【発明の詳細な説明】本発明はポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブタ
ジェンなどのポリオレフィンからなるフィルムおよび成
形物などの被着対象物に灼する接着強度と耐湿保持力の
優れた感圧性接着剤に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive that has excellent adhesive strength and moisture-resistance ability to burn onto objects to be adhered to, such as films and molded articles made of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutadiene. .
感圧性接着剤の用途はテープ、ラベル、ステッカ−、シ
ールなどであり、被着対象物の材質はプラスチック、金
属、ガラス、紙、陶器などである。特にプラスチック製
品は増大の一途を辿っている。とりわけ、プラスチック
製品中でのポリオレフィン系のしめる割合は安全、衛生
面より漸増している。例えば、食器、容器、玩具、包装
袋などであり、包装用フィルムとして、最近、ポリブタ
ジェンフィルムが開発上布され、脚光を浴びている。Pressure-sensitive adhesives are used for tapes, labels, stickers, stickers, etc., and the materials to which they are adhered include plastics, metals, glass, paper, and ceramics. In particular, the number of plastic products continues to increase. In particular, the proportion of polyolefins in plastic products is gradually increasing due to safety and hygiene considerations. For example, polybutadiene film has recently been developed and is attracting attention as a packaging film for tableware, containers, toys, packaging bags, etc.
一方、感圧性接着剤の組成は、従来、天然ゴム、合成コ
ム、ポリビニールアルキルエーテル、ポリアクリル酸エ
ステルなどを主成分とし、添加削、例えば、粘着附与剤
、可塑剤などを補助成分として成り立っている。On the other hand, the composition of pressure-sensitive adhesives has traditionally been based on natural rubber, synthetic comb, polyvinyl alkyl ether, polyacrylic acid ester, etc., and additives, such as tackifiers, plasticizers, etc., as auxiliary components. It's working.
従来、感圧性接着剤としては、接着性、塗工適性、乾燥
性、耐水性などの点で優れている芳あったが、近年、省
資源、無公害、安全衛生面より、水性分散型感圧性接着
剤が注目され、なかでもアクリル酸エステル共重合体を
主成分とした水性分散型感圧性接着剤が積極的に研究さ
れており、その成果も挙がり拡大の一途を辿っている。Traditionally, pressure-sensitive adhesives have been excellent in terms of adhesion, coating suitability, drying properties, and water resistance, but in recent years, water-based dispersion adhesives have become more popular in terms of resource saving, non-pollution, and safety and hygiene. Pressure-sensitive adhesives are attracting attention, and in particular, water-based dispersion-type pressure-sensitive adhesives containing acrylic acid ester copolymers as the main component are being actively researched, and the results are showing signs of expansion.
しかしながら、これらの水性分散型感圧性接着剤は溶液
型感圧性接着剤にくらべて、耐水性、接着性、乾燥性、
安定性などに欠点があり、なかでも耐水性のないことに
起因する耐湿保持力および 接着性、特にポリオレフィ
ンからなる成型物などの被着対象物に対する接着強度の
向上が要望されていた。However, these water-based dispersion type pressure-sensitive adhesives have poor water resistance, adhesion, drying properties, and
It has shortcomings such as stability, and in particular, it has been desired to improve its moisture resistance and adhesion due to its lack of water resistance, especially the adhesion strength to objects such as polyolefin molded objects.
本発明は、かかる従来のアクリル酸エステル共重合体を
主成分とした、水性分散型感圧性接着剤における接着性
の欠点を排除し、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび
ポリブタジェンなどのポリオレフィンからなるフィルム
、成型物などに対する接着強度および耐湿保持力に優れ
た感圧性接着剤を提供するものである。The present invention eliminates the adhesion defects of conventional water-based dispersion type pressure-sensitive adhesives mainly composed of acrylic acid ester copolymers, and produces films and molded products made of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutadiene. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive that has excellent adhesive strength and moisture resistance.
本発明で得られた感圧性接着剤は省資源、無公害、安全
、衛生面とポリオレフィン系からなる被着対象物が増加
している現状を考えた場合極めて有望な感圧性接着剤と
云える。本発明はこれらの現状と要望を鑑み開発研究に
着手し鋭意研究の結果完成されたものである。The pressure-sensitive adhesive obtained by the present invention can be said to be an extremely promising pressure-sensitive adhesive in view of resource saving, non-pollution, safety, hygiene, and the current situation where the number of adhered objects made of polyolefins is increasing. . The present invention was developed in view of these current circumstances and demands, and was completed as a result of intensive research.
すなわち本発明は、炭素数４〜１２のアルキル基を有す
るアクリル酸アルキルエステルの１種もＬ＜は２種以上
（ａ）６０〜９０重量部、ａ１β−不飽和カルポン酸、
ヒドロキシル基を有するアクリル酸もしくはメタクリル
酸アルキルエステル、およびアクリルアミドもしくはメ
タクリルアミドまたはそれらの誘導体の１種もしくは２
種以上（ｂ） １〜７重量部、ならびにその他のビニル
系もしくはビニリデン系共重合性単量体の１種もしくは
２種以上θ〜４０重量部を、イソシアネート基と反応し
得る官能基を有する乳化剤を；用いて乳化重合して得ら
れる水性分散体□□□）１００重量部（固形分）に、ポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）０．１〜１０重量部の水
非混和性有機溶媒溶液圧性接着剤に関するもみである。That is, the present invention provides one type of acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having a carbon number of 4 to 12, and L< is 2 or more types (a) 60 to 90 parts by weight, a1β-unsaturated carboxylic acid,
Acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester having a hydroxyl group, and one or two of acrylamide or methacrylamide or derivatives thereof
(b) An emulsifier having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, containing 1 to 7 parts by weight and θ to 40 parts by weight of one or more types of other vinyl-based or vinylidene-based copolymerizable monomers. 100 parts by weight (solid content) of an aqueous dispersion obtained by emulsion polymerization using; 0.1 to 10 parts by weight of polyisocyanate compound (B) in a water-immiscible organic solvent solution pressure adhesive; This is a fir about.
本発明知係る感圧性接着剤が、なぜ優れた接着性と、水
性分散体型感圧性接着剤の最大の欠点である耐水性が劣
り、このため耐湿保持力が不十分であるという欠点を克
服できたかは未だ理論的に解明されていない。しかしな
がら、耐媒溶液の界面において選択的に反応し、乳化剤
が一部疎水性となることによるのではないかと考えられ
る。Why does the pressure-sensitive adhesive according to the present invention have excellent adhesion and overcome the major drawback of water-based dispersion-type pressure-sensitive adhesives, which is poor water resistance and therefore insufficient moisture-retention ability? The reason for this is still not explained theoretically. However, it is thought that this is because the emulsifier selectively reacts at the interface of the medium-resistant solution and some of the emulsifier becomes hydrophobic.
本発明において用いられる炭素数４〜１２個のアルキル
基を有するアクリル酸エステル（ａ）としては、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル
、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などの直鎖または分岐した脂肪族アルコールのアクリル
酸エステルを挙げることができ、２種以上の併用もさし
つかえない。これらの単量体は、単量体総量の６０〜９
９重量部、好ましくは８０〜９５重量部が有効である。Examples of the acrylic ester (a) having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms used in the present invention include straight chain butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. Alternatively, acrylic acid esters of branched aliphatic alcohols can be mentioned, and two or more types can be used in combination. These monomers account for 60 to 9 of the total amount of monomers.
9 parts by weight are useful, preferably 80 to 95 parts by weight.
捷た０：ｌ）の群の単量体としては、α、β不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げら
れ、ヒドロキシル基を含有するアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルとしてはアクリル酸β−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒ
ドロキシグロビルなどが挙げられ、アクリルアミドもし
くはメタクリルアミドまたはアクリルアミド誘導体とし
てはＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミドなど
が挙げられる。これらの単量体（ｂ）は１〜７重量部で
有効である。Monomers in the group 0:l) include α, β unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, etc. Containing acrylic esters or methacrylic esters include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxyglobil methacrylate, etc. Acrylamide or methacrylamide or acrylamide Examples of the derivatives include N-methylolacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, and N-butoxymethacrylamide. These monomers (b) are effective in amounts of 1 to 7 parts by weight.
その他のビニル系もしくはビニリデン系共重合性単量体
（Ｃ）としては炭素数３以下のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステル、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピルなど、アルキル基
の炭素数１〜１２個のメタクリル酸エステル、何重ば、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタククル
酸２−エチルヘキシルなどがあり、その他に酢酸ビニル
、スチレン、ビニルトルエン、アクリルニトリルなどが
挙げられ、これらの単量体（Ｃ）は必要に応じて共重合
することができる。Other vinyl-based or vinylidene-based copolymerizable monomers (C) include acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 3 or less carbon atoms, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, etc. Number 1 to 12 methacrylic acid esters, several times,
Examples include methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and others such as vinyl acetate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile, etc. These monomers (C) can be copolymerized as necessary. be able to.
本発明においてインシアネート基と反応し得る官能基と
しては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、
イミノ基、スルポン酸基のアンモニウム塩などがあり、
このような官能基を有する乳化剤を例示すると、アルキ
ルベンゼンスルホネートのアンモニウム塩、アルキルジ
フェニルエーテルジスルホネートのアンモニウム塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン／ｌ／ ｆルアェート
のアンモニウム塩、高級アルコールサルフェートのアン
モニウム塩、などの陰イオン性のπ化剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン
、ソルビタンラウレート曳ソルビタンパルミテート、ソ
ルビタンステアレート、ンルビタンオレエート、ポリオ
キシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンパルミテートなどのノニオン系の乳化剤で
ある。In the present invention, functional groups that can react with incyanate groups include hydroxyl group, carboxyl group, amino group,
There are ammonium salts of imino groups and sulfonic acid groups, etc.
Examples of emulsifiers having such functional groups include ammonium salts of alkylbenzene sulfonates, ammonium salts of alkyldiphenyl ether disulfonates, ammonium salts of polyoxyethylene alkylamine/l/f ruate, and ammonium salts of higher alcohol sulfates. Ionic π-forming agent, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, sorbitan laurate, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, nrubitan oleate, polyoxyethylene sorbitan laurate, Nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene sorbitan palmitate.
上記乳化剤は併用することも可能で水性分散体の固形分
に対し０．５〜１０重量％使用される。また上記乳化剤
♂必須成分とし、他の乳化剤例えば、アルキルベンゼン
スルホネートのナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシ
ネートのナトリウム塩、オキシアルキルフェニルエーテ
ルサルフェートのす） ｌ／クム塩などの乳化剤も本発
明の効果を防げない程度に使用することも可能である。The above emulsifiers can also be used in combination, and are used in an amount of 0.5 to 10% by weight based on the solid content of the aqueous dispersion. In addition, other emulsifiers such as sodium salts of alkylbenzene sulfonates, sodium salts of dialkyl sulfosuccinates, oxyalkylphenyl ether sulfate salts, etc., which are essential components of the above emulsifier ♂, do not prevent the effects of the present invention. It is also possible to use it to a certain extent.
重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ソーダなどの過硫酸塩、過硫酸または過酸
化水素、クメンハイドロパーオキサイドなどの過酸化物
が使用され、場合によっては、これらのチオ硫酸ソーダ
、エチルソルビン酸、硫酸第一鉄アンモニウムのような
還元剤を併用して、レド、クス反応で重合させることも
できる。As polymerization initiators, persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate, persulfates or hydrogen peroxide, and peroxides such as cumene hydroperoxide are used, and in some cases, these thiosulfates Polymerization can also be carried out by a Redo-Kus reaction using a reducing agent such as soda, ethyl sorbic acid, or ferrous ammonium sulfate.
本発明において用いられるポリインシアネート化合物（
Ｂ）としては、例えばトリレンジインシアネート、キシ
レンジイソシアネート、メチレンビスジフェニルメイン
シアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネ
ートなどの脂肪族もしくは脂環式ジインシアネート化合
物、捷だトリメチロールプロパンなどヒドロキシル基ヲ
有する化合物のジインシアネート化にＩシ合餘呵ｊ口物などが挙げられ、これらポリイソシ。Polyincyanate compound used in the present invention (
Examples of B) include aromatic diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, and methylenebisdiphenylmainocyanate; aliphatic or alicyclic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and inphorone diisocyanate; and strained trimethylolpropane. Examples of diinsyanate compounds having a hydroxyl group include compounds having a hydroxyl group such as polyisocyanates.
アネート１化合物（Ｉ３）の使用量は、上記のようにし
て得られた水性分散体中１００重量部（固形分）に対し
て０．１−１．０重量部が適当である。０．１重、
置部より少ないと耐湿保持力の向上が期待できず、また
１、０重量部以上用いても耐湿保持力の大幅な向上が期
待できないと同時に、水性分散体中にプツが発生し、感
圧性接着剤を調製した後に祈われるろ過工程において著
しく作業性を害するというデメリットを生ずる。The appropriate amount of the anate 1 compound (I3) to be used is 0.1 to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight (solid content) of the aqueous dispersion obtained as described above. 0.1 weight,
If the amount is less than 1.0 parts by weight, no improvement in moisture resistance can be expected, and if it is used in excess of 1.0 parts by weight, no significant improvement in moisture resistance can be expected. This has the disadvantage of significantly impairing workability in the filtration process that is performed after preparing the adhesive.
水非混和性有機溶媒としては、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなどの脂肪族の溶媒
、ベンゼン、キシレン、トルエンなどの芳香族の溶媒な
どが挙げられ、その使用量はポリイソシアネート化合物
（Ｂ）−を溶解するに足る量、すなわちポリイソシアネ
ート化合物の）に対し、１〜９９重量％、好ましくは２
５〜７５重量％である。Examples of water-immiscible organic solvents include aliphatic solvents such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, and aromatic solvents such as benzene, xylene, and toluene. - from 1 to 99% by weight, preferably from 2 to 99% by weight, based on the amount sufficient to dissolve
It is 5 to 75% by weight.
物（１３）はもっばら水との反応によって先に消費され
、その結果プツが発生したり、望ましい耐湿保持力を得
ることができなくなる。したがって本発明においてはポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）を水非混和性有機溶媒浴
液として添加するためにその界面おいて、インシアネー
ト基と反応する官能基を有する乳化剤と選択的して反応
し、感圧性接着剤として優れた特性を示すものと考えら
れる。The material (13) is consumed first by reaction with water, resulting in the formation of spots and failure to obtain the desired moisture resistance. Therefore, in the present invention, in order to add the polyisocyanate compound (B) as a water-immiscible organic solvent bath solution, the polyisocyanate compound (B) is selectively reacted with an emulsifier having a functional group that reacts with an incyanate group at the interface thereof, and the sensitizer is It is thought to exhibit excellent properties as a pressure adhesive.
水分散体（Ａ）とポリイソ７ア不一ト化合物の）との反
応条件としては、５℃以上、１００℃以下であり、５℃
以下の温度では反応が極めて遅く長時間を要する。また
１００℃付近の温度では、発泡が著しくかつ反応も不均
一で粗粒子等の生成も有り好せしい状態ではない。特に
好ましい反応温度は１０〜７５℃である。反応時間の制
限はないが通常１分〜３時間、特に好ましい温度におい
ては５分〜２時間程度である。The reaction conditions for the aqueous dispersion (A) and the polyisoheptadone compound () are 5°C or higher and 100°C or lower;
At temperatures below, the reaction is extremely slow and takes a long time. Further, at a temperature around 100° C., foaming is significant, the reaction is non-uniform, and coarse particles are generated, which is not a desirable condition. A particularly preferred reaction temperature is 10-75°C. There is no restriction on the reaction time, but it is usually about 1 minute to 3 hours, and particularly about 5 minutes to 2 hours at a preferred temperature.
本発明の感圧性接着剤には顔料、可塑剤、粘着附与剤、
保護コロイド、増粘剤、乳化剤、消泡剤、防腐防カビ剤
、ＰＨ調整剤などを添加できる。The pressure sensitive adhesive of the present invention includes pigments, plasticizers, tackifiers,
Protective colloids, thickeners, emulsifiers, antifoaming agents, preservatives, antifungal agents, pH adjusters, etc. can be added.
は約６，０００〜２０，０００ Ｃｐｓ程度に増粘して
使用する必要がある。この場合、増粘剤としては、ポリ
アクリル酸塩、セルロース７類、ポリビニルアルコール
などが有用である。It is necessary to increase the viscosity to about 6,000 to 20,000 Cps before use. In this case, useful thickeners include polyacrylates, cellulose 7, polyvinyl alcohol, and the like.
本発明による感圧性接着剤を塗工する支持体としては、
上質紙、アート紙、コート紙、フォイル紙、クラフト紙
などの紙、ポリエステル、アセテート、ポリ塩化ビニル
などのフィルムも［７〈はこれらの複合積層物が挙げら
れる。The support to which the pressure-sensitive adhesive according to the present invention is coated includes:
Examples include papers such as high-quality paper, art paper, coated paper, foil paper, and kraft paper; films such as polyester, acetate, and polyvinyl chloride; and composite laminates of these materials.
以上のとおり本発明においては、接着力が特に耐湿保持
力において多大の改良がされ、しかもイソシアネート基
が完全に消費された、いわゆる−成型であるため如使い
易く、勿論貯蔵安定性が極めて優れており、バラツキも
少ない。As described above, in the present invention, the adhesive strength has been greatly improved, especially in the moisture resistance holding power, and since the isocyanate groups are completely consumed, so-called -molding, it is easy to use and, of course, has extremely excellent storage stability. and there is little variation.
以下実施例および比較例処より更に詳細に説明する。な
お例中、゛「部Ｊ、ｒ％Ｊはそれぞれ重量部、重量％を
示す。A more detailed explanation will be given below from Examples and Comparative Examples. In the examples, parts J and r%J indicate parts by weight and % by weight, respectively.
実施例１還流冷却器、温度計、窒素ガス吹入口、滴下ロートおよ
び攪拌器を備えた４つ目フラスコにポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム
塩２部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
２部を１００部のイオン交換水に溶解させた溶液を什／□−円〜飽和単量体混合物を、攪拌下で最初に１０部滴下し、７
０〜８０℃で反応させた。つぎに不飽和単量体の残り９
０部を１８０分間で滴下し滴下終了後８５℃で１２０分
間攪拌を継続し水性分散体を得た。Example 1 In a fourth flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet, a dropping funnel, and a stirrer, 2 parts of ammonium salt of polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate and 2 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether were added. A solution dissolved in 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise to 7 parts of the saturated monomer mixture under stirring.
The reaction was carried out at 0 to 80°C. Next, the remaining 9 unsaturated monomers
0 part was added dropwise over 180 minutes, and after the addition was completed, stirring was continued at 85° C. for 120 minutes to obtain an aqueous dispersion.
上記方法で得られた水性分散体に３０℃において攪拌下
でヘキサメチレンジイソシアネートの５０チトル工ン溶
液１部を滴下し１２０分間反応させた後、１２０メツシ
ユのろ布でろ過を行い本発明の感圧性接着剤組成物を得
た。1 part of a 50-title solution of hexamethylene diisocyanate was added dropwise to the aqueous dispersion obtained by the above method under stirring at 30°C, and the reaction was allowed to proceed for 120 minutes, followed by filtration using a 120-mesh filter cloth. A pressure sensitive adhesive composition was obtained.
この組成物を紙欠塗布後乾燥し試験片を作成してステン
レス板に対する接着力、４０℃、相対湿度６５％におけ
る接着保持力、Ｊ、Ｄｏｗ法によるポールタックを測定
した。結果を表１に示す。This composition was coated on paper and dried to prepare a test piece, and the adhesion to a stainless steel plate, adhesive retention at 40° C. and 65% relative humidity, and pole tack according to the J and Dow method were measured. The results are shown in Table 1.
実施例２実施例１において使用した乳化剤にかえてジアルキルス
ルホサクシネートのアンモニウム塩５部使用し、不飽和
単量体混合物としてアクリ□ル酸２−エチルヘキシル４
０部、酢酸ビニル５部、メタアクリル酸Ｘ−ヒドロキシ
エチル５部を使用し、そしてヘキサメチレンジイソシア
ネートにかえてメチレンビスジフェニルイソシアネート
を使用したほかは実施例１と同操作により感圧性接着剤
組成物を得た。Example 2 5 parts of an ammonium salt of dialkyl sulfosuccinate was used in place of the emulsifier used in Example 1, and 4 parts of 2-ethylhexyl acrylate was used as an unsaturated monomer mixture.
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by the same procedure as in Example 1, except that 0 parts of vinyl acetate, 5 parts of vinyl acetate, and 5 parts of X-hydroxyethyl methacrylate were used, and methylene bis diphenyl isocyanate was used instead of hexamethylene diisocyanate. I got it.
実施例１と同様にして作成した試験片による測定値を表
１に示す。Table 1 shows the measured values of test pieces prepared in the same manner as in Example 1.
比較例１実施例１と同操作により得られた水性分散体に、ヘキサ
メチレンジイソシアネートの５０％トルエン溶液を実施
例１で使用した倍量添加し故物大得た。Comparative Example 1 To the aqueous dispersion obtained by the same operation as in Example 1, a 50% toluene solution of hexamethylene diisocyanate was added in twice the amount used in Example 1 to obtain a large amount of waste.
実施例１と同様にして作成した試験片による測定値を表
１に示す。Table 1 shows the measured values of test pieces prepared in the same manner as in Example 1.
に、メチレンビスジフェ、ニルイソシア坏−トの５０％
トルエン溶液を実施例１で使用した１０分の１量使用し
たほかは実施例２と同様にして感圧性接着剤組成物を得
た。50% of methylene bis diphene, nylisocyanate
A pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 2, except that one-tenth the amount of toluene solution used in Example 1 was used.
実施例１と同様にして作成した試験片による測定値を表
１に示す。Table 1 shows the measured values of test pieces prepared in the same manner as in Example 1.
比較例３実施例１と同操作により得られた水性分散体にイソシア
ネート化合物を使用しないで感圧接着剤として使用した
。Comparative Example 3 An aqueous dispersion obtained by the same operation as in Example 1 was used as a pressure-sensitive adhesive without using an isocyanate compound.
実施例１と同様にして作成した試験片による測定値を表
１に示す。Table 1 shows the measured values of test pieces prepared in the same manner as in Example 1.
実施例１および２、比較例１〜３において得られた感圧
性接着剤のステンレス板に灼する接着力、４０℃、相対
湿度６５チにおけ名接着保持力、Ｊ、Ｄｏｗ法によるボ
ールタンクを測定したところ表１の結果となった。The adhesion strength of the pressure-sensitive adhesives obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 on a stainless steel plate, the nominal adhesion retention strength at 40°C and relative humidity of 65°C, J, and the ball tank by the Dow method. The results of the measurements are shown in Table 1.
表１から明らかなように本発明の感圧性接着剤は、加湿
保持力に優れた性能を有し、接着力、粘着力とのバラン
スもよい。As is clear from Table 1, the pressure sensitive adhesive of the present invention has excellent performance in humidification retention and has a good balance between adhesive strength and adhesive strength.
表１特許出願人 東洋インキ製造株式会社Table 1Patent applicant: Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7923382AJPS58196276A (en) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | Pressure-sensitive adhesive |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7923382AJPS58196276A (en) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | Pressure-sensitive adhesive |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58196276Atrue JPS58196276A (en) | 1983-11-15 |
| JPH023432B2 JPH023432B2 (en) | 1990-01-23 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7923382AGrantedJPS58196276A (en) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | Pressure-sensitive adhesive |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58196276A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61268779A (en)* | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive |
| JPS62263273A (en)* | 1986-05-09 | 1987-11-16 | Nichiban Co Ltd | Adhesive fine particle |
| JPS6393620A (en)* | 1986-10-06 | 1988-04-23 | Toyoda Gosei Co Ltd | Installation structure of automobile parts |
| WO2002035291A1 (en)* | 2000-10-25 | 2002-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Imagewise printing of adhesives and limited coalescence polymerization method |
| JP2007532744A (en)* | 2004-04-13 | 2007-11-15 | ノヴァセル | Pressure-sensitive adhesive film and method for producing the same |
| JP2010001456A (en)* | 2008-05-19 | 2010-01-07 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion type adhesive composition, its method for manufacturing and adhesive sheet |
| JP2010248465A (en)* | 2009-03-26 | 2010-11-04 | Dic Corp | Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61268779A (en)* | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive |
| JPS62263273A (en)* | 1986-05-09 | 1987-11-16 | Nichiban Co Ltd | Adhesive fine particle |
| JPS6393620A (en)* | 1986-10-06 | 1988-04-23 | Toyoda Gosei Co Ltd | Installation structure of automobile parts |
| WO2002035291A1 (en)* | 2000-10-25 | 2002-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Imagewise printing of adhesives and limited coalescence polymerization method |
| US6509128B1 (en) | 2000-10-25 | 2003-01-21 | 3M Innovative Properties Company | Imagewise printing of adhesives and limited coalescence polymerization method |
| JP2007532744A (en)* | 2004-04-13 | 2007-11-15 | ノヴァセル | Pressure-sensitive adhesive film and method for producing the same |
| JP2010001456A (en)* | 2008-05-19 | 2010-01-07 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion type adhesive composition, its method for manufacturing and adhesive sheet |
| JP2010248465A (en)* | 2009-03-26 | 2010-11-04 | Dic Corp | Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape |
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH023432B2 (en) | 1990-01-23 |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5714237A (en) | Partially crosslinked microspheres | |
| EP0295399B1 (en) | Process for producing aqueous copolymer dispersion | |
| US4908403A (en) | Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers | |
| AU696481B2 (en) | Repositionable pressure sensitive adhesive comprising tacky microspheres | |
| US6254985B1 (en) | Pressure-sensitive adhesives | |
| US5679732A (en) | Acrylic pressure sensitive adhesives with controlled humidity response | |
| JPS5910752B2 (en) | Aqueous adhesive dispersion and its manufacturing method | |
| JPS5844711B2 (en) | Water-soluble pressure-sensitive adhesive composition | |
| US5049416A (en) | Method for preparing pressure-sensitive adhesive articles | |
| US5128412A (en) | Removable adhesive comprising acrylic microballs, acrylic copolymer and cross-linker | |
| US5185212A (en) | Acetoacetoxy-alkyl acrylate-containing pressure sensitive adhesives manufactured articles | |
| US6620870B1 (en) | Contact bonding adhesives | |
| US5122567A (en) | Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers | |
| JPS58196276A (en) | Pressure-sensitive adhesive | |
| AU667744B2 (en) | Pressure sensitive adhesive latex compositions | |
| US6414087B1 (en) | Process for preparing an aqueous polymer dispersion for redetachable pressure sensitive adhesive films | |
| US5053452A (en) | Pressure sensitive adhesives and manufactured articles | |
| JPH07138544A (en) | Pressure-sensitive acrylic adhesive composition | |
| JPH0786190B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition comprising ethylene / vinyl acetate / dioctyl maleate terpolymer | |
| JPH023835B2 (en) | ||
| US6242552B1 (en) | Stamp adhesive | |
| JP3605427B2 (en) | Adhesive for wrapping polyvinyl chloride sheet | |
| JPH02155977A (en) | Contact adhesive composition for composite material | |
| JPH04298585A (en) | Re-releasing pressure-sensitive adhesive composition capable of transfer coating | |
| JPS6232166A (en) | Adhesive for foam processing |