft-polymerized to g: Ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content 30% by weight) saponified product (saponification degree 99 mol%) 97
In the production example of Composition-1, Veova-1
Comparison-4 where 80 g of vinyl acetate was used alone without using Veova-1
Comparison of 80 g of ethyl acrylate without using 0 and instead of vinyl acetate - 5 Bipartially saponified polyvinyl alcohol (composition -
V eov
a 10/Vinyl acetate (250150 weight ratio) mixed with 80 g of Kyoden Gohon 0 Explanation of abbreviations in the table/Resin composition section (Table 1) PVA: Polyvinyl alcohol EVOH:
Ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content: 30% by weight) saponified product OVA: Propylene-modified polyvinyl alcohol (propylene content: 5% by weight) MVA: Monomethyl maleate-modified polyvinyl alfur (monomethyl maleate content: 2% by weight) BA: Butyl acrylate E) (A: 2-ethylhexyl acrylate E)
HMA: 2-ethylhexyl methacrylate VAc
: Vinyl acetate MMM : Monomethyl maleate AA :
Acrylic acid performance evaluation section (Tables 1 and 2) PET: Polyethylene terephthalate film (thickness 50μ) EVOH: Ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene & t30fxt%) saponified film (saponification degree 99
mol%, thickness 20μ) ○The unit of saponification degree and acetalization degree is mol%.
、○接着力は島原式オートグラフ（引張速度２００ ＋
ｏ ｍへｏ！ｎ＋２０℃、６５％Ｒ１１）で測定した。, ○ Adhesive strength is Shimabara type autograph (tensile speed 200 +
o m to o! Measured at n+20°C, 65% R11).
単位はｇ／１５＋ｎ＋ｎである。The unit is g/15+n+n.
（以下余白）(Margin below)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17598284AJPS6153377A (en) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | glue |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17598284AJPS6153377A (en) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | glue |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153377Atrue JPS6153377A (en) | 1986-03-17 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17598284APendingJPS6153377A (en) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | glue |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6153377A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2781351A4 (en)* | 2011-11-11 | 2015-04-29 | Nippon Synthetic Chem Ind | BIODEGRADABLE LAMINATE |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2781351A4 (en)* | 2011-11-11 | 2015-04-29 | Nippon Synthetic Chem Ind | BIODEGRADABLE LAMINATE |
| US10710342B2 (en) | 2011-11-11 | 2020-07-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Biodegradable laminate |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4376845A (en) | Three-component polymer blends and adhesive films prepared therefrom | |
| JP2008524365A (en) | Various support adhesive compositions useful in extrusion coating and extrusion lamination based on ethylene copolymers | |
| US4076661A (en) | Adhesives based on aqueous dispersions of butadiene copolymers, polyvinylpyrrolidones and anionic macromolecular compounds | |
| EP0353068A2 (en) | Overlay films | |
| US3932335A (en) | Adhesive composition of vinyl ester polymer, polyvinyl alcohol, glyoxal, and a water miscible alcohol | |
| JP3670049B2 (en) | Delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP4311806B2 (en) | Gas barrier film and method for producing the same | |
| US4416937A (en) | Polymer blends and laminates and adhesive films prepared therefrom | |
| JPS6153377A (en) | glue | |
| JPS594637A (en) | Aqueous resin dispersion | |
| JPS6153313A (en) | Resin composition and its use | |
| JP2783779B2 (en) | Packaging material having silicon oxide layer and polyolefin layer | |
| JP2509769B2 (en) | Multilayer stack | |
| JPS59204673A (en) | Adhesive composition | |
| JP3953664B2 (en) | Polyvinyl acetate emulsion and method for producing the same | |
| JPS61252279A (en) | Adhesive composition | |
| JP2951492B2 (en) | Multi-layer laminate | |
| JP2647601B2 (en) | Multilayer component film and method for producing the same | |
| JP2740671B2 (en) | LAMINATE AND ITS MANUFACTURING METHOD | |
| WO1992012213A1 (en) | Laminating adhesive | |
| WO2025160722A1 (en) | Aqueous composition and oxygen barrier layer therefrom | |
| JPS6023786B2 (en) | Ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion and adhesive or paint containing the emulsion | |
| JPH0713162B2 (en) | Ethylene copolymer mixture | |
| JP3161801B2 (en) | New polyvinyl alcohol | |
| JP3085850B2 (en) | Adhesive composition and paper tube using the adhesive composition |