JPS6022413B2 - magnetic recording medium - Google Patents

Description

Translated fromJapanese

【発明の詳細な説明】本発明は、強磁性体粉末を結合剤中に分散させてなる磁
性層が支持体上に設けられている磁気記録媒体に関し、
特に表面性が良好で、かつ磁性層内の磁性粉末の分散性
が極めて優れている磁性記録媒体の添加物組成に関する
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder is provided on a support.
In particular, it relates to an additive composition for a magnetic recording medium that has good surface properties and extremely excellent dispersibility of magnetic powder in the magnetic layer.

従釆、録音テープやビデオテープ等の磁気記録媒体にあ
っては、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム状支
持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，塩化ビニ
ルー塩化ピニリデン共重合体，ブタジェンーアクリロニ
トリル共重合体、ポリウレタンェラストマー，ェポキシ
樹脂，セルロース誘導体等の結合剤と：高級脂肪酸，脂
肪酸ァミド，脂肪酸ェステル，高級アルコール等の潤滑
剤と；レシチン等の分散剤と：酸化クロム（Ｃｒ２０３
）、酸化アルミニウム粉末等の補強材と；カーボンブラ
ック等の帯電防止剤及び強磁性体粉末とを、トルェン、
ベンゼン、酢酸エチル、キシレン、ｎーヘキサン等の溶
剤とともに、ポールミル、サンドミル等の混合機により
混練し、磁性塗料を調製して塗布していた。In the case of magnetic recording media such as audio tapes and video tapes, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-pinylidene chloride copolymers, butadiene-acrylonitrile are used on film supports such as polyethylene terephthalate. Binders such as copolymers, polyurethane elastomers, epoxy resins, and cellulose derivatives: Lubricants such as higher fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, and higher alcohols; Dispersants such as lecithin: Chromium oxide (Cr203)
), a reinforcing material such as aluminum oxide powder; an antistatic agent such as carbon black, and a ferromagnetic powder; toluene,
A magnetic paint was prepared and applied by kneading it with a solvent such as benzene, ethyl acetate, xylene, or n-hexane using a mixer such as a pole mill or a sand mill.

しかし、上記物質の単独もしくはそれらの組合せ使用に
よっても、強磁性体粉末の分散は充分なものとはいい難
く、磁性塗膜の表面性もあまり良くない。However, even when the above-mentioned substances are used alone or in combination, the dispersion of the ferromagnetic powder cannot be said to be sufficient, and the surface properties of the magnetic coating film are also not very good.

特に、短波長記録を行うビデオテープにおいては、Ｓ／
Ｎ比の悪化と感度低下を招くため、均一分散、良好な表
面性の塗膜を形成する必要性がある。特関昭５１−４０
９０４号公報には、一般式（ＲＣＯＯ）ｎ Ｓｉ（ＣＨ
３）４‐ｎ ・・・・・・【１｝（式中、Ｒは炭
素数７一１７の飽和又は不飽和の炭化水素基、ｎ‘ま１
〜３の整数である）で示される有機ケイ素化合物を磁性
層内に添加し、およびまたは磁性層表面に付着させるこ
とによって、磁性層に滑性を付与し、粉落ちやテープの
振動音の発生等を防止するようにしている。In particular, in video tapes that record short wavelengths, S/
Since this causes a deterioration of the N ratio and a decrease in sensitivity, it is necessary to form a coating film with uniform dispersion and good surface properties. Tokuseki Showa 51-40
Publication No. 904 describes the general formula (RCOO)n Si(CH
3) 4-n...[1} (wherein, R is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 17 carbon atoms, n' or
By adding an organosilicon compound represented by (an integer of ~3) into the magnetic layer and/or attaching it to the surface of the magnetic layer, it imparts lubricity to the magnetic layer and prevents powder falling and tape vibration noise. We are trying to prevent such things.

しかしながら、このような滑剤を使用しても、磁性粉の
分散性については改善が期待できず。磁性層の表面性も
満足できるものではなかった。本発明の第１の目的は、
新規な磁性層用の添加物を提供し、これによって分散性
の優れた磁気記録媒体を提供することである。本発明の
第２の目的は、表面性のすぐれた磁性層を有する磁気記
録媒体を提供することであり、これにより、ノイズを減
少させ、出力を向上させた磁気記録媒体を提供すること
である。However, even if such a lubricant is used, no improvement can be expected in the dispersibility of magnetic powder. The surface properties of the magnetic layer were also not satisfactory. The first object of the present invention is to
An object of the present invention is to provide a novel additive for a magnetic layer, thereby providing a magnetic recording medium with excellent dispersibility. A second object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a magnetic layer with excellent surface properties, thereby providing a magnetic recording medium with reduced noise and improved output. .

本発明のこれらの目的は次のようにして達成される。These objects of the invention are achieved as follows.

即ちＬ冒頭に述べた磁気記録媒体において、下記の一般
式（Ｒ，ＣＯＯ）Ｓｉ（ＯＲ２）３〔但し、この一般式
中、Ｒ，は炭素水素数１７〜１９の脂肪族一価不飽和炭
化水素基、Ｒ２は炭素水素数１〜４のアルキル基又は式
−ＣｍＨ２ｍ−ＯＲ３（但し、ｍは２又は３、Ｒ３は炭
素水素数１〜４のアルキル基である。That is, in the magnetic recording medium described at the beginning of L, the following general formula (R, COO)Si(OR2)3 [wherein R, The hydrogen group, R2, is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or the formula -CmH2m-OR3 (where m is 2 or 3, and R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).

）で示されるアルコキシアルキル基である。) is an alkoxyalkyl group represented by

〕で示されるオルガノシラン額が前記磁性層中に含有さ
れていることによって達成される。] is achieved by containing an organosilane shown in the above magnetic layer.

上述の特開昭５１一４０９０４号公報の有機化合物では
、Ｓｉ−ＣＨ謙吉合が磁気記録媒体の製造や使用におけ
る通常の条件下では水に対して十分安定であって加水分
解を受けにくいが、本発明で使用されるオルガノシラン
ではアルキル基あるいはアルコキシアルキル基が酸素を
介してＳｉに結合しており、このＳｉ−ＯＲ２結合は上
述のＳｉ−Ｃ瓜結合よりもはるかにに加水分解を受け易
い。In the organic compound disclosed in JP-A-51-40904 mentioned above, Si-CH Kenyoshi is sufficiently stable in water and hardly susceptible to hydrolysis under normal conditions for manufacturing and using magnetic recording media; In the organosilane used in the present invention, an alkyl group or an alkoxyalkyl group is bonded to Si via oxygen, and this Si-OR2 bond is much more susceptible to hydrolysis than the above-mentioned Si-C melon bond. .

すなわち、本発明ではオルガノシランのＳｉ−ＯＲ２結
合の加水分解性に着目しこれを利用して、磁性層の分散
性及び表面性を向上させるようにしている。本発明にお
いて、上述のＲ，の炭素原子数が上記限定範囲よりも少
し、ときは、表面特性が低下する欠点があり、他方多す
ぎるときは合成が困難である。That is, the present invention focuses on the hydrolyzability of the Si-OR2 bond of organosilane and uses this to improve the dispersibility and surface properties of the magnetic layer. In the present invention, when the number of carbon atoms of R is less than the above-mentioned limited range, there is a drawback that the surface properties are deteriorated, and on the other hand, when it is too large, synthesis is difficult.

また、上述のＲ，が不飽和炭化水素基でなく飽和炭化水
素基であると、得られるオルガノシラン類は液状でなく
ワックス状の固形物となり、ブルーミングにより磁気記
録媒体の表面に粉ふき現象を生じるおそれがある。また
、上述のＲ２．ｍおよびＲ３についての上記限定理由は
、Ｒ２，Ｒ３の炭素原子数およびｍの値が上記範囲より
も大きくなると、得られるシランの加水分解性が悪くな
り、磁性粉表面の−ＯＨ基との結合が充分でなく、また
加水分解によって遊離するアルコールの揮発性も悪くな
るために本発明の目的とする磁性粉の磁性塗料中への分
散性の向上と表面状態の向上に充分寄与しないからであ
る。本発明に使用し得る強磁性体粉末としては、ｙ−Ｆ
ｅ２０３，Ｆｅ８０４，ｙ−Ｆｅ２０２とＦｅ２０４と
の混晶、コバルトをドープしたｙ−Ｆｅ２０３，コバル
トをドープしたＦｅ８０４，二酸化クロム，バリウムフ
ェライト，種々の合金粉末磁性体（例えばＦｅ−Ｃｏ，
Ｃｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ，Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ，Ｍｎ−Ｂｉ，Ｍｎ−Ａそ，Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｖ等）、窒化鉄等を挙げることができ、これらは２
種以上を混合して使用しても差支えない。Furthermore, if the above R is a saturated hydrocarbon group rather than an unsaturated hydrocarbon group, the organosilanes obtained will not be liquid but will be a waxy solid, causing a dusting phenomenon on the surface of the magnetic recording medium due to blooming. There is a risk that this may occur. Moreover, the above-mentioned R2. The reason for the above limitations on m and R3 is that when the number of carbon atoms in R2 and R3 and the value of m are larger than the above ranges, the hydrolyzability of the resulting silane deteriorates, and the bond with the -OH group on the surface of the magnetic powder deteriorates. This is because the alcohol released by hydrolysis is not sufficiently volatile, and the volatility of the alcohol liberated by hydrolysis is also poor, so that it does not contribute sufficiently to improving the dispersibility of magnetic powder in magnetic paint and improving the surface condition, which are the objectives of the present invention. . As the ferromagnetic powder that can be used in the present invention, y-F
e203, Fe804, mixed crystal of y-Fe202 and Fe204, cobalt-doped y-Fe203, cobalt-doped Fe804, chromium dioxide, barium ferrite, various alloy powder magnetic materials (e.g. Fe-Co,
Co-Ni, Fe-Co-Ni, Fe-Co-B, Fe
-Co-Cr-B, Mn-Bi, Mn-A, Fe-C
o-V, etc.), iron nitride, etc., and these include 2
There is no problem in using a mixture of more than one species.

本発明において磁性層中に使用し得る結合剤には、特に
制限はなく、たとえば前述したように、従来公知の種々
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等、又はこ
れらの混合物が使用される。There are no particular restrictions on the binder that can be used in the magnetic layer in the present invention, and for example, as described above, various conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, etc., or mixtures thereof may be used. used.

この場合、熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０ｑ０
以下のものが好ましく、例えば塩化ビニルー酢酸ビニル
共重合体，塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体．塩化
ビニルーアクリロニトリル共重合体，アクリル酸ェステ
ルーアクリロニトリル共重合体，アリクル酸ェステル−
塩化ビニリデン共重合体，アクリル酸ェステルースチレ
ン共重合体，メタクリル酸ェステルーアクリ。In this case, the thermoplastic resin has a softening temperature of 150q0
The following are preferred, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer. Vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester-acrylonitrile copolymer, allicrylic acid ester
Vinylidene chloride copolymer, acrylic acid ester-styrene copolymer, methacrylic acid ester-acrylic acid.

ニトリル共重合体，メタクリル酸ヱステル−塩化ピニリ
デン共重合体，メタクリル酸ェステル−スチレン共重合
体，ポリウレタンェラストマー，ポリアミド樹脂，ポリ
フツ化ビニル，塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重
合体，ブタジェンーアクリロニトリル共重合体，ポリビ
ニルブチラール，ポリビニルホルマール，セルロース誘
導体（たとえばニトロセルロース，セルロースアセテー
トブチレート，セルロースダイアセテート，セルロース
トリアセテート，セルロースプロピオネート）、スチレ
ンーブタジェン共重合体，ポリエステル樹脂，クロロビ
ニルェーテルーアクリル酸ェステル共重合体，アミノ樹
脂，各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合
物，高分子量のェポキシ及びフェノキシ樹脂，飽和ポリ
エステル樹脂，ポリェーテル樹脂等、及びこれらの混合
物が使用される。本発明に使用し得る潤滑剤としては、
高級脂肪酸（例えばオレィン酸，リノール酸，リシノー
ル酸，ステアリン酸，ラウリン酸，パルミチン酸，カプ
リル酸，ミリスチン酸，ェラィジン酸，ステアロール酸
等の炭素原子数８〜１針固の脂肪酸）及びこれらの脂肪
酸ェステル類（例えばエチルステアレート等）、ポリエ
チレンオキサィド及びそれらの反応物，シリコーンオィ
ル，オリーブ油等が用いられ、固形潤滑剤及び補強材と
して、グラフアィト、二硫化モリブデン，ボロンナイト
ラィド，二硫化タングステン，ポリフツ化ビニル粉末，
ポリエチレン粉末等の単独もしくは混合物が使用され、
固形潤滑剤及び補強剤の場合は、平均粒子径０．０５〜
６一ｍ，特に０．１〜２ｒｍのものが好ましい。Nitrile copolymer, ester methacrylate-pinylidene chloride copolymer, ester methacrylate-styrene copolymer, polyurethane elastomer, polyamide resin, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer Polyvinyl butyral, polyvinyl formal, cellulose derivatives (e.g. nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether-acrylic Acid ester copolymers, amino resins, various synthetic rubber-based thermoplastic resins and mixtures thereof, high molecular weight epoxy and phenoxy resins, saturated polyester resins, polyether resins, etc., and mixtures thereof are used. Lubricants that can be used in the present invention include:
Higher fatty acids (e.g. fatty acids with 8 to 1 carbon atoms such as oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, stearic acid, lauric acid, palmitic acid, caprylic acid, myristic acid, elaidic acid, stearolic acid, etc.) and these Fatty acid esters (for example, ethyl stearate, etc.), polyethylene oxide and their reactants, silicone oil, olive oil, etc. are used, and as solid lubricants and reinforcing materials, graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, Tungsten disulfide, polyvinyl fluoride powder,
Polyethylene powder etc. alone or in mixtures are used,
In the case of solid lubricants and reinforcing agents, the average particle size is 0.05~
61 m, especially 0.1 to 2 rm is preferred.

本発明に使用し得る補強剤としては、酸化アルミニウム
，酸化クローム，酸化ケイ素等の単独もしくは混合物が
使用され、これらの補強剤の平均粒子径は０．０５〜６
仏ｍ，好ましくは０．１〜２仏ｍとされる。As reinforcing agents that can be used in the present invention, aluminum oxide, chromium oxide, silicon oxide, etc. may be used alone or in mixtures, and the average particle size of these reinforcing agents is 0.05 to 6.
It is preferably 0.1 to 2 Buddha m.

磁性塗料の調製にあたっては、有機溶媒として、アセト
ン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，シ
クロヘキサンノン等のケトン類：メタノール，エタノー
ル，プロパノール，フタノール等のアルコール類：酢酸
メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，乳酸エチル，酢酸グ
リコール’モノェチルェーテル等のェステル類；エチレ
ングリコールジメチルエーテル，エチレングリコ−ルモ
ノェチルヱーテル，ジオキサン等のグリコールェーテル
類：ベンゼン，トルヱン，キシレン等の芳香族炭化水素
：へキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素；ニトロプロ
パン等を単独もしくは混合物として使用することができ
る。In preparing the magnetic paint, use organic solvents such as ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and phthanol; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, Esters such as acetic acid glycol monoethyl ether; Glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, dioxane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc. Aliphatic hydrocarbons such as xane and heptane; nitropropane and the like can be used alone or as a mixture.

本発明の磁気記録媒体に使用される支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル類，ポリプ
ロピレン等のポリオレフイン類，セルローストリアセテ
ート，セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体
，ポリカーポネート，ポリ塩化ビニル，ポリィミド，ア
ルミニウム，銅等の金属材料，紙等が使用される。Supports used in the magnetic recording medium of the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyimide, and aluminum. , metal materials such as copper, paper, etc. are used.

なお磁性塗料の支持体上への塗布方法としては、エアー
ドクターコート，ブレ−ドコート，エアナイフコート，
スクイズコート，含浸コート，リバースロールコート，
トランスフアーロールコート，グラビアコート，キスコ
ート，キヤストコート，スプレイコート，シルクスクリ
ーンコ−ト等の方法が利用できる。The magnetic paint can be applied onto the support by air doctor coating, blade coating, air knife coating,
squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat,
Methods such as transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, spray coating, and silk screen coating can be used.

本発明の磁気記録媒体において磁性層に含有されるオル
ガノシラン類は、磁性粉の分散性を良くしかつ磁性層の
表面性を向上させるのに寄与するものであるが、前記し
たように、一般式（Ｒ２ＣＯＯ）Ｓｉ（ＯＲ２）３で示
されるものであるが、Ｒ，は炭素原子数１５〜１９の脂
肪族一価不飽和炭化水素基であって、基中に少なくとも
１個の二重結合の存在することが必要とされる。The organosilanes contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention contribute to improving the dispersibility of the magnetic powder and improving the surface properties of the magnetic layer. It is represented by the formula (R2COO)Si(OR2)3, where R is an aliphatic monovalent unsaturated hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms, and at least one double bond in the group. is required to exist.

したがって、Ｒ，ＣＯＯで示されるアシロキシ基として
は、オレィル 基（ Ｃ，７日３３ＣＯＯ ），リ ノ
ー ル 基（Ｃ，７日３，ＣＯＯ），リノレン基（Ｃ
．７比９ＣＯＯ），アラキドン基（Ｃ，９日乳ＣＯＯ）
などが例示され、いずれも同様の効果を与える。このＲ
，で示される基は必ずしも直鎖構造のものである必要は
なく、分枝構造を有するものであってもよい。また前記
一般式におけるＲ２は炭素原子数１〜４のアルキル基（
すえわちメチル基，エチル基，プロピル基及びブチル基
）又はァルコキシ基置換エチル基，アルコキシ基置換プ
ロピル基から選ばれる基であり、オルガノシランの１分
子中に２種類のＲ２０基が結合していても差支えない。Therefore, the acyloxy groups represented by R, COO include oleyl group (C, 7 days 33 COO), linole group (C, 7 days 3, COO), linolene group (C
．． 7 ratio 9COO), arachidone group (C, 9 days milk COO)
etc., all of which have similar effects. This R
The group represented by , does not necessarily have to have a linear structure, and may have a branched structure. In addition, R2 in the above general formula is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (
In other words, it is a group selected from methyl group, ethyl group, propyl group, and butyl group), alkoxy group-substituted ethyl group, and alkoxy group-substituted propyl group, and two types of R20 groups are bonded in one molecule of organosilane. There is no problem.

またこのアルコキシ基の炭素原子数は１〜４である。前
記一般式で示されるオルガノシランは従来公知の方法に
よって製造することができる。たとえば、Ｓｉ（ＯＲ２
）４で示されるアルキルオルソシリケートとＲ．ＣＯＯ
日で示される不飽和脂肪酸とを混合溶解させ、これに少
量の縮合触媒（たとえばパラトルェンスルホン酸，三ふ
つイ＃酢酸）を添加して加熱することによりヱステル交
換させる方法で製造できる。あるいは、四塩化けい素１
モルにＲ，ＣＯＯ日で示される不飽和脂肪酸の１モルと
Ｒ２０日で示されるアルコールの３モルとを混合し、ア
ミン類（たとえばピリジン）などの脱塩酸剤の存在下に
脱塩酸縮合反応を行わせることにより収率よく製造する
ことができる。このようにして得られるオルガノシラン
類の具体例としては、オレイルトリメトキシシラン，オ
レイルトリエトキシシラン，オレイルトリプロボキシシ
ラン，リノレニルトリメトキシシラン，リノレニルトリ
エトキシシラン，リノレイルトリメトキシシラン，リノ
レイルトリヱトキシシラン，オレイルトリ（２−メトキ
シ）エトキシシランなどが例示される。Further, the number of carbon atoms in this alkoxy group is 1 to 4. The organosilane represented by the above general formula can be produced by a conventionally known method. For example, Si(OR2
) 4 and the alkyl orthosilicate represented by R. COO
It can be produced by mixing and dissolving a number of unsaturated fatty acids, adding a small amount of a condensation catalyst (for example, para-toluene sulfonic acid, tri-acetic acid), and heating to carry out transesterification. Or silicon tetrachloride 1
Mix 1 mole of unsaturated fatty acid expressed by R, COO days per mole with 3 moles of alcohol expressed by R20 days, and perform a dehydrochlorination condensation reaction in the presence of a dehydrochlorination agent such as amines (for example, pyridine). By carrying out this process, it can be produced with good yield. Specific examples of organosilanes obtained in this way include oleyltrimethoxysilane, oleyltriethoxysilane, oleyltriproboxysilane, linolenyltrimethoxysilane, linolenyltriethoxysilane, linoleyltrimethoxysilane, and linoleyltrimethoxysilane. Examples include oleyltriethoxysilane and oleyltri(2-methoxy)ethoxysilane.

またこのオルガノシランの使用量（含有量）は、磁性塗
料中の磁性粉１０の重量部に対して０．２５〜１の重量
部であるのがよく、０．５〜６．の重量部が好ましい。The amount (content) of this organosilane to be used is preferably 0.25 to 1 part by weight, preferably 0.5 to 6. parts by weight are preferred.

本発明の磁気記録媒体に使用されるオルガノシランは、
特にアルコキシ基（ＯＲ２）を含んでいるので、このア
ルコキシ基が水分の存在下で加水分解されることにより
Ｓｉが磁性粉側のＯＨ基（これは例えばｙ−Ｆｅ２０鼻
表面の吸着水によるものと思われる。）の○と結合し異
〈なる。これによって、磁性粉がオルガノシランと結び
つくために、本発明においては磁性粉が塗料中に分散し
異くなり、分散性が向上すると共に、表面状態の良いも
のが得るれるものと考えられる。以下に本発明を実施例
に付き更に具体的に説明する。The organosilane used in the magnetic recording medium of the present invention is
In particular, since it contains an alkoxy group (OR2), when this alkoxy group is hydrolyzed in the presence of moisture, Si is converted to an OH group on the magnetic powder side (this may be due to adsorbed water on the surface of the nose of y-Fe20, for example). ) is combined with ○ and becomes different. As a result, the magnetic powder is combined with the organosilane, so that in the present invention, the magnetic powder is dispersed differently in the paint, improving dispersibility and providing a good surface condition. The present invention will be described in more detail below with reference to Examples.

ここに示す成分，割合，操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解される。従っ
て本発明は下記の実施例に制限されるべきでない。また
以下の実施例において「部」とあるのはすべて「重量部
」を示す。参考例 １下記の要領でオレィルトリメトキシシランを製造した。Those skilled in the art will readily understand that the components, proportions, order of operations, etc. shown herein may be modified without departing from the spirit of the invention. Therefore, the invention should not be limited to the examples below. In addition, in the following examples, all "parts" indicate "parts by weight." Reference Example 1 Oleyltrimethoxysilane was produced in the following manner.

即ち、温度計，蝿枠器及びェステルアダプターを備えた
内容積１そのフラスコに、オルソメチルシリケート１５
２夕，オレィン酸２８３夕，ベンゼン５００夕，三ふつ
化酢酸１．１夕及び酢酸カリウム０．６夕を仕込み、還
流下に加熱縄拝を行って反応させた。生成したメタノー
ルはベンゼンとの共沸混合物として反応系外に留出させ
た。蟹出液量が約３００肌となったところで炭酸水素ナ
トリウム１．０夕を加え、５０〜６０ｑｏにおいて約１
時間燈拝を継続した。冷却後、析出した塩をろ別し、溶
剤を蟹去したところ、３９１夕の液状生成物（粘度約１
３センチストークス， ２５℃）が得られた。このもの
はオレイルトリメトキシ シ ラ ンＣ，７日３３Ｃ−
００Ｓｉ（ＯＣＨ３）３であることが確認された。参考
例 ２下記の要領でオレイルトリプロポキシシラン製造した。That is, in a flask with an internal volume of 1 volume, equipped with a thermometer, a fly frame, and an ester adapter, 15 parts of orthomethylsilicate were added.
After 2 days, 283 times of oleic acid, 500 times of benzene, 1.1 times of acetic acid trifluoride, and 0.6 times of potassium acetate were charged, and a reaction was carried out by heating under reflux. The generated methanol was distilled out of the reaction system as an azeotrope with benzene. When the amount of crab exudate reaches about 300 qo, add 1.0 ml of sodium hydrogen carbonate,
The time lantern worship continued. After cooling, the precipitated salt was filtered off and the solvent was removed, resulting in a liquid product with a viscosity of about 1.
3 centistokes, 25°C) was obtained. This product is oleyltrimethoxysilane C, 7 days 33C-
It was confirmed that it was 00Si(OCH3)3. Reference Example 2 Oleyltripropoxysilane was produced in the following manner.

温度計，蝿梓器，滴下ロート，及び塩酸ガストラッブに
接続された還流冷却器を備えた内容積１そのフラスコに
、四塩化けし、素１７０夕及びｎ−へキサン１００夕を
仕込み、渡洋しながらオレィン酸２８３夕を滴下し、次
いでｎ−プロピルアルコール１８０夕を滴下した。滴下
終了後、徐々に昇温し、還流下に約３時間、加熱燈拝を
行った。内容物を冷却し、これをプロピレンオキサィド
２５夕を添加し、さらに５時間蝿梓を続けた後、揮発性
成分を減圧蟹去したところ、液状の生成物（粘度約１６
センチストークス、２ｙｏ）４５７夕が得られた。この
ものはオレイルトリプロポキシシンＣ，７日３３ＣＲＲ
Ｓｉ（ＯＣＨ２Ｃ比ＣＨ３）３であることが確認された
。A flask with an internal volume of 1, equipped with a thermometer, a dropper, a dropping funnel, and a reflux condenser connected to a hydrochloric acid gas trap, was charged with 170 g of tetrachloride, 170 g of sodium chloride, and 100 g of n-hexane, and while crossing the ocean. 283 ml of oleic acid was added dropwise, and then 180 ml of n-propyl alcohol was added dropwise. After the dropwise addition was completed, the temperature was gradually raised and heated under reflux for about 3 hours. After the contents were cooled, 25 hours of propylene oxide was added thereto, and the mixture was heated for another 5 hours.The volatile components were removed under reduced pressure, resulting in a liquid product (viscosity of about 16%).
Centistokes, 2 years) 457 days were obtained. This is oleyl tripropoxycin C, 7 days 33CRR
It was confirmed that it was Si(OCH2C ratio CH3)3.

実施例 １まず下記の組成からなる組成物を調製した。Example 1First, a composition having the following composition was prepared.

ｙ−Ｆｅ２０３粉末 ４０拍都
塩化ビニール−酢酸ビニル（８７：１３） ８碇部共
重合体（米国ユニオンカーバィド社製ＶＹＨＨ）ポリウレタンエラストマ− ２疎部（米
国グッドリッヂ社製Ｅｓｔａ肥５７０２）オリーブオイ
ル ４部イソホ。y-Fe203 powder 40 parts Vinyl chloride-vinyl acetate (87:13) 8 anchor parts copolymer (VYHH manufactured by Union Carbide Co., USA) Polyurethane elastomer 2 loose parts (Esta 5702 manufactured by Goodridge Company, USA) Olive oil Part 4 isoho.

ン ４６の部メチルエチル
ケトン ４６の都オレィルトリメト
キシシラン ４部上記組成物をポールミルに入れ
て十分に混合分散させた後、デイスモジュールＬ７５（
商品名：バイエル社製のポリィソシアネート化合物）２
碇郭を加え、均一に混合した後、５〃ｍ以下の金属フィ
ルターを使って炉過し、磁性塗料を得た。46 parts Methyl ethyl ketone 46 parts Oleyltrimethoxysilane 4 parts The above composition was thoroughly mixed and dispersed in a Pall mill, and then placed in a DisModule L75 (
Product name: Polyisocyanate compound (manufactured by Bayer) 2
After adding the anchorage and mixing uniformly, the mixture was filtered through a metal filter of 5 m or less to obtain a magnetic paint.

この塗料を厚さ２３山ｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムの片面に、乾燥後の厚さが１２ムｍになるよる
に塗布し、加熱乾燥した。This coating material was applied to one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 23 mm so that the thickness after drying would be 12 mm, and then heated and dried.

得られた広中磁気テープをスーパーカレンダー処理し、
１／４インチ中になるようにスリツトしてオーデイオテ
ープを得た。得られたテープの表面性及び分散性は後記
第１表に示す通り極めて良好であった。比較例 １実施
例１においてオレィルトリメトキシシランのかわりに、
レシチン４部を使用し、実施例１と同様の操作でオーデ
ィオテープを作成した。The obtained Hironaka magnetic tape was supercalendered,
Audio tapes were obtained by slitting them into 1/4 inch pieces. The surface properties and dispersibility of the obtained tape were extremely good as shown in Table 1 below. Comparative Example 1 In place of oleyltrimethoxysilane in Example 1,
An audio tape was prepared in the same manner as in Example 1 using 4 parts of lecithin.

下記第１表に示すように、この例によるテープの表面性
及び分散性は悪く、実施例１によるものは良好であるこ
とが分った。第１表なおこの第１表におけるＳ／Ｎ比の測定は、ＪＩＳ（Ｃ
一５５５１）によつた。As shown in Table 1 below, it was found that the tape according to this example had poor surface properties and dispersibility, while that according to Example 1 was good. Table 1 Note that the S/N ratio measurements in Table 1 are based on JIS (C
15551).

実施例 ２この実施例では、下記の組成の組成物を調製した。Example 2In this example, a composition having the following composition was prepared.

Ｃｏ−ｙ−Ｆｅ２０３粉末 ４０の
都塩化ビニル−酢酸ビニル ３碇部共重
合体（８７：１３）（ＶＹＨＨ）ポリウレタンエラスト
マー ７碇部（米国グッドリッチ社Ｅｓｔ
ａｎ５７０２）スクラワン １部ジメチ
ルシリコーンオィル（信越化学工業製、ＫＦ９６）
１部メチルイソブチルケ
トン ３５の部メチルエチルケトン
３０礎部キシレン
２７碇都オレイルトリ（２ーメトキシ）エ
トキシシラン５部上誌組成物をボールミルで十分混合し
たのち、ディスモジュールＬ７５（商品名：バイエル社
製ポリィソシアネート）２礎都を加えて、均一に混合し
た。Co-y-Fe203 powder 40 parts Vinyl chloride-vinyl acetate 3 parts copolymer (87:13) (VYHH) Polyurethane elastomer 7 parts (Goodrich Est.
an5702) Skulawan 1 part dimethyl silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF96)
1 part methyl isobutyl ketone 35 parts methyl ethyl ketone
30 base xylene
27 5 parts of oleyltri(2-methoxy)ethoxysilane The above composition was sufficiently mixed in a ball mill, and then 2 parts of Dismodur L75 (trade name: Polyisocyanate manufactured by Bayer AG) were added and mixed uniformly.

５仏ｍメッシュの金属フィルターにて炉過した後、得ら
れた磁性塗料を、厚さ１６Ａｍのポリエチレンテレフタ
レートフイルム上に乾燥厚が５ムｍになるように塗布し
た後、滋場配向処理を施し、乾燥した。After filtering through a metal filter with a 5 mm mesh, the obtained magnetic paint was applied onto a 16 Am thick polyethylene terephthalate film to a dry thickness of 5 mm, and then subjected to Shiba orientation treatment. , dried.

その後スーパーカレンダー処理を行ない、広中テープを
得た。得られたテープを１／２ィンチ中に裁断し、ビデ
オテープとした。比較例 ２実施例２においてオレィルトリ（２−メトキシ）ェトキ
シシランの代りに、レシチン５部を使用し、実施例２と
同様の操作でビデオテープを作成した。Thereafter, a super calendering process was performed to obtain Hironaka tape. The resulting tape was cut into 1/2 inch pieces to make a videotape. Comparative Example 2 A videotape was prepared in the same manner as in Example 2 except that 5 parts of lecithin was used instead of oleyltri(2-methoxy)ethoxysilane.

結果は下記第２表に示す通りであった。第２表この結果
から、実施例２によるテープの表面性及び分散性が比較
例２に比べて良好であり、出力が向上していることが分
る。The results were as shown in Table 2 below. Table 2 The results show that the tape according to Example 2 had better surface properties and dispersibility than Comparative Example 2, and the output was improved.

なお上記第２表において「４Ｍ位における出力」は無バ
イアス記録で測定したものであるが、これは後記第３表
及び第４表においても同様である。Note that in Table 2 above, "output at about 4M" was measured by non-bias recording, but this also applies to Tables 3 and 4 below.

実施例 ３下記の組成の組成物を調製した。Example 3A composition having the following composition was prepared.

二酸化クロム ４０碇都ニト
。Chromium dioxide 40 nits.

セルロースＨＩ／２ ３館部ポリウレ
タンェラストマー（米国グッドリッチ社製Ｅｓｔａ肥５
７０２） ５礎都プタジヱンー
アクリロニトリル共重合体 ２碇郡（日本ゼオンＨｙｃ
ａｒ１４０幻）オリーブオイル ２部ステアリン酸アミド １部トルエン ３２碇都シ
クロヘキサノン ３２碇部酢酸エ
チル ３２庇部オレィル
トリェトキシシラン ４部そして実施例２と同様
な操作でビデオテープを得た。Cellulose HI/2 3 parts polyurethane elastomer (Esta HI 5 manufactured by Goodrich, USA)
702) 5 Foundation Ptadiene-Acrylonitrile Copolymer 2 Ikari Gun (Nippon Zeon Hyc
ar140 phantom) Olive oil 2 parts stearic acid amide 1 part toluene 32 parts cyclohexanone 32 parts ethyl acetate 32 parts oleyltriethoxysilane 4 parts Then, a videotape was obtained in the same manner as in Example 2.

比較例 ３実施例３においてオレィルトリェトキシシランの代りに
、オレィン酸４部を加えて、実施例２と同様な操作でビ
デオテープを得た。Comparative Example 3 A videotape was obtained in the same manner as in Example 2 except that 4 parts of oleic acid was added instead of oleyltriethoxysilane.

結果は下記第３表に示した。第３表この結果から、実施例３によるテ叫プの表面怪及び分散
性が比較例３に比べて良好であり「出力が向上している
ことが分る。The results are shown in Table 3 below. Table 3 From the results, it can be seen that the surface density and dispersibility of the tape according to Example 3 are better than those of Comparative Example 3, and the output is improved.

実施例 ４下記の組成の組成物を調製した。Example 4A composition having the following composition was prepared.

Ｆｅ−Ｃｏ合金粉末 ５０暁部塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ）６鷹取ポリ
ウレタンヱラストマー ４＄部トルエン
４６碇郡メチルエチルケ
トソ ５０礎部ブチルミリステート
１部オリーブオイル １
部オレイルトリ（ィソプロポキシ）シラン ５部そして実
施例２と同様な操作でビデオテープを得た。Fe-Co alloy powder 50 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VYHH) 6 Takatori polyurethane elastomer 4 parts Toluene
46 Ikari Gun Methyl Ethyl Ketoso 50 Foundation Butyl Myristate
1 part olive oil 1
5 parts of oleyltri(isopropoxy)silane and a videotape was obtained in the same manner as in Example 2.

比較例 ４オレイルトリ（ィソプロポキシ）シランに代えて、デュ
オミンＴ（商品名）５部を使用し「実施例２と同様な操
作でビデオテープを得た。Comparative Example 4 A videotape was obtained in the same manner as in Example 2 except that 5 parts of Duomin T (trade name) was used in place of oleyltri(isopropoxy)silane.

結果は下記第４表に示したが、実施例４によるテープの
表面性及び分散性共に良好であり「出力が大中に向上し
ていることが分る。The results are shown in Table 4 below, and it can be seen that the tape of Example 4 had good surface properties and dispersibility, and that the output was significantly improved.

第４表なお、第１図には比較例４による磁性層の表面の走査型
電子顕微鏡写真（３００坊音）を示したがも表面状態が
悪く、表面性が不良であることが分る。Table 4 Note that FIG. 1 shows a scanning electron micrograph (300 mm) of the surface of the magnetic layer according to Comparative Example 4, and it can be seen that the surface condition is poor and the surface properties are poor.

また第２図には実施例４による磁性層の表面の走査型鰭
子顕微鏡写真を示したが、第１図に比べて表面性が明ら
かに向上していることが分る。実施例 ５この実施例で
は下記の組成の組成物を調製した。Further, FIG. 2 shows a scanning fin micrograph of the surface of the magnetic layer according to Example 4, and it can be seen that the surface properties are clearly improved compared to FIG. 1. Example 5 In this example, a composition having the following composition was prepared.

ｙ−Ｆｅ２Ｑ ４０の都塩
化ビニルー酢酸ビニルーマレィン酸共重合体（８６：１
３；１） ４〇青虫ポリウレ
タンエラストマー（Ｅｓｔａｎｅ５７０２）６鷹はオリ
ーブオイル ４部シタ。y-Fe2Q 40 vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer (86:1
3; 1) 40 Caterpillar polyurethane elastomer (Estane 5702) 6 hawks 4 parts olive oil.

へキサノン ４６ぴ部テトラヒド
。フラン ４６碇部上記纏成にてｔ
オレィルトリメトキシシランの添加量を変化させた。他
の操作は実施例１に準じて行った。比較例 ５実施例５の組成にてオレィルトリメトキシシランを除き
「他の組成はそのま）にし、レシチンの添加量を変化さ
せた。Hexanone 46-part tetrahydride. Franc 46th Anchor part at the above-mentioned conclusion
The amount of oleyltrimethoxysilane added was varied. Other operations were performed according to Example 1. Comparative Example 5 The composition of Example 5 was changed except that oleyltrimethoxysilane was used (other compositions remained the same), and the amount of lecithin added was changed.

他の操作は実施例１に準じた。第３図には、実施例５及
び比較例５においてｔオレィルトリメトキシシラン及び
レシチンの添加量に応じた最大磁束密度Ｂｍと角型比Ｒ
ｓとの変化を夫々示した。Other operations were the same as in Example 1. FIG. 3 shows the maximum magnetic flux density Bm and the squareness ratio R according to the amounts of t-oleyltrimethoxysilane and lecithin added in Example 5 and Comparative Example 5.
The changes with s are shown respectively.

また、第４図には、同添加量に応じたＭＯＬ／Ｎ＾の変
化を、テープスピード４８弧／ｓｅｃ，録音ヘッドのギ
ャップ５山ｍで測定した結果である。ここで、ＭＯＬ／
Ｎ＾とは、バイアス周波数１２０ＫＨｚで「各テープの
動作バイアス時におけるＩＫＨｚの５％歪ＭＯＬと、聡
感補正後のバイアスノイズ値Ｎ人との出力比のことであ
る。これらの第３図及び第４図から、オレィルトリメト
キシシランはしシチンに比べてＲｓ、Ｂｍ及びＭＯＬノ
Ｎ＾が共に優れていることが分り、またオレィルトリメ
トキシシランの添加量は磁性粉１００部に対して０．２
５部以上であるのが好ましいことが分る。但し、この添
加量が６部を越えると、粘着が発生してテープの安定走
行が阻害されるために、オレィルトリメトキシシランの
望ましい添加量は０５部以上、６部以下であるのが望ま
しい。図面の簡単な説賜図面は本発明の実施例を説明するためのものであって、
第１図はデュオミンＴを分散剤として便用した場合に得
られた磁性層の表面の電子顕微鏡写真、第２図はオレィ
ルトリ（ィソプロポキシ）シランを分散剤として使用し
た場合に得られた磁性層の表面の電子顕微鏡写真、第３
図は分散剤としてのオレイルトリメトキシシラン又はし
シチンの添加量による角型比Ｒｓ及び最大磁束密度Ｂｍ
の変化を示すグラフ、第４図は分散剤としてのオレィル
トリメトキシシラン又はしシチンの添加量によるＩＫＨ
Ｚの５％歪とＭＯＬとバイアスノイズ値Ｎ＾との出力比
ＭＯＬ／Ｎ＾の変化を示すグラフである。Moreover, FIG. 4 shows the results of measuring changes in MOL/N^ according to the same additive amount at a tape speed of 48 arc/sec and a recording head gap of 5 m. Here, MOL/
N^ is the output ratio between the 5% distortion MOL of IKHz at the operating bias of each tape at a bias frequency of 120 KHz and the bias noise value N after intelligence correction. From Figure 4, it can be seen that oleyltrimethoxysilane is superior to Hashichin in Rs, Bm, and MOLN^, and the amount of oleyltrimethoxysilane added is based on 100 parts of magnetic powder. 0.2
It turns out that 5 parts or more is preferable. However, if the amount added exceeds 6 parts, adhesion will occur and the stable running of the tape will be inhibited, so the desired amount of oleyltrimethoxysilane added is preferably 0.5 parts or more and 6 parts or less. . BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The drawings are for explaining embodiments of the invention,
Figure 1 is an electron micrograph of the surface of a magnetic layer obtained when Duomin T was used as a dispersant, and Figure 2 is an electron micrograph of the surface of a magnetic layer obtained when oleyltri(isopropoxy)silane was used as a dispersant. Electron micrograph of the surface, 3rd
The figure shows the squareness ratio Rs and maximum magnetic flux density Bm depending on the amount of oleyltrimethoxysilane or silane added as a dispersant.
Figure 4 is a graph showing changes in IKH depending on the amount of oleyltrimethoxysilane or silane added as a dispersant.
3 is a graph showing changes in the output ratio MOL/N^ between 5% distortion of Z, MOL, and bias noise value N^.

第１図第２図第３図第４図Figure 1Figure 2Figure 3Figure 4

Claims (1)

Translated fromJapanese

【特許請求の範囲】１ 強磁性体粉末を結合剤中に分散させてなる磁性層が
支持体上に設けられている磁気記録媒体において、下記
の一般式 （Ｒ＿１ＣＯＯ）Ｓｉ（ＯＲ＿２）＿３〔但
し、この一般式中、Ｒ＿１は炭素原子数１７〜１９の脂
肪族一価不飽和炭化水素基、Ｒ＿２は炭素原子数１〜４
のアルキル基又は式−ＣｍＨ＿２ｍ−ＯＨ＿３（但し、
ｍは２又は３、Ｒ＿３は炭素原子数１〜４のアルキル基
である。）で示されるアルコキシアルキル基である。〕で示され
るオルガノシラン類が前記磁性層中に含有されているこ
とを特徴とする磁気記録媒体。[Claims] 1. A magnetic recording medium in which a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder is provided on a support, which has the following general formula (R_1COO)Si(OR_2)_3 [However, , in this general formula, R_1 is an aliphatic monounsaturated hydrocarbon group having 17 to 19 carbon atoms, and R_2 is an aliphatic monounsaturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
an alkyl group of the formula -CmH_2m-OH_3 (however,
m is 2 or 3, and R_3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ) is an alkoxyalkyl group represented by ] A magnetic recording medium characterized in that an organosilane represented by the following is contained in the magnetic layer.