【０００１】[0001]
【発明の属する分野】本発明は、体表面より挿入し体内
に留置する体内留置カテーテルに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an indwelling catheter which is inserted from the surface of a body and indwelled in the body.
【０００２】[0002]
【従来の技術】体内留置カテーテルは診断および治療の
目的で体内に留置されるものであり、中心静脈輸液用カ
テーテル、静脈用留置針、硬膜外麻酔カテーテル、心拍
出量モニター用カテーテル、栄養カテーテルなどがあ
る。これらのカテーテルは、生理食塩水、電解質、栄養
剤、薬剤などの輸液剤や輸血あるいは麻酔剤の注入に、
また、血液の採取および血中成分、心拍出量、局所的な
血圧、血中ガス分析などの測定に利用されている。2. Description of the Related Art An indwelling catheter is to be indwelled in the body for the purpose of diagnosis and treatment. A catheter for central venous infusion, an indwelling needle for vein, an epidural anesthesia catheter, a catheter for monitoring cardiac output, nutrition There are catheters and the like. These catheters can be used for infusions such as saline, electrolytes, nutrients, drugs, etc.
It is also used for blood collection and measurement of blood components, cardiac output, local blood pressure, blood gas analysis, and the like.
【０００３】血管内留置用のカテーテルには、チューブ
材料としてシリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ナイロ
ン、ポリオレフィン、エチレンーテトラフルオロエチレ
ン等が使用されているが、これらのカテーテルを体内に
留置すると炎症反応が起こり、活性酸素や加水分解酵素
が産生される場合がある。このためこれらの材料は、生
体内で加水分解や活性酸素の影響を受け、経時的に物性
の劣化を生じやすいため、体内での長期の留置には向か
ないものが多い。（C. R. McMillin, Rubber Chem. Tec
hnol.,67(3),417(1994)）、（今井庸二、高分子加工,40
(2),2(1991)）一方、血液が血管内皮細胞以外の異物に
接触すると異物表面に血漿タンパク、血小板の粘着、こ
れに続いて血液凝固が起こり血栓を生じる。このため抗
血栓性を向上させるために、ウロキナーゼ等の蛋白分解
酵素を表面に固定化したカテーテルや血液適合性に優れ
たポリエーテル-ポリアミドブロック共重合体よりなる
カテーテルなどが開発されている。しかしこれらのカテ
ーテルには、留置中に酵素が失活したり、経時的に物性
の低下を生じたりといった問題がある。[0003] Intravascular catheters are made of silicone resin, vinyl chloride resin, nylon, polyolefin, ethylene-tetrafluoroethylene, or the like as a tube material. When these catheters are placed in the body, an inflammatory reaction occurs. As a result, active oxygen and hydrolase may be produced. For this reason, these materials are affected by hydrolysis or active oxygen in the living body and easily deteriorate in physical properties with the passage of time. Therefore, many of these materials are not suitable for long-term placement in the body. (CR McMillin, Rubber Chem. Tec
hnol., 67 (3), 417 (1994)) (Yoji Imai, Polymer Processing, 40
(2), 2 (1991)) On the other hand, when blood comes into contact with foreign substances other than vascular endothelial cells, plasma proteins and platelets adhere to the surface of the foreign substances, followed by blood coagulation and thrombus formation. For this reason, in order to improve antithrombotic properties, catheters in which a proteolytic enzyme such as urokinase is immobilized on the surface and catheters made of a polyether-polyamide block copolymer excellent in blood compatibility have been developed. However, these catheters have a problem in that the enzyme is deactivated during placement and physical properties deteriorate over time.
【０００４】また、カテーテルによる血管への損傷を防
ぐためシリコーン樹脂のように柔軟な材料が用いられて
いるが、血管への挿入時にコシが無いなど使い勝手が悪
いという問題がある。逆に塩化ビニル樹脂等のようにコ
シを持つ材料では、硬すぎるために体内の血管に損傷を
与えやすいという問題がある。Further, a flexible material such as silicone resin is used to prevent damage to the blood vessel by the catheter, but there is a problem in that it is not easy to use because there is no stiffness when inserted into the blood vessel. Conversely, a material having a stiffness, such as a vinyl chloride resin, has a problem that the blood vessels in the body are easily damaged because the material is too hard.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は上述の問題を解消し、血液適合性、生体適合性に優
れ、かつ長期の体内留置においても物性の損なわれない
体内留置カテーテルを提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an indwelling catheter which is excellent in blood compatibility and biocompatibility and whose physical properties are not impaired even after long-term indwelling in the body. It is to be.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は下記の手段によ
り達成される。The present invention is achieved by the following means.
【０００７】（１）ポリウレタン樹脂よりなるカテーテ
ルであって、少なくとも該カテーテルの内表面もしくは
外表面が炭素数１〜４のアルコキシル基及び炭素数１〜
４のアルキル基よりなるアルコキシアルキル（メタ）ア
クリレートを主成分とする重合体または共重合体により
被覆されていることを特徴とする体内留置カテーテル。(1) A catheter comprising a polyurethane resin, wherein at least the inner surface or outer surface of the catheter has an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 4 carbon atoms.
An indwelling catheter in a body, characterized in that the catheter is coated with a polymer or a copolymer containing an alkoxyalkyl (meth) acrylate composed of an alkyl group as a main component.
【０００８】（２）ポリオールがポリ炭酸エステルであ
るポリウレタン樹脂より構成される（１）記載の体内留
置カテーテル。(2) The indwelling catheter according to (1), wherein the polyol is composed of a polyurethane resin which is a polycarbonate.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明に使用するアルコキシアル
キル（メタ）アクリレートの重合体は、１種または２種
以上の単独重合体または共重合体あるいはアルコキシア
ルキル（メタ）アクリレートとこれと共重合し得る単量
体との共重合体である。アルコキシアルキル（メタ）ア
クリレートを主成分とする重合体または共重合体で、カ
テーテルの内表面もしくは外表面を被覆することによ
り、生体適合性を向上させ炎症を抑えることができる。
これによりマクロファージあるいは多核白血球により生
成する活性酸素や加水分解酵素による攻撃が少なくな
り、長期の体内留置における材料の耐劣化性が向上す
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polymer of alkoxyalkyl (meth) acrylate used in the present invention is obtained by copolymerizing one or more homopolymers or copolymers or alkoxyalkyl (meth) acrylates with the same. It is a copolymer with the obtained monomer. By coating the inner surface or outer surface of the catheter with a polymer or copolymer containing an alkoxyalkyl (meth) acrylate as a main component, biocompatibility can be improved and inflammation can be suppressed.
Thereby, the attack by active oxygen or hydrolase generated by macrophages or polynuclear leukocytes is reduced, and the deterioration resistance of the material in long-term indwelling in the body is improved.
【００１０】また、アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レートのアルコキシル基の炭素数を１〜４とし、かつア
ルキル基の炭素数を１〜４とすることにより血液適合性
が向上し、カテーテル留置部に血栓が生成して、血流を
阻害したり血管壁面に固着したりすることがなくなる。
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートは親水性であ
るためタンパク吸着を抑制するが、アルコキシル基及び
アルキル基の炭素数が５以上であると疎水性が強くな
り、疎水性相互作用によりタンパク吸着がおこり、血小
板が粘着し血栓が生じやすくなる。従って、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレートのアルコキシル基及びア
ルキル基の炭素数は１〜４が望ましい。[0010] Further, by setting the number of carbon atoms of the alkoxyl group of the alkoxyalkyl (meth) acrylate to 1 to 4 and the number of carbon atoms of the alkyl group to 1 to 4, blood compatibility is improved, and a thrombus is formed in the catheter indwelling portion. They do not interfere with blood flow or adhere to blood vessel walls.
Alkoxyalkyl (meth) acrylate is hydrophilic and therefore suppresses protein adsorption. However, if the alkoxyl group and alkyl group have 5 or more carbon atoms, the hydrophobicity becomes strong, and protein adsorption occurs due to hydrophobic interaction, and platelets Sticks and blood clots easily form. Therefore, the alkoxyl group and the alkyl group of the alkoxyalkyl (meth) acrylate preferably have 1 to 4 carbon atoms.
【００１１】本発明に使用できるアルコキシアルキル
（メタ）アクリレートとしては、メトキシメチルアクリ
レート、メトキシエチルアクリレート、メトキシプロピ
ルアクリレート、エトキシメチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレー
ト、エトキシブチルアクリレート、プロポキシメチルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシブ
チルアクリレート、メトキシメチルメタアクリレート、
メトキシエチルメタアクリレート、エトキシメチルメタ
アクリレート、エトキシエチルメタアクリレート、プロ
ポキシメチルメタアクリレート、ブトキシエチルメタア
クリレート等があり、このうち、経済性や操作性の点よ
り特にメトキシエチルアクリレートが好ましい。The alkoxyalkyl (meth) acrylate usable in the present invention includes methoxymethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, methoxypropyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, ethoxypropyl acrylate, ethoxybutyl acrylate, propoxymethyl acrylate, butoxy. Ethyl acrylate, methoxybutyl acrylate, methoxymethyl methacrylate,
There are methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, propoxymethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, and the like. Of these, methoxyethyl acrylate is particularly preferable from the viewpoint of economy and operability.
【００１２】アルコキシアルキル（メタ）アクリレート
と共重合し得る単量体としては、例えば、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート２−エチルヘキシルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート、
ヘキシルメタアクリレート、エチレン、プロピレン等が
ある。The monomers copolymerizable with the alkoxyalkyl (meth) acrylate include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, Hexyl acrylate,
Hexyl methacrylate, ethylene, propylene and the like.
【００１３】これらの共重合性単量体は、得られる重合
体を血液接触部に被覆してなる留置カテーテルの生体適
合性が損なわれない程度の量で使用される。また、共重
合性単量体としては、分子内にヒドロキシル基やカチオ
ン性基を有しない単量体が、生体適合性を損なわれにく
いので好ましい。共重合体は、ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよく、ラ
ジカル重合やイオン重合、マクロマーを利用した重合等
の公知の方法で使用出来る。These copolymerizable monomers are used in such an amount that the biocompatibility of the indwelling catheter obtained by coating the obtained polymer on the blood contact portion is not impaired. Further, as the copolymerizable monomer, a monomer having no hydroxyl group or cationic group in the molecule is preferable because biocompatibility is not easily impaired. The copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer, and can be used by a known method such as radical polymerization, ionic polymerization, or polymerization using a macromer.
【００１４】いずれの共重合体の場合も、共重合する単
量体の比率は５０％以下であることが好ましい。５０％
を越えるとアルコキシアルキル（メタ）アクリレートに
よる効果が低下してしまうからである。このようにして
得られるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート重合
体の重量平均分子量は10,000から1,000,000、好ましく
は20,000から100,000である。In any of the copolymers, the proportion of monomers to be copolymerized is preferably 50% or less. 50%
This is because, when the ratio exceeds the above, the effect of the alkoxyalkyl (meth) acrylate decreases. The weight average molecular weight of the thus obtained alkoxyalkyl (meth) acrylate polymer is from 10,000 to 1,000,000, preferably from 20,000 to 100,000.
【００１５】また、カテーテル基材としては、機械的性
質、化学的安定性および生体適合性に優れるポリウレタ
ン樹脂を用いることが有効である。ポリウレタン樹脂は
チューブ性状での強度、折れ（キンク）への耐性に優
れ、カテーテルとして好適に用いることができる。ポリ
ウレタン樹脂を構成するイソシアナート、いわゆる鎖長
延長剤、およびポリオールとしては以下の例示成分を用
いることができる。It is effective to use a polyurethane resin excellent in mechanical properties, chemical stability and biocompatibility as the catheter base material. Polyurethane resin has excellent strength in tube properties and resistance to kink, and can be suitably used as a catheter. The following exemplary components can be used as the isocyanate constituting the polyurethane resin, the so-called chain extender, and the polyol.
【００１６】イソシアナートとしては、例としてジフェ
ニルメタン-4,4'-ジイソシアナート、ナフタレンジイソ
シアナート、トリレンジイソシアナート、テトラメチル
キシレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナー
ト、ジシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、イソホロンジイソシアナート等が挙げられ
る。Examples of the isocyanate include diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, xylene diisocyanate, dicyclohexane diisocyanate, and dicyclohexyl. Examples include methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
【００１７】鎖延長剤としては、1,4-ブタンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、メチレングリコ
シド等が挙げられる。Examples of the chain extender include 1,4-butanediol,
1,6-hexanediol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane,
Pentaerythritol, sorbitol, methylene glycoside and the like.
【００１８】ポリオールには、ポリエーテル、ポリエス
テルがある。ポリエーテルとしては、例としてエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール等が挙げられる。ポリエ
ステルとしては、例としてε-カプロラクトン、エチレ
ンテレフタレート、エチレンアジペート等が挙げられ
る。また、特にポリオールがポリ炭酸エステルであるポ
リウレタン樹脂では、加水分解やラジカルによる影響を
受けにくく耐久性に優れ、体内での長期の留置に好適に
用いることができる。ポリ炭酸エステルとしては、例と
してヘキサメチレンカーボネート、ペンタメチレンカー
ボネート、テトラメチレンカーボネート、トリメチレン
カーボネート、デカメチレンカーボネート、ジエチレン
カーボネート、p-キシリレンカーボネートなどが挙げら
れる。Polyols include polyethers and polyesters. Examples of the polyether include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and tetramethylene glycol. Examples of the polyester include ε-caprolactone, ethylene terephthalate, ethylene adipate and the like. In particular, a polyurethane resin in which the polyol is a polycarbonate ester is hardly affected by hydrolysis or radicals, has excellent durability, and can be suitably used for a long-term indwelling in the body. Examples of the polycarbonate include hexamethylene carbonate, pentamethylene carbonate, tetramethylene carbonate, trimethylene carbonate, decamethylene carbonate, diethylene carbonate, p-xylylene carbonate and the like.
【００１９】本発明の目的にかなうものであれば、勿論
これらの例示に限定されるものではない。The present invention is, of course, not limited to these examples as long as the objects of the present invention are satisfied.
【００２０】以上例示したアルコキシアルキル（メタ）
アクリレートとポリウレタン樹脂の組み合わせにより更
に材料の耐劣化性が向上し、長期間の体内留置にも耐え
られる体内留置カテーテルを提供することができる。Alkoxyalkyl (meth) exemplified above
The degradation resistance of the material is further improved by the combination of the acrylate and the polyurethane resin, and an indwelling catheter which can withstand indwelling for a long time can be provided.
【００２１】[0021]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【００２２】(実施例１〜３および比較例１〜５） ［アルコキシアルキルアクリレートの性能試験］ポリ炭
酸エステル系ポリウレタンシートまたはポリエーテル系
ポリウレタンシートに表１に示した材料をコーティング
にて被覆し、これを実施例１〜３、比較例１〜３とし
た。また、上記ポリ炭酸エステル系ポリウレタンシート
およびポリエーテル系ポリウレタンシートにコーティン
グ等の処理を施さないものを比較例４，５とした。そし
てこれらを用いて以下の性能試験を行った。(Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5) [Performance test of alkoxyalkyl acrylate] A material shown in Table 1 was coated on a polycarbonate-based polyurethane sheet or a polyether-based polyurethane sheet by coating. This was made into Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3. In addition, Comparative Examples 4 and 5 were obtained by applying no treatment such as coating to the above-mentioned polycarbonate-based polyurethane sheet and polyether-based polyurethane sheet. The following performance tests were performed using these.
【００２３】 接触角 実施例１のポリマー表面の水に対する接触角を測定した
ところ４１度だった。一方、比較例３のポリマー表面の
水に対する接触角は８５度であり、比較例４のポリ炭酸
エステルポリウレタンシート表面の水に対する接触角は
７７度であった。Contact Angle The contact angle of the polymer surface of Example 1 to water was 41 degrees. On the other hand, the contact angle of the polymer surface of Comparative Example 3 with water was 85 degrees, and the contact angle of the polycarbonate polyurethane sheet surface of Comparative Example 4 with water was 77 degrees.
【００２４】比較例３のポリマーを被覆した表面と比較
例４のポリ炭酸エステルポリウレタンシート表面は疎水
的であったが、実施例１のポリマーを被覆することによ
り表面が親水化されていることがわかった。The surface coated with the polymer of Comparative Example 3 and the surface of the polycarbonate polyurethane sheet of Comparative Example 4 were hydrophobic, but the surface was made hydrophilic by coating the polymer of Example 1. all right.
【００２５】 血小板粘着試験 3.8%クエン酸ナトリウムを10%添加したヒト全血（健常
人の肘静脈から採血）から血小板数を105個／μlにした
多血小板血漿（ＰＲＰ）を調整した。これを材質上に滴
下し、30分間接触させた後、洗浄し、グルタルアルデヒ
ド固定、乾燥した。0.10cm2に粘着した血小板数を電子
顕微鏡で観察した。血小板の形態変化の進行度により１
→２→３→４型に分類して、ＭＳ（モルフォロジカルス
コア）を以下のように定義して血液との適合性の評価を
行った。[0025] was adjusted human whole blood platelet adhesion test 3.8% sodium citrate was added 10% platelet-rich plasma from (blood from healthy human elbow vein) a platelet count of 105 cells / [mu] l (PRP). This was dropped on a material, and after contacting for 30 minutes, washed, fixed with glutaraldehyde, and dried. The number of platelets adhering to 0.10 cm2 was observed with an electron microscope. 1 depending on the progress of platelet morphological change
Classification was made into types → 2 → 3 → 4, and MS (morphological score) was defined as follows to evaluate the compatibility with blood.
【００２６】ＭＳ＝ｎ１×１＋ｎ２×２＋ｎ３×３＋ｎ
４×４（ｎ１は１型の血小板数、ｎ２は２型の血小板
数、ｎ３は３型の血小板数、ｎ４は４型の血小板数） 結果を表１に示す。これより、アルコキシアルキルアク
リレートを被覆した表面は、ＭＳが小さく、血小板の粘
着が抑制されていたことが示される。MS = n1 × 1 + n2 × 2 + n3 × 3 + n
4 × 4 (n1 is the number of platelets of type 1; n2 is the number of platelets of type 2; n3 is the number of platelets of type 3; n4 is the number of platelets of type 4) The results are shown in Table 1. This indicates that the surface coated with the alkoxyalkyl acrylate had small MS and suppressed platelet adhesion.
【００２７】[0027]
【表１】[Table 1]
【００２８】(実施例４および比較例６) ［アルコキシアルキルアクリレートの抗血栓性試験］ポ
リ炭酸エステル系ポリウレタンチューブ（外径1.5mm、
内径1.0mm）にポリメトキシエチルアクリレートを被覆
し、実施例４とした。また、上記ポリ炭酸エステル系ポ
リウレタンチューブ（外径1.5mm、内径1.0mm）にコーテ
ィング等の処理を施さないものを比較例６とした。この
材料を3.8%クエン酸ナトリウムを10%添加したヒト全血
（健常人の肘静脈から採血）に入れた。室温にて１時間
放置した後、洗浄し、グルタルアルデヒド固定、乾燥し
た。0.05cm2に粘着した血小板数を電子顕微鏡で観察し
た。結果を表２に示す。これより、実施例の重合体をコ
ーティングした表面は、血小板粘着数が小さく、血小板
の粘着が抑制されていたことが示される。(Example 4 and Comparative Example 6) [Thrombotic Test of Alkoxyalkyl Acrylate] Polycarbonate polyurethane tube (outer diameter 1.5 mm,
Example 4 was coated with polymethoxyethyl acrylate (inner diameter: 1.0 mm). Further, Comparative Example 6 in which the above-mentioned polycarbonate-based polyurethane tube (outer diameter 1.5 mm, inner diameter 1.0 mm) was not subjected to a treatment such as coating was used. This material was placed in human whole blood (blood collected from the elbow vein of a healthy subject) supplemented with 10% of 3.8% sodium citrate. After leaving at room temperature for 1 hour, it was washed, fixed with glutaraldehyde, and dried. The number of platelets adhering to 0.05 cm2 was observed with an electron microscope. Table 2 shows the results. This indicates that the surface coated with the polymer of the example had a low platelet adhesion number and suppressed platelet adhesion.
【００２９】[0029]
【表２】[Table 2]
【００３０】(実施例５，６および比較例７) ［耐ラジカル劣化性評価］ポリ炭酸エステル系ポリウレ
タン樹脂としてジフェニルメタン-4,4´-ジイソシアナ
ート、ヘキサメチレンカーボネート、1,4-ブタンジオー
ルより構成されてなるポリウレタンを用い、厚さ0.35mm
〜0.37mmのシートを実施例５とした。(Examples 5, 6 and Comparative Example 7) [Evaluation of resistance to radical degradation] Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, hexamethylene carbonate, and 1,4-butanediol were used as polycarbonate polyurethane resins. 0.35mm thick using constructed polyurethane
A sheet of about 0.37 mm was used as Example 5.
【００３１】ポリエーテル系ポリウレタン樹脂としてジ
フェニルメタン-4,4-ジイソシアナート、ポリテトラメ
チレングリコール、1,4-ブタンジオールより構成されて
なるポリウレタンを用い、厚さ0.35mm〜0.37mmのシート
を実施例６として用いた。A sheet having a thickness of 0.35 mm to 0.37 mm was formed using a polyurethane composed of diphenylmethane-4,4-diisocyanate, polytetramethylene glycol, and 1,4-butanediol as a polyether-based polyurethane resin. Used as Example 6.
【００３２】ポリオレフィンとしてポリエチレン-α-オ
レフィンエラストマーを用い、厚さ0.30mm〜0.40mmのシ
ートを比較例７とした。A sheet having a thickness of 0.30 mm to 0.40 mm was used as Comparative Example 7 using a polyethylene-α-olefin elastomer as the polyolefin.
【００３３】そしてこれらの耐ラジカル劣化性は1.63M
過酸化水素水と0.005M塩化コバルトの混合溶液に60℃で
４週間静置したのち取り出して200mm/minで引張試験を
行い、破断強度を測定した。また、表面を走査型電子顕
微鏡と全反射型フーリエ変換赤外分光光度計で分析し、
試験前と比較した。結果を表３、表４に示す。The radical degradation resistance is 1.63M
After leaving it to stand at 60 ° C. for 4 weeks in a mixed solution of aqueous hydrogen peroxide and 0.005 M cobalt chloride, it was taken out and subjected to a tensile test at 200 mm / min to measure the breaking strength. The surface was analyzed with a scanning electron microscope and a total reflection Fourier transform infrared spectrophotometer,
The comparison was made before the test. The results are shown in Tables 3 and 4.
【００３４】実施例５，６のポリウレタン樹脂は試験前
後で破断応力にほとんど変化がないのに対し、比較例７
のポリオレフィンは破断応力が試験前の84%に低下して
いた。The polyurethane resins of Examples 5 and 6 had almost no change in rupture stress before and after the test, while Comparative Example 7
The polyolefin had a breaking stress reduced to 84% before the test.
【００３５】表面分析において、実施例５のポリ炭酸エ
ステル系ポリウレタンは試験前と表面性状が変わらずラ
ジカルによる分解を受けていなかった。実施例６のポリ
エーテル系ポリウレタンでは表面に亀裂などが見られ、
赤外吸収スペクトルも変化していた。比較例７のポリオ
レフィンではかなり大きい亀裂などが見られ、また、赤
外吸収スペクトルも著しい変化が見られた。In the surface analysis, the polycarbonate-based polyurethane of Example 5 had the same surface properties as before the test and did not undergo decomposition by radicals. In the polyether-based polyurethane of Example 6, cracks and the like are seen on the surface,
The infrared absorption spectrum also changed. In the polyolefin of Comparative Example 7, considerably large cracks and the like were observed, and the infrared absorption spectrum also showed a remarkable change.
【００３６】これより、実施例５，６のポリウレタンは
比較例７のポリオレフィンよりも耐ラジカル劣化性に優
れていた。また、特にポリオールがポリ炭酸エステル系
のポリウレタンがラジカルの影響を受けなかった。Thus, the polyurethanes of Examples 5 and 6 were more excellent in radical degradation resistance than the polyolefin of Comparative Example 7. In particular, a polyurethane whose polyol was a polycarbonate ester was not affected by radicals.
【００３７】[0037]
【表３】[Table 3]
【００３８】[0038]
【表４】[Table 4]
【００３９】[0039]
【発明の効果】以上述べたように、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレートのアルコキシル基の炭素数を１〜
４、かつアルキル基の炭素数を１〜４とし、このアルコ
キシアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする共重
合体を被覆することで表面が親水化され、体内留置の際
に血小板の粘着を抑制することが可能となる。As described above, the alkoxyl group of the alkoxyalkyl (meth) acrylate has 1 to 1 carbon atoms.
4, and the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 4, and the surface is made hydrophilic by coating with a copolymer containing this alkoxyalkyl (meth) acrylate as a main component, thereby suppressing platelet adhesion during indwelling in the body. It is possible to do.
【００４０】従って、本発明のアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレートをポリウレタン樹脂より構成されたカ
テーテルの内表面もしくは外表面を被覆することによ
り、血液適合性が良く、安全性および耐ラジカル劣化性
に優れた体内留置カテーテルを得ることができる。ま
た、特にポリ炭酸エステル系ポリウレタン樹脂を用いる
と更に安全性および耐ラジカル劣化性に優れた体内留置
カテーテルを得ることができる。Therefore, by coating the inner or outer surface of the catheter made of polyurethane resin with the alkoxyalkyl (meth) acrylate of the present invention, blood compatibility is excellent, and safety and radical degradation resistance are excellent. An indwelling catheter can be obtained. In addition, in particular, when a polycarbonate-based polyurethane resin is used, an indwelling catheter that is more excellent in safety and resistance to radical degradation can be obtained.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9252339AJPH1189929A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Indwelling catheter |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9252339AJPH1189929A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Indwelling catheter |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1189929Atrue JPH1189929A (en) | 1999-04-06 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9252339APendingJPH1189929A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Indwelling catheter |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1189929A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008534062A (en)* | 2005-03-24 | 2008-08-28 | アボット カーディオヴァスキュラー システムズ インコーポレイテッド | Implantable devices formed from nonfouling methacrylate or acrylate polymers |
| US9381279B2 (en) | 2005-03-24 | 2016-07-05 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable devices formed on non-fouling methacrylate or acrylate polymers |
| JP2016198426A (en)* | 2015-04-14 | 2016-12-01 | Dic株式会社 | Anti-inflammatory coating agent and anti-inflammatory material and medical device using the same |
| JP2017080263A (en)* | 2015-10-30 | 2017-05-18 | 株式会社パイオラックスメディカルデバイス | Gastrointestinal stent |
| JP2017136166A (en)* | 2016-02-02 | 2017-08-10 | テルモ株式会社 | Medical supply and production method of the same |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008534062A (en)* | 2005-03-24 | 2008-08-28 | アボット カーディオヴァスキュラー システムズ インコーポレイテッド | Implantable devices formed from nonfouling methacrylate or acrylate polymers |
| US8932615B2 (en) | 2005-03-24 | 2015-01-13 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable devices formed on non-fouling methacrylate or acrylate polymers |
| US9381279B2 (en) | 2005-03-24 | 2016-07-05 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable devices formed on non-fouling methacrylate or acrylate polymers |
| JP2016198426A (en)* | 2015-04-14 | 2016-12-01 | Dic株式会社 | Anti-inflammatory coating agent and anti-inflammatory material and medical device using the same |
| JP2017080263A (en)* | 2015-10-30 | 2017-05-18 | 株式会社パイオラックスメディカルデバイス | Gastrointestinal stent |
| JP2017136166A (en)* | 2016-02-02 | 2017-08-10 | テルモ株式会社 | Medical supply and production method of the same |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lamba | Polyurethanes in biomedical applications | |
| Marois et al. | Biocompatibility of polyurethanes | |
| EP0693293B1 (en) | Medical instruments that exhibit surface lubricity when wetted | |
| US4880883A (en) | Biocompatible polyurethanes modified with lower alkyl sulfonate and lower alkyl carboxylate | |
| JP2806510B2 (en) | Artificial organ membrane or medical device | |
| JP6373872B2 (en) | Medical tools | |
| US20130323291A1 (en) | Hydrophilic and non-thrombogenic polymer for coating of medical devices | |
| CN104548215B (en) | Interposing catheter coating and preparation method thereof and interposing catheter | |
| US5085632A (en) | Catheter and method for the manufacture thereof | |
| CN106674484B (en) | A kind of side chain group containing Phosphorylcholine polyether polyurethane material and preparation method thereof | |
| CN106674486A (en) | Polyester type polyurethane material with side chain containing phosphorylcholine group and preparation method thereof | |
| Keogh et al. | Biocompatibility of sulphonated polyurethane surfaces | |
| JP3522839B2 (en) | Medical device having surface lubricity when wet and method for producing the same | |
| EP3068454B1 (en) | Polyurethane having an antithrombogenic coating | |
| JPH1189929A (en) | Indwelling catheter | |
| Pinchuk et al. | The use of silicone/polyurethane graft polymers as a means of eliminating surface cracking of polyurethane prostheses | |
| JP6397889B2 (en) | Medical material and medical device using the medical material | |
| Piegat et al. | Thermoplastic Elastomers: Materials for Heart Assist Devices. | |
| Resiak et al. | Modified polyurethanes for biomedical applications | |
| McMilin | An Assessment of Elastomers Biomedical Applications | |
| Ishihara et al. | Enhancing polyurethane blood compatibility | |
| Hanson | Blood-material interactions | |
| JP2000128950A (en) | Anti-thrombogenic polyurethanes, anti-thrombogenic composition and anti-thrombogenic medical implement | |
| Nagaoka et al. | Development of Anthron®*, an Antithrombogenic Coating for Angiographic Catheters | |
| EP4349377A1 (en) | Medical instrument and method for manufacturing same |
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date:20050802 | |
| A521 | Written amendment | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date:20050909 | |
| A02 | Decision of refusal | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date:20060131 |