【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は高電圧電気絶縁体用
シリコーンゴム組成物、その製造方法および高電圧電気
絶縁体に関する。詳しくは、成型性に優れ、良好な電気
特性（体積抵抗率、誘電率、誘電正接、耐トラッキング
性、耐アーク性、耐エロージョン性）を有し高電圧の付
加する電気絶縁体、主に屋外における電気絶縁体用とし
て好適とされるシリコーンゴム組成物、その製造方法お
よび高電圧電気絶縁体に関する。The present invention relates to a silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, a method for producing the same, and a high-voltage electrical insulator. More specifically, it has excellent moldability, good electrical properties (volume resistivity, dielectric constant, dielectric loss tangent, tracking resistance, arc resistance, erosion resistance) and an electric insulator to which a high voltage is applied. The present invention relates to a silicone rubber composition suitable for use as an electrical insulator, a method for producing the same, and a high-voltage electrical insulator.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、シリコーンゴム組成物に水酸化ア
ルミニウム粉末を配合した組成物は知られており、この
種の水酸化アルミニウム粉末を多量に配合したシリコー
ンゴム組成物は、硬化して電気特性に優れたシリコーン
ゴム成型品になるということも知られている（特開平５
−１２８０５号公報、特開平７−５７５７４号公報参
照）。しかしこの種のシリコーンゴム組成物は成型性に
劣り、また得られたシリコーンゴム成型品の物理特性が
低いという問題点があった。ここで、成型性について
は、水酸化アルミニウム粉末の配合量を抑えることであ
る程度解決できるものの、水酸化アルミニウム粉末の配
合量を抑えたためにシリコーンゴム組成物の可塑度が低
下する。その結果、形状保持性が低下し大型の成型品を
得ることが困難になる等の問題点があった。また米国特
許第２７１８５７号においては、シリコーンゴム組成物
の作業性を改善する新しい方法が提案されている。この
方法によれば、シリコーンゴム組成物にほう酸、ほう酸
無水物(メタほう酸)あるいはほう酸アルキルを添加する
ことにより、シリコーンゴム組成物の可塑度を高め、粘
着性を減少させ、作業性が改善されるとされている。と
ころがこの方法では、結晶性のほう酸やメタほう酸がシ
リコーンゴム組成物中に均一に分散されず、その効果を
十分に発揮することが出来ないという問題点があった。
またこれらの化合物のうち、ほう酸アルキルはシリコー
ンゴム組成物のグリーン強度を一時的に上昇させるが、
経時変化によってその効果は失われ、長期間に渡ってグ
リーン強度は維持されないという欠点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, a composition in which aluminum hydroxide powder is blended with a silicone rubber composition is known, and a silicone rubber composition in which a large amount of this kind of aluminum hydroxide powder is blended is cured to have electrical properties. It is also known that a silicone rubber molded article having excellent performance can be obtained (Japanese Unexamined Patent Publication No.
-12805, JP-A-7-57574). However, this type of silicone rubber composition has problems in that the moldability is poor and the physical properties of the obtained silicone rubber molded product are low. Here, the moldability can be solved to some extent by suppressing the amount of the aluminum hydroxide powder, but the plasticity of the silicone rubber composition is reduced because the amount of the aluminum hydroxide powder is suppressed. As a result, there were problems such as a decrease in shape retention and difficulty in obtaining a large molded product. U.S. Pat. No. 2,271,857 proposes a new method for improving the workability of a silicone rubber composition. According to this method, by adding boric acid, boric anhydride (metaboric acid) or alkyl borate to the silicone rubber composition, the plasticity of the silicone rubber composition is increased, the tackiness is reduced, and the workability is improved. It is said that. However, this method has a problem that crystalline boric acid or metaboric acid is not uniformly dispersed in the silicone rubber composition, and the effect cannot be sufficiently exhibited.
Of these compounds, alkyl borate temporarily increases the green strength of the silicone rubber composition,
There is a disadvantage that the effect is lost due to aging and the green strength is not maintained for a long time.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
欠点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は成形性や形状保持性に優れ、
硬化後は、優れた電気特性を有し、高電圧電気絶縁性に
優れた高電圧電気絶縁体になり得る高電圧電気絶縁体用
シリコーンゴム組成物、その製造方法および高電圧電気
絶縁体を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, and have reached the present invention. That is, the object of the present invention is excellent in moldability and shape retention,
Provided is a silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator that has excellent electrical properties after curing and can be a high-voltage electrical insulator with excellent high-voltage electrical insulation, a method for producing the same, and a high-voltage electrical insulator. Is to do.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】 本発明は、（Ａ）平均組成式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非置 換の１価炭化水素基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。）で示され、 １分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリ シロキサン生ゴム １００重量部、 （Ｂ）シリカ.微粉末 １０〜１００重量部、 （Ｃ）オルトほう酸またはメタほう酸 ０．００５〜５．００重量部、 （Ｄ）式：ＨＯ（Ｒ2ＳｉＯ）nＨ（式中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素 基であり、ｎは１〜２０の数である。）で示される有機ケイ素化合物 ０．５〜２０重量部、 （Ｅ）水酸化アルミニウム粉末 １〜３００重量部 および （Ｆ）硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなる高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物、その製造方法および高電圧 電気絶縁体に関する。Means for Solving the Problems The present invention provides (A) an average compositional formula: Ra SiO(4-a) / 2 (where R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, a is a number from 1.95 to 2.05), and 100 parts by weight of an organopolysiloxane raw rubber having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule, (B) silica. 100 parts by weight, (C) 0.005 to 5.00 parts by weight of orthoboric acid or metaboric acid, (D) Formula: HO (R2 SiO)n H (where R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon) And n is a number from 1 to 20.) 0.5 to 20 parts by weight of an organosilicon compound represented by the formula: (E) 1 to 300 parts by weight of aluminum hydroxide powder; and (F) a curing agent. Material for high-voltage electrical insulation sufficient to cure the material The present invention relates to a silicone rubber composition, a method for producing the same, and a high-voltage electrical insulator.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】これを説明すると、本発明組成物
に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴ
ムは、本発明組成物の主成分であり、平均組成式ＲaＳ
ｉＯ(4-a)/2で示される。式中、Ｒは置換または非置換
の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基などのアルキル基；ビニル基、アリル
基、ブチニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フ
ェニル基などのアリール基；３，３，３−トリフルオロ
プロピル基、２−フェニルエチル基、２−シアノエチル
基が挙げられる。分子中のＲの５０モル％以上がメチル
基であることが好ましい。式中、ａは１．９５〜２．０
５の数である。本成分は１分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子結合アルケニル基を有する。このアルケニル基
の結合位置は、側鎖でも末端でもよく、またその両方で
もよい。本成分の分子構造は、直鎖状または一部に分岐
を有する直鎖状である。本成分の重合度は通常、１，０
００〜２０，０００の範囲である。本成分は単一化合物
でも共重合体でもよく、あるいはこれらの重合体の混合
物でもよい。本成分を構成する単位の具体例としては、
ジメチルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単
位、メチルフェニルシロキサン単位、メチル（３，３，
３−トリフルオロプロピル）シロキサン単位が挙げられ
る。また、本成分の分子末端基としては、トリメチルシ
ロキシ基、シラノール基、ジメチルビニルシロキシ基、
メチルビニルヒドロキシシロキシ基が例示される。この
ようなオルガノポリシロキサン生ゴムとしては、両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、
両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端メチルビニルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルフェニ
ルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム
が挙げられる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS To explain this, the organopolysiloxane raw rubber (A) used in the composition of the present invention is a main component of the composition of the present invention and has an average composition of RaS
Indicated by iO(4-a) / 2 . In the formula, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, for example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; an alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group, a butynyl group, and a hexenyl group; An aryl group such as a group; a 3,3,3-trifluoropropyl group, a 2-phenylethyl group, or a 2-cyanoethyl group. It is preferable that 50 mol% or more of R in the molecule is a methyl group. In the formula, a is 1.95 to 2.0
Number 5 This component has at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule. The bonding position of the alkenyl group may be at the side chain or at the terminal, or both. The molecular structure of this component is a straight chain or a straight chain partially having a branch. The polymerization degree of this component is usually 1,0.
The range is from 00 to 20,000. This component may be a single compound, a copolymer, or a mixture of these polymers. Specific examples of units constituting this component include:
Dimethylsiloxane unit, methylvinylsiloxane unit, methylphenylsiloxane unit, methyl (3,3,
(3-trifluoropropyl) siloxane unit. In addition, as the molecular terminal group of this component, a trimethylsiloxy group, a silanol group, a dimethylvinylsiloxy group,
An example is a methylvinylhydroxysiloxy group. Examples of such an organopolysiloxane raw rubber include a dimethylvinylsiloxy group-endblocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber, a dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane raw rubber at both ends,
Both ends silanol group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber, both ends methylvinylhydroxysiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber, both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane / methylphenylsiloxane Methyl vinyl siloxane copolymer raw rubber is exemplified.
【０００６】本発明組成物に使用される（Ｂ）成分のシ
リカ微粉末は、補強性もしくは準補強性充填剤であり、
本発明組成物を硬化させて得られるシリコーンゴムに機
械的強度と可塑性を付与するために必要とされる成分で
ある。このようなシリカ微粉末としてはヒュームドシリ
カ等の乾式法シリカ、沈殿シリカ等の湿式法シリカ等の
補強性シリカ微粉末、石英粉末、けいそう土粉末等の準
補強性シリカ微粉末が挙げられる。本成分としては、粒
子径が５０μm以下であり、その比表面積が５０ｍ2／ｇ
以上であることが好ましく、１００ｍ2／ｇ以上である
ことがより好ましい。更にこれらの表面がジメチルジク
ロロシラン等のオルガノクロルシラン、ヘキサメチルジ
シラザン等のオルガノシラザン、両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサンオリゴマー等の反応性有機ケイ素
化合物で疎水化されたシリカ微粉末が好ましい。本成分
の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し１０〜１０
０重量部であり、好ましくは１０〜６０重量部である。
これは本成分の配合量が少なすぎると高い機械的強度が
得られず、逆に多すぎると（Ａ）成分への配合が困難に
なるためである。The silica fine powder of the component (B) used in the composition of the present invention is a reinforcing or semi-reinforcing filler,
It is a component necessary for imparting mechanical strength and plasticity to the silicone rubber obtained by curing the composition of the present invention. Examples of such a silica fine powder include dry silica such as fumed silica, reinforcing silica fine powder such as wet silica such as precipitated silica, quartz powder, and quasi-reinforcement silica fine powder such as diatomaceous earth powder. . This component has a particle size of 50 μm or less and a specific surface area of 50 m2 / g.
Or more, and more preferably 100 m2 / g or more. Further, a silica fine powder whose surface is hydrophobized with a reactive organic silicon compound such as an organochlorosilane such as dimethyldichlorosilane, an organosilazane such as hexamethyldisilazane, or a dimethylsiloxane oligomer having silanol groups at both ends and silanol groups is preferable. The amount of the component is 10 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A).
0 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight.
This is because if the amount of this component is too small, high mechanical strength cannot be obtained, and if it is too large, it is difficult to mix the component (A).
【０００７】本発明組成物に使用される（Ｃ）成分のオ
ルトほう酸あるいはメタほう酸は、本発明組成物の特徴
をなす成分であり、（Ｄ）成分と併用することで、本発
明組成物中に均一に分散しそのグリーン強度を高め、成
形する際の成型性、形状保持性を付与するという働きを
する。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対
して、０．００５〜５．００重量部の範囲であり好まし
くは０．０１〜１．００重量部の範囲内である。これは
０．００５重量部未満であると十分なグリーン強度が得
られず５．００重量部を超えると可塑化戻りが起こり、
また時にはシリコーンゴム成型品から本成分の結晶が析
出して来るという不具合が生じるからである。尚、オル
トほう酸あるいはメタほう酸は単独でも２種類の併用で
も差し支えない。[0007] The orthoboric acid or metaboric acid of the component (C) used in the composition of the present invention is a component characteristic of the composition of the present invention. To enhance the green strength and impart moldability and shape retention during molding. The compounding amount of this component is in the range of 0.005 to 5.00 parts by weight, and preferably in the range of 0.01 to 1.00 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 0.005 parts by weight, sufficient green strength cannot be obtained, and if the amount exceeds 5.00 parts by weight, replasticization occurs,
At the same time, there is a problem that a crystal of the present component is precipitated from a molded silicone rubber product. Incidentally, orthoboric acid or metaboric acid may be used alone or in combination of two kinds.
【０００８】本発明組成物に使用される（Ｄ）成分の
式：ＨＯ（Ｒ2ＳｉＯ）nＨで示される有機ケイ素化合物
は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分が加熱下に混練される際
に、分子中の水酸基が（Ｃ）成分のオルトほう酸あるい
はメタほう酸と部分的に反応し、本発明組成物に均一に
分散することを助ける。本成分の式中、ｎは１〜２０の
数である。これは２０を超えると（Ｃ）成分を分散させ
る働きが低下するためである。本成分の配合量は０．５
〜２０重量部であるが好ましくは０．５〜５．０重量部
の範囲である。２０重量部を超えるとグリーン強度の向
上を著しく妨げてしまう。また０．５重量部未満である
と、（Ｃ）成分のオルトほう酸あるいはメタほう酸を十
分均一に分散させることが出来なくなる。[0008] The organosilicon compound represented by the formula: HO (R2 SiO)n H of the component (D) used in the composition of the present invention is obtained by kneading the components (A) to (D) with heating. At this time, the hydroxyl group in the molecule partially reacts with the orthoboric acid or metaboric acid of the component (C), and helps to uniformly disperse in the composition of the present invention. In the formula of this component, n is a number from 1 to 20. This is because when it exceeds 20, the function of dispersing the component (C) is reduced. The amount of this component is 0.5
The amount is preferably from 20 to 20 parts by weight, and more preferably from 0.5 to 5.0 parts by weight. If the amount exceeds 20 parts by weight, the improvement in green strength is significantly impaired. If the amount is less than 0.5 part by weight, it becomes impossible to disperse the component (C) orthoboric acid or metaboric acid sufficiently uniformly.
【０００９】本発明組成物に使用される（Ｅ）成分の水
酸化アルミニウム粉末は、本発明組成物の電気絶縁性向
上させるために必須の成分である。ここで、使用される
水酸化アルミニウム粉末の粒子経は、０．１〜１００μ
mの範囲内にあるものがより好ましい。本成分の配合量
は、（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜３００重量
部であり、好ましくは３０〜２００重量部である。これ
は（Ｅ）成分の配合量が３０重量部より少ないと耐トラ
ッキング性、耐アーク性等の電気絶縁性の発現が不十分
であり、２００重量部を超えると硬化物の脆化が激しく
良好なゴム物性が得られないからである。尚、本成分
は、表面がビニルトリメトキシシラン，メチルトリメト
キシシラン，ジメチルジクロロシラン等のオルガノシラ
ン，ヘキサメチルジシラザン等のオルガノシラザン，両
末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー等
のオルガノシロキサンオリゴマー等の反応性有機ケイ素
化合物で表面処理されたものが好ましい。The aluminum hydroxide powder (E) used in the composition of the present invention is an essential component for improving the electrical insulation of the composition of the present invention. Here, the particle size of the aluminum hydroxide powder used is 0.1 to 100 μm.
Those within the range of m are more preferred. The compounding amount of this component is 1 to 300 parts by weight, preferably 30 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). When the amount of the component (E) is less than 30 parts by weight, the electrical insulation properties such as tracking resistance and arc resistance are insufficiently developed. This is because the rubber properties cannot be obtained. The surface of this component may be an organosilane such as vinyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, or dimethyldichlorosilane, an organosilazane such as hexamethyldisilazane, or an organosiloxane oligomer such as a dimethylsiloxane oligomer having a silanol group at both ends. Those surface-treated with a reactive organosilicon compound are preferred.
【００１０】本発明組成物に使用される（Ｆ）成分の硬
化剤は、本発明組成物を硬化させるためのものである。
本成分の代表例としては有機過酸化物がある。このよう
な有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエイト，オルトーメチルベンゾイ
ルパーオキサイド，メターメチルベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、ジクミルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル、２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンが例示される。また、１分子中に３
個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンとヒドロシリレーション反
応触媒との併用がある。ここで、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは架橋剤成分である。即ち、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素
原子がヒドロシリレーション反応触媒の存在下、（Ａ）
成分のケイ素原子結合アルケニル基に付加反応し、その
結果本発明組成物が架橋し硬化に至る。このオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは１分子中に少なくとも３
個のケイ素原子結合水素原子を有することが必要であ
る。ケイ素原子結合水素原子以外の有機基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基で例示されるアルキル
基；フェニル基、トリル基で例示されるアリール基；
３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロ
ピル基で例示される置換アルキル基等が挙げられる。こ
のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造と
しては、直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、網目状のい
ずれでもよい。また粘度は特に制限はないが、２５℃に
おける粘度が、３〜１０，０００センチポイズにあるこ
とが好ましい。この成分の配合量は、本組成物中のケイ
素原子結合水素原子のモル数とケイ素原子結合アルケニ
ル基のモル数の比が、（０．５：１）〜（２０：１）と
なる量であり、好ましくは（１：１）〜（１：３）とな
る量である。これはこのモル比が０．５未満になると本
発明組成物の硬化が不十分となり、２０を越えると水素
ガスが発生して発泡することがあるからである。このよ
うなオルガノハイドロジェンポリシロキサンと併用され
るヒドロシリレーション反応触媒は硬化を促進するため
の触媒であり、ヒドロシリレーション反応を促進する触
媒活性を持つ白金系金属自体、白金系化合物を主成分と
する組成物である。このようなヒドロシリレーション反
応用白金系触媒としては、白金微粉末、塩化白金酸、ア
ルコール変性塩化白金酸、白金とジケトンの錯体、白金
酸とアルケニルシロキサンの錯体、及びこれをアルミ
ナ，シリカ，カーボンブラックなどの担体に担持させた
ものが例示される。本成分の添加量は触媒量であり、ヒ
ドロシリレーション反応触媒の種類により異なり、特に
限定されないが、通常は（Ａ）成分１００万重量部に対
して白金系金属自体として１〜１５０重量部の範囲内で
あり、好ましくは５〜１００重量部の範囲内である。The curing agent (F) used in the composition of the present invention is for curing the composition of the present invention.
A typical example of this component is an organic peroxide. Such organic peroxides include benzoyl peroxide,
t-butyl perbenzoate, orthomethylbenzoyl peroxide, meta-methylbenzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl, 2,5-di (t-butylperoxy) Hexane is exemplified. In addition, 3 in one molecule
There is a combination of an organohydrogenpolysiloxane containing at least two silicon-bonded hydrogen atoms and a hydrosilylation reaction catalyst. Here, the organohydrogenpolysiloxane is a crosslinking agent component. That is, in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst, the silicon-bonded hydrogen atoms in the organohydrogenpolysiloxane are converted to (A)
An addition reaction to the silicon-bonded alkenyl group of the component results in crosslinking and curing of the composition of the present invention. The organohydrogenpolysiloxane has at least 3 molecules per molecule.
It is necessary to have two silicon-bonded hydrogen atoms. Examples of the organic group other than the silicon-bonded hydrogen atom include an alkyl group exemplified by a methyl group, an ethyl group and a propyl group; an aryl group exemplified by a phenyl group and a tolyl group;
Examples include a substituted alkyl group exemplified by a 3,3,3-trifluoropropyl group and a 3-chloropropyl group. The molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane may be any of linear, branched and linear, cyclic, and network. The viscosity is not particularly limited, but the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 3 to 10,000 centipoise. The amount of this component is such that the ratio of the number of moles of silicon-bonded hydrogen atoms to the number of moles of silicon-bonded alkenyl groups in the composition is (0.5: 1) to (20: 1). And the amount is preferably (1: 1) to (1: 3). This is because if the molar ratio is less than 0.5, the composition of the present invention is insufficiently cured, and if it exceeds 20, hydrogen gas is generated and foaming may occur. The hydrosilylation reaction catalyst used in combination with such an organohydrogenpolysiloxane is a catalyst for accelerating curing, and a platinum-based metal itself having a catalytic activity for accelerating the hydrosilylation reaction itself, and a platinum-based compound as a main component. It is a composition with. Examples of such platinum catalysts for hydrosilylation reaction include platinum fine powder, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of platinum and diketone, complexes of platinum acid and alkenylsiloxane, and alumina, silica, and carbon. A carrier supported on a carrier such as black is exemplified. The addition amount of this component is a catalytic amount and varies depending on the type of the hydrosilylation reaction catalyst, and is not particularly limited. Usually, 1 to 150 parts by weight of the platinum-based metal itself per 1 million parts by weight of the component (A) is used. Within the range, preferably within the range of 5 to 100 parts by weight.
【００１１】本発明組成物は、上記した（Ａ）成分〜
（Ｆ）成分からなるものであるが、これらの成分に加え
て、シリコーンゴム組成物に添加配合することが周知と
される従来公知の各種添加剤、例えば、非補強性充填
剤、顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤等を添
加配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し
支えない。ここで、非補強性充填剤としては、マイカ、
タルク、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ムが例示される。顔料としては、カーボンブラック、ベ
ンガラが例示される。耐熱剤としては、稀土類酸化物、
稀土類水酸化物、セリウムシラノレート、セリウム脂肪
酸塩が例示される。The composition of the present invention comprises the component (A) described above.
(F) In addition to these components, in addition to these components, various conventionally known additives that are well known to be added to the silicone rubber composition, for example, non-reinforcing fillers, pigments, heat-resistant Addition and blending of an agent, a flame retardant, an internal release agent, a plasticizer and the like may be performed as long as the object of the present invention is not impaired. Here, as the non-reinforcing filler, mica,
Examples include talc, aluminum oxide, titanium oxide, and calcium carbonate. Examples of the pigment include carbon black and red iron oxide. Rare earth oxides,
Rare earth hydroxides, cerium silanolates, and cerium fatty acid salts are exemplified.
【００１２】本発明のシリコーンゴム組成物は上記した
（Ａ）成分〜（Ｅ）成分を加熱下均一に混合し、ついで
冷却後に（Ｆ）成分を添加混合することによって容易に
製造される。ここで加熱条件としては、８０℃以上であ
ればよいのであるが、特に（Ｃ）成分としてオルトほう
酸を使用した場合には、１００〜２５０℃の温度範囲が
好ましく、メタほう酸を使用した場合、あるいはこれら
２種類のほう酸を使用した場合には１７０〜２００℃の
温度条件下で加熱混練することが好ましい。また（Ａ）
成分〜（Ｅ）成分を予め８０℃未満の温度条件下で混練
して（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなる均一なシリコーン
ゴムコンパウンドを造り、しかる後に、８０℃以上の温
度条件下で加熱混練することが望ましい。尚、この加熱
混練は上記（Ｃ）成分のオルトほう酸またはメタほう酸
を（Ａ）成分と（Ｂ）成分を主成分とするシリコーンゴ
ム組成物中に均一に分散させるために必須とされる技術
手段であり、このような加熱混練を行うと、（Ｃ）成分
のオルトほう酸またはメタほう酸はシリコーンゴム中に
均一に分散して、その効果を発揮するのである。ここで
これらの成分を混合するための手段としては、シリコー
ンゴム組成物に使用されている従来公知の混合手段が使
用できる。かかる混合装置としては、ニーダーミキサー
や２軸連続混練押出機、２本ロール等が挙げられる。The silicone rubber composition of the present invention can be easily produced by mixing the above components (A) to (E) uniformly under heating, then cooling and then adding the component (F). Here, the heating condition may be 80 ° C. or higher. In particular, when orthoboric acid is used as the component (C), the temperature range is preferably 100 to 250 ° C., and when metaboric acid is used, Alternatively, when these two types of boric acid are used, it is preferable to heat and knead under a temperature condition of 170 to 200 ° C. Also (A)
The components (E) to (E) are previously kneaded under a temperature condition of less than 80 ° C. to produce a uniform silicone rubber compound comprising the components (A) to (E), and then heated at a temperature condition of 80 ° C. or more. It is desirable to knead. This heat kneading is a technical means essential for uniformly dispersing the above-mentioned component (C), orthoboric acid or metaboric acid, in a silicone rubber composition containing the components (A) and (B) as main components. When such heat kneading is performed, the orthoboric acid or metaboric acid of the component (C) is uniformly dispersed in the silicone rubber, and the effect is exhibited. Here, as a means for mixing these components, conventionally known mixing means used for silicone rubber compositions can be used. Examples of such a mixing device include a kneader mixer, a twin-screw continuous kneading extruder, and two rolls.
【００１４】本発明組成物を硬化させるには、上記のよ
うに得られた（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなるシリコー
ンゴムコンパウンドに（Ｆ）成分の硬化剤を添加配合し
加熱することでその硬化物が得られる。硬化剤として有
機過酸化物を使用した場合は、この有機過酸化物の分散
温度以上の温度条件下で、例えば、１３０〜２００℃の
温度条件下で加熱し硬化させればよい。また、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリレーション
反応触媒を使用した場合は、７０〜２００℃の温度条件
下で加熱し硬化させればよい。本発明のシリコーンゴム
組成物の成形方法としては、圧縮成形、押出成形などの
従来公知の成形方法を目的に応じて適宜選択すればよ
い。In order to cure the composition of the present invention, the silicone rubber compound comprising the components (A) to (E) obtained as described above is mixed with a curing agent of the component (F) and heated. The cured product is obtained. When an organic peroxide is used as the curing agent, the composition may be heated and cured at a temperature equal to or higher than the dispersion temperature of the organic peroxide, for example, at a temperature of 130 to 200 ° C. When an organohydrogenpolysiloxane and a hydrosilylation reaction catalyst are used, they may be heated and cured at a temperature of 70 to 200 ° C. As a molding method of the silicone rubber composition of the present invention, a conventionally known molding method such as compression molding or extrusion molding may be appropriately selected according to the purpose.
【００１５】以上のような本発明組成物は、成形性と形
状保存性に優れ、硬化後は電気絶縁特性に優れ、特に高
電圧電気絶縁性に優れているので、かかる特性が要求さ
れる用途、特に屋外で使用される高電圧電気絶縁体を製
造するためのシリコーンゴム組成物として好適に使用さ
れる。The composition of the present invention as described above is excellent in moldability and shape preservability, and has excellent electrical insulation properties after curing, and particularly excellent in high-voltage electrical insulation properties. Particularly, it is suitably used as a silicone rubber composition for producing a high-voltage electrical insulator used outdoors.
【００１６】[0016]
【実施例】次に、本発明を実施例にて説明する。実施例
中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃に
おける測定値である。実施例中、可塑度、物性、耐トラ
ッキング性の測定は次に示す方法に従っていった。Next, the present invention will be described with reference to examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”, and the viscosity is a value measured at 25 ° C. In Examples, the plasticity, physical properties, and tracking resistance were measured according to the following methods.
【００１７】○可塑度の測定 シリコーンゴムベースコンパウンドを２CC計量し、５ｋ
ｇの荷重を３分間かけ、その圧縮度合いを測定した。可
塑度はその圧縮された後の厚み（ｍｍ）を１００倍した
数値として表にした。即ち、可塑度が高い材料ほど、変
形しにくく形状保持性に優れる。Measurement of plasticity Measure 2CC of silicone rubber-based compound and measure 5 k
g was applied for 3 minutes, and the degree of compression was measured. The plasticity was tabulated as a value obtained by multiplying the thickness (mm) after compression by 100. That is, a material having a higher plasticity is less likely to be deformed, and is more excellent in shape retention.
【００１８】○シリコーンゴムの物性の測定 ＪＩＳ Ｋ ６３０１加硫ゴムの物理特性測定方法に規
定された方法に準じて測定した。即ちシリコーンゴム組
成物を１７０℃で１０分間の加熱条件下で圧縮成形し、
厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを成形した。このシ
リコーンゴムシートの機械的強度をＪＩＳ Ｋ ６３０
１に規定する方法に従って測定した。Measurement of physical properties of silicone rubber Measured according to the method specified in JIS K6301 Method for measuring physical properties of vulcanized rubber. That is, the silicone rubber composition is compression molded under heating conditions at 170 ° C. for 10 minutes,
A silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm was formed. The mechanical strength of this silicone rubber sheet was measured according to JIS K630.
It measured according to the method prescribed in 1.
【００１９】○耐トラッキング性の測定 耐トラッキング性試験は、ＩＥＣ．ｐｕｂｌ．５８７法
に準じて日立化成工業（株）製、ＨＡＴ−５２０型を用
いて行った。試験電圧は３．５ｋＶであった。測定結果
を示した表中の判定Ａ及び判定Ｂは、前者は、試験片を
通して高圧回路を流れる電流が６０ｍＡを越えるまでの
時間であり、後者は試験片の表面上に下部電極から２５
mmの位置につけたマークにトラッキングが到達した時間
である。Measurement of tracking resistance The tracking resistance test was conducted according to IEC. publ. This was performed using HAT-520, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., according to the 587 method. The test voltage was 3.5 kV. Judgment A and Judgment B in the table showing the measurement results are as follows: the former is the time until the current flowing through the high voltage circuit through the test piece exceeds 60 mA, and the latter is 25 minutes from the lower electrode on the test piece surface.
This is the time when tracking reached the mark at the position of mm.
【００２０】[0020]
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度５０００）１００部と、表面がジメチルジ
クロロシランで処理された比表面積２２０m2／gのヒュ
ームドシリカ２５部、オルトほう酸を０．０５部、粘度
３０センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルポ
リシロキサンオリゴマー４．５部をニーダーミキサーに
投入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練した。次いで水酸化アルミ
ニウム粉末（昭和電工製、商品名：ハイジライトＨ４２
Ｍ、平均粒子径：１μｍ）１００部をニーダーミキサー
により均一に混合してシリコーンゴムコンパウンドを調
製した。このコンパウンドの可塑度を調製した。このコ
ンパウンド１００部に対して、２本ロール上で、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン５０重量％とシリコーンオイル５０重量％からなる
ペースト０．８部を添加し、均一に混練してシリコーン
ゴム組成物を調製した。次いで上記で得られたシリコー
ンゴム組成物を１０分／１７０℃プレス加硫し２ｍｍの
シリコーンゴムのシートを成型した後、電気特性、耐水
性の測定を行った。その結果を表１に示した。Example 1 99.87 mol% of dimethylsiloxane units
And 100 parts of dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber (degree of polymerization 5000) composed of 0.13 mol% of dimethylvinylsiloxane units and both ends blocked with dimethylvinylsiloxy groups, and the surface treated with dimethyldichlorosilane 25 parts of the obtained fumed silica having a specific surface area of 220 m2 / g, 0.05 parts of orthoboric acid, and 4.5 parts of a dimethylpolysiloxane oligomer having a capped end of silanol group at both ends having a viscosity of 30 centipoise were charged into a kneader mixer and uniformly mixed. . Next, this mixture was heated and kneaded at 175 ° C. for 60 minutes. Then, aluminum hydroxide powder (manufactured by Showa Denko, trade name: Heidilite H42)
M, average particle diameter: 1 μm) were uniformly mixed with a kneader mixer to prepare a silicone rubber compound. The plasticity of this compound was adjusted. 100 parts of this compound, on two rolls, 2,5
0.8 parts of a paste composed of 50% by weight of -dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 50% by weight of silicone oil was added and uniformly kneaded to prepare a silicone rubber composition. Next, the silicone rubber composition obtained above was press-vulcanized for 10 minutes at 170 ° C. to form a 2 mm silicone rubber sheet, and the electrical properties and water resistance were measured. The results are shown in Table 1.
【００２１】[0021]
【実施例２】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度５０００）１００部と、表面がジメチルジ
クロロシランで処理された比表面積２２０m2／gのヒュ
ームドシリカ２５部、オルトほう酸０．０５部、粘度３
０センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルポリ
シロキサン４．５部、水酸化アルミニウム粉末（昭和電
工製、商品名：ハイジライトＨ４２Ｍ、平均粒子径：１
μｍ）１００部をニーダーミキサーに投入して混合し
た。次いでこの混合物を１７５℃で６０分間の条件下で
加熱混練してシリコーンゴムコンパウンドを調整した。
このベースコンパウンド１００部に対して、２本ロール
上で、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン５０重量％とシリコーンオイル５０重
量％からなる０．８部を添加し、均一に混練してシリコ
ーンゴム組成物を調製した。次いで上記で得られたシリ
コーンゴム組成物を１０分／１７０℃の条件下にプレス
加硫し厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成型した
後、その特性を実施例１と同様にして測定した。Example 2 99.87 mol% of dimethylsiloxane units
And 100 parts of dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber (degree of polymerization 5000) composed of 0.13 mol% of dimethylvinylsiloxane units and both ends blocked with dimethylvinylsiloxy groups, and the surface treated with dimethyldichlorosilane 25 parts of fumed silica having a specific surface area of 220 m2 / g, 0.05 parts of orthoboric acid, and a viscosity of 3
4.5 centipoise-end silanol group-blocked dimethylpolysiloxane 4.5 parts, aluminum hydroxide powder (manufactured by Showa Denko, trade name: Heidilite H42M, average particle size: 1)
μm) was put into a kneader mixer and mixed. Next, the mixture was heated and kneaded at 175 ° C. for 60 minutes to prepare a silicone rubber compound.
To 100 parts of this base compound, 0.8 parts consisting of 50% by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 50% by weight of silicone oil were applied on two rolls. The mixture was added and kneaded uniformly to prepare a silicone rubber composition. Next, the silicone rubber composition obtained above was press-vulcanized under the conditions of 10 minutes / 170 ° C. to form a silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm, and the characteristics were measured in the same manner as in Example 1.
【００２２】[0022]
【比較例１】実施例１においてオルトほう酸を添加混合
しなかった以外は、実施例１と同様にしてシリコーンゴ
ム組成物を調製した。次いで上記で得られたシリコーン
ゴム組成物を１０分／１７０℃プレスの条件下に加硫し
厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成型した後、そ
の特性を実施例１と同様にして測定した。Comparative Example 1 A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that orthoboric acid was not added and mixed. Next, the silicone rubber composition obtained above was vulcanized under the conditions of pressing for 10 minutes at 170 ° C. to form a silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm, and the characteristics were measured in the same manner as in Example 1.
【００２３】[0023]
【表1】【table 1】
【００２３】[0023]
【実施例３】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度５０００）１００部、表面がジメチルジク
ロロシランで処理された比表面積２２０m2／gの乾式シ
リカ２５部、オルトほう酸０．０５部、粘度３０センチ
ポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン４．５部をニーダーミキサーに投入し均一に混合し
た。次いでこの混合物を１７５℃で６０分間の条件下で
加熱混練した。次いで表面をビニルトリメトキシシラン
で処理した水酸化アルミニウム粉末（昭和電工製、商品
名：ハイジライトＨ４２ＳＴＶ、平均粒子径：１μｍ）
１００部を投入してシリコーンゴムベースを調製した。
このコンパウンド１００部に対して、２本ロール上で、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％とシリコーンオイル５０重量
％からなるペースト状硬化剤０．８部を添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物とした。次いで上記で得
られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃の条件
下プレス加硫し厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを
成型した後、電気特性、耐水性の測定を行った。その結
果を表２に示した。Example 3 99.87 mol% of dimethylsiloxane units
And 100 parts of a dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber (polymerization degree: 5000) composed of 0.13 mol% of a methylvinylsiloxane unit and both ends blocked with a dimethylvinylsiloxy group, and the surface thereof is treated with dimethyldichlorosilane. 25 parts of dry silica having a specific surface area of 220 m2 / g, 0.05 parts of orthoboric acid, and 4.5 parts of dimethylpolysiloxane having silanol groups at both ends and having a viscosity of 30 centipoise were charged into a kneader mixer and uniformly mixed. Next, this mixture was heated and kneaded at 175 ° C. for 60 minutes. Then, aluminum hydroxide powder whose surface was treated with vinyltrimethoxysilane (manufactured by Showa Denko, trade name: Hijilite H42STV, average particle diameter: 1 μm)
100 parts were charged to prepare a silicone rubber base.
For 100 parts of this compound, on two rolls,
0.8 parts of a paste-like curing agent composed of 50% by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 50% by weight of silicone oil is added, and the mixture is uniformly kneaded to form a silicone rubber. The composition was used. Next, the silicone rubber composition obtained above was press-vulcanized under conditions of 10 minutes / 170 ° C. to form a silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm, and the electrical properties and water resistance were measured. The results are shown in Table 2.
【００２４】[0024]
【実施例４】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度５０００）１００部と、表面がジメチルジ
クロロシランで処理された比表面積２２０m2／gのヒュ
ームドシリカ２５部、オルトほう酸０．０５部、粘度３
０センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルポリ
シロキサン４．５部、表面をビニルトリメトキシシラン
で処理した水酸化アルミニウム粉末（昭和電工製、商品
名：ハイジライトＨ４２ＳＴＶ、平均粒子径：１μｍ）
１００部をニーダーミキサーに投入して均一に混合し
た。次いでこの混合物を１７５℃で６０分間の条件下で
加熱混練してシリコーンゴムコンパウンドを調整した。
このコンパウンド１００部に対して、２本ロール上で、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン５０重量％とシリコーンオイル５０重量％
からなるペースト状硬化剤０．８部を添加し、均一に混
練してシリコーンゴム組成物と調製した。次いで上記で
得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃にプ
レス加硫し厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成型
した後、その特性を実施例１と同様にして測定した。そ
の結果を表２に示した。Example 4 99.87 mol% of dimethylsiloxane units
And 100 parts of dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber (degree of polymerization 5000) composed of 0.13 mol% of dimethylvinylsiloxane units and both ends blocked with dimethylvinylsiloxy groups, and the surface treated with dimethyldichlorosilane 25 parts of fumed silica having a specific surface area of 220 m2 / g, 0.05 parts of orthoboric acid, and a viscosity of 3
4.5 parts of a dimethylpolysiloxane having silicyl groups at both ends capped at 0 centipoise (4.5 parts) and aluminum hydroxide powder whose surface has been treated with vinyltrimethoxysilane (trade name: Heidilite H42STV, manufactured by Showa Denko, average particle size: 1 μm)
100 parts were charged into a kneader mixer and uniformly mixed. Next, the mixture was heated and kneaded at 175 ° C. for 60 minutes to prepare a silicone rubber compound.
For 100 parts of this compound, on two rolls,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane 50% by weight and silicone oil 50% by weight
Was added and kneaded uniformly to prepare a silicone rubber composition. Then, the silicone rubber composition obtained above was press-vulcanized at 10 minutes / 170 ° C. to form a silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm, and the characteristics were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
【００２５】[0025]
【比較例２】実施例３においてオルトほう酸を添加混合
しなかった以外は、実施例３と同様にしてシリコーンゴ
ム組成物を調製した。次いで上記で得られたシリコーン
ゴム組成物を１０分／１７０℃の条件下プレス加硫し厚
さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成型した後、その
特性を実施例１と同様にして測定した。Comparative Example 2 A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that orthoboric acid was not added and mixed. Next, the silicone rubber composition obtained above was press-vulcanized under a condition of 10 minutes / 170 ° C. to form a 2 mm thick silicone rubber sheet, and its properties were measured in the same manner as in Example 1.
【表２】[Table 2]
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明の高電圧絶縁体用シリコーンゴム
組成物は、上記した（Ａ）成分〜（Ｆ）成分からなり、
特に（Ｃ）成分のオルトほう酸またはメタほう酸と(Ｄ)
成分の式：ＨＯ（Ｒ2ＳｉＯ）nＨ（式中、Ｒは置換また
は非置換の１価炭化水素基であり、ｎは１〜２０の数で
ある。）で示される有機ケイ素化合物を含有しているの
で、成型性や成形保持性に優れ、高電圧電気絶縁性に優
れるという特徴を有する。また、その製造方法にかかる
高電圧電気絶縁体を生産性よく製造し得るという特徴を
有する。また、かかるシリコーンゴム組成物を硬化して
なる電気絶縁体は高電圧電気絶縁性に優れているという
特徴を有する。The silicone rubber composition for a high-voltage insulator of the present invention comprises the components (A) to (F) described above,
Particularly, orthoboric acid or metaboric acid as the component (C) and (D)
Contains an organosilicon compound represented by the formula: HO (R2 SiO)n H (wherein R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group and n is a number from 1 to 20). Therefore, it has the characteristics of being excellent in moldability and mold retention, and being excellent in high-voltage electrical insulation. Further, it has a feature that the high-voltage electrical insulator according to the manufacturing method can be manufactured with high productivity. Further, an electrical insulator obtained by curing such a silicone rubber composition has a feature of being excellent in high-voltage electrical insulation.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 3/46 Ｈ０１Ｂ 3/46 Ｄ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl.6 Identification code FI H01B 3/46 H01B 3/46 D
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|---|---|---|---|
| JP36954597AJPH11199775A (en) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | Silicone rubber composition for high-tension electric insulator, production thereof, and high-tension electric insulator |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36954597AJPH11199775A (en) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | Silicone rubber composition for high-tension electric insulator, production thereof, and high-tension electric insulator |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199775Atrue JPH11199775A (en) | 1999-07-27 |
| JPH11199775A5 JPH11199775A5 (en) | 2005-07-28 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP36954597APendingJPH11199775A (en) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | Silicone rubber composition for high-tension electric insulator, production thereof, and high-tension electric insulator |
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| CN117431757A (en)* | 2022-07-15 | 2024-01-23 | 厦门中创环保科技股份有限公司 | A glass fiber filter material coating formula that can make the glass fiber filter material resistant to bending and its use method |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181505A (en)* | 1999-12-24 | 2001-07-03 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
| CN117431757A (en)* | 2022-07-15 | 2024-01-23 | 厦门中创环保科技股份有限公司 | A glass fiber filter material coating formula that can make the glass fiber filter material resistant to bending and its use method |
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|---|---|---|
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