【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形体用の反
り特性、可塑化特性及び耐候性に優れた射出成形体用プ
ロピレン系樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a propylene-based resin composition for an injection-molded article having excellent warpage properties, plasticization properties and weather resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリプロピレン等のプロピレン系
樹脂は、成形性、剛性に優れ、かつ、リサイクル性や耐
熱性にも優れている。また、ポリプロピレンは着色性に
優れ、各種顔料を配合することにより様々な色彩を有す
る材料を製造することができ、各種成形品に加工され
て、塩化ビニル、ポリスチレン等の他の樹脂と同様に、
自動車、家庭電化製品、産業資材等の各種用途に広く使
用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, propylene resins such as polypropylene have excellent moldability and rigidity, and also have excellent recyclability and heat resistance. In addition, polypropylene has excellent coloring properties, and it is possible to produce materials having various colors by blending various pigments, processed into various molded products, and, like other resins such as vinyl chloride and polystyrene,
Widely used for various applications such as automobiles, home appliances, industrial materials, etc.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、着色ポ
リプロピレン樹脂を投影面積が５００ｃｍ2を超えるよ
うな中型、大型の射出成形体の材料として用いた場合、
結晶性樹脂であるため、固化する時に冷却度合いが場所
によって異なったり、成形時の歪みが成形品に残ること
や、顔料が製品の材料流れ方向と直角方向に対し異なる
収縮率を持たせるといった異方的核剤効果を示す等の要
因により、成形品が反り易いという問題点があった。ま
た、顔料の種類によっては著しく耐候性を損ない、外観
部品等に使用された場合、日光等の照射を受けて劣化し
易いという問題点があった。更に、前記中型、大型の射
出成形体では、加熱溶融の時間がネックとなり、サイク
ルアップが図り難いという問題もあった。However, when a colored polypropylene resin is used as a material for a medium-sized or large-sized injection-molded article whose projected area exceeds 500 cm2 ,
Because it is a crystalline resin, the degree of cooling during solidification varies depending on the location, distortion during molding remains in the molded product, and the pigment has a different shrinkage in the direction perpendicular to the material flow direction of the product. There is a problem that a molded article is easily warped due to factors such as anisotropic nucleating effect. Further, depending on the type of pigment, there is a problem that the weather resistance is remarkably impaired, and when the pigment is used for an external part, the pigment is easily deteriorated by irradiation with sunlight or the like. Furthermore, in the case of the above-mentioned medium-sized and large-sized injection-molded articles, there is a problem in that the time for heating and melting becomes a bottleneck, and it is difficult to improve the cycle.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記現状
に鑑み、プロピレン系樹脂の反り特性、可塑化特性及び
耐候性を改良するために鋭意検討した結果、特定のプロ
ピレン重合体組成物が反り特性や可塑化特性に優れ、中
型、大型の射出成形体の材料として好適なものであるこ
とを見出だし、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の射出成形体用プロピレン系樹脂組成
物は、下記の要件（ａ）〜（ｄ）を満たすプロピレン系
重合体９５〜９９．９５重量％と酸化チタン５〜０．０
５重量％からなることを特徴とするものである。 （ａ）：プロピレンから得られる構造単位が１００〜８
０モル％、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オ
レフィンから得られる構造単位が０〜２０モル％の割合
で存在すること。 （ｂ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜１０
０の範囲にあること。 （ｃ）：メモリーエフェクト（ＭＥ）が０．９〜１．３
の範囲にあること。 （ｄ）：平均溶出温度（Ｔ50）が７５〜１２０℃の範囲
にあり、溶出分散度（σ）が９以下であること。また、
溶出ピークが複数ある場合は高温側ピークの平均溶出度
と溶出分散度が前記の範囲にあるものとする。DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above-mentioned situation, the present inventors have conducted intensive studies to improve the warpage characteristics, plasticization characteristics and weather resistance of a propylene resin, and as a result, a specific propylene polymer composition has been obtained. Have excellent warpage properties and plasticization properties and are suitable as materials for medium-sized and large-sized injection molded articles, and have completed the present invention.
That is, the propylene resin composition for an injection molded article of the present invention comprises 95 to 99.95% by weight of a propylene polymer satisfying the following requirements (a) to (d) and 5 to 0.0
It is characterized by comprising 5% by weight. (A): 100 to 8 structural units obtained from propylene
0 to 20 mol% of a structural unit obtained from 0 mol%, ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. (B): Melt flow rate (MFR) is 0.5 to 10
Be in the range of 0. (C): Memory effect (ME) is 0.9 to 1.3.
Be in the range. (D): The average dissolution temperature (T50 ) is in the range of 75 to 120 ° C., and the dissolution degree (σ) is 9 or less. Also,
When there are a plurality of elution peaks, the average elution degree and the elution dispersion degree of the high-temperature side peak are within the above range.
【０００５】[0005]
[I] 構成成分 (1) プロピレン系重合体 (i) 物 性 本発明の射出成形体用プロピレン系樹脂組成物を構成す
るプロピレン系重合体としては、下記の要件（ａ）〜
（ｄ）を満たすものであることが重要である。 （ａ）：プロピレンから得られる構造単位が１００〜８
０モル％、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オ
レフィンから得られる構造単位が０〜２０モル％の割合
で存在すること。 （ｂ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜１０
０の範囲にあること。 （ｃ）：メモリーエフェクト（ＭＥ）が０．９〜１．３
の範囲にあること。 （ｄ）：平均溶出温度（Ｔ50）が７５〜１２０℃の範囲
にあり、溶出分散度（σ）が９以下であること。また、
溶出ピークが複数ある場合は高温側ピークの平均溶出度
と溶出分散度が前記の範囲にあるものとする。[I] Constituents (1) Propylene-based polymer (i) Physical properties The propylene-based polymer constituting the propylene-based resin composition for an injection-molded article of the present invention includes the following requirements (a) to
It is important that (d) be satisfied. (A): 100 to 8 structural units obtained from propylene
0 to 20 mol% of a structural unit obtained from 0 mol%, ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. (B): Melt flow rate (MFR) is 0.5 to 10
Be in the range of 0. (C): Memory effect (ME) is 0.9 to 1.3.
Be in the range. (D): The average dissolution temperature (T50 ) is in the range of 75 to 120 ° C., and the dissolution degree (σ) is 9 or less. Also,
When there are a plurality of elution peaks, the average elution degree and the elution dispersion degree of the high-temperature side peak are within the above range.
【０００６】(a) 構 造 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成するプロピレン
系重合体は、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチ
レン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体、或いは、プロピレンから得られる構造
単位が１００〜９０モル％、エチレン及び／又は炭素数
４〜２０のα−オレフィンから得られる構造単位が０〜
１０モル％である結晶性プロピレン重合体部３０〜９５
重量部と、プロピレンから得られる構造単位が０〜８０
モル％、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレ
フィンから得られる構造単位が１００〜２０モル％であ
るプロピレン系共重合体部分７０〜５重量部とからなる
プロピレン系ブロック共重合体が用いられ、そのプロピ
レン系重合体中に、プロピレンから得られる構造単位が
１００〜８０モル％、好ましくは１００〜８５モル％
と、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィ
ンから得られる構造単位が０〜２０モル％、好ましくは
０〜１５モル％の割合で含有されていることが重要であ
る。上記プロピレンと共重合されるコモノマーのエチレ
ン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとして
は、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等を挙げる
ことができる。コモノマーの構造単位が上記範囲を超過
する場合には、剛性が大きく低下してしまい、実用性が
損なわれてしまう。プロピレン系重合体中のプロピレン
から得られる構造単位、及び、エチレン及び／又は炭素
数４〜２０のα−オレフィンから得られる構造単位は、
13Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定される値で
ある。具体的には、日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０
ＭＨｚの装置により測定することができる。(A) Structure The propylene polymer constituting the propylene resin composition of the present invention is a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene with ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. 100 to 90 mol% of the structural unit obtained from coalescence or propylene, and 0 to 0 from the structural unit obtained from ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms.
Crystalline propylene polymer part of 30 to 95% by mole
Parts by weight and the structural unit obtained from propylene is from 0 to 80
A propylene-based block copolymer comprising 70 to 5 parts by weight of a propylene-based copolymer portion having 100 to 20% by mole of a structural unit obtained from ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Used in the propylene-based polymer, and the structural unit obtained from propylene is 100 to 80 mol%, preferably 100 to 85 mol%.
It is important that a structural unit obtained from ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms is contained in a proportion of 0 to 20 mol%, preferably 0 to 15 mol%. Examples of the comonomer ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms to be copolymerized with propylene include ethylene, butene-1, pentene-1, and hexene-.
1, octene-1, 4-methylpentene-1 and the like. If the structural unit of the comonomer exceeds the above range, the rigidity is greatly reduced, and practicality is impaired. The structural unit obtained from propylene in the propylene-based polymer, and the structural unit obtained from ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms are:
It is a value measured using13 C-NMR (nuclear magnetic resonance method). Specifically, 270 of FT-NMR manufactured by JEOL Ltd.
MHz.
【０００７】(b) メルトフローレート（ＭＦＲ） 本発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられる上
記プロピレン系重合体は、そのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）がＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃２．１６ｋｇ荷
重）に準拠して測定される値で、０．５〜１００ｇ／１
０分、好ましくは１〜８０ｇ／１０分、特に好ましくは
４〜６０ｇ／１０分であることが重要である。上記ＭＦ
Ｒが上記範囲を上回ると製品の衝撃強度が不足する傾向
があり、一方ＭＦＲが上記範囲を下回ると成形時に流動
不良となる。(B) Melt flow rate (MFR) The propylene polymer used in the propylene resin composition of the present invention has a melt flow rate (MFR).
FR) is a value measured according to JIS-K7210 (230 ° C., 2.16 kg load), and is 0.5 to 100 g / 1.
It is important that it is 0 minutes, preferably 1 to 80 g / 10 minutes, particularly preferably 4 to 60 g / 10 minutes. The above MF
If R exceeds the above range, the impact strength of the product tends to be insufficient, while if MFR is below the above range, poor flow occurs during molding.
【０００８】(c) メモリーエフェクト（ＭＥ） 本発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられる上
記プロピレン系重合体は、メモリーエフェクト（ＭＥ）
が０．９〜１．３、好ましくは０．９５〜１．２８、特
に好ましくは０．９８〜１．２５の範囲にあることが重
要である。メモリーエフェクト（ＭＥ）の測定 上記メモリーエフェクト（ＭＥ）の測定は、メルトイン
デクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定し、長さ
８．００ｍｍ、径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のオリフ
ィスを用いる。また、オリフィス直下にエチルアルコー
ルを入れたメスシリンダーを置く、オリフィス直下とエ
チルアルコール液面との距離は２０±２ｍｍにする。こ
の状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押
出物の量が０．１０±０．０３ｇになるように荷重を調
節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落と
し、固化してから採取する。そして、この採取した押出
物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部
分、下端から１ｃｍ部分、中央部分の３箇所で最大値、
最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもっ
てメモリーエフェクト（ＭＥ）値とする。(C) Memory Effect (ME) The propylene polymer used in the propylene resin composition of the present invention is a memory effect (ME)
It is important that is in the range of 0.9 to 1.3, preferably 0.95 to 1.28, particularly preferably 0.98 to 1.25.Measurement of Memory Effect (ME) The measurement of the memory effect (ME) was performed by setting the temperature in the cylinder of the melt indexer to 190 ° C. and setting an orifice having a length of 8.00 mm, a diameter of 1.00 mmφ, and L / D = 8. Used. A graduated cylinder containing ethyl alcohol is placed directly below the orifice. The distance between immediately below the orifice and the liquid level of ethyl alcohol is 20 ± 2 mm. In this state, the sample was put into a cylinder, the load was adjusted so that the amount of the extrudate per minute was 0.10 ± 0.03 g, and the extrudate after 6 to 7 minutes was dropped into ethanol. After solidification, collect. Then, the diameter of the strand-shaped sample of the extrudate obtained was the maximum value at three places of 1 cm from the upper end, 1 cm from the lower end, and the center,
The minimum value is measured, and the average value of the diameter measured at a total of six points is defined as a memory effect (ME) value.
【０００９】(d) 平均溶出温度（Ｔ50）及び溶出分散度
（σ） 本発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられる上
記プロピレン系重合体は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥ
Ｆ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔ
ｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）によって得られる溶出曲線
の平均溶出温度（Ｔ50）が７５〜１２０℃、好ましくは
８０〜１２０℃、特に好ましくは８５〜１２０℃の範囲
内にあり、かつ溶出分散度（σ）が９以下、好ましくは
８以下、特に好ましくは７．７以下のものであることが
重要である。(D) Average Elution Temperature (T50 ) and Elution Dispersion (σ) The propylene-based polymer used in the propylene-based resin composition of the present invention is subjected to temperature-rise elution fractionation (TRE).
F: Temperature Rising Elut
The average elution temperature (T50 ) of the elution curve obtained by the ion fraction is in the range of 75 to 120 ° C., preferably 80 to 120 ° C., particularly preferably 85 to 120 ° C., and the elution dispersity (σ) is high. It is important that it is 9 or less, preferably 8 or less, particularly preferably 7.7 or less.
【００１０】平均溶出温度（Ｔ50） 上記平均溶出温度（Ｔ50）は、溶出重合体の積算重量が
５０％となる時の温度を示すものである。平均溶出温度
（Ｔ50）が上記範囲未満であると分子量が低すぎるか、
融点が低すぎるために、剛性不足の原因となる。また、
上記範囲を超過すると分子量が高すぎるか、融点が高す
ぎて成形が困難となる。Average Elution Temperature (T50 ) The average elution temperature (T50 ) indicates the temperature at which the cumulative weight of the eluted polymer becomes 50%. If the average elution temperature (T50 ) is less than the above range, the molecular weight is too low,
Because the melting point is too low, it causes insufficient rigidity. Also,
If it exceeds the above range, the molecular weight will be too high or the melting point will be too high, making molding difficult.
【００１１】溶出分散度（σ） また、上記溶出分散度（σ）は、下記式（１）の様に、
溶出重合体の積算重量が１５．９％となる時の温度（Ｔ
15.9）と溶出重合体が８４．１％となる時の温度（Ｔ
81.4）の温度差を示すものである。 σ＝Ｔ81.4−Ｔ15.9 ・・・（１） また、溶出分散度（σ）が上記範囲を超過すると、結晶
性を阻害する立体規則性の悪い成分やコモノマー組成の
大きく異なる部分が増加し、反り特性と可塑化特性に優
れたポリプロピレン系樹脂組成物となり得ない。Dissolution degree of dispersion (σ) The dissolution degree of dispersion (σ) is expressed by the following formula (1):
The temperature at which the cumulative weight of the eluted polymer becomes 15.9% (T
15.9 ) and the temperature at which the eluted polymer becomes 84.1% (T
81.4 ). σ = T81.4 −T15.9 (1) Further, when the dissolution degree of dispersion (σ) exceeds the above range, components having poor stereoregularity which impair crystallinity and portions having greatly different comonomer compositions increase, A polypropylene resin composition having excellent warpage characteristics and plasticization characteristics cannot be obtained.
【００１２】温度上昇溶離分別による溶出曲線の測定 上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定は、一定高温
でポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体
表面に薄いポリマー層を生成させる。次に、温度を連続
又は段階的に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃
度を連続的に検出して、その溶出量と溶出温度によって
描かれるグラフ（溶出曲線）であり、ポリマーの組成分
布を測定することができる。温度上昇溶離分別（ＴＲＥ
Ｆ）の測定の詳細については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第
２６巻 第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載
される装置及び方法にて行なわれる。Measurement of Elution Curve by Temperature-Increasing Elution Fractionation In the measurement of the temperature-increased elution fractionation (TREF), a polymer is completely dissolved at a constant high temperature and then cooled to form a thin polymer layer on the surface of an inert carrier. Next, the temperature is continuously or stepwise raised, the eluted components are collected, the concentration is continuously detected, and a graph (elution curve) drawn based on the elution amount and the elution temperature is shown. Can be measured. Temperature rise elution fractionation (TRE
For details of the measurement of F), see Journal of
Applied Polymer Science, Vol. 26, pp. 4217-4231 (1981).
【００１３】(B) 製 造 本発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられるプ
ロピレン系重合体は、後述する成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、並びに、必要において用いられる成分（Ｃ）か
らなる、いわゆるメタロセン触媒の存在下で重合させる
ことにより製造することができる。 ＜成分（Ａ）＞成分（Ａ）としては、一般式 Ｑ1（Ｃ5Ｈ4-aＲ1a）（Ｃ5Ｈ4-bＲ2b）ＭｅＸ
1Ｙ1 ［ここで、Ｑ1は二つの共役五員環配位子を架橋する結
合性基であり、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭
素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレン基、炭素数
１〜２０の炭化水素基を有するゲルミレン基を示し、Ｍ
ｅはジルコニウム、ハフニウムを、Ｘ1及びＹ1は、そ
れぞれ独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１
〜２０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホ
ン酸基、炭素数１〜２０の燐含有炭化水素基又は炭素数
１〜２０の珪素含有炭化水素基を示す。Ｒ1及びＲ
2は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素
基、ハロゲン基、アルコキシ基、珪素含有炭化水素基、
燐含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又は硼素含有炭
化水素基を表わす。また、隣接する２個のＲ1又はＲ2
がそれぞれ結合して環を形成していてもよい。ａ及びｂ
は０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。但
し、Ｒ1及びＲ2を有する２個の五員環配位子は基Ｑ1
を介しての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に
対して非対称である。］で表わされる化合物である。(B) Production The propylene-based polymer used in the propylene-based resin composition of the present invention comprises the components (A) and (B) described below and the component (C) used as necessary. It can be produced by polymerizing in the presence of a so-called metallocene catalyst. <Component (A)> The component (A), in the formulaQ 1 (C 5 H 4- a R 1 a) (C 5 H 4-b R 2 b) MeX
1 Y1 [where Q1 is a binding group bridging two conjugated five-membered ring ligands, and is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. And a germylene group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
e represents zirconium or hafnium; X1 and Y1 each independently represent hydrogen, a halogen group, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 carbon atom;
An alkylamide group, a trifluoromethanesulfonic acid group, a phosphorus-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. R1 and R
2 is each independently a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen group, an alkoxy group, a silicon-containing hydrocarbon group,
It represents a phosphorus-containing hydrocarbon group, a nitrogen-containing hydrocarbon group or a boron-containing hydrocarbon group. In addition, two adjacent R1 or R2
May be bonded to each other to form a ring. a and b
Is an integer satisfying 0 ≦ a ≦ 4 and 0 ≦ b ≦ 4. Provided that the two five-membered ring ligands having R1 and R2 are a group Q1
Is asymmetric with respect to the plane containing Me in terms of the relative position via. ] It is a compound represented by these.
【００１４】上記Ｑ1は上記した様に、二つの共役五員
環配位子を架橋する結合性基であり、（イ） 炭素数１
〜２０、好ましくは１〜６、の２価の炭化水素基、更に
詳しくは、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン
基、アリーレン等の不飽和炭化水素基、（ロ）炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するシ
リレン基、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
２、の炭化水素基を有するゲルミレン基である。なお、
２価のＱ1基の両結合手間の距離は、その炭素数の如何
に関わらず、Ｑ1が鎖状の場合に４原子程度以下、好ま
しくは３原子以下であることが、Ｑ1が環状基を有する
ものである場合は、当該環状基＋２原子程度以下、就中
当該環状基のみであることが、それぞれ好ましい。従っ
て、アルキレンの場合はエチレン及びイソプロピリデン
（両結合手間の距離は２原子及び１原子）が、シクロア
ルキレン基の場合はシクロヘキシレン基（結合手間の距
離がシクロヘキシレン基のみ）が、アルキルシリレンの
場合は、ジメチルシリレン基（結合手間の距離が１原
子）がそれぞれ好ましい。As described above, Q1 is a bonding group bridging the two conjugated five-membered ring ligands, and (A) has 1 carbon atom.
To 20, preferably 1 to 6, divalent hydrocarbon groups, more specifically, for example, an unsaturated hydrocarbon group such as an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene, etc .;
A silylene group having a hydrocarbon group of from 1 to 20, preferably from 1 to 12, (c) having from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 1
And a germylene group having a hydrocarbon group. In addition,
Divalent distance between both coupling time for Q1 groups, regardless of the number of carbon atoms, not more than about 4 atoms when Q1 is a chain, it is preferably at most 3 atoms, Q1 is a cyclic In the case of having a group, it is preferable that the cyclic group is not more than about +2 atoms, particularly, the cyclic group alone. Therefore, in the case of alkylene, ethylene and isopropylidene (the distance between both bonds is 2 atoms and 1 atom), in the case of a cycloalkylene group, a cyclohexylene group (the distance between bonds is only a cyclohexylene group), and In this case, a dimethylsilylene group (the distance between the bonds is 1 atom) is preferable.
【００１５】Ｍｅは、ジルコニウム、ハフニウムであ
る。Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立に、すなわち同一で
も異なっていても良くて、 （イ）水素 （ロ）ハロゲン（弗素、塩素、臭素、沃素、好ましくは
塩素） （ハ）炭素数１〜２０の炭化水素基 （ニ）炭素数１〜２０のアルコキシ基 （ホ）炭素数１〜２０のアルキルアミド基 （ヘ）炭素数１〜２０の燐含有炭化水素基 （ト）炭素数１〜２０の珪素含有炭化水素基 （チ）トリフルオロメタンスルホン酸基 を示す。Me is zirconium or hafnium. X1 and Y1 may be each independently, that is, they may be the same or different; (a) hydrogen (b) halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine, preferably chlorine) (c) carbon number of 1 to 20 (D) an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (e) an alkylamide group having 1 to 20 carbon atoms (f) a phosphorus-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (g) a 1 to 20 carbon atom Silicon-containing hydrocarbon group (T) Shows trifluoromethanesulfonic acid group.
【００１６】また、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコ
キシ基、珪素含有炭化水素基、燐含有炭化水素基、窒素
含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示す。また、
隣接する２個のＲ1又は２個のＲ2がそれぞれ結合して
環を形成していてもよい。ａ及びｂは０≦ａ≦４、０≦
ｂ≦４を満足する整数である。具体的な例としては、特
開平８−２０８７３３号公報に例示した化合物を挙げる
ことができる。例えば、ジメチルシリレンビス（２，
４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソプロピル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロ
リド等を挙げることができる。これらの中でもジメチル
シリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリドを用いることが好ましい。R1 and R2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen group, an alkoxy group, a silicon-containing hydrocarbon group, a phosphorus-containing hydrocarbon group, or a nitrogen-containing hydrocarbon group. Or a boron-containing hydrocarbon group. Also,
Two adjacent R1 or two R2 may be bonded to each other to form a ring. a and b are 0 ≦ a ≦ 4, 0 ≦
It is an integer satisfying b ≦ 4. Specific examples include compounds exemplified in JP-A-8-208733. For example, dimethylsilylenebis (2,
4-dimethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4-isopropylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) Zirconium dichloride and the like can be mentioned. Among them, dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride and dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride are preferably used.
【００１７】＜成分（Ｂ）＞成分（Ｂ）は、成分（Ｂ−
１）アルミニウムオキシ化合物、成分（Ｂ−２）ルイス
酸、或いは成分（Ｂ−３）成分（Ａ）と反応して成分
（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物を挙げることができる。ルイス酸のあるものは、「成
分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換するこ
とが可能なイオン性化合物」として捉えることができ
る。従って、「ルイス酸」及び「成分（Ａ）と反応して
成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性
化合物」の両者に属する化合物は、いずれか一方に属す
るものと解釈するものとする。<Component (B)> The component (B) is a component (B-
1) An aluminum oxy compound, a component (B-2) a Lewis acid, or a component (B-3) an ionic compound capable of reacting with the component (A) to convert the component (A) into a cation. it can. Some Lewis acids can be regarded as “ionic compounds capable of converting component (A) into cations by reacting with component (A)”. Therefore, a compound belonging to both the “Lewis acid” and the “ionic compound capable of converting the component (A) into a cation by reacting with the component (A)” is interpreted as belonging to either one. And
【００１８】成分（Ｂ）のうち、（Ｂ−１）、（Ｂ−
２）、（Ｂ−３）についての具体的な化合物や製造方法
については、特開平６−２３９９１４号、特開平８−２
０８７３３号の各公報に例示された化合物や製造方法を
挙げることができる。例えば、成分（Ｂ−１）として
は、１種類のトリアルキルアルミニウムと水から得られ
るメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、ブチルア
ルモキサン、イソブチルアルモキサン、２種類のトリア
ルキルアルミニウムと水から得られるメチルエチルアル
モキサン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチ
ルアルモキサン、また、アルキルボロン酸としては、メ
チルボロン酸、エチルボロン酸、ブチルボロン酸、イソ
ブチルボロン酸等を挙げることができる。また、成分
（Ｂ−３）としては、トリフェニルカルボニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、更に成分
（Ｂ−２）としては、トリフェニル硼素、トリス（３，
５−ジフルオロフェニル）硼素、トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用い
ることが好ましい。Of the component (B), (B-1), (B-
Regarding specific compounds and production methods for 2) and (B-3), see JP-A-6-239914 and JP-A-8-2980.
The compounds and production methods exemplified in the respective publications of 08733 can be exemplified. For example, as the component (B-1), methylalumoxane, ethylalumoxane, butylalumoxane, isobutylalumoxane obtained from one type of trialkylaluminum and water, methyl obtained from two types of trialkylaluminum and water Ethylalumoxane, methylbutylalumoxane, methylisobutylalumoxane, and examples of the alkylboronic acid include methylboronic acid, ethylboronic acid, butylboronic acid, and isobutylboronic acid. The component (B-3) includes triphenylcarbonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and the component (B-2) further includes triphenylboron and tris (3,3).
It is preferable to use 5-difluorophenyl) boron, tris (pentafluorophenyl) borate, and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.
【００１９】＜成分（Ｃ）：有機アルミニウム化合物＞
上記成分（Ｃ）として用いられる有機アルミニウム化合
物としては、 一般式 （ＡｌＲ4nＸ3-n）m ［式中、Ｒ4は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の
アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン、水素、アルコキシ
基、アミノ基を表わす。ｎは１〜３、好ましくは２〜３
の整数、ｍは１〜２、好ましくは１、を表わす。］で表
わされる化合物であり、これらの化合物は単独或いは複
数種で使用することができる。具体的な化合物として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマル
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチ
ルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジ
エチルアルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウ
ムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒドリド、
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウ
ムジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等を挙げるこ
とができる。これらの中でも好ましくはｍ＝１、ｎ＝３
のトリアルキルアルミニウム及びジアルキルアルミニウ
ムヒドリドである。更に好ましくはＲ4が炭素数１〜８
であるトリアルキルアルミニウムである。<Component (C): Organoaluminum compound>
Examples of the organoaluminum compound used as the component (C) include a compound represented by the general formula (AlR4n X3-n )m wherein R4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms; X represents a halogen, hydrogen, an alkoxy group, or an amino group. n is 1 to 3, preferably 2 to 3
And m represents 1-2, preferably 1. And these compounds can be used alone or in combination of two or more. Specific compounds include trimethylaluminum, triethylaluminum, trinormal propyl aluminum, trinormal butyl aluminum, triisobutyl aluminum, trinormal hexyl aluminum, trinormal octyl aluminum, trinormal decyl aluminum, diethyl aluminum monochloride, ethyl aluminum sesquialuminum Chloride, diethylaluminum hydride,
Examples thereof include diethylaluminum ethoxide, diethylaluminum dimethylamide, diisobutylaluminum hydride, and diisobutylaluminum chloride. Of these, preferably m = 1 and n = 3
And trialkylaluminum hydrides. More preferably, R4 has 1 to 8 carbon atoms.
Is a trialkylaluminum.
【００２０】＜触媒の形成＞上記のプロピレン系重合体
を製造する際に用いられる触媒としては、上記の成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、並びに、必要に応じて用いられる
成分（Ｃ）からなる、いわゆるメタロセン触媒を重合槽
内で或いは重合槽外で重合させるべきモノマーの存在下
或いは不存在下に接触させることにより調製することが
できる。上記メタロセン触媒は微粒子状の固体を担体と
して用い、固体状触媒として使用することも可能であ
る。微粒子状の固体としては、シリカ、アルミナ等の無
機の多孔質酸化物や有機化合物としては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン、若しくは、
スチレンを主成分として生成される重合体又は共重合体
等の有機化合物等を挙げることができる。上記メタロセ
ン触媒は、オレフィンの存在下で予備重合を行なったも
のであっても良い。予備重合に用いられるオレフィンと
しては、プロピレン、エチレン、１−ブテン、３−メチ
ルブテン−１、スチレン、ジビニルベンゼン等が用いら
れるが、これらと他のオレフィンの混合物であっても良
い。<Formation of Catalyst> As the catalyst used for producing the above-mentioned propylene-based polymer, the above-mentioned components (A) and (B) and, if necessary, component (C) are used. The so-called metallocene catalyst can be prepared in a polymerization vessel or outside the polymerization vessel in the presence or absence of a monomer to be polymerized. The metallocene catalyst uses a particulate solid as a carrier, and can be used as a solid catalyst. Examples of the particulate solid include silica, inorganic porous oxides such as alumina, and organic compounds such as ethylene, propylene, and α-olefins such as 1-butene.
Organic compounds such as a polymer or a copolymer formed mainly of styrene can be used. The metallocene catalyst may be one obtained by pre-polymerization in the presence of an olefin. As the olefin used for the prepolymerization, propylene, ethylene, 1-butene, 3-methylbutene-1, styrene, divinylbenzene and the like are used, but a mixture of these and other olefins may be used.
【００２１】上記メタロセン触媒の調製において使用さ
れる成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の使用量は任
意であるが、一般的に成分（Ｂ）として何を選択するか
で好ましい使用量の範囲が異なる。成分（Ｂ）として成
分（Ｂ−１）を使用する場合、成分（Ｂ−１）のアルミ
ニウムオキシ化合物中のアルミニウム原子と成分（Ａ）
中の遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）が１〜１００，０
００、好ましくは１０〜１０，０００、更に好ましくは
５０〜５，０００の範囲内である。成分（Ｂ）として成
分（Ｂ−２）のルイス酸や上記成分（Ｂ−３）のイオン
性化合物を使用する場合は、成分（Ａ）中の遷移金属と
成分（Ｂ−２）、成分（Ｂ−３）のモル比が０．１〜
１，０００、好ましくは０．５〜１００、特に好ましく
は１〜５０の範囲で使用される。もし、成分（Ｃ）の有
機アルミニウム化合物を使用する場合ならば、その使用
量は、対成分（Ａ）に対するモル比で１０5以下、更に
１０4以下、特に１０3以下の範囲が好ましい。The amounts of component (A), component (B) and component (C) used in the preparation of the above metallocene catalyst are arbitrary, but are generally preferred depending on what is selected as component (B). The range of usage differs. When the component (B-1) is used as the component (B), the aluminum atom in the aluminum oxy compound of the component (B-1) and the component (A)
Atomic ratio of transition metal (Al / Me) is 1 to 100,0
00, preferably 10 to 10,000, more preferably 50 to 5,000. When the Lewis acid of the component (B-2) or the ionic compound of the component (B-3) is used as the component (B), the transition metal in the component (A) and the components (B-2) and (B) are used. The molar ratio of B-3) is from 0.1 to
It is used in the range of 1,000, preferably 0.5 to 100, particularly preferably 1 to 50. If the organoaluminum compound of the component (C) is used, the amount thereof is preferably in the range of 105 or less, more preferably 104 or less, particularly preferably 103 or less, in terms of molar ratio to the component (A).
【００２２】（Ｂ） 重 合 成分（Ａ）、成分（Ｂ）、並びに必要に応じて用いられ
る成分（Ｃ）からなる、いわゆるメタロセン触媒を用い
るプロピレン系重合体の製造は、プロピレン単独、或い
は、プロピレンとエチレン又は炭素数４〜２０のα−オ
レフィンとを混合接触させることにより行なわれる。共
重合の場合は、反応系中の各モノマーの量比は経時的に
一定である必要はなく、各モノマーを一定の混合比で供
給することも便利であるし、供給するモノマーの混合比
を経時的に変化させることも可能である。また、共重合
反応比を考慮してモノマーのいずれかを分割添加するこ
ともできる。重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
良く接触するならば、あらゆる様式の方法を採用するこ
とができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずにプロピレンを溶媒と
して用いるバルク法、溶液重合法、或いは、実質的に液
体溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相
法等を採用することができる。また、連続重合、回分式
重合にも適用される。スラリー重合の場合には、重合溶
媒としてヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化
水素の単独或いは混合物として用いることができる。重
合時条件としては、重合温度が−７８℃〜１６０℃、好
ましくは０℃〜１５０℃であり、その時の分子量調節剤
として補助的に水素を用いることができる。また、重合
圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、好ましくは０〜６０
ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、特に好ましくは１〜５０ｋｇ／ｃｍ
2・Ｇが適当である。(B) Polymerization The production of a propylene-based polymer using a so-called metallocene catalyst comprising a component (A), a component (B), and a component (C) used as required, is carried out by using propylene alone or The reaction is carried out by mixing and contacting propylene with ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. In the case of copolymerization, the quantitative ratio of each monomer in the reaction system does not need to be constant over time, and it is convenient to supply each monomer at a constant mixing ratio. It is also possible to change over time. Further, any of the monomers can be dividedly added in consideration of the copolymerization reaction ratio. As the polymerization mode, any method can be adopted as long as the catalyst component and each monomer are in efficient contact with each other. Specifically, a slurry method using an inert solvent, a bulk method using propylene as a solvent without substantially using an inert solvent, a solution polymerization method, or a method in which each monomer is substantially used without substantially using a liquid solvent For example, a gas phase method for keeping the gaseous state may be employed. Further, the present invention is also applied to continuous polymerization and batch polymerization. In the case of slurry polymerization, a saturated aliphatic or aromatic hydrocarbon such as hexane, heptane, pentane, cyclohexane, benzene, and toluene can be used alone or as a mixture as a polymerization solvent. The polymerization conditions are such that the polymerization temperature is -78 ° C to 160 ° C, preferably 0 ° C to 150 ° C, and hydrogen can be used as a molecular weight regulator at that time. The polymerization pressure is 0 to 90 kg / cm2 · G, preferably 0 to 60 kg / cm2 · G.
kg / cm2 · G, particularly preferably 1 to 50 kg / cm
2 · G is appropriate.
【００２３】(2) 酸化チタン 本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、酸化チタ
ンを０．０５〜５．０重量％含有し、かつ有機顔料のト
ータル量が０．１重量％以下であることが重要である。
顔料の酸化チタンの量が上記範囲未満では発明の効果で
ある耐候性を発揮し得ないし、一方、上記範囲を超過す
ると不経済であるばかりか耐候性も損なってしまう。本
発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられる酸化
チタンは結晶構造的にルチル型とアナタース型がある
が、ルチル型が好ましい。また、酸化チタンはその生成
過程において、使用媒体中での分散性や、耐候性を改良
するためにＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｎＯ等で表面処理
される場合があるが、本発明の用途においてはＡｌ2Ｏ
3及びＳｉＯ2で表面処理されたものが好ましい。(2) Titanium oxide The propylene-based resin composition of the present invention contains 0.05 to 5.0% by weight of titanium oxide and the total amount of the organic pigment is 0.1% by weight or less. is important.
If the amount of the titanium oxide in the pigment is less than the above range, the weather resistance which is an effect of the invention cannot be exhibited, while if it exceeds the above range, not only is it uneconomical, but also the weather resistance is impaired. Titanium oxide used in the propylene-based resin composition of the present invention has a rutile type and an anatase type in crystal structure, but a rutile type is preferable. Titanium oxide may be surface-treated with Al2 O3 , SiO2 , ZnO or the like in the production process in order to improve dispersibility in a used medium and weather resistance. Al2 O
Those surface-treated with3 and SiO2 are preferred.
【００２４】(3) 付加的成分（任意成分） 本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、上記プロ
ピレン系重合体及び酸化チタン以外に、他の付加的成分
（任意成分）を本発明の効果を著しく損なわない範囲で
配合することもできる。この付加的成分としては、通常
のポリオレフィン樹脂用配合剤として使用される核剤、
フェノール系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、硫黄系酸化
防止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤、分散剤、酸化チタン以外の無機顔料、有機顔
料、金属不活性剤、過酸化物、充填剤、抗菌防黴剤、蛍
光増白剤、及び、本発明に使用する以外の樹脂、エチレ
ン・プロピレン系ゴム、エチレン・ブテン系ゴム、エチ
レン・ヘキセン系ゴム、エチレン・オクテン系ゴム等を
挙げることができる。(3) Additional Components (Optional Components) In the propylene resin composition of the present invention, other additional components (optional components) other than the above-mentioned propylene polymer and titanium oxide may be used to effect the present invention. It can also be blended within a range that does not significantly impair. As this additional component, a nucleating agent used as a compounding agent for a general polyolefin resin,
Phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, neutralizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, antistatic agents, dispersants, inorganic pigments other than titanium oxide, organic pigments, metals Deactivator, peroxide, filler, antibacterial fungicide, fluorescent whitening agent, and resins other than those used in the present invention, ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber, ethylene-hexene rubber, Ethylene-octene rubber and the like can be mentioned.
【００２５】核 剤 上記核剤の具体例としては、２，２−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸ナトリウム、
タルク、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール等のソルビトール系化合物、ヒドロキ
シ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、２，２−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）燐酸
と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩混
合物（旭電化（株）製 商品名ＮＡ２１）等を挙げるこ
とができる。[0025] Specific examples of thenucleating agents described above nucleating agent, 2,2-methylene - bis (4,6-di -t- butyl phenyl) sodium phosphate,
Sorbitol-based compounds such as talc, 1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, hydroxy-di (t-butyl aluminum benzoate, 2,2-methylene-bis (4,6-di-t -Butylphenyl) phosphoric acid and a lithium salt of an aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms (trade name: NA21, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).
【００２６】フェノール系酸化防止剤 上記フェノール系酸化防止剤の具体例としては、トリス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリス
リチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９
−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１
−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌル酸等を挙げることができる。Phenolic antioxidants Specific examples of the phenolic antioxidants include tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 1,1,3-tris ( 2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,
5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,9
-Bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1
-Dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-tris (4
-T-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid;
【００２７】燐系酸化防止剤 燐系酸化防止剤の具体例としては、トリス（ミックス
ド、モノ及びジノニルフェニルホスファイト）、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
４，４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファ
イト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト等を挙げることが
できる。[0027] Specific examples of thephosphorus-based antioxidant phosphorus-based antioxidant, tris (mixed, mono- and di-nonylphenyl phosphite), tris (2,4-di -t- butyl-phenyl) phosphite,
4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-di-tridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane, bis (2,4
-Di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite,
Tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di- Phosphite and the like can be mentioned.
【００２８】硫黄系酸化防止剤 上記硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジ−ステアリ
ル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−チオ
−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラ
キス−（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）等を挙
げることができる。[0028] Specific examples of thesulfur-based antioxidant the sulfur antioxidant include di - stearyl - thio - di - propionate, di - myristyl - thio - di - propionate, pentaerythritol - tetrakis - (3-lauryl - Thio-propionate) and the like.
【００２９】中和剤 上記中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、ミズカラ
ック（水沢化学（株）製）等を挙げることができる。[0029] Specific examples of theneutralizing agent the neutralizing agent, calcium stearate, zinc stearate, hydrotalcite, and the like can be given Mizukarakku (Mizusawa Kagaku Co.).
【００３０】ヒンダードアミン系の安定剤 上記ヒンダードアミン系の安定剤の具体例としては、琥
珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと
の重縮合物、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビ
ス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン｛２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝］、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレ
ン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝］等を挙げることができる。[0030] Specific examples of thehindered amine stabilizer the hindered amine stabilizer, dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-the-tetramethylpiperidine Polycondensate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4) -Piperidyl) sebacate, N, N-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino]- 6-chloro-1,
3,5-triazine condensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, poly [$ 6
-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-
1,3,5-triazine-2,4-diyl {(2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}
Hexamethylene ｛2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) imino}], poly [(6-morpholino-s)
-Triazine-2,4-diyl) [(2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}].
【００３１】滑 剤 上記滑剤の具体例としては、オレイン酸アミド、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアロ
イド等の高級脂肪酸アミド、シリコンオイル、高級脂肪
酸エステル等を挙げることができる。[0031] Specific examples of theslip agent the lubricant is oleamide, stearamide, behenic acid amide, higher fatty acid amides such as ethylene bis-stearic Lloyd, silicone oil, mention may be made of higher fatty acid esters and the like.
【００３２】帯電防止剤 帯電防止剤としては、高級脂肪酸グリセリンエステル、
アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールア
ミド、アルキルジエタノールアミド脂肪酸モノエステル
等を挙げることができる。Antistatic agents As the antistatic agent, higher fatty acid glycerin esters,
Examples thereof include alkyldiethanolamine, alkyldiethanolamide, and alkyldiethanolamide fatty acid monoester.
【００３３】分散剤 分散剤としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン亜鉛、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス、カンデリラワックス、セレシン
ワックス、オーリキュリーワックス、蜜臘、モンタンワ
ックス、アマニ油等の植物油、流動パラフィン等の鉱物
油、ポリブテン等を挙げることができる。Dispersants Examples ofdispersants include magnesium stearate, zinc stearate, polyethylene wax, polypropylene wax, paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, ceresin wax, auricurie wax, beeswax, montan wax, Vegetable oils such as linseed oil; mineral oils such as liquid paraffin; and polybutene.
【００３４】酸化チタン以外の無機顔料 酸化チタン以外の無機顔料としては、次に挙げるものも
添加することができる。具体的には、白色系の亜鉛華、
リトボン、鉛白、赤色系の弁柄、鉛炭、モリブデンレッ
ド、カドミウムレッド、黄色系の黄鉛、カドミウムイエ
ロー、チタンイエロー、鉄黄、橙色系のクロムオレン
ジ、カドミウムオレンジ、緑色系のクロムグリーン、酸
化クロム、ギネグリーン、スピネルグリーン、茶系の亜
鉛フェライト、青色系の紺青、群青、コバルトブルー、
紫色系のマンガン紫、コバルト紫、紫弁柄、黒色系のカ
ーボンブラック、鉄黒等を挙げることができる。Inorganic pigments other than titanium oxide The following can be added as inorganic pigments other than titanium oxide. Specifically, white zinc white,
Lithobon, lead white, red petal, lead charcoal, molybdenum red, cadmium red, yellowish lead, cadmium yellow, titanium yellow, iron yellow, orange chrome orange, cadmium orange, green chrome green, Chromium oxide, gine green, spinel green, brown zinc ferrite, blue navy blue, ultramarine, cobalt blue,
Examples include purple manganese purple, cobalt purple, purple petals, black carbon black, and iron black.
【００３５】有機顔料 有機顔料としては、プロピレン系樹脂組成物中のトータ
ル含有量が０．１重量％を超えないことが好ましい。有
機顔料の具体例としては、赤色系のレーキレッドＣ、レ
ーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、リソールレ
ッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッド、
チオインジゴレッド、アリザリンレッド、キナクリドン
レッド、ローダミンレーキ、オレンジレーキ、ベンズイ
ミダゾロンレッド、ピラゾロンレッド、縮合アゾレッ
ド、ペリレンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、キナ
クリドンマゼンダ、黄色系のイソインドリノンイエロ
ー、ベンジジンイエロー、ファーストイエロー、フラボ
ンスロンイエロー、ナフトールイエロー、キノリンイエ
ロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ＨＲイエロー、縮
合アゾイエロー、橙色系ベンズイミダゾロンオレンジ、
ペリノンオレンジ、緑色系のフタロシアニングリーン、
ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン、アシッド
グリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、青色系の
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーＲＳ、フ
ァーストスカイブルーレーキ、アルカリブルーレーキ、
ビクトリアブルーレーキ、紫色系のファーストバイオレ
ットＢ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイ
オレット等を挙げることができる。Organic Pigment The organic pigment preferably has a total content of not more than 0.1% by weight in the propylene resin composition. Specific examples of the organic pigment include red-based lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, lithol red, permanent red 4R, watching red,
Thioindigo red, alizarin red, quinacridone red, rhodamine lake, orange lake, benzimidazolone red, pyrazolone red, condensed azo red, perylene red, permanent carmine FB, quinacridone magenta, yellow isoindolinone yellow, benzidine yellow, first yellow , Flavonethrone yellow, naphthol yellow, quinoline yellow, benzimidazolone yellow, HR yellow, condensed azo yellow, orange benzimidazolone orange,
Perinone orange, green phthalocyanine green,
Pigment Green B, Naphthol Green, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Blue Phthalocyanine Blue, Indanthrene Blue RS, Fast Sky Blue Lake, Alkaline Blue Lake,
Victoria Blue Lake, purple first violet B, methyl violet lake, dioxazine violet and the like can be mentioned.
【００３６】[II] プロピレン系樹脂組成物の製造 (1) 配合・溶融・混練 本発明のプロピレン系樹脂組成物を製造するには、一般
的に上記プロピレン系重合体に酸化防止剤、中和剤等の
添加剤及び顔料を配合して、混合、溶融、混練すること
により製造することができる。上記混合、溶融、混練
は、通常、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖ
ブレンダー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー、
バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、一軸又は二
軸の混練押出機にて実施することができる。これらの中
でも一軸又は二軸の混練押出機により混合或いは溶融混
練を行なうことが好ましい。[II] Production of Propylene Resin Composition (1) Blending, Melting, and Kneading In order to produce the propylene resin composition of the present invention, an antioxidant and a neutralizer are generally added to the propylene polymer. It can be manufactured by blending additives, such as an agent, and a pigment, mixing, melting, and kneading. The mixing, melting, and kneading are usually performed using a Henschel mixer, a super mixer,
Blender, tumbler mixer, ribbon blender,
It can be carried out using a Banbury mixer, a kneader blender, or a single or twin screw kneading extruder. Among these, it is preferable to carry out mixing or melt kneading with a single-screw or twin-screw kneading extruder.
【００３７】[III] 射出成形体の製造 上記プロピレン系樹脂組成物は、通常の射出成形、特に
好ましくは中型又は大型の射出成形を行なうことにより
目的とする成形体を得ることができる。射出成形体は、
通常の射出成形体であっても良いが、投影面積が５００
ｃｍ2を超える、好ましくは５５０ｃｍ2以上の平滑面
を有する中型又は大型の成形体であることが好ましい。
これら中型又は大型の射出成形は一般に１８０〜２４０
℃の温度、型締力１５０〜４，０００ｔ／ｃｍ2、射出
圧力１，８００〜４００ｋｇ／ｃｍ2、金型温度３０〜
５０℃の条件下で行なわれるのが一般的である。この様
な射出成形体の具体例としては、バンパー、インストル
メントパネル、コンソールボックス、ダッシュボード、
ドアトリム等の自動車向け材料、洗濯機、冷蔵庫、掃除
機、テレビ、エアコン、音響機器、ＯＡ機器、通信機
器、ジャーポット、炊飯器等の家庭電化製品向け材料、
コンテナ、パレート、サイジングパネル等の産業資材材
料、トイレ、便器、洗濯機パン等の住宅設備材料、洗面
器、風呂用腰掛け、衣装函等の生活用品材料を挙げるこ
とができる。これらの中で好ましい射出成形体として
は、投影面積が５００ｃｍ2を超える中型及び大型の平
滑面を有する成形品、例えば、洗濯機パン、便座蓋、便
座、炊飯器、エアコン室外機パネル等を挙げることがで
きる。[III] Production of Injection Molded Article The above-mentioned propylene resin composition can be obtained by subjecting it to ordinary injection molding, particularly preferably medium- or large-sized injection molding. Injection molding is
A normal injection molded body may be used, but the projected area is 500
It exceeds cm2, and preferably preferably a molding of a middle- or large-sized with a 550 cm2 or more smooth surfaces.
These medium or large injection moldings are generally 180-240
Temperature, mold clamping force 150 to 4,000 t / cm2 , injection pressure 1,800 to 400 kg / cm2 , mold temperature 30 to
Generally, the reaction is carried out at 50 ° C. Specific examples of such injection molded articles include bumpers, instrument panels, console boxes, dashboards,
Materials for automobiles such as door trims, materials for home appliances such as washing machines, refrigerators, vacuum cleaners, TVs, air conditioners, audio equipment, OA equipment, communication equipment, jar pots, rice cookers,
Industrial materials such as containers, pareto, and sizing panels; housing equipment such as toilets, toilets, and washing machine pans; and household goods such as washbasins, bath stools, and clothes boxes. Among these, preferred injection molded articles include molded articles having a medium-sized and large-sized smooth surface having a projected area of more than 500 cm2 , such as a washing machine pan, a toilet seat lid, a toilet seat, a rice cooker, and an air conditioner outdoor unit panel. be able to.
【００３８】[0038]
【実施例】以下に示す実施例及び比較例によって、本発
明を更に具体的に説明する。 [I] プロピレン系樹脂の製造 ＜製造例１＞ ［（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド］の合成 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １９９４，１３，９
６４の文献に記載された方法に従って合成した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. [I] Production of propylene-based resin <Production Example 1> Synthesis of [(r) -dimethylsilylenebis (2-methylbenzoindenyl) zirconium dichloride] Organometallics 1994, 13, 9
Synthesized according to the method described in 64 documents.
【００３９】［触媒の合成］内容積０．５リットルの攪
拌翼の付いたガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ
ｏｎ ＳｉＯ2 ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａ
ｌ）を添加し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、予めト
ルエンに希釈した（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−
メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド溶液
２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続いて
イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ−ヘプタン溶
液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。その
後、室温にて２時間反応させ、更に、プロピレンをフロ
ーさせて予備重合を実施し、固体触媒を得た。[Synthesis of Catalyst] A glass reactor having an inner volume of 0.5 liter and equipped with a stirring blade was charged with MAO manufactured by WITCO.
on SiO2 2.4 g (20.7 mmol-A
l) was added, 50 ml of n-heptane was introduced, and (r) -dimethylsilylenebis (2-
20.0 ml (0.0637 mmol) of a solution of methylbenzoindenyl) zirconium dichloride was added, followed by 4.14 ml (3.03 mmol) of an isobutylaluminum (TIBA) · n-heptane solution. Thereafter, the reaction was performed at room temperature for 2 hours, and propylene was further allowed to flow to carry out prepolymerization to obtain a solid catalyst.
【００４０】［重 合］内容積２００リットルの攪拌式
オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、ト
リエチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液３ｇ、液化プ
ロピレン４５ｋｇ、水素６．５ＮＬを導入し、内温を４
０℃に維持した。次いで、固体触媒（予備重合による
ポリマー成分を除いた量として）１．５ｇを加えた。そ
の後、６５℃に昇温して重合を開始させ、３時間その温
度を維持した。そして、エタノール１００ｍｌを添加し
て反応を停止させた。残ガスをパージし、ポリマーを乾
燥した。その結果、ＭＦＲが９．７ｇ／１０分であるホ
モポリプロピレンが１３．１ｋｇ得られた。このポリマ
ーの分析を行なった結果、ＭＥは１．１１であった。ま
た、ＴＲＥＦによる平均溶出温度（Ｔ50）は９６．０℃
であり、溶出分散度（σ）は５．６であった。[Polymerization] After sufficiently replacing the inside of a stirred autoclave having an internal volume of 200 liters with propylene, 3 g of a triethylaluminum / n-heptane solution, 45 kg of liquefied propylene and 6.5 NL of hydrogen were introduced, and the internal temperature was lowered to 4%.
Maintained at 0 ° C. Then, 1.5 g of a solid catalyst (as an amount excluding a polymer component by prepolymerization) was added. Thereafter, the temperature was raised to 65 ° C. to start polymerization, and the temperature was maintained for 3 hours. Then, 100 ml of ethanol was added to stop the reaction. Residual gas was purged and the polymer was dried. As a result, 13.1 kg of homopolypropylene having an MFR of 9.7 g / 10 min was obtained. As a result of analyzing this polymer, ME was 1.11. The average elution temperature (T50 ) by TREF is 96.0 ° C.
And the elution dispersity (σ) was 5.6.
【００４１】メモリーエフェクト（ＭＥ）の測定 メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設
定し、オリフィスは長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝８を用いる。また、オリフィス直下にエチ
ルアルコールを入れたメスシリンダーを置く（オリフィ
スとエチルアルコール液面との距離は２０±２ｍｍにす
る。）。この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、
１分間の押出量が０．１０±０．０３ｇになるように荷
重を調節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中
に落とし、固化してから採取する。採取した押出物のス
トランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分下端か
ら１ｃｍ部分、中央部分の３箇所で最大値、最小値を測
定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値と
する。Measurement of Memory Effect (ME) The temperature in the cylinder of the melt indexer was set to 190 ° C., the orifice was 8.00 mm long and 1.00 mm in diameter.
φ, L / D = 8 is used. In addition, a measuring cylinder containing ethyl alcohol is placed immediately below the orifice (the distance between the orifice and the liquid level of ethyl alcohol is set to 20 ± 2 mm). In this state, put the sample into the cylinder,
The load is adjusted so that the amount of extrusion per minute is 0.10 ± 0.03 g, and the extrudate after 6 to 7 minutes is dropped in ethanol, solidified, and collected. The maximum value and the minimum value of the diameter of the strand-like sample of the collected extrudate are measured at three places of 1 cm from the upper end, 1 cm from the lower end, and the center part, and the average value of the diameters measured at a total of six places is defined as the ME value.
【００４２】温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定 上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピ
ークの測定は、一度高温にてポリマーを完全に溶解させ
た後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成
させ、次いで、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出
した成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その
溶出量と溶出温度を測定することにより測定した。該溶
出曲線の測定は、以下に示す測定条件下で行なわれた。 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 測定濃度：４ｍｇ／ｍｌ 注入量 ：０．５ｍｌ カラム ：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ 冷却速度：１００℃×１２０分Measurement of temperature rise elution fractionation (TREF) The peak of the elution curve by the temperature rise elution fractionation (TREF) is measured by completely dissolving the polymer once at a high temperature, then cooling, and thinly coating the surface of the inert carrier. A polymer layer was formed, and then the temperature was continuously or stepwise raised to collect the eluted components, the concentration was continuously detected, and the measurement was performed by measuring the amount and temperature of the elution. . The measurement of the elution curve was performed under the following measurement conditions. Solvent: o-dichlorobenzene Measurement concentration: 4 mg / ml Injection amount: 0.5 ml Column: 4.6 mmφ × 150 mm Cooling rate: 100 ° C. × 120 minutes
【００４３】＜製造例２（比較例）＞内容積２００リッ
トルの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置
換した後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入
し、ジエチルアルミニウムクロライド９０ｇ、東邦チタ
ニウム社製三塩化チタン触媒３３ｇを３０℃でプロピレ
ン雰囲気下に導入した。更に、気相部水素濃度を７．０
容量％に保ちながら６５℃の温度でプロピレン９ｋｇ／
時間のフィード速度で４時間フィードした後、更に１時
間重合を継続した。その後、ブタノールにより触媒を分
解し、生成物を瀘過し及び乾燥を行なって、ＭＦＲが
９．７ｇ／１０分であるホモポリプロピレンが３０ｋｇ
が得られた。このポリマーの分析を行なった結果、ＭＥ
は１．５３であった。また、ＴＲＥＦによる平均溶出温
度（Ｔ50）は１１６℃であり、溶出分散度（σ）は１
５．２であった。<Production Example 2 (Comparative Example)> After sufficiently replacing the inside of a 200-liter stirred autoclave with propylene, 60 l of purified n-heptane was introduced, and 90 g of diethylaluminum chloride, manufactured by Toho Titanium Co., Ltd. 33 g of a titanium trichloride catalyst were introduced at 30 ° C. in a propylene atmosphere. Further, the hydrogen concentration in the gas phase is adjusted to 7.0.
While maintaining the volume%, propylene 9 kg /
After feeding for 4 hours at an hourly feed speed, polymerization was continued for another hour. Thereafter, the catalyst was decomposed with butanol, the product was filtered and dried, and 30 kg of homopolypropylene having an MFR of 9.7 g / 10 min was obtained.
was gotten. As a result of analyzing this polymer, ME
Was 1.53. The average dissolution temperature (T50 ) by TREF is 116 ° C., and the dissolution degree (σ) is 1
5.2.
【００４４】[II] プロピレン系樹脂組成物の製造 実施例１ 製造例１のホモポリマーに対し中和剤としてステアリン
酸カルシウム０．０５重量部、及び、ペンタエリスリチ
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．０５重量
部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト０．０５重量部及び表１に記載される所定量の顔
料（白）、顔料分散剤としてステアリン酸マグネシウム
０．２重量部を添加してスーパーミキサーにて３分間混
合し、２３０℃に加熱したスクリュー径が３０ｍｍの押
出機にて溶融混練しペレット状のプロピレン系樹脂組成
物を作成した。[II] Production of propylene-based resin composition Example 1 0.05 parts by weight of calcium stearate as a neutralizing agent and pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5) -Di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate], 0.05 parts by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, a predetermined amount of pigment (white) shown in Table 1, and a pigment dispersant 0.2 parts by weight of magnesium stearate was added, mixed with a super mixer for 3 minutes, and melted and kneaded with an extruder having a screw diameter of 30 mm heated to 230 ° C. to prepare a propylene-based resin composition in the form of pellets.
【００４５】[III] 射出成形体の製造 上記プロピレン系樹脂組成物を３１ｃｍ×２０ｃｍ×２
ｃｍ（厚み０．２ｃｍ）の箱型形状（投影面積６２０ｃ
ｍ2）の金型を用いて、下記の成形条件で射出成形を行
なった。 ［成形条件］次に、以下に示す評価方法に従って評価を行ない、その
結果を表１に示す。[III] Production of Injection Molded Product The above propylene resin composition was 31 cm × 20 cm × 2
cm (0.2 cm thick) box shape (projected area 620c
Injection molding was performed using the mold of m2 ) under the following molding conditions. [Molding condition] Next, evaluation was performed according to the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1.
【００４６】［評価方法］反り特性 成形後、製品を４８Ｈｒ恒温室（２３℃、湿度５０％）
に置いた後、製品箱を箱開口面が下を向くように平らな
台盤上に置き、箱の開口面の１短辺を台盤に押さえ付
け、押さえていない側の箱開口面上短辺と台盤との距離
の最大値を測定し製品の反り寸法とした。可塑化特性 反り検討用箱型成形体の成形時に、箱製品射出成形用の
樹脂を計量（可塑化）する時間を測定し、可塑化時間と
した（成形機のモニターに計量時間として表示され
る。）。耐候性 上記射出成形により得られた箱成形品から１０ｃｍ×６
ｃｍ（厚さ０．２ｃｍ）の大きさでシートを打ち抜き、
キセノンランプ使用耐候性試験機を用いて、ブラックパ
ネル、温度６３℃、雨有り（スプレー照射１２分／６０
分サイクル）の条件下で試験片を曝した。この曝した試
験片の表面を顕微鏡６０倍下で外観を観察し、クラック
発生までの時間を測定した。[Evaluation Method] After thewarpage characteristics were molded, the product was placed in a 48-hour constant temperature chamber (23 ° C., 50% humidity).
After placing the product box on a flat base plate with the box opening face down, press one short side of the box opening surface against the base plate. The maximum value of the distance between the side and the base plate was measured and defined as the warpage dimension of the product.Plasticization characteristics During the molding of a box-shaped molded product for warpage study, the time to measure (plasticize) the resin for box product injection molding was measured and defined as the plasticization time (displayed as the measurement time on the monitor of the molding machine). .).Weather resistance 10 cm x 6 from the box molded product obtained by the above injection molding
cm (0.2cm thick)
Using a weather resistance tester using a xenon lamp, black panel, temperature 63 ° C, rain (spray irradiation 12 min / 60
(Min cycle). The appearance of the surface of the exposed test piece was observed under a microscope of 60 times, and the time until crack generation was measured.
【００４７】実施例２ 実施例１のポリプロピレンホモポリマーに代え、製造例
２のプロピレン・エチレンランダム共重合体にして、顔
料を淡青色にした以外は実施例１と同様にして評価し
た。その結果を表１に示す。Example 2 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the propylene / ethylene random copolymer of Production Example 2 was used instead of the polypropylene homopolymer of Example 1 and the color of the pigment was changed to pale blue. Table 1 shows the results.
【００４８】実施例３ 実施例１のポリプロピレンホモポリマーに代え、製造例
３のポリプロピレンホモポリマーにして、顔料を淡黄色
にした以外は実施例１と同様にして評価した。その結果
を表１に示す。Example 3 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene homopolymer of Production Example 3 was used instead of the polypropylene homopolymer of Example 1 and the pigment was pale yellow. Table 1 shows the results.
【００４９】比較例１ 実施例１において、顔料を濃赤色にした以外は、実施例
１と同様にして評価した。その結果を表２に示す。Comparative Example 1 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the pigment was changed to deep red. Table 2 shows the results.
【００５０】比較例２ 実施例１において、顔料を濃青色にした以外は、実施例
１と同様にして評価した。その結果を表２に示す。Comparative Example 2 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the pigment was changed to deep blue. Table 2 shows the results.
【００５１】比較例３ 実施例１のポリプロピレンホモポリマーに代え、製造例
２のポリプロピレンホモポリマーにして、顔料を白にし
た以外は実施例１と同様にして評価した。その結果を表
２に示す。Comparative Example 3 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene homopolymer of Production Example 2 was used instead of the polypropylene homopolymer of Example 1 and the pigment was white. Table 2 shows the results.
【００５２】比較例４ 比較例３において、顔料を淡青色にした以外は比較例３
と同様にして評価した。その結果を表３に示す。Comparative Example 4 Comparative Example 3 was repeated except that the pigment was changed to pale blue.
The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 3 shows the results.
【００５３】比較例５ 比較例３において、顔料を濃赤色にした以外は比較例３
と同様にして評価した。その結果を表３に示す。Comparative Example 5 Comparative Example 3 was repeated except that the pigment was changed to dark red.
The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 3 shows the results.
【００５４】比較例６ 比較例３において、顔料を濃青色にした以外は比較例３
と同様にして評価した。その結果を表３に示す。Comparative Example 6 Comparative Example 3 was repeated except that the pigment was changed to dark blue.
The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 3 shows the results.
【００５５】[0055]
【表１】[Table 1]
【００５６】[0056]
【表２】[Table 2]
【００５７】[0057]
【表３】[Table 3]
【００５８】[0058]
【発明の効果】このような本発明の射出成形体用プロピ
レン系樹脂組成物は、ＭＥや溶出分散度（σ）が特定範
囲のプロピレン系樹脂を用いており、しかも、酸化チタ
ンを含有している組成物であることから、反り特性、可
塑化特性及び耐候性に優れたものとなる。The propylene-based resin composition for an injection-molded article of the present invention uses a propylene-based resin having a specific range of ME and elution dispersity (σ), and contains titanium oxide. The composition is excellent in warpage characteristics, plasticizing characteristics and weather resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小瀬垣 公 穂 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 (72)発明者 田谷野 孝 夫 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kimiho Osegaki 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Japan Inside Yokkaichi Technical Center, Polychem Co., Ltd. (72) Inventor Takao Tabano 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Nippon Polychem Corporation Yokkaichi Technical Center
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