【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明け、着色剤を多量に配合しても均一微細に分散し
て鮮明六に優れた、着色材料分野に好適な着色変性ポリ
エステル組成物に関する。[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention provides a colored modified polyester composition suitable for the field of colored materials, which is uniformly and finely dispersed and has excellent sharpness even when a large amount of coloring agent is blended. Regarding.
〈従来の技術〉ポリエステルは、電気特性、透明性、接着特性等に優冶
、塗料、インキ、接着剤、コーティング剤、FRP改良
剤等広範囲の分野に適用されている。特に、透明性がよ
いので、着色させたならば鮮明なものが得られ、より広
い分野での適用が期待される。そして、着色操作は、J
ヤ純混合によるような出来る丈簡易な操作によるのが望
まれる、しかしなから、ポリエステル樹脂に着色剤をブ
レンドしたときは、不均一分散による斑模様やひどい時
には表面にブリードを起こしたりして到底実用に供し得
るものが得られない。<Prior Art> Polyester is used in a wide range of fields such as electrical properties, transparency, adhesive properties, paints, inks, adhesives, coating agents, and FRP improvers. In particular, since it has good transparency, it can be colored to produce a clear image, and is expected to be applied in a wider range of fields. And the coloring operation is J
It would be desirable to be able to produce results using simple operations such as pure mixing. However, when coloring agents are blended with polyester resin, uneven dispersion may cause uneven patterns or, in severe cases, bleed on the surface, making it impossible to achieve. I can't get anything that can be put to practical use.
〈発明が解決しようとする問題点〉本発明け、このようなポリエステルを着色しようとする
ときの問題点、即ち、斑模様やブリー ドを解消するこ
とを目的に、特定の改質ポリエステルを用いることによ
って、この目的が達成されることを見い出して為された
ものである、く問題点を解決するための手段〉即ち、本発明は、下記の(a)〜(c)各成分からなる
ことを特徴とする着色変性ポリエステル組成物である。<Problems to be Solved by the Invention> The present invention uses a specific modified polyester for the purpose of solving the problems when attempting to color such polyester, that is, the mottled pattern and bleeding. The present invention has been made based on the discovery that this object can be achieved by: This is a colored modified polyester composition characterized by:
(a) ビール単量体とポリエステルとをグラフト反応
条件に付して得られる改質ポリエステル:3〜100重
量%(b) ポリエステルおよびビニル単量体樹脂から選ば
れた少なくとも一不重の樹脂:97〜0重(C)着色剤
、上記(a)および(b)の合δl計100重騎部に対
して0.01〜200重■部〈作用〉本発明で用いるポリエステルは、一般に使用されている
多塩基酸と多価アルコールの重縮合によって祷られるも
のから適宜選んで用いられる、ここで多塩基酸とし7て
は、テ1/フタル酸、イソフタル酸、トリメリド酸等の
芳香族カルボン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、こはく酸、n−ドデセニルこはく酸、イソ−ドデ
セニルこけ〈酸、n−ドデシルこはく酸、n−オクチル
こはく酸、イソ−オクチルこはく酸、n−ブチルこはく
酸などの脂肪族カルボン酸;マレイン酸、フマル酸など
の不飽、和カルボン酸や、それらの無水物が挙げられる
。またアルコール成分としては、エチレングリフール、
プロピレンクリコール、1.4−ブタンジオール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、2.
2,4.4−デトラメチレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ビスフェノールA、 水素化
ビス7m 、/ −ルA、ソルビトール又はそれらのエ
ーテル化ヒドロキシル化合物、例えは、ポリオキシエチ
レン(10)ソルビトール、ポリオキシプロピレン(5
)グリセリン、ポリオキシエチレン(4)ペンタエリス
リトール、ポリオキシプロピレン(2,2>−2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)フロパン、ポリオキシ
エチレン(2) −2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン等が挙ケラレル。(a) Modified polyester obtained by subjecting beer monomers and polyester to graft reaction conditions: 3 to 100% by weight (b) At least one monomeric resin selected from polyester and vinyl monomer resins: 97 to 0 weight (C) colorant, 0.01 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the above (a) and (b) (a) and (b) (Action) The polyester used in the present invention is generally used. The polybasic acids are selected from those obtained by polycondensation of polybasic acids and polyhydric alcohols, and examples of polybasic acids include aromatic carboxylic acids such as te1/phthalic acid, isophthalic acid, and trimellidic acid. , adipic acid, hexahydroterephthalic acid, succinic acid, n-dodecenylsuccinic acid, iso-dodecenyl succinic acid, n-dodecylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, iso-octylsuccinic acid, n-butylsuccinic acid, etc. Aliphatic carboxylic acids; examples include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, and anhydrides thereof. In addition, alcohol components include ethylene glyfur,
Propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 2.
2,4.4-detramethylene glycol, glycerin,
trimethylolpropane, bisphenol A, hydrogenated bis7m, / -le A, sorbitol or their etherified hydroxyl compounds, such as polyoxyethylene (10) sorbitol, polyoxypropylene (5
) glycerin, polyoxyethylene (4) pentaerythritol, polyoxypropylene (2,2>-2,2-
Examples include bis(4-hydroxyphenyl)furopane, polyoxyethylene(2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, and the like.
本発明の効果が著しく発揮されるポリエステルは溶剤可
溶性のものである。非晶性あるいけ低結晶性のもの、特
にX+%!解析による結晶化度が5%未満のものが効果
が大きい。軟化点(でついて[40〜150℃、特[6
0〜130℃、支だ、数N)均分子昂については500
〜30000.特に1000〜20000のものが効果
が大きい。Polyesters that exhibit remarkable effects of the present invention are those that are soluble in solvents. Amorphous or low crystallinity, especially X+%! Those with a crystallinity of less than 5% as determined by analysis are most effective. Softening point (40-150℃, special [6
0-130℃, support, number N) 500 for uniform molecular excitation
~30000. Particularly, those with a number of 1,000 to 20,000 are effective.
一方、本発明で使用するビニル単量体は、特に限定され
るものではないが、具体的には、例えば、スチレン、メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、クロルスチレン、αメチルスチレ
ン、αエチルスチレンなどのスチレン系単缶体;アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸−n−ブチル、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド、無水マレイン酸な
どの不飽和有機酸類(酸、エステル、塩、アミン、了ミ
ド、無水物を含む);アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどの不飽和ニトリル;酢酸ビニルの如きビニル
エステル:塩化ビニル、塩化ビニリデンの如き不飽和モ
ノないL7ジハライド等を挙けることができる。これは
併用し2ても差し支えない。On the other hand, the vinyl monomer used in the present invention is not particularly limited, but specifically includes, for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chlorstyrene, α-methylstyrene, Styrenic monocans such as α-ethylstyrene; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, ethyl acrylate,
Unsaturated organic acids (including acids, esters, salts, amines, intermediates, anhydrides) such as methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, acrylamide, methacrylic amide, maleic anhydride; acrylonitrile, methacrylic acid Examples include unsaturated nitriles such as nitrile; vinyl esters such as vinyl acetate; unsaturated L7 dihalides such as vinyl chloride and vinylidene chloride. It is okay to use both of these in combination.
なかでも本発明の効果が著しく発揮へれるものけ芳香族
ビニル単量体、例えは、スチレンであり、これには共重
合モノマー、例えは、アクリル酸メチル等のアクリル酸
エヌテルやメタクリル酸メチノペメタクリル酸n−ブチ
ルなどのメタクリル酸エステルなどを′#重惜越えない
範囲で共存式せて用いるものも効果が太きい。Among them, aromatic vinyl monomers, such as styrene, are particularly effective in the present invention, and copolymerizable monomers, such as ethyl acrylates such as methyl acrylate and methyl methacrylates, are particularly effective. It is also highly effective to use methacrylic acid esters such as n-butyl methacrylate in coexistence within a range that does not exceed the limit.
かかるポリエステルとビニル単量体とをグラフト反応条
件に付して上記(a)成分の改質ポリエステルを得る方
法としては、(1)溶剤にポリエステルを溶fffIt
、、さらに、ビニル単量体を投入して反応させる方法、
(2)ビニル単量体にポリエステルを溶解して反応させ
る方法、(3)水にポリエステル粒子を懸濁式せ、これ
にビニル単量体を添加、含浸させた後反応させる方法、
(4)ビニル単量体にポリエステルを溶解したものを水
中に液滴として浮遊させた状態で反応させる方法、(5
)ポリエステルの溶融状態下にビニル単量体と反応させ
る方法、もしくけ(6)放射線グラフト法等がある。中
でも好ましい方法は、上記(3)もしくは(4)の方法
である。A method of subjecting such a polyester and a vinyl monomer to graft reaction conditions to obtain the modified polyester of component (a) includes (1) dissolving the polyester in a solvent;
,,Furthermore, a method of introducing a vinyl monomer and causing a reaction,
(2) a method of dissolving polyester in vinyl monomer and reacting; (3) a method of suspending polyester particles in water, adding vinyl monomer thereto, impregnating it, and then reacting;
(4) A method in which polyester dissolved in vinyl monomer is reacted in a state where it is suspended as droplets in water, (5
) A method in which polyester is reacted with a vinyl monomer in a molten state, and (6) a radiation grafting method. Among them, the preferred method is the method (3) or (4) above.
この反応に際しては、通常、重合開始剤を用いる。重合
開始剤としては一般のラジカル重合に用いらhるものを
用いることができるが、重合反応の温度からみて、分解
温度が45〜110℃、特に50〜105℃の範囲のも
のから選ぶのが好捷しい。ここでいう分IIIII′温
度とけベンゼン11中に重合開始剤を0.1モル添加し
て、ある温度に10時間放置17たときにラジカル発生
剤の分解率が50チとなる温度を5會味する。A polymerization initiator is usually used in this reaction. As the polymerization initiator, those used in general radical polymerization can be used, but from the viewpoint of the temperature of the polymerization reaction, it is recommended to select one with a decomposition temperature in the range of 45 to 110 °C, especially 50 to 105 °C. Friendly. Here, 0.1 mol of polymerization initiator is added to benzene 11 at a certain temperature, and when the temperature is left at a certain temperature for 10 hours, the decomposition rate of the radical generator is 50%. do.
このようなものの一体側としては、例えは、2,4−ジ
クロノ1ベンゾイルパーオキサイド(54℃)、t−ブ
チルパーオキシピバレート(56℃)、0−メチルベン
ゾイルパーオキサイド(57℃)、ビス−3,5,5−
) ’]メチルヘキサノイルバーオキザイド(60℃)
、オクタノイルパーオキサイド(61℃)、ラウロイル
パーオキサイド(62℃)、ベンゾイルハーメキサイド
(74℃)、t −フチルバーオキシ−2−エチルヘキ
サノエイト(74℃)、■、1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−3゜3.5− ) IJメチルシクロヘキサ
ン(91℃)、ゾクロヘキザノンバーオキサイド(97
℃)、2.5−ジメチル 2.5−ジベソゾイルパーオ
キシヘキサン(100℃)、t−プチルバーオキシベン
ゾエー)(104℃)、ジ−t−ブチル−シバ−オキシ
フタレ−)(105℃)、メチルエチルケトンパーオキ
サイド(109℃)、ジクミルパーオキサイド(117
℃)、ジ−t−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物
、アゾビスイソブチロニトリル(65℃)、アゾビス(
2,4−ジメチルバレロニトリル)(68℃)、2−L
−ブチルアソー2−シアノプロパン(79℃)等のアゾ
化合物、過酸化水素、過硫酸カリウム(約70℃)など
の水溶性過酸化物などを挙けることができる。ここで括
弧内の温度は分解温度を示す。これらは併用もできる。For example, 2,4-dichrono-1 benzoyl peroxide (54°C), t-butylperoxypivalate (56°C), 0-methylbenzoyl peroxide (57°C), -3,5,5-
) '] Methylhexanoyl peroxide (60℃)
, octanoyl peroxide (61°C), lauroyl peroxide (62°C), benzoyl hermoxide (74°C), t-phthyl baroxy-2-ethylhexanoate (74°C), ■, 1-bis( t-butylperoxy)-3°3.5-) IJ methylcyclohexane (91°C), zoclohexanone peroxide (97°C)
), 2.5-dimethyl 2.5-dibesoylperoxyhexane (100°C), t-butylbaroxybenzoate) (104°C), di-t-butyl-ciba-oxyphthalate) (105°C) ), methyl ethyl ketone peroxide (109°C), dicumyl peroxide (117
℃), organic peroxides such as di-t-butyl peroxide, azobisisobutyronitrile (65℃), azobis(
2,4-dimethylvaleronitrile) (68°C), 2-L
Examples include azo compounds such as -butylaso-2-cyanopropane (79°C), and water-soluble peroxides such as hydrogen peroxide and potassium persulfate (about 70°C). Here, the temperature in parentheses indicates the decomposition temperature. These can also be used in combination.
重合開始剤の使用H−t、ビニル単計体に対して0.0
5〜30重量%、好ましくけ0.1〜10重量%の範囲
である。Use of polymerization initiator H-t, 0.0 for vinyl monomer
It ranges from 5 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight.
ここで得られる改質ポリエステルは、一般に、ビニル単
量体の含有量が5〜90重i%のものが本発明の効果を
発揮し得るが、好ましくは10〜85重量%のものであ
る。The modified polyester obtained here generally exhibits the effects of the present invention if it has a vinyl monomer content of 5 to 90% by weight, but preferably 10 to 85% by weight.
また、本発明で用いる」二記(b’l成分のポリエステ
ルは、前記の各fJ1ポリエステルから適宜選択でき、
寸だ、ビニル単量体樹脂は、前記のビニル単量体の坪独
もしくは併用重合体から適宜選択できる。In addition, the polyester of the b'l component used in the present invention can be appropriately selected from the above-mentioned fJ1 polyesters,
The vinyl monomer resin can be appropriately selected from the above-mentioned vinyl monomer polymers or combination polymers.
さらに、本発明で用いる」二記(c)成分の着色剤付、
着色の際に変色や樹脂特性との異常を牛じさせないもの
であれは差し支えなく用いることができる。Furthermore, with a coloring agent of component (c) in item 2 used in the present invention,
Any material that does not cause discoloration or abnormality with resin properties during coloring can be used without any problem.
旦体側には、例えば、ローダミンB等の塩基性染料、酸
性染料、螢光染料、アゾ糸染料、アントラキノン系染料
、アジン系染料、金属錯化合物系染料の外、ベンガラ、
酸化チタン、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、
塩基性染料lノーキ、フタロシア二ノ系顔料などがある
。中でも好捷しいものけ、染料または有機顔料が組成物
の透明性を阻害しない点で好寸しい。On the body side, for example, in addition to basic dyes such as rhodamine B, acid dyes, fluorescent dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, azine dyes, metal complex compound dyes, red iron,
Titanium oxide, cadmium yellow, cadmium red,
Examples include basic dyes and phthalocyanino pigments. Among these, dyes and organic pigments are preferred because they do not impede the transparency of the composition.
これらの3成分(a)、(blおよび(c)成分は、(
a)の改質ボ11エステルを3〜100fi量チ、(b
)の樹脂を97〜O重量係および(C)の着色剤を上記
(a)とくb)の合計量100重量部に対して0.01
〜200重量部の範囲で用いられる。These three components (a), (bl and (c) components are (
3 to 100 fi amount of the modified Bo 11 ester of a), (b)
0.01 parts by weight of the resin (97 to 0) and the colorant (C) per 100 parts by weight of the total amount of (a) and b) above.
It is used in a range of 200 parts by weight.
(bj酸成分用いる場合の好ましい使用量は、(a)成
分5〜95重量%に対応して95〜5重惜チの範囲であ
る。また、(C)成分の好ましい範囲は、上記(a)と
(b)の合計量100重量部に対して0.05〜150
重量部、特に好寸しくけ0.1〜120重量部である。(When using the bj acid component, the preferred amount used is in the range of 95 to 5% by weight, corresponding to 5 to 95% by weight of the component (a). Also, the preferred range of the component (C) is the above (a) 0.05 to 150 per 100 parts by weight of the total amount of ) and (b)
Parts by weight, particularly preferably 0.1 to 120 parts by weight.
(a)成分が3重量−未満では、着色剤の均一分散が達
成されない。また、(c)成分が上記範囲未満では十分
な着色が為されず、上記範囲を超えると樹脂特性が変わ
ってしまったり、均一分散が不十分となる。If component (a) is less than 3 parts by weight, uniform dispersion of the colorant cannot be achieved. Furthermore, if component (c) is less than the above range, sufficient coloring will not be achieved, and if it exceeds the above range, the resin properties may change or uniform dispersion may become insufficient.
本発明の組成物の製造方法は、通常の樹脂混線機、例え
ば、押出機、ロール、バンバリーミキサ−等で上記成分
を均質に混線することで為される。The method for producing the composition of the present invention is carried out by uniformly mixing the above-mentioned components in a conventional resin mixing machine such as an extruder, roll, Banbury mixer, etc.
また、高速ミキサー、タンブラアミキサ−等によるトラ
イブレンドを直接成形等に供してもよい。Alternatively, a tri-blend using a high-speed mixer, tumbler mixer, etc. may be directly subjected to molding or the like.
なお、本発明では、上記の必須成分の外に、例えば、酸
化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、発泡剤
、滑剤、他の熱可塑性樹脂、無機充填剤、ゴム等の付加
的成分を発明の効果を阻害しない範囲で添加することが
できる。In addition, in the present invention, in addition to the above essential components, for example, antioxidants, neutralizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, foaming agents, lubricants, other thermoplastic resins, inorganic fillers, rubber, etc. Additional components can be added within a range that does not impede the effects of the invention.
〈発明の効果〉本発明組成物は、着色剤が均−微MBに分散しているの
で、色ムラやブリードがなく、きれいな着色物が得られ
る点およびかかる組成物がブ1/ンドという簡易な操作
で得られる点で実用性に著しく優れるものである。<Effects of the Invention> The composition of the present invention has the coloring agent uniformly dispersed in a fine MB, so there is no color unevenness or bleeding, and a beautifully colored product can be obtained. It is extremely practical in that it can be obtained with simple operations.
〈実施例〉参考例1内容量50tのオートクレーブ内に非晶訃ポリエステル
(線状飽和ポリエステル、ガラス転移温度51.1℃、
分子量約3,000 )2.5にり、スチレン5 Kg
およびn−ブチルメタクリレート2.5Kgを投入し、
攪拌ドロ0℃に加熱し溶解した。この時の溶液粘度は、
110センチボイズであった。これにラジカル発生剤と
してパーオキシビバレート100りと過酸化ベンゾイル
50fを加えて溶解し、盗らにポリビニルアルコール4
02と水20に9を加えて攪拌し、相反転を行なった。<Example> Reference Example 1 Amorphous polyester (linear saturated polyester, glass transition temperature 51.1°C,
Molecular weight approximately 3,000) 2.5, styrene 5 kg
and 2.5 kg of n-butyl methacrylate,
The mixture was stirred and heated to 0°C to dissolve. The solution viscosity at this time is
It was 110 centimeters. To this, 100 grams of peroxyvivalate and 50 grams of benzoyl peroxide were added as radical generators, dissolved, and polyvinyl alcohol 4
9 was added to 02 and water 20 and stirred to perform phase inversion.
その後オートクレーブ内を窒素置換し、系内温度を75
℃に昇温させ、この温度で4時間、さらにその後90℃
に昇温1−11.2時間保持して重合を完結させた。Afterwards, the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, and the system temperature was lowered to 75.
℃, then at this temperature for 4 hours, and then at 90℃.
The temperature was raised and held for 1-11.2 hours to complete polymerization.
冷却後内容物を則出し、水洗して改質樹脂粒子10にり
を得た。After cooling, the contents were poured out and washed with water to obtain modified resin particles 10.
実施例1翁考例1で得られ、た改質ポリエステル100重量部と
C,I 、ペイシックバイオレット14の30重量部と
%ラボプラストミルにて150℃で5分間溶融混練した
、この着色組成物からプレスノートを作成し、さらに断面
をつくり、イオンエツチング処理して走査型電子顕微鏡
により着色剤の分散の観察を行なった結果、樹脂中に着
色剤が帆1〜15μで均一微細に分散したものであり、
捷た、光学顕微鏡で観察しても色ムラのないきれいな着
色状態であった。Example 1 This colored composition was obtained by melt-kneading 100 parts by weight of the modified polyester obtained in Example 1 and 30 parts by weight of C,I and Paysic Violet 14 at 150°C for 5 minutes in a laboratory plasto mill. A press note was created from the material, a cross section was made, and the dispersion of the colorant was observed using a scanning electron microscope after ion etching. As a result, the colorant was uniformly and finely dispersed in the resin with a diameter of 1 to 15 μm. It is a thing,
Even when observed under an optical microscope, it was in a well-colored state with no uneven color.
比較例1参考例1で用いたのと同じポリエステルを改質ポリエス
テルの代わりに用いて、実施例と同様にして着色組成物
を得、観察した。Comparative Example 1 A colored composition was obtained and observed in the same manner as in the example except that the same polyester used in Reference Example 1 was used instead of the modified polyester.
着色剤は1〜15μで不均一に分散し、着色も斑で不均
一なため実用に供せるものでd″なかった、比較例2ポリエステルを用いずに、スチレンどn−ブチルメタク
リレートを翁考例1で用いたのと同じ割合(2対1)で
、また同じ種類および割合のパーオキサイドを使用して
、塊状重合法で共重合ポリマーを製造し、これをポリエ
ステルの代わりに用いた以外は比較例1と同様にして着
色組成物を得、観察した。この組成物も、比較例1のも
のと同様に不満足な着色状態のもので1もった。The coloring agent was unevenly dispersed in the range of 1 to 15μ, and the coloring was uneven and uneven, so it could not be used for practical use.Comparative Example 2: Instead of using polyester, styrene and n-butyl methacrylate were used. A copolymer was prepared by bulk polymerization using the same proportions (2:1) and the same types and proportions of peroxide as used in Example 1, except that this was substituted for the polyester. A colored composition was obtained and observed in the same manner as in Comparative Example 1. Similar to Comparative Example 1, this composition was also in an unsatisfactory colored state.
比較例3比較例2で製造した共重合体と、比較例1で使用したポ
リエステルを75対25重−石比(実施例1におけるの
と同一の組成比)でブレンドした樹脂を改質ポリエステ
ルの代わりに使用1.7で実施(クリ1と同様の方法で
着色組成物を得、観察したところ、比較例1および2と
同様に不満足な着色状態のものであった。Comparative Example 3 A resin obtained by blending the copolymer produced in Comparative Example 2 and the polyester used in Comparative Example 1 at a ratio of 75:25 (same composition ratio as in Example 1) was used as a modified polyester. Instead, Example 1.7 was used (a colored composition was obtained in the same manner as in Creation 1, and when observed, it was found to have an unsatisfactory colored state as in Comparative Examples 1 and 2).
実施例4比較例3で使用したブレンド樹脂90重量%および参考
例1で得られた改質樹脂10重@チの配合物を改質ポリ
エステルの代わりに用いた以外は実施例1と同様にして
着色組成物を得、観察した。Example 4 The same procedure as Example 1 was carried out except that 90% by weight of the blended resin used in Comparative Example 3 and 10% by weight of the modified resin obtained in Reference Example 1 were used instead of the modified polyester. A colored composition was obtained and observed.
着色剤は、0.1〜1.5μで均一微細に分散しており
、色ムラのない、きれいな着色状態のものであった。The coloring agent was uniformly and finely dispersed with a particle size of 0.1 to 1.5 microns, and was in a beautiful colored state with no color unevenness.
特許出願人 三菱油化株式会社代理人 弁理士 古 川 秀 利代理人 弁理士 長 谷 正 久Patent applicant Mitsubishi Yuka Co., Ltd.Agent: Patent Attorney Hidetoshi FurukawaAgent: Patent Attorney Masahisa Nagatani
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010084AJPS60245663A (en) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | Colored modified polyester composition |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010084AJPS60245663A (en) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | Colored modified polyester composition |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60245663Atrue JPS60245663A (en) | 1985-12-05 |
| JPH0582420B2 JPH0582420B2 (en) | 1993-11-18 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP10010084AGrantedJPS60245663A (en) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | Colored modified polyester composition |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60245663A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08225696A (en)* | 1994-11-08 | 1996-09-03 | Elf Atochem Sa | Polymer mixture containing halogenated polymer compatibilized by graft aliphatic polyester |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4987790A (en)* | 1972-12-26 | 1974-08-22 | ||
| JPS50124950A (en)* | 1974-03-02 | 1975-10-01 |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4987790A (en)* | 1972-12-26 | 1974-08-22 | ||
| JPS50124950A (en)* | 1974-03-02 | 1975-10-01 |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08225696A (en)* | 1994-11-08 | 1996-09-03 | Elf Atochem Sa | Polymer mixture containing halogenated polymer compatibilized by graft aliphatic polyester |
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0582420B2 (en) | 1993-11-18 |
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| Date | Code | Title | Description |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |