【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 本発明は、熱可塑性樹脂の粗面シートを共押出
成形により製造する方法に関する。 従来、非相溶性の微粒体を含有する熱可塑性樹
脂を押出成形すると、粗面シートが得られること
が知られているが、この方法により得られる粗面
シートは引張強度などの機械的強度に劣るので使
用時に破損しやすいという欠点があるほか、光の
透過性が低くなるという欠点を有し、たとえば感
光紙を用いる複写器の原紙向けに使用するのが難
しい。また、押出成形して得られる表面平滑な熱
可塑性樹脂シートにサンドブラスト加工を施して
粗面シートを製造する方法も知られているが、サ
ンドの除去などにかなりの時間を要し、得られる
粗面シートに機械的強度の低下があり、斑模様も
生じやすいという欠点がある。さらに、熱可塑性
樹脂シートを延伸するなどして結晶化させ粗面シ
ートを製造する方法も知られているが、この方法
には表面粗さの大きなものを得にくく、得られる
粗面シートは光の透過性が結晶化度を高くする程
低下する。 ここにおいて、本発名者らはかかる従来の粗面
シートの製造法の欠点を解消せんと種々研究した
結果、互いに熱融着しない異種熱可塑性樹脂の一
方にこれと非相溶性の微粒体を配合し、各熱可塑
性樹脂を多層に共押出ししたのち、層間を剥離し
て前記微粒体を配合しない方の樹脂層を取出せ
ば、機械的強度にすぐれ、比較的透明性のよい粗
面シートが容易に得られることを見出し、本発明
を完成するに至つた。 本発明において、互いに熱融着しない熱可塑性
樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンな
どのポリオレフインと、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネートもしくはポリ塩化ビニルと
の組合わせや、ポリスチレンとエチレン−ビニル
アルコール共重合体との組合わせなどが挙げられ
る。 非相溶性の微粒体としては、種々の無機質微粉
末や合成樹脂を適宜用いることができ、配合後熱
可塑性樹脂層中に微粒状に分散するものであれ
ば、配合前に微粒状であることを必要としない。
ここで、非相溶性の微粒体の種類や配合量を調節
すれば、種々の表面粗さを有する粗面シートを得
ることができ、たとえば無機質微粉末の粒径、配
合量を大とし、あるいは非相溶性の合成樹脂の配
合量を大とすれば、表面粗さの大きい粗面シート
が得られる。また、非相溶性の合成樹脂は、その
配合量を多層に共押出しされる熱可塑性樹脂が互
いに熱融着しない範囲内で適宜変更しうる。 本発明において、非相溶性の微粒体を含有する
熱可塑性樹脂層の数、およびこれと熱融着しない
熱可塑性樹脂層の数は一層もしくは二層以上とす
ることができるが、非相溶性の微粒体を含有する
樹脂層の一方の表面もしくは上下両表面にこれと
熱融着しない樹脂層を配置して共押出成形し、層
間を剥離して剥離面に粗面を有し他方の表面は平
滑な粗面シートをつくるのが普通である。上下両
表面を粗面とするには、非相溶性の微粒体を含有
する樹脂層間にこれと熱融着しない樹脂層を配置
して共押出成形し、層間を剥離すればよい。ま
た、層間を剥離した後の非相溶性の微粒体を含有
する樹脂層は、そのまま製品としてもよいが、回
収して粗面シートの共押出成形用の原料樹脂とし
て再使用するのが普通である。 本発明によれば、共押出成形により種々の表面
粗さを有する粗面シートを容易につくることがで
き、得られる粗面シートは機械的強度にすぐれ、
光の透過性もよいので、トレーシング用紙、感光
紙を用いる複写器の原紙として用いればきわめて
好適である。 つぎに、実施例および比較例にしたがい本発明
をさらに具体的に説明する。実施例 １ ポリプロピレン100重量部に非相溶性の微粒体
として平均粒径３μの酸化硅素を10重量部と平均
粒径５μの炭酸カルシウムを20重量部混合したも
のと、ポリエチレンテレフタレートとをそれぞれ
280℃で押出機から二層に共押出成形用ダイに導
入し、厚さ0.5mmのポリエチレンテレフタレート
層と厚さ0.3mmの無機質微粉末含有ポリプロピレ
ン層からなる二層シートを成形し、ついでこの二
層シートを135℃の温度でたてよこ同時に９倍に
二軸延伸し、200℃で熱セツトしてから、二層間
を剥離して剥離面に表面粗さ１〜10μ、厚さ0.06
mmのポリエチレンテレフタレートの粗面シートを
得た。 この粗面シートについて、硬さ4Hの鉛筆で描
画性を試したところ、好結果が得られた。また機
械的強度の測定結果を第１表に示す。比較例 １ 実施例１と同様にたてよこ同時に９倍に二軸延
伸し、200℃で熱セツトして得た厚さ0.06mmのポ
リエチレンテレフタレートの片面にサンドプラス
ト加工を施し、表面粗さ１〜10μの粗面シートを
得た。 この粗面シートの機械的強度の測定結果を第１
表に示す。第１表からこの粗面シートが実施例１
の粗面シートよりも機械的強度に劣ることが判
る。 The present invention relates to a method for producing a roughened thermoplastic resin sheet by coextrusion molding. Conventionally, it has been known that a roughened sheet can be obtained by extrusion molding a thermoplastic resin containing incompatible fine particles, but the roughened sheet obtained by this method has poor mechanical strength such as tensile strength. In addition to being inferior in quality, it has the disadvantage of being easily damaged during use, and also has the disadvantage of low light transmittance, making it difficult to use, for example, as base paper for copying machines that use photosensitive paper. Another known method is to sandblast a thermoplastic resin sheet with a smooth surface obtained by extrusion molding to produce a rough surface sheet, but it takes a considerable amount of time to remove the sand and the resulting rough There are disadvantages in that the mechanical strength of the face sheet is reduced and mottled patterns are likely to occur. Furthermore, a method of producing a roughened sheet by crystallizing a thermoplastic resin sheet by stretching it is also known, but it is difficult to obtain a sheet with a large surface roughness with this method, and the roughened sheet obtained is The higher the degree of crystallinity, the lower the permeability of . Here, as a result of various researches by the present inventors in an attempt to resolve the drawbacks of the conventional manufacturing method for rough-surfaced sheets, the inventors discovered that fine particles incompatible with different types of thermoplastic resins that do not thermally fuse with each other were added to one side of the thermoplastic resins. After blending and co-extruding each thermoplastic resin into multiple layers, the layers are peeled off to take out the resin layer that does not contain the fine particles, resulting in a rough sheet with excellent mechanical strength and relatively good transparency. They found that it can be easily obtained and completed the present invention. In the present invention, thermoplastic resins that do not thermally fuse with each other include combinations of polyolefins such as polyethylene and polypropylene with polyamides, polyesters, polycarbonates, or polyvinyl chloride, and combinations of polystyrene and ethylene-vinyl alcohol copolymers. Examples include matching. As the incompatible fine particles, various inorganic fine powders and synthetic resins can be used as appropriate, and as long as they are dispersed in fine particles in the thermoplastic resin layer after compounding, they must be fine particles before compounding. does not require.
Here, by adjusting the type and blending amount of the incompatible fine particles, rough sheets with various surface roughnesses can be obtained. For example, by increasing the particle size and blending amount of the inorganic fine powder, or If the amount of the incompatible synthetic resin is increased, a roughened sheet with a large surface roughness can be obtained. Furthermore, the amount of the incompatible synthetic resins can be changed as appropriate within a range in which the thermoplastic resins coextruded into multiple layers do not thermally fuse with each other. In the present invention, the number of thermoplastic resin layers containing incompatible fine particles and the number of thermoplastic resin layers that are not thermally bonded thereto can be one or two or more, but A resin layer that is not thermally bonded to the resin layer containing fine particles is placed on one surface or both upper and lower surfaces and coextrusion molded, and the layer is peeled off so that the peeled surface has a rough surface and the other surface has a rough surface. It is common to produce a sheet with a smooth rough surface. In order to make both the upper and lower surfaces rough, a resin layer that is not thermally bonded to the resin layer containing incompatible fine particles may be placed between the resin layers, coextrusion molded, and the layers may be peeled off. Furthermore, the resin layer containing incompatible fine particles after the interlayer separation may be used as a product as is, but it is common to collect it and reuse it as a raw material resin for coextrusion molding of the roughened sheet. be. According to the present invention, rough sheets having various surface roughnesses can be easily produced by coextrusion molding, and the resulting rough sheets have excellent mechanical strength.
Since it has good light transmittance, it is extremely suitable for use as a base paper for copying machines that use tracing paper and photosensitive paper. Next, the present invention will be explained in more detail according to Examples and Comparative Examples. Example 1 100 parts by weight of polypropylene mixed with 10 parts by weight of silicon oxide with an average particle size of 3 μm and 20 parts by weight of calcium carbonate with an average particle size of 5 μm as incompatible fine particles, and polyethylene terephthalate, respectively.
The two layers are introduced from the extruder into a coextrusion molding die at 280°C to form a two-layer sheet consisting of a 0.5 mm thick polyethylene terephthalate layer and a 0.3 mm thick inorganic fine powder-containing polypropylene layer. The layer sheet is stretched vertically and horizontally 9 times simultaneously at a temperature of 135°C, heat-set at 200°C, and then the two layers are peeled to give the peeled surface a surface roughness of 1 to 10μ and a thickness of 0.06.
A roughened sheet of polyethylene terephthalate of mm was obtained. When we tested the drawing properties of this rough sheet with a 4H hardness pencil, good results were obtained. The results of measuring mechanical strength are also shown in Table 1. Comparative Example 1 One side of polyethylene terephthalate with a thickness of 0.06 mm obtained by biaxially stretching 9 times both vertically and horizontally as in Example 1 and heat setting at 200°C was sandblasted on one side, resulting in a surface roughness of 1. A roughened sheet of ~10μ was obtained. The results of measuring the mechanical strength of this rough-surfaced sheet were
Shown in the table. From Table 1, this rough sheet is Example 1
It can be seen that the mechanical strength is inferior to that of the rough-surfaced sheet.
【表】実施例 ２ ポリスチレン80重量部に非相溶性の微粒体とし
て天然ゴムを20重量部混合したものと、エチレン
成分を40モル％含有するエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体をそれぞれ220℃で押出機から二層
に共押出成形用ダイに導入し、厚さ0.2mmの天然
ゴム含有ポリスチレン層と厚さ0.5mmのエチレン
−ビニルアルコール共重合体層からなる二層シー
トを成形し、ついで140℃で熱セツトし、層間を
剥離して剥離面に表面粗さ0.2〜５μのエチレン
−ビニルアルコール共重合体の粗面シートを得
た。 この粗面シートについて、硬さ2Hの鉛筆で描
画性を試したところ、好結果が得られた。また、
機械的強度の測定結果を第２表に示す。比較例 ２および３ 実施例２と同じエチレン−ビニルアルコール共
重合体からなる厚さ0.5mmのシートの片面にサン
ドプラスト加工を施して得た表面粗さ0.2〜５μ
の粗面シート、ならびにこのエチレン−ビニルア
ルコール共重合体70重量部に平均粒径７μの酸化
硅素を30重量部混合したものを押出成形して得た
表面粗さ0.2〜５μの粗面シートについて、機械
的強度を測定し、その結果を第２表に示す。な
お、酸化硅素を含有するエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体の粗面シートは光透過性が悪く、感
光紙を用いる複写器の原紙には使用できなかつ
た。[Table] Example 2 A mixture of 80 parts by weight of polystyrene and 20 parts by weight of natural rubber as incompatible fine particles and an ethylene-vinyl alcohol copolymer containing 40 mol% of ethylene component were extruded at 220°C. The two layers from the machine were introduced into a coextrusion molding die to form a two-layer sheet consisting of a 0.2 mm thick natural rubber-containing polystyrene layer and a 0.5 mm thick ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, and then heated at 140°C. After heating, the layers were peeled off to obtain a roughened sheet of ethylene-vinyl alcohol copolymer having a surface roughness of 0.2 to 5 μm on the peeled surface. When we tested the drawing properties of this rough sheet with a 2H hardness pencil, good results were obtained. Also,
The results of measuring mechanical strength are shown in Table 2. Comparative Examples 2 and 3 Surface roughness of 0.2 to 5μ obtained by performing sand blasting on one side of a 0.5 mm thick sheet made of the same ethylene-vinyl alcohol copolymer as in Example 2.
and a roughened sheet with a surface roughness of 0.2 to 5μ obtained by extrusion molding a mixture of 70 parts by weight of this ethylene-vinyl alcohol copolymer and 30 parts by weight of silicon oxide with an average particle size of 7μ. , the mechanical strength was measured and the results are shown in Table 2. Incidentally, a rough sheet of ethylene-vinyl alcohol copolymer containing silicon oxide had poor light transmittance and could not be used as a base paper for copying machines using photosensitive paper.
【表】 なお、第１表および第２表に示す引張強度と伸
びはJIS Ｋ 6301に基づき、引裂荷重はASTM
Ｄ 1922に基づきそれぞれ測定した。[Table] The tensile strength and elongation shown in Tables 1 and 2 are based on JIS K 6301, and the tear load is based on ASTM.
Each measurement was made based on D 1922.