【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、表面外観、耐傷付
性、耐薬品性、耐候性等の表面特性、リサイクル性、剛
性や成形性等の特性、塗装やメッキ等の２次加工性、断
熱性や制振性等の機械的特性等、要求される特性を満足
する多層ブロー成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to surface characteristics such as surface appearance, scratch resistance, chemical resistance and weather resistance, recyclability, characteristics such as rigidity and moldability, secondary workability such as painting and plating, etc. The present invention relates to a multilayer blow molded product that satisfies required characteristics such as mechanical characteristics such as heat insulation and vibration damping.
【０００２】[0002]
【従来の技術】プラスチック成形品は、車両内外装部
材、家庭用電気製品ハウジング、ＯＡ機器ハウジング、
建築用パネル、建築部材等、多くの製品に利用されてい
る。これら各製品の多機能化、高機能化、一体成形によ
る大型化が進展するに伴い、これらの各成形品に対する
要求も、より高度なものとなってきている。例えば、車
両外装や電化製品のハウジング等の外装部品として使用
される比較的大型のプラスチック成形品では、コストを
低減するという観点や、環境負荷を低減するという観点
から、塗装品なみの外観を有する大型のプラスチック成
形品を、無塗装で得たいという要求が増してきており、
このため、大型で、且つ、外観（光沢、特殊色調）に優
れることが要求されている。また、プラスチック成形品
の用途によっては、耐傷付性、耐薬品性、耐候性等の表
面特性に優れることが要求されている。また、廃棄物処
理施設の負担を低減するとともに、資源を有効利用する
という観点からは、リサイクル性に優れることが要求さ
れている。また、塗装やメッキを施す場合であっても、
工程を簡略化してコストを低減するという観点からは、
研磨等の加工を施すことなく直ちに塗装やメッキ等を施
すことができること（２次加工性に優れること）が要求
されている。さらに、省エネや、防音等の環境対策の観
点からは、断熱性、制振性の向上に対する要求も高まっ
ている。このような要求に対して様々な対応が成されて
きているが、必ずしも十分ではない。特に、成形品の用
途に応じて上述の要求が組み合わされた場合には、組み
合わされた要求の全てを満たすことは困難となる。その
理由は、上述の要求の中には互いに相入れないものがあ
るため、一方の要求を満たすように樹脂の種類や成形法
を選択すると、他方の要求を満たせなくなるという点に
ある。2. Description of the Related Art Plastic molded articles are used for vehicle interior and exterior members, household electric appliance housings, OA equipment housings,
It is used for many products such as building panels and building components. With the advancement of multi-functionality, high functionality, and large size by integral molding of these products, the requirements for these molded products have become more sophisticated. For example, a relatively large plastic molded product used as an exterior component such as a vehicle exterior or a housing of an electric appliance has an appearance similar to that of a painted product from the viewpoint of reducing costs and reducing the environmental burden. The demand for obtaining large plastic molded products without painting is increasing,
For this reason, it is required to be large in size and excellent in appearance (gloss, special color tone). Further, depending on the use of the plastic molded article, it is required to have excellent surface properties such as scratch resistance, chemical resistance and weather resistance. In addition, from the viewpoint of reducing the burden on the waste disposal facility and effectively using resources, it is required that the waste disposal facility has excellent recyclability. Also, even when painting or plating,
From the perspective of simplifying the process and reducing costs,
It is required that coating, plating and the like can be immediately performed without performing processing such as polishing (excellent secondary workability). Furthermore, from the viewpoint of environmental measures such as energy saving and soundproofing, there is a growing demand for improved heat insulating properties and vibration damping properties. Various responses have been made to such requests, but not always enough. In particular, when the above requirements are combined depending on the use of the molded article, it is difficult to satisfy all the combined requirements. The reason is that some of the above-mentioned requirements are incompatible with each other, so that if the type of resin or the molding method is selected to satisfy one of the requirements, the other requirement cannot be satisfied.
【０００３】例えば、大型の成形品を低コスト（簡易な
装置）で得る成形法としては、ブロー成形法が適してい
るが、通常のブロー成形法は転写性に劣るため、表面外
観の良好な成形品を得ることはできない。表面外観の優
れた成形品をブロー成形法で得るためには、成形面を加
熱する方法で、溶融樹脂の成形面への密着性を高める工
夫がなされているが、そのようにすると、溶融樹脂の粘
性が低下し過ぎてガス抜き孔に侵入して、その部分が
「ひげ」と呼ばれる外観不良として残留し易くなる。こ
の外観不良は、結晶性の熱可塑性樹脂を用いた場合に特
に顕著に発生する。このため、結晶性樹脂を用いて上記
の成形性や耐薬品性の問題を解決するとともに、上記の
「ひげ」の問題を解決するべくガス抜き孔の径を小さく
することも考えられるが、金型の機械加工では０．３ｍ
ｍ程度の穿孔が限界であり、レーザを用いて０．０５ｍ
ｍの径を穿った場合でも、現状では上記の「ひげ」を防
止することはできていない。また、ガス抜き孔の径を小
さくし過ぎると、ガス抜き効果を十分に奏することがで
きなくなるという問題も生ずる。For example, a blow molding method is suitable as a molding method for obtaining a large molded product at low cost (simple apparatus), but a normal blow molding method is inferior in transferability and therefore has a good surface appearance. A molded article cannot be obtained. In order to obtain molded products with excellent surface appearance by the blow molding method, various measures have been taken to increase the adhesion of the molten resin to the molding surface by heating the molding surface. Is excessively reduced and penetrates into the gas vent hole, and the portion tends to remain as poor appearance called “whiskers”. This poor appearance is particularly noticeable when a crystalline thermoplastic resin is used. Therefore, it is conceivable to use a crystalline resin to solve the above-mentioned problems of moldability and chemical resistance, and to reduce the diameter of the gas vent hole in order to solve the above-mentioned problem of “whiskers”. 0.3m for die machining
m drilling is the limit, 0.05m with laser
At present, the above-mentioned "whiskers" cannot be prevented even when the diameter is m. Further, when the diameter of the gas vent hole is too small, there is a problem that the gas vent effect cannot be sufficiently exhibited.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このように、表面外
観、耐傷付性、耐薬品性、耐候性等の表面特性、リサイ
クル性、剛性や成形性等の特性、塗装やメッキ等の２次
加工性、断熱性や制振性等の機械的特性等、用途に応じ
た組み合わせの特性を有するプラスチック成形品に対す
る需要があるにもかかわらず、組み合わされた特性を満
たすプラスチック成形品を提供することは困難であっ
た。本発明は、表面外観、耐傷付性、耐薬品性、耐候性
等の表面特性、リサイクル性、剛性や成形性等の特性、
塗装やメッキ等の２次加工性、断熱性や制振性等の機械
的特性等、要求される１又は２以上の特性を満足する多
層ブロー成形品を提供することを目的とする。As described above, surface characteristics such as surface appearance, scratch resistance, chemical resistance and weather resistance, recyclability, characteristics such as rigidity and moldability, and secondary processing such as painting and plating are described. Despite the demand for plastic molded products that have a combination of characteristics according to the application, such as mechanical properties such as heat resistance, heat insulation and vibration damping properties, it is not possible to provide plastic molded products that satisfy the combined characteristics. It was difficult. The present invention has surface appearance, scratch resistance, chemical resistance, surface properties such as weather resistance, recyclability, properties such as rigidity and moldability,
It is an object of the present invention to provide a multilayer blow-molded product that satisfies one or more required characteristics such as secondary workability such as painting and plating, and mechanical characteristics such as heat insulation and vibration damping.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、成形面を加熱することにより溶融樹脂の成形面
への密着性を高めたブロー成形法に於いて、成形品を多
層に構成するとともに各層の樹脂を適切に選択すること
により、上述の要請を満たす成形品を得られることを見
出した。即ち、本発明は、表層（Ａ）と、その下の内層
（Ｂ）を有し、表層（Ａ）と内層（Ｂ）の接着強度が１
Ｋｇｆ以上であり、表層（Ａ）の材料である溶融状態の
熱可塑性樹脂（ａ）を、内層（Ｂ）の材料である溶融状
態の熱可塑性樹脂（ｂ）を介して、内側からブロー圧力
により押圧して、熱可塑性樹脂（ａ）のビカット軟化温
度（Ｔ）℃以上まで加熱した成形面に密着させた後、固
化させることにより得られる、ことを特徴とする多層ブ
ロー成形品である。また、上記に於いて、熱可塑性樹脂
（ａ）は、非晶性の熱可塑性樹脂、又は非晶性の熱可塑
性樹脂と結晶性の熱可塑性樹脂の混合物、であり、熱可
塑性樹脂（ｂ）は、結晶性の熱可塑性樹脂である、こと
を特徴とする多層ブロー成形品である。また、上記の何
れかに於いて、熱可塑性樹脂（ｂ）が、請求項１又は請
求項２に記載の多層ブロー成形品、請求項１又は請求項
２に記載の多層ブロー成形品の成形工程で発生するバ
リ、及び請求項１又は請求項２に記載の多層ブロー成形
品のパリソン、から選ばれた少なくとも一種のリサイク
ル品を含む、ことを特徴とする多層ブロー成形品であ
る。表層（Ａ）の肉厚は、好ましくは０．１ｍｍ以上、
さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。また、内層
（基材層）（Ｂ）の厚さは、好ましくは表層（Ａ）の２
倍以上である。表層（Ａ）と内層（Ｂ）の接着強度は、
１Ｋｇｆ以上、好ましくは２Ｋｇｆ以上、さらに好まし
くは３Ｋｇｆ以上である。表層（Ａ）と内層（Ｂ）の接
着強度が１Ｋｇｆ以上であるためには、表層（Ａ）と内
層（Ｂ）が、溶融時や混練時に於いて良好な相溶性を有
する樹脂で構成されていることが必要である。このよう
に相溶性があることは、表層と内層との樹脂が混合して
も、混合後の樹脂の性能の低下が少なく、その結果、リ
サイクル品として、本発明の内層の熱可塑性樹脂として
再使用することができる。特に、本発明の多層ブロー成
形品の不良品、使用後の不要品、成形工程で発生するバ
リ、パリソン等を再度使用することができ、経済性、環
境性の改善に大きく寄与する。接着強度を高める方法と
しては、相溶性のある樹脂を選択する方法、或いは表層
と内層の熱可塑性樹脂の一方に又は両方に相溶化剤を添
加する方法等が挙げられる。相溶化剤としては、官能基
含有化合物、商品名モデイパー（日本油脂（株）製）が
知られている。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventor has found that in a blow molding method in which the adhesion of a molten resin to a molding surface is enhanced by heating the molding surface, a molded article is formed into multiple layers. It has been found that a molded article satisfying the above-mentioned requirements can be obtained by configuring and appropriately selecting the resin of each layer. That is, the present invention has a surface layer (A) and an inner layer (B) thereunder, and the adhesive strength between the surface layer (A) and the inner layer (B) is one.
The molten thermoplastic resin (a) which is not less than Kgf and which is the material of the surface layer (A) is blown from the inside through the molten thermoplastic resin (b) which is the material of the inner layer (B) by blow pressure. A multilayer blow-molded article obtained by pressing and bringing the thermoplastic resin (a) into close contact with a molded surface heated to a Vicat softening temperature (T) ° C. or higher and then solidifying. In the above, the thermoplastic resin (a) is an amorphous thermoplastic resin or a mixture of an amorphous thermoplastic resin and a crystalline thermoplastic resin, and the thermoplastic resin (b) Is a multilayer blow-molded product characterized by being a crystalline thermoplastic resin. Further, in any one of the above, the thermoplastic resin (b) may be used in the step of molding a multilayer blow-molded article according to claim 1 or claim 2 or a multilayer blow-molded article according to claim 1 or claim 2. And a parison of the multilayer blow-molded article according to claim 1 or 2. The multilayer blow-molded article comprises at least one recycled product selected from the group consisting of: The thickness of the surface layer (A) is preferably 0.1 mm or more,
More preferably, it is 0.3 mm or more. Further, the thickness of the inner layer (base layer) (B) is preferably two times that of the surface layer (A).
More than double. The adhesive strength between the surface layer (A) and the inner layer (B) is
It is at least 1 kgf, preferably at least 2 kgf, more preferably at least 3 kgf. In order for the adhesive strength between the surface layer (A) and the inner layer (B) to be 1 kgf or more, the surface layer (A) and the inner layer (B) are made of a resin having good compatibility at the time of melting or kneading. It is necessary to be. Such compatibility means that even when the resin of the surface layer and the resin of the inner layer are mixed, the performance of the resin after mixing is less reduced, and as a result, as a recycled product, the thermoplastic resin of the inner layer of the present invention is re-used. Can be used. In particular, defective products of the multilayer blow-molded product of the present invention, unnecessary products after use, burrs, parisons and the like generated in the molding process can be reused, which greatly contributes to improvement in economy and environment. Examples of the method of increasing the adhesive strength include a method of selecting a compatible resin, a method of adding a compatibilizer to one or both of the thermoplastic resin of the surface layer and the inner layer, and the like. As the compatibilizer, a functional group-containing compound, trade name, MODEIPER (manufactured by NOF Corporation) is known.
【０００６】表層（Ａ）の材料である熱可塑性樹脂
（ａ）として用いられる結晶性の熱可塑性樹脂として
は、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン
（ＰＥ）、ナイロン（ＰＡ）、ポリオキシメチレン（Ｐ
ＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリテトラフロロ
エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニリデンフロライド（Ｐ
ＶＰＦ）、及びこれらのアロイ材、繊維強化材等があ
る。また、表層（Ａ）の材料である熱可塑性樹脂（ａ）
として用いられる非晶性の熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ＡＳ樹脂、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチ
レン、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム−スチレン
から成るグラフト共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニ
トリル−ブタジエン系ゴム−スチレン・α−メチルスチ
レンから成るグラフト共重合体（耐熱ＡＢＳ樹脂）、ア
クリロニトリル−エチレン−プロピレン系ゴム−スチレ
ン及び／又はメタクリル酸メチルから成るグラフト共重
合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−水添ジエン系
ゴム−スチレン及び／又はメタクリル酸メチルから成る
グラフト共重合体、アクリロニトリル−シリコーンゴム
−スチレン及び／又はメタクリル酸メチルから成るグラ
フト共重合体、ポリカーボーネート、変性ポリフェニレ
ンエーテル、メタクリル酸メチル系重合体、ポリエーテ
ルスルホン、ポリアリレート、塩化ビニル系樹脂、マレ
イミド化合物−スチレン及び／又はアクリロニトリル及
び／又はα−メチルスチレンから成る共重合体、ゴム状
重合体−マレイミド化合物−スチレン及び／又はアクリ
ロニトリル及び／又はメタクリル酸メチル及び／又はα
−メチルスチレンから成るグラフト共重合体が挙げられ
る。更に、共役ジエン重合体、共役ジエンと芳香族ビニ
ルのランダム共重合体、及び共役ジエンと芳香族ビニル
のブロック共重合体等の共役ジエン系（共）重合体の共
役ジエン部分の二重結合の８０％以上が飽和された水添
ジエン系（共）重合体が挙げられる。これらの非晶性熱
可塑性樹脂は、一種又は２種以上で使用することもでき
る。また、各種の充填剤を添加することもできる。一
方、内層（Ｂ）の材料である熱可塑性樹脂（ｂ）として
用いられる結晶性の熱可塑性樹脂としては、上記の結晶
性の熱可塑性樹脂が挙げられる。また、内層（Ｂ）の材
料である熱可塑性樹脂（ｂ）として用いられる非晶性の
熱可塑性樹脂としては、上記非晶性の熱可塑性樹脂が挙
げられる。The crystalline thermoplastic resin used as the thermoplastic resin (a) as the material of the surface layer (A) includes, for example, polypropylene (PP), polyethylene (PE), nylon (PA), polyoxymethylene ( P
OM), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (P
VPF), and alloys and fiber reinforced materials thereof. Further, a thermoplastic resin (a) which is a material of the surface layer (A)
Examples of the non-crystalline thermoplastic resin used include: AS resin, polystyrene, high impact polystyrene, acrylonitrile-butadiene rubber-styrene graft copolymer (ABS resin), acrylonitrile-butadiene rubber-styrene. graft copolymer composed of α-methylstyrene (heat-resistant ABS resin), acrylonitrile-ethylene-propylene rubber-graft copolymer composed of styrene and / or methyl methacrylate (AES resin), acrylonitrile-hydrogenated diene rubber- Graft copolymer composed of styrene and / or methyl methacrylate, acrylonitrile-silicone rubber-graft copolymer composed of styrene and / or methyl methacrylate, polycarbonate, modified polyphenylene ether, meta Methyl acrylate polymer, polyether sulfone, polyarylate, vinyl chloride resin, maleimide compound-styrene and / or acrylonitrile and / or α-methylstyrene copolymer, rubbery polymer-maleimide compound-styrene and And / or acrylonitrile and / or methyl methacrylate and / or α
-Methyl styrene graft copolymers. Further, the double bond of the conjugated diene portion of the conjugated diene-based (co) polymer such as a conjugated diene polymer, a random copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl, and a block copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl is obtained. A hydrogenated diene (co) polymer in which 80% or more is saturated is exemplified. One or two or more of these amorphous thermoplastic resins can be used. Also, various fillers can be added. On the other hand, examples of the crystalline thermoplastic resin used as the thermoplastic resin (b) as the material of the inner layer (B) include the above-mentioned crystalline thermoplastic resins. Examples of the amorphous thermoplastic resin used as the thermoplastic resin (b) as the material of the inner layer (B) include the above-mentioned amorphous thermoplastic resins.
【０００７】例えば、成形品の表面にガス抜き孔に起因
する前記の「ひげ」が形成されないようにするために
は、表層（Ａ）の材料としてＡＢＳ樹脂等の非晶性熱可
塑性樹脂を用い、内層（Ｂ）の材料としてポリプロピレ
ン（ＰＰ）等の結晶性熱可塑性樹脂を用いるとよい。こ
の目的での望ましい組み合わせとしては、表層（Ａ）の
材料として、メタクリル酸エステル系（共）重合体（Ｐ
ＭＭＡ系樹脂）、ポリカーボネート、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂、水添ジエン系重合体が挙げられ、一方、内層
（Ｂ）の材料としては、ＰＰ、ＰＥ、ナイロン等が挙げ
られる。また、成形品表面の２次加工性に優れた成形品
を得るためには、表層（Ａ）の材料として好ましくは、
ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂等で代表されるグラフト共重合
体を用い、内層（Ｂ）の材料として好ましくは、ＰＰ、
ＰＥ、ナイロン等を用いるとよい。また、成形品表面の
耐候性に優れた成形品を得るためには、表層（Ａ）の材
料としてＡＥＳ樹脂又はＰＭＭＡ系樹脂を用い、内層
（Ｂ）の材料として好ましくは、ＰＰ、ＰＥ、ナイロン
等が用いられる。また、成形品表面の耐薬品性に優れた
成形品を得るためには、表層（Ａ）の材料として好まし
くは、ＰＰ、ＰＥ、ナイロン等が用いられ、内層（Ｂ）
の材料としては、好ましくは、ＰＭＭＡ系樹脂、ＡＢＳ
樹脂で代表されるグラフト共重合体、ＡＳ樹脂、ポリカ
ーボネート等が用いられる。また、成形品表面の耐傷性
に優れた成形品を得るためには、表層（Ａ）の材料とし
て好ましくは、ＰＭＭＡ系樹脂、ポリカーボネート、Ａ
Ｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂で代表されるグラフト共重合体を用
い、内層（Ｂ）の材料として好ましくは、ＰＰ、ＰＥ、
ナイロン等を用いるとよい。耐傷性、耐薬品性、耐候性
に優れた成形品を得るためには、その表面が結晶性を有
することが好ましい。結晶性を有するとは、結晶化度が
１０％以上、好ましくは２０％以上、さらに好ましくは
３０％以上、特に好ましくは５０％以上であることをい
う。表層（Ａ）の結晶化度の高いものほど、成形品の耐
傷性、耐薬品性、耐侯性等の表面特性に優れており、ま
た、外観も良好となる。成形品の表層の結晶化度は、表
面を切り出して、Ｘ線回折法によって測定することがで
きる。表層（Ａ）が結晶性を持つブロー成形品は、例え
ば、金型成形面の温度を（成形材料である結晶性熱可塑
性樹脂の結晶化温度−１０）℃以上に昇温させてブロー
成形することにより得られる。金型成形面の温度は、パ
リソンの外表面が金型成形面に接触される際には、上述
の温度、即ち、（成形材料である熱可塑性樹脂の結晶化
温度−１０）℃以上の温度であり、接触された後は、好
ましくは０．５秒以上、さらに好ましくは２秒以上、特
に好ましくは５秒以上に渡って、（成形材料である熱可
塑性樹脂の結晶化温度−１０）℃以上の温度に保持され
る必要がある。このように金型成形面の温度を制御する
と、パリソンの外表面が金型成形面と接触する際にパリ
ソン外表面が急冷されることが無くなるため、その結果
として、表層（Ａ）の結晶化が可能となる。表層（Ａ）
が結晶化された後は、成形サイクルを短縮する見地か
ら、金型成形面を急冷してもよい。For example, in order to prevent the above-mentioned "whiskers" from being formed on the surface of a molded product due to gas vent holes, an amorphous thermoplastic resin such as an ABS resin is used as a material of the surface layer (A). It is preferable to use a crystalline thermoplastic resin such as polypropylene (PP) as the material of the inner layer (B). As a desirable combination for this purpose, as a material of the surface layer (A), a methacrylate (co) polymer (P)
MMA resin), polycarbonate, AS resin, ABS
Resins and hydrogenated diene-based polymers can be mentioned, while materials for the inner layer (B) include PP, PE, nylon and the like. Further, in order to obtain a molded product having excellent secondary workability on the surface of the molded product, the material of the surface layer (A) is preferably
A graft copolymer represented by an ABS resin, an AES resin, or the like is used, and as a material of the inner layer (B), preferably, PP,
It is preferable to use PE, nylon, or the like. In order to obtain a molded article having excellent weather resistance on the surface of the molded article, an AES resin or a PMMA-based resin is used as the material of the surface layer (A), and PP, PE, nylon is preferably used as the material of the inner layer (B). Are used. Further, in order to obtain a molded product having excellent chemical resistance on the surface of the molded product, PP, PE, nylon, or the like is preferably used as the material of the surface layer (A), and the inner layer (B)
Preferably, the material is PMMA resin, ABS
A graft copolymer represented by a resin, an AS resin, a polycarbonate, or the like is used. In order to obtain a molded article having excellent scratch resistance on the surface of the molded article, the material of the surface layer (A) is preferably a PMMA-based resin, polycarbonate, A
A graft copolymer represented by an S resin or an ABS resin is used, and as a material for the inner layer (B), preferably, PP, PE,
It is preferable to use nylon or the like. In order to obtain a molded article excellent in scratch resistance, chemical resistance and weather resistance, it is preferable that the surface has crystallinity. Having crystallinity means that the degree of crystallinity is 10% or more, preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and particularly preferably 50% or more. The higher the crystallinity of the surface layer (A), the more excellent the surface properties such as scratch resistance, chemical resistance and weather resistance of the molded product, and the better the appearance. The crystallinity of the surface layer of the molded article can be measured by cutting out the surface and using an X-ray diffraction method. The blow-molded article whose surface layer (A) has crystallinity is blow-molded by, for example, raising the temperature of the mold molding surface to (crystallization temperature of crystalline thermoplastic resin as a molding material −10) ° C. or more. It can be obtained by: When the outer surface of the parison is brought into contact with the mold molding surface, the temperature of the mold molding surface is the above-mentioned temperature, that is, the temperature of (crystallization temperature of thermoplastic resin as molding material−10) ° C. or more. After the contact, for at least 0.5 second, more preferably at least 2 seconds, particularly preferably at least 5 seconds, the crystallization temperature of the thermoplastic resin as a molding material is −10 ° C. It is necessary to keep the temperature above. When the temperature of the mold surface is controlled in this manner, the outer surface of the parison is not rapidly cooled when the outer surface of the parison comes into contact with the mold surface, and as a result, the crystallization of the surface layer (A) is prevented. Becomes possible. Surface layer (A)
After is crystallized, the mold molding surface may be rapidly cooled from the viewpoint of shortening the molding cycle.
【０００８】本発明の多層ブロー成形品は、例えば、車
両用製品、ハウジング、スポーツ用製品、遊具、家具用
製品、サニタリー製品、建材用製品、厨房用製品であ
る。具体的には、車両用製品としては、例えば、エアー
スポイラー、ドアー、バンパー、グローブボックス、イ
ンパネ、フェンダー、ボンネット、サンルーフ、リアゲ
ート、ホイールキャップ、コンソールボックス、アーム
レスト、ヘッドレスト、燃料タンク、運転席カバー、ト
ランク工具ボックス等がある。ハウジングとしては、例
えば、冷蔵庫前面扉、クーラーボックス、ＴＶ、オーデ
ィオ機器、プリンタ、ＦＡＸ、複写機、ゲーム機、洗濯
機、エアコン、冷蔵庫、掃除機、アタッシュケース、楽
器ケース、工具箱、コンテナ、カメラケース等がある。
スポーツ用製品としては、例えば、スイミングボード、
サーフボード、ウインドサーフィン、スキー、スノーボ
ード、スケートボード、アイスホッケースティック、カ
ーリングボール、ゲートボールラケット、テニスラケッ
ト、カヌー、ボート等がある。遊具としては、例えば、
バット、ブロック、積木、釣り具ケース、パチンコ台枠
等がある。家具用製品としては、例えば、鏡台枠板、引
き出し、ベッド天板・底板、机天板、げた箱板・前扉、
椅子背板・底板、盆・トレー、傘立て、花瓶、薬箱、ハ
ンガー、化粧箱、収納箱板、本立て、事務机天板、ＯＡ
机天板、ＯＡラック等がある。サニタリー製品として
は、例えば、シャワーヘッド、排水パン、便座、便板、
貯水槽蓋、洗面化粧台扉、浴室ドア等がある。建材用製
品としては、例えば、天井板、床板、壁板、窓枠、ド
ア、ベンチ等がある。厨房用製品としては、例えば、ま
な板、キッチン扉、システムキッチンの天板、サポート
バー等がある。これらは例示であり、これら以外の成形
品も含まれ得る。[0008] The multilayer blow-molded article of the present invention is, for example, a product for a vehicle, a housing, a product for sports, a playground equipment, a product for furniture, a sanitary product, a product for a building material, and a product for a kitchen. Specifically, as products for vehicles, for example, air spoiler, door, bumper, glove box, instrument panel, fender, bonnet, sunroof, rear gate, wheel cap, console box, armrest, headrest, fuel tank, driver's seat cover, There is a trunk tool box and the like. Examples of the housing include a refrigerator front door, a cooler box, a TV, an audio device, a printer, a fax machine, a copier, a game machine, a washing machine, an air conditioner, a refrigerator, a vacuum cleaner, an attache case, an instrument case, a tool box, a container, and a camera case. Etc.
Sports products include, for example, swimming boards,
Surfboards, windsurfing, skiing, snowboarding, skateboarding, ice hockey sticks, curling balls, gateball rackets, tennis rackets, canoes, boats and the like. As playground equipment, for example,
There are bats, blocks, blocks, fishing tackle cases, pachinko underframes, and the like. Furniture products include, for example, a mirror frame plate, drawer, bed top plate / bottom plate, desk top plate, grated box plate / front door,
Chair backboard / bottom board, tray / tray, umbrella stand, vase, medicine box, hanger, makeup box, storage box board, bookstand, office desk top board, OA
There are a desk top plate and an OA rack. Sanitary products include, for example, shower heads, drain pans, toilet seats, toilet plates,
There are water tank lids, vanity doors, bathroom doors, etc. Examples of building material products include ceiling boards, floor boards, wall boards, window frames, doors, benches, and the like. Examples of kitchen products include cutting boards, kitchen doors, top plates for system kitchens, and support bars. These are examples, and other molded articles may be included.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】図１は、本発明者が製作した成形
機の模式図である。図示の成形機は、ポッパー6 から供
給した熱可塑性樹脂のペレットを、押出機1 で混練しつ
つ進行させることにより溶融して円筒型ダイヘッド2 に
供給し、この円筒型ダイヘッド2 に供給した溶融樹脂
を、油圧シリンダ5 の押圧力により下方へパリソン9 と
して垂下して左右の成形用金型3 −3 間に位置せしめ、
この状態で油圧シリンダ8 を駆動して可動型4bを固定型
4a方向へ変位させることによりパリソン9 を成形用金型
3 −3 間に挟み込み、且つ、パリソン9 を後述の如く膨
らませることにより、成形用金型3,3 の成形面を転写す
る装置である。本発明では、多層ブロー成形品を得るた
めに、円筒型ダイヘッド2 は、図３に示すように３個の
部材を用いて構成されている。即ち、外側ダイ21と、内
部コア22と、中間コア23とで構成されている。内部コア
22と中間コア23の間の隙間（横断面輪形状で下方に行く
ほど輪の径が大きくなる隙間）は、基材層（Ｂ）用の溶
融樹脂92を通す通路である。中間コア23と外側ダイ21の
間の隙間（横断面輪形状で下方に行くほど輪の径が大き
くなる隙間であって基材層（Ｂ）用の隙間より横断面の
径が大きい隙間）は、表層（Ａ）用の溶融樹脂91を通す
通路である。これらの隙間から垂下されるパリソン（基
材層（Ｂ）用のパリソンと表層（Ａ）用のパリソン）9
の厚さは、これらの隙間の大きさを、図示する上下方向
の両矢印の如く中間コア23及び／又は内部コア22を変位
させることで調整可能である。なお、図示の例では、内
部コア22と中間コア23の間の隙間や、中間コア23と外側
ダイ21の間の隙間は、上述のように、その横断面輪形状
が下方に行くほど輪の径が大きくなっているが、これは
一例である。即ち、下方に行くほど輪の径が小さくなる
隙間や、輪の径が同じである隙間の場合もあり得る。FIG. 1 is a schematic view of a molding machine manufactured by the present inventors. The illustrated molding machine melts the pellets of the thermoplastic resin supplied from the popper 6 by advancing it while kneading it in the extruder 1 and supplies it to the cylindrical die head 2, and the molten resin supplied to the cylindrical die head 2 Is suspended downward as a parison 9 by the pressing force of the hydraulic cylinder 5, and is positioned between the left and right molding dies 3-3.
In this state, the hydraulic cylinder 8 is driven to move the movable mold 4b to the fixed mold.
The parison 9 is displaced in the 4a direction to mold the parison 9
This is an apparatus for transferring the molding surfaces of the molding dies 3, 3 by sandwiching them between 3-3 and inflating the parison 9 as described later. In the present invention, in order to obtain a multilayer blow molded product, the cylindrical die head 2 is constituted by using three members as shown in FIG. That is, the outer die 21, the inner core 22, and the intermediate core 23 are configured. Inner core
A gap between the intermediate core 22 and the intermediate core 23 (a gap in which the diameter of the ring increases as it goes downward in the shape of a horizontal cross section) is a passage through which the molten resin 92 for the base material layer (B) passes. The gap between the intermediate core 23 and the outer die 21 (a gap in which the diameter of the ring becomes larger as it goes downward in the cross-sectional ring shape and the diameter of the cross-section is larger than the gap for the base material layer (B)) is , A passage through which the molten resin 91 for the surface layer (A) passes. Parisons hanging from these gaps (parison for base layer (B) and parison for surface layer (A)) 9
Can be adjusted by displacing the size of these gaps by displacing the intermediate core 23 and / or the inner core 22 as shown by the double-headed arrow in the drawing. In the illustrated example, the gap between the inner core 22 and the intermediate core 23 and the gap between the intermediate core 23 and the outer die 21 are, as described above, the more the cross-sectional ring shape goes downward, the more the ring becomes. The larger diameter is an example. That is, there may be a gap in which the diameter of the ring becomes smaller toward the bottom, or a gap in which the diameter of the ring is the same.
【００１０】次に、上記成形用金型3 について説明す
る。図２は、本発明の多層ブロー成形品を得るのに適し
た成形用金型の一例を示す断面模式図である。図示の金
型は、左右の金型本体33a,33b により、各々断熱支持部
材32a,32b を介して、各々型体31a,31b を支持して成
る。各型体31a,31b は、各々表面側（図の中央側）に成
形品の外形に応じた形状の成形面30a,30b を形成された
熱の良導体（例えばステンレス鋼）である。各型体31a,
31b の成形面間に中空円筒形状の２層のパリソン9 を降
下させ、該パリソン9 内に流体（例えば加圧エア）を吹
き込むとともに、左右の金型本体33a,33b を前述の如く
油圧シリンダ8 の駆動力で接近方向に相対移動させてパ
リソン9 を挟み込んで型締めすることにより、ブロー成
形を行う装置である。各型体31a,31b の背後（裏面側）
には、各々対応する金型本体33a,33b との間に空間34a,
34b が設けられている。また、この空間34a,34b には、
各々給入配管35a,35b がノズル35aa,35bb を介して連通
されているとともに、排出配管36a,36b が連通されてい
る。Next, the molding die 3 will be described. FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of a molding die suitable for obtaining the multilayer blow-molded product of the present invention. In the illustrated mold, left and right mold bodies 33a, 33b support molds 31a, 31b via heat insulating support members 32a, 32b, respectively. Each of the mold bodies 31a, 31b is a good heat conductor (for example, stainless steel) having a molding surface 30a, 30b formed on the surface side (center side in the figure) of a shape corresponding to the outer shape of the molded product. Each type 31a,
The two layers of hollow cylindrical parison 9 are lowered between the molding surfaces of 31b and a fluid (for example, pressurized air) is blown into the parison 9 and the left and right mold bodies 33a and 33b are moved to the hydraulic cylinder 8 as described above. This is a device for performing blow molding by relatively moving the parison 9 in the approaching direction with the driving force described above, sandwiching the parison 9 and clamping the mold. Behind each mold 31a, 31b (back side)
The space 34a, between the corresponding mold body 33a, 33b, respectively
34b is provided. In the spaces 34a and 34b,
The supply pipes 35a and 35b communicate with each other via nozzles 35aa and 35bb, respectively, and the discharge pipes 36a and 36b communicate with each other.
【００１１】加熱過程は前回の成形サイクルが終了した
後に開始され、パリソン9 が型体31a,31b の成形面30a,
30b に接触される所定時間前まで、又は接触されるま
で、又は接触した後に所定時間（例えば５秒程度）が経
過するまで継続される。この加熱過程では、給入配管35
a,35b からノズル35aa,35bb を通して加熱媒体（例えば
過熱蒸気）が空間34a,34b 内に供給され続ける。これに
より、型体31a,31b の成形面30a,30b は、パリソン9 が
型体31a,31b の成形面30a,30b に接触される際には、表
層（Ａ）の材料である熱可塑性樹脂（ａ）のビカット軟
化温度（Ｔ）℃以上まで昇温されており、その結果、溶
融状態のパリソン9 が成形面30a,30b に密着するように
されている。なお、この成形面温度は、表層（Ａ）の材
料である熱可塑性樹脂（ａ）の種類に応じて、及び、結
晶化を行うか否かに応じて、適宜に調整される。例え
ば、表層（Ａ）を結晶化する場合であれば、成形面30a,
30b が（表層（Ａ）の材料である熱可塑性樹脂（ａ）の
結晶化温度−１０）℃以上の温度まで昇温されるように
調整される。このように成形面温度を制御した場合に
は、パリソン9 の外表面が型体31a,31b の成形面30a,30
b に接触されて密接される際に、パリソン9 の外表面が
急冷されてしまうことが防止され、その結果、成形品の
外表面が結晶性を有するようになる。また、上記のよう
に加熱蒸気を成形面30a,30b の裏面側の空間34a,34b 内
へ供給する手段を用いることにより、ブロー圧力と空間
34a,34b 内圧力を同調させることも可能となる。なお、
加熱手段としては、上述のように給入配管35a,35b から
ノズル35aa,35bb を通して加熱媒体を空間34a,34b 内へ
供給供給する機構以外に、例えば、成形面30a,30b を裏
面側から輻射加熱する手段、誘電加熱する加熱手段、誘
導加熱する加熱手段、電気ヒータで加熱する加熱手段等
を使用することができる。これらの加熱手段は、単独で
使用することもでき、何れか２種類以上の加熱手段を併
用することもできる。また、加熱過程内に於いて温度等
に応じて適宜に切り換えて使用することもできる。この
ような加熱手段を用いることにより、金型成形面の温度
をより高温にすることが可能となる。成形面30a,30b が
パリソン9 の外表面に転写されるのに必要十分な時間が
経過すると、加熱媒体（例えば過熱蒸気）の供給が止め
られて、冷却過程が開始される。この冷却過程では、給
入配管35a,35b からノズル35aa,35bb を通して空間34a,
34b 内へ冷却媒体（例えば冷却水＋冷却エア）が供給さ
れ続ける。これにより、成形品が急冷され、成形品を取
り出すまでの所要時間が短縮される。即ち、全体の成形
サイクルタイムが短縮される。The heating process is started after the previous molding cycle has been completed, and the parison 9 has formed the molding surfaces 30a, 31b of the mold bodies 31a, 31b.
This is continued until a predetermined time before or after the contact with 30b, or until a predetermined time (for example, about 5 seconds) elapses after the contact. In this heating process, the feed piping 35
The heating medium (eg, superheated steam) is continuously supplied from the nozzles 35a and 35bb from the nozzles 35a and 35bb into the spaces 34a and 34b. Accordingly, when the parison 9 comes into contact with the molding surfaces 30a, 30b of the molds 31a, 31b, the molding surfaces 30a, 30b of the molds 31a, 31b are filled with the thermoplastic resin (the material of the surface layer (A)). The temperature is raised to the Vicat softening temperature (T) ° C. or higher in a), and as a result, the parison 9 in the molten state is brought into close contact with the molding surfaces 30a and 30b. The molding surface temperature is appropriately adjusted according to the type of the thermoplastic resin (a) as the material of the surface layer (A) and whether to perform crystallization. For example, if the surface layer (A) is to be crystallized, the molding surfaces 30a,
30b is adjusted so as to be heated to a temperature of not less than (crystallization temperature of thermoplastic resin (a) as material of surface layer (A) -10) ° C. When the molding surface temperature is controlled in this way, the outer surface of the parison 9 forms the molding surfaces 30a, 30b of the mold bodies 31a, 31b.
When it is brought into close contact with b, the outer surface of the parison 9 is prevented from being rapidly cooled, and as a result, the outer surface of the molded article becomes crystalline. Further, by using the means for supplying the heated steam into the spaces 34a, 34b on the back side of the molding surfaces 30a, 30b as described above, the blow pressure and the space are reduced.
34a, 34b It is also possible to tune the internal pressure. In addition,
As the heating means, besides the mechanism for supplying and supplying the heating medium from the supply pipes 35a and 35b through the nozzles 35aa and 35bb into the spaces 34a and 34b as described above, for example, the radiant heating of the molding surfaces 30a and 30b from the back side Heating means, heating means for dielectric heating, heating means for induction heating, heating means for heating with an electric heater, and the like. These heating means can be used alone, or any two or more kinds of heating means can be used in combination. Further, it can be used by appropriately switching according to the temperature or the like in the heating process. By using such a heating means, the temperature of the mold forming surface can be made higher. When a sufficient time has elapsed for the molding surfaces 30a, 30b to be transferred to the outer surface of the parison 9, the supply of the heating medium (for example, superheated steam) is stopped, and the cooling process is started. In this cooling process, the space 34a, 35a from the supply piping 35a, 35b through the nozzles 35aa, 35bb
The cooling medium (for example, cooling water + cooling air) is continuously supplied into 34b. As a result, the molded product is rapidly cooled, and the time required for removing the molded product is reduced. That is, the overall molding cycle time is reduced.
【００１２】このように、図示の金型は、加熱過程と冷
却過程を、比較的短時間で繰り返すものであり、成形面
30a,30b を有する型体31a,31b を比較的短時間のサイク
ルで所望の温度に加熱／冷却するものであるため、
（１）成形面30a,30b を有する型体31a,31b の熱容量が
小さく、（２）型体31a,31b と金型本体33a,33b とが断
熱されている、ことが必要とされる。上記（１）の要請
を満たすためには、型体31a,31b は十分に薄く（例えば
オーステナイト系ステンレス鋼で１０ｍｍ程度以下）構
成されるのが好ましい。しかし、前述のように、型体31
a,31b には、成形面30a,30b 側からパリソン9 のブロー
圧力が加わる。このため、成形面30a,30b を上述のよう
に十分に薄く構成すると、パリソン9 のブロー圧力によ
って成形面が撓んだり変形したりする恐れがある。この
ため、本金型では、加熱過程に於いて空間34a,34b 内へ
供給される加熱媒体（過熱蒸気等）の圧力をブロー圧力
と均衡させることにより、成形面30a,30b の撓みや変形
を防止している。加熱媒体の圧力とブロー圧力を均衡さ
せる方法としては、例えば、ブロー圧力のための配管
と、加熱媒体供給用の配管とを必要に応じて逆止弁を介
して連通させたり、シリンダ−ピストン機構を介して両
配管を結合することで両配管内の圧力を同調させる等の
方法がある。As described above, in the illustrated mold, the heating process and the cooling process are repeated in a relatively short time, and the molding surface
Since the molds 31a and 31b having the molds 30a and 30b are heated / cooled to a desired temperature in a relatively short cycle,
(1) It is necessary that the heat capacity of the molds 31a, 31b having the molding surfaces 30a, 30b is small, and (2) the molds 31a, 31b and the mold bodies 33a, 33b are insulated. In order to satisfy the requirement of the above (1), it is preferable that the molds 31a and 31b are configured to be sufficiently thin (for example, about 10 mm or less of austenitic stainless steel). However, as described above, type 31
The blow pressure of the parison 9 is applied to a and 31b from the molding surfaces 30a and 30b. For this reason, if the molding surfaces 30a and 30b are configured to be sufficiently thin as described above, the molding surfaces may be bent or deformed by the blow pressure of the parison 9. Therefore, in the present mold, the bending and deformation of the molding surfaces 30a and 30b are suppressed by balancing the pressure of the heating medium (superheated steam or the like) supplied into the spaces 34a and 34b in the heating process with the blow pressure. Preventing. As a method of balancing the pressure of the heating medium and the blow pressure, for example, a pipe for the blow pressure and a pipe for supplying the heating medium may be connected via a check valve as necessary, or a cylinder-piston mechanism may be used. For example, there is a method of synchronizing the pressures in the two pipes by connecting the two pipes via a pipe.
【００１３】上記（２）の要請を満たすために、図示の
金型では、金型本体33a,33b によって型体31a,31b を支
持する部分に、断熱支持部材32a,32b を介在させてい
る。断熱支持部材32a,32b は、型体31a,31b と金型本体
33a,33b とを十分に断熱することができ、且つ、金型本
体33a,33b によって型体31a,31b を、成形の全過程に渡
って支持できるものであればよい。このような断熱支持
部材は、熱伝導率が、０．００１〜１[kcal/mh℃] 、好
ましくは０．００５〜０．８[kcal/mh℃] 、更に好まし
くは０．０１〜０．５[kcal/mh℃] で、且つ、縦弾性係
数が、０．１×１０4 〜１００×１０4[kg/cm2] 、好ま
しくは０．２×１０4 〜４０×１０4[kg/cm2] 、更に好
ましくは１×１０4〜２０×１０4[kg/cm2] の材料を用
いて構成することができる。また、断熱支持部材は、熱
伝導率が、０．００１〜１[kcal/mh℃] 、好ましくは
０．００５〜０．８[kcal/mh℃] 、更に好ましくは０．
０１〜０．５[kcal/mh℃] の材料と、縦弾性係数が、
０．１×１０4 〜１００×１０4[kg/cm2] 、好ましくは
０．２×１０4 〜４０×１０4[kg/cm2] 、更に好ましく
は１×１０4 〜２０×１０4[kg/cm2] の材料を用いた積
層構造として構成することもできる。つまり、型体31a,
31bと金型本体33a,33b とを断熱状態で支持でき、且
つ、型体31a,31b 側から金型本体33a,33b 側へ加わる押
圧力に抗して、型体31a,31b を金型本体33a,33b によっ
てガタつき無く確実に支持できればよい。なお、断熱支
持部材の熱伝導率として上述の範囲が示されている理由
は、熱伝導率が０．００１[kcal/mh℃] 未満では特殊な
材料が必要となって実用的で無くなり、１[kcal/mh℃]
を越えると所望の断熱効果が得られないためである。ま
た、断熱支持部材の縦弾性係数として上述の範囲が示さ
れている理由は、縦弾性係数が０．１×１０4[kg/cm2]
未満では剛性が不足してシールが十分で無くなり、１０
０×１０4[kg/cm2] を越えると断熱支持部の加工が困難
となるためである。断熱支持部材に要求される上記性
能、即ち、熱伝導率が０．００１〜１[kcal/mh℃] で、
縦弾性係数が０．１×１０4 〜１００×１０4[kg/cm2]
の材料は、例えば、ポリアリレート、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリフェニレンオキサイド、変性ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリアミド、アセタール樹脂、四フ
ッ化エチレン系樹脂、セラミックス、ＰＣ、フェノール
樹脂、ユリア、メラミン、ガラス、不飽和ポリエステル
等である。好ましくはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メ
ラミン、不飽和ポリエステルであり、更に好ましくはフ
ェノール樹脂である。In order to satisfy the above requirement (2), in the illustrated mold, heat insulating support members 32a and 32b are interposed at portions where the mold bodies 31a and 31b are supported by the mold bodies 33a and 33b. The heat-insulating support members 32a and 32b are connected to the mold bodies 31a and 31b and the mold body.
Any material can be used as long as it can sufficiently insulate the molds 33a and 33b and can support the molds 31a and 31b by the mold bodies 33a and 33b throughout the entire molding process. Such a heat insulating support member has a thermal conductivity of 0.001 to 1 [kcal / mh ° C], preferably 0.005 to 0.8 [kcal / mh ° C], and more preferably 0.01 to 0. 5 [kcal / mh ° C] and a modulus of longitudinal elasticity of 0.1 × 104 to 100 × 104 [kg / cm2 ], preferably 0.2 × 104 to 40 × 104 [kg / cm2 ] cm2 ], more preferably 1 × 104 to 20 × 104 [kg / cm2 ]. The heat-insulating support member has a thermal conductivity of 0.001 to 1 [kcal / mh ° C], preferably 0.005 to 0.8 [kcal / mh ° C], and more preferably 0.
Material of 01 ~ 0.5 [kcal / mh ℃] and modulus of longitudinal elasticity
0.1 × 104 to 100 × 104 [kg / cm2 ], preferably 0.2 × 104 to 40 × 104 [kg / cm2 ], more preferably 1 × 104 to 20 × 104 It may be configured as a laminated structure using a material of [kg / cm2 ]. That is, type 31a,
31b and the mold bodies 33a and 33b can be supported in an insulated state, and the mold bodies 31a and 31b are opposed to the pressing force applied from the mold bodies 31a and 31b to the mold bodies 33a and 33b. What is necessary is that it can be securely supported without play by 33a and 33b. The reason why the above-mentioned range is indicated as the thermal conductivity of the heat insulating support member is that if the thermal conductivity is less than 0.001 [kcal / mh ° C.], a special material is required and the material becomes impractical. [kcal / mh ℃]
This is because a desired heat insulating effect cannot be obtained if the ratio exceeds the range. The reason why the above range is indicated as the longitudinal elastic modulus of the heat insulating support member is that the longitudinal elastic modulus is 0.1 × 104 [kg / cm2 ]
If it is less than 10, the rigidity is insufficient and the seal is insufficient, and
If it exceeds 0 × 104 [kg / cm2 ], it becomes difficult to process the heat insulating support. The performance required for the heat insulating support member, that is, the thermal conductivity is 0.001 to 1 [kcal / mh ° C],
The longitudinal elastic modulus is 0.1 × 104 to 100 × 104 [kg / cm2 ]
The material is, for example, polyarylate, polyether ether ketone, polyphenylene oxide, modified polyphenylene oxide, polyamide, acetal resin, ethylene tetrafluoride resin, ceramics, PC, phenol resin, urea, melamine, glass, unsaturated polyester, etc. It is. Preferred are phenol resins, urea resins, melamine, and unsaturated polyesters, and more preferred are phenol resins.
【００１４】次に、成形過程について説明する。図２に
示すように、パリソン9 が成形面30a −成形面30b 間に
垂下されて中空部を密閉された後、不図示のエア供給源
からエアを供給されることにより膨らまされて成形面30
a,30b にパリソン9 の外表面が押圧される。さらに、成
形面30a,30b の裏面側の空間34a,35b に各々開口された
ノズル35aa,35bb から加熱蒸気が成形面30a,30b の裏面
側の空間34a,35b 内へ噴射される。これにより、パリソ
ン9 がビカット軟化温度（Ｔ）℃以上まで加熱された状
態で成形面30a,30b に押圧されて、該成形面30a,30b を
転写される。次に、成形面30a,30b の裏面側の空間34a,
35b 内の加熱蒸気が排出配管36a,36b を通して排出され
るとともに、冷却水＋冷却空気が配管35a,35b からノズ
ル35aa,35bb を介して成形面30a,30b の裏面側の空間34
a,35b 内へ噴射される。これにより、パリソン9 が（ビ
カット軟化温度（Ｔ）−１０）℃以下まで速やかに冷却
される。冷却後、金型が開かれて成形品が取り出され
て、所望の成形品を得る。Next, the molding process will be described. As shown in FIG. 2, the parison 9 hangs down between the molding surface 30a and the molding surface 30b to seal the hollow portion, and then is expanded by being supplied with air from an air supply source (not shown) to expand the molding surface 30.
The outer surface of the parison 9 is pressed by a and 30b. Further, heating steam is injected into the spaces 34a, 35b on the back side of the molding surfaces 30a, 30b from the nozzles 35aa, 35bb opened in the spaces 34a, 35b on the back side of the molding surfaces 30a, 30b. As a result, the parison 9 is pressed against the molding surfaces 30a, 30b while being heated to the Vicat softening temperature (T) ° C. or higher, and the molding surfaces 30a, 30b are transferred. Next, the spaces 34a, 34a on the back side of the molding surfaces 30a, 30b
The heated steam in 35b is discharged through discharge pipes 36a and 36b, and cooling water + cooling air flows from pipes 35a and 35b through nozzles 35aa and 35bb to spaces 34 on the back side of molding surfaces 30a and 30b.
Injected into a, 35b. As a result, the parison 9 is rapidly cooled to (Vicat softening temperature (T) -10) ° C or lower. After cooling, the mold is opened and the molded product is taken out to obtain a desired molded product.
【００１５】[0015]
【実施例】次に、実施例を説明する。図１・図２に示す
成形機及び成形用金型として下記性能・形状の成形機及
び成形用金型を用いた。即ち、成形機としては、外層用
の押出機が３０ｍｍφのスクリュー押出機、内層用の押
出機が５５ｍｍφのスクリュー押出機、射出容量が最大
値で２０００ｃｃ、パリソン径が１００ｍｍφ、型締力
が１５Ｔｏｎのものを用いた。また、成形用金型の形状
（成形面30a,30b の内形状）としては、２５０ｍｍ
（幅）×６００ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（深さ）Ｄ×３
ｍｍ（厚さ）のものを用いた。かかる成形機及び成形用
金型を用いて、前述のような成形過程により、実施例１
〜実施例４、比較例１〜比較例４の各多層ブロー成形品
を製造した。各実施例品及び比較例品の製造時の成形条
件、各実施例の表層（Ａ）と内層（Ｂ）の材料を表１に
示し、各比較例の材料を表２に示す。Next, an embodiment will be described. A molding machine and a molding die having the following performance and shape were used as the molding machine and the molding die shown in FIGS. That is, as the molding machine, the extruder for the outer layer is a screw extruder of 30 mmφ, the extruder for the inner layer is a screw extruder of 55 mmφ, the injection capacity is 2000 cc at maximum, the parison diameter is 100 mmφ, and the mold clamping force is 15 Ton. Was used. The shape of the molding die (the inner shape of the molding surfaces 30a and 30b) is 250 mm.
(W) x 600mm (L) x 50mm (D) D x 3
mm (thickness). Using the molding machine and the molding die, the molding process as described above
To Example 4 and Comparative Examples 1 to 4 were manufactured. Table 1 shows the molding conditions at the time of production of each of the examples and the comparative examples, and the materials of the surface layer (A) and the inner layer (B) of each example, and Table 2 shows the materials of each comparative example.
【表１】[Table 1]
【表２】[Table 2]
【００１６】また、得られた各成形品について、表面光
沢度（Ｇｌｏｓｓ）、表面硬度（鉛筆硬度）、断熱性、
表層（Ａ）と内層（Ｂ）の密着強度、剛性、寸法精度を
測定した。表面光沢度はＡＳＴＭ−Ｄ５２３法によって
試験した。表面硬度はＪＩＳ−Ｋ５４０１−１９６９を
満たす塗膜用鉛筆引かき試験機によって鉛筆硬度を測定
した。密着強度は、成形品から幅１ｃｍ、長さ１３ｃｍ
の試験片を切り出して、層間にナイフで切込みを入れて
剥がし、この部分を掴持して引張試験機により反対方向
（１８０°の方向）へ引っ張って剥がれ出す時の力を測
定して評価した。剛性は曲げ弾性率（ＡＳＴＭＤ７９
０）で測定した。各成形品の試験結果・評価結果を表
１、表２に示す。また、実施例品の模式的断面構造を図
４に示す。Further, for each of the obtained molded products, the surface glossiness (Gloss), the surface hardness (pencil hardness), the heat insulating property,
The adhesion strength, rigidity, and dimensional accuracy of the surface layer (A) and the inner layer (B) were measured. The surface gloss was tested according to the ASTM-D523 method. The surface hardness was measured by a pencil hardness tester for a coating film satisfying JIS-K5401-1969. Adhesion strength, width 1cm, length 13cm from the molded product
Was cut out, cut with a knife between the layers, and peeled off. This part was gripped and pulled in the opposite direction (180 ° direction) by a tensile tester to measure the force when peeling off. . The rigidity is the flexural modulus (ASTMD79)
0). Tables 1 and 2 show the test results and evaluation results of each molded product. FIG. 4 shows a schematic cross-sectional structure of the example product.
【００１７】[0017]
【発明の効果】本発明によると、表面外観、耐傷付性、
耐薬品性、耐候性等の表面特性、リサイクル性、剛性や
成形性等の特性、塗装やメッキ等の２次加工性、断熱性
や制振性等の機械的特性等、要求される１又は２以上の
特性を満足する多層ブロー成形品を得ることができる。According to the present invention, surface appearance, scratch resistance,
One or more required properties such as surface properties such as chemical resistance and weather resistance, recyclability, properties such as rigidity and moldability, secondary workability such as painting and plating, and mechanical properties such as heat insulation and vibration damping. A multilayer blow molded product satisfying two or more characteristics can be obtained.
【図１】実施例品と比較例品を成形した成形機の概要を
示す模式図。FIG. 1 is a schematic view showing the outline of a molding machine for molding an example product and a comparative example product.
【図２】実施例品と比較例品を成形した成形装置にセッ
トされる成形用金型の断面模式図。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a molding die set in a molding apparatus for molding an example product and a comparative example product.
【図３】多層ブロー成形用のパリソンを垂下させるため
の円筒型ダイと金型の配置関係を示す模式的斜視図
（ａ）と、（ａ）のＢ−Ｂ線の模式的断面図（ｂ）。FIGS. 3A and 3B are a schematic perspective view showing an arrangement relationship between a cylindrical die and a mold for hanging a parison for multilayer blow molding, and a schematic cross-sectional view taken along line BB of FIG. ).
【図４】実施例品の断面模式図。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an example product.
１ 押出機 ２ 円筒型ダイ ３ 成形用金型 ４ａ 型締装置（固定側） ４ｂ 型締装置（可動側） ５ 油圧シリンダ ８ 油圧シリンダ ９ パリソン Reference Signs List 1 extruder 2 cylindrical die 3 molding die 4a mold clamping device (fixed side) 4b mold clamping device (movable side) 5 hydraulic cylinder 8 hydraulic cylinder 9 parison
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33644297AJP3794138B2 (en) | 1997-11-20 | 1997-11-20 | Method for producing multilayer blow molded product |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33644297AJP3794138B2 (en) | 1997-11-20 | 1997-11-20 | Method for producing multilayer blow molded product |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11151748Atrue JPH11151748A (en) | 1999-06-08 |
| JP3794138B2 JP3794138B2 (en) | 2006-07-05 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33644297AExpired - LifetimeJP3794138B2 (en) | 1997-11-20 | 1997-11-20 | Method for producing multilayer blow molded product |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3794138B2 (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57212030A (en)* | 1981-06-25 | 1982-12-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of hollow molded article made of crystalline resin |
| JPS57212031A (en)* | 1981-06-25 | 1982-12-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of holow molded article excellent in surface appearance |
| JPS5896527A (en)* | 1981-12-04 | 1983-06-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of blow molding of crystalline thermoplastic resin |
| JPH0278521A (en)* | 1988-09-16 | 1990-03-19 | Tonen Sekiyukagaku Kk | Multi-layer blow molded product |
| JPH0384112U (en)* | 1989-12-15 | 1991-08-27 | ||
| JPH0477231A (en)* | 1990-07-19 | 1992-03-11 | Nissan Shatai Co Ltd | Blow molding process |
| JPH06126814A (en)* | 1991-04-26 | 1994-05-10 | Isuzu Motors Ltd | Molding method for plastic hollow structural member |
| JPH0732460A (en)* | 1993-07-15 | 1995-02-03 | Tonen Chem Corp | Manufacture of blow-molded item |
| JPH07290559A (en)* | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Ube Ind Ltd | Dies for molding composite materials |
| JPH0872135A (en)* | 1994-09-07 | 1996-03-19 | Toyota Motor Corp | Blow mold |
| JPH0899395A (en)* | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Toppan Printing Co Ltd | Multi-layer resin container |
| JPH08281784A (en)* | 1995-04-11 | 1996-10-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Molding |
| JPH09155961A (en)* | 1995-10-06 | 1997-06-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Mold for molding and molding method |
| JPH09262334A (en)* | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Sekisui Seikei Kogyo Kk | Molding method for snow board |
| JPH09267380A (en)* | 1996-04-01 | 1997-10-14 | Inoac Corp | Parison molding method |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57212030A (en)* | 1981-06-25 | 1982-12-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of hollow molded article made of crystalline resin |
| JPS57212031A (en)* | 1981-06-25 | 1982-12-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of holow molded article excellent in surface appearance |
| JPS5896527A (en)* | 1981-12-04 | 1983-06-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of blow molding of crystalline thermoplastic resin |
| JPH0278521A (en)* | 1988-09-16 | 1990-03-19 | Tonen Sekiyukagaku Kk | Multi-layer blow molded product |
| JPH0384112U (en)* | 1989-12-15 | 1991-08-27 | ||
| JPH0477231A (en)* | 1990-07-19 | 1992-03-11 | Nissan Shatai Co Ltd | Blow molding process |
| JPH06126814A (en)* | 1991-04-26 | 1994-05-10 | Isuzu Motors Ltd | Molding method for plastic hollow structural member |
| JPH0732460A (en)* | 1993-07-15 | 1995-02-03 | Tonen Chem Corp | Manufacture of blow-molded item |
| JPH07290559A (en)* | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Ube Ind Ltd | Dies for molding composite materials |
| JPH0872135A (en)* | 1994-09-07 | 1996-03-19 | Toyota Motor Corp | Blow mold |
| JPH0899395A (en)* | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Toppan Printing Co Ltd | Multi-layer resin container |
| JPH08281784A (en)* | 1995-04-11 | 1996-10-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Molding |
| JPH09155961A (en)* | 1995-10-06 | 1997-06-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Mold for molding and molding method |
| JPH09262334A (en)* | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Sekisui Seikei Kogyo Kk | Molding method for snow board |
| JPH09267380A (en)* | 1996-04-01 | 1997-10-14 | Inoac Corp | Parison molding method |
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3794138B2 (en) | 2006-07-05 |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100295719B1 (en) | Molding apparatus and molding process using it | |
| CN102177018A (en) | Multilayer thermoplastic sheet and thermoformed articles made therefrom | |
| JPH10193449A (en) | Mold for molding | |
| JP3800716B2 (en) | Blow molding method | |
| JP2795216B2 (en) | Mold for molding, molding method, molding material, and molded product | |
| JPH11151748A (en) | Multi-layer blow molded product | |
| JP4154808B2 (en) | Mold for molding | |
| JP2798061B2 (en) | Mold for molding and molding method | |
| JP3252819B2 (en) | Pressure control equipment and blow molding equipment | |
| JP3186590B2 (en) | Mold for molding and molding method | |
| JP4120091B2 (en) | Mold for molding | |
| JP4186314B2 (en) | Molding method | |
| JPH1016042A (en) | Blow molded product and molding method | |
| JPH10329185A (en) | Molding method of crystalline thermoplastic resin molded article | |
| JP3267100B2 (en) | Mold for molding, molding method, molding material, and molded product | |
| JP3186727B2 (en) | Pressure control equipment and blow molding equipment | |
| JP2900866B2 (en) | Blow molding method | |
| JP3404989B2 (en) | Blow molding method | |
| JP2000238104A (en) | Injection molding method, apparatus and molded article for thermoplastic resin | |
| JP3381451B2 (en) | Mold for molding, molding method, molding material, and molded product | |
| JP2000254962A (en) | Manufacture of blow molding and blow molding | |
| JP3780557B2 (en) | Mold for blow molding | |
| JPH10100239A (en) | Method for blow molding | |
| JPH0999478A (en) | Mold for molding, molding method, molding material, and molded product | |
| JPH0970879A (en) | Blow molding method and device for hollow molded article |
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date:20040826 | |
| A131 | Notification of reasons for refusal | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date:20040921 | |
| A521 | Written amendment | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date:20041119 | |
| A131 | Notification of reasons for refusal | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date:20051227 | |
| A521 | Written amendment | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date:20060227 | |
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date:20060322 | |
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date:20060404 | |
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20090421 Year of fee payment:3 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20090421 Year of fee payment:3 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment:4 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment:4 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20110421 Year of fee payment:5 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20110421 Year of fee payment:5 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20120421 Year of fee payment:6 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20130421 Year of fee payment:7 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20130421 Year of fee payment:7 | |
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20140421 Year of fee payment:8 | |
| R250 | Receipt of annual fees | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 | |
| R250 | Receipt of annual fees | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 | |
| R250 | Receipt of annual fees | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 | |
| R250 | Receipt of annual fees | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 | |
| EXPY | Cancellation because of completion of term |