【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用インクおよびインクジェット記録方法に関し、特に保
存安定性に優れ、かつ耐水性、耐光性及び色調に優れた
印字品質を示し、吐出信頼性にも優れたインクジェット
記録用インクおよびインクジェット記録方法に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink for ink-jet recording and an ink-jet recording method, and more particularly to an ink having excellent storage stability, excellent print resistance in water resistance, light resistance and color tone, and excellent discharge reliability. The present invention relates to an inkjet recording ink and an inkjet recording method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、インクジェットプリンターは低騒
音、低ランニングコストといった利点から急速に普及し
てきている。インクジェット記録において、長期に亘っ
て良好な印字記録を行うためにインクジェット記録用イ
ンクに要求される特性としては、長期保存安定性や吐出
信頼性に優れていること、印字記録された画像が、にじ
みのない鮮明な画像であり且つ耐水性および耐光性に優
れていることなどが挙げられる。このような要求を満す
ために、従来より数多くのインクジェット記録用インク
が提案されているが、上記の諸条件を全て充分に満足し
ているインクジェット記録用インクは未だ得られていな
いのが現状である。特に、インクジェットプリンターの
記録ヘッドにおけるノズルの目詰まりを防止することは
重要な課題であり、その原因としては、ノズル先端での
水分蒸発によりインクが増粘すること、または染料が析
出したり不溶性無機塩を生成すること、あるいはインク
が空気に接触することによって空気中の炭酸ガスの影響
を受けインクのｐＨの低下により接液する金属部材が腐
食し、また染料の溶解安定性が低下することなどが考え
られる。2. Description of the Related Art In recent years, ink jet printers have been rapidly spread due to advantages such as low noise and low running cost. In ink-jet recording, the characteristics required for ink-jet recording inks to perform good print recording over a long period of time include excellent long-term storage stability and ejection reliability, and the printed recorded image is blurred. And a sharp image free of water and having excellent water fastness and light fastness. In order to satisfy such demands, a large number of ink jet recording inks have been proposed, but no ink jet recording ink satisfying all of the above conditions has yet been obtained. It is. In particular, preventing nozzle clogging in the recording head of an ink jet printer is an important issue, due to the fact that the ink thickens due to the evaporation of water at the nozzle tip, or the precipitation of dye or insoluble inorganic matter. Generating salt or contacting the ink with the air, which is affected by carbon dioxide gas in the air, lowers the pH of the ink, corrodes the metal parts that come into contact with the ink, and lowers the dissolution stability of the dye. Can be considered.
【０００３】水分蒸発によるインクの増粘及び染料析出
に関しては、保水性が高くて粘度が低く、かつ染料溶解
性の高い湿潤剤を使用することにより解決できるが、イ
ンクのｐＨの低下を防ぐ方法としては、これまでいくつ
かの提案がなされてきているが、現状ではｐＨの低下防
止方法として未だ不十分である。The thickening of ink and the precipitation of dye due to evaporation of water can be solved by using a wetting agent having high water retention, low viscosity, and high dye solubility, but a method for preventing a decrease in pH of the ink. Some proposals have been made so far, but at present, it is still insufficient as a method for preventing a decrease in pH.
【０００４】例えば、特開昭５５−１０８４７８号公報
には、ｐＨ調整剤として炭酸ナトリウム等を添加するこ
とが開示されているが、この処方では紙粉中のＣａ2+イ
オンや染料中の不純物としてのＣａ2+イオンなどとの反
応により、水に不溶な炭酸カルシウムを生成するため
に、ノズルの目詰まりなどが発生し吐出信頼性が低下す
るという欠点がある。特開昭５８−１９４９６５号公報
には、ｐＨ調整剤として、モノエタノールアミンを使用
することが開示されているが、これは目に対する刺激性
など安全性の面で難点がある。また、特開昭６１−１５
７５６５号公報には、インク調合時に同時にｐＨ調整を
行うことにより、保存安定性を向上させることが開示さ
れているが、ｐＨ調整剤としてアンモニア、炭酸ナトリ
ウム、ジエタノールアミン等を使用しており上記と同様
な不具合がある。さらに、特開平１−２１３３７６号公
報には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム等でインクのｐＨを１２〜１４に調整している
が、このｐＨ領域では記録ヘッドにおいてインクが接液
する部分のプラスチック部材の劣化や接着剤の剥離など
の問題が起こりやすいという欠点がある。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-108478 discloses that sodium carbonate or the like is added as a pH adjuster. However, in this formulation, Ca2 + ions in paper powder and impurities as impurities in dyes are added. Due to the reaction with Ca2 + ions and the like, calcium carbonate insoluble in water is generated, so that there is a disadvantage that nozzle clogging and the like occur, thereby lowering the discharge reliability. Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-194965 discloses the use of monoethanolamine as a pH adjuster, but this has drawbacks in terms of safety such as eye irritation. Also, JP-A-61-15
No. 7565 discloses that storage stability is improved by performing pH adjustment at the same time as ink preparation, but ammonia, sodium carbonate, diethanolamine and the like are used as a pH adjuster, and the same as above. There is a problem. Further, in JP-A-1-213376, the pH of the ink is adjusted to 12-14 with sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide or the like. However, there is a disadvantage that problems such as deterioration of the plastic member in the portion to be removed and peeling of the adhesive easily occur.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は
このような問題点を解決し、ｐＨの低下が防止され、長
期保存安定性や吐出信頼性に優れており、画像にじみの
ない鮮明な画像であり且つ耐水性および耐光性に優れて
いる画像を形成することができるインクジェット記録用
インクを提供することにある。また、本発明の課題は、
画像にじみがなく鮮明で濃度の高い高品位な画像を得る
ことができるインクジェット記録方法を提供することに
ある。Accordingly, an object of the present invention is to solve such problems, to prevent a decrease in pH, to provide excellent long-term storage stability and ejection reliability, and to provide a clear image without blurring. An object of the present invention is to provide an ink-jet recording ink capable of forming an image that is excellent in water resistance and light resistance. The object of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide an ink jet recording method capable of obtaining a clear, high-density image without blurring of an image.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、水
に分散または溶解する着色剤、水および湿潤剤を含むイ
ンク組成物からなるインクジェット記録用インクにおい
て、着色剤の少なくとも１種が、ｐＫａが４以上のカル
ボン酸基を１つ以上有する着色剤であり、且つインク組
成物のｐＨが９乃至１１であることを特徴とするインク
ジェット記録用インクによって達成される。The object of the present invention is to provide an ink jet recording ink comprising an ink composition containing a colorant which is dispersed or dissolved in water, water and a wetting agent, wherein at least one of the colorants is This is achieved by an ink jet recording ink characterized in that the colorant has one or more carboxylic acid groups having a pKa of 4 or more, and the pH of the ink composition is 9 to 11.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用イ
ンクによれば、ｐＨの低下が防止され、長期保存安定性
や吐出信頼性に優れており、また画像にじみのない鮮明
な画像であり且つ耐水性および耐光性に優れている画像
を形成することができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS According to the ink jet recording ink of the present invention, a decrease in pH is prevented, excellent in long-term storage stability and ejection reliability, and a clear image free from image blur and water resistance. An image having excellent light resistance and light resistance can be formed.
【０００８】これは、インク組成物が空気に接触した場
合でも、ｐＫａが４以上のカルボン酸基を１つ以上有す
る着色剤が、炭酸ガスの混入によるｐＨの低下に対して
緩衝作用を示すことにより、ｐＨの低下が防止され、長
期保存安定性や吐出信頼性が向上するからであると考え
られる。さらに、インク組成物のｐＨを９乃至１１とす
ることにより、インクジェット記録用インクの保存安定
性がより高められると共にインクジェット記録用インク
が記録ヘッドにおいて接液するする部分の金属部材の腐
食を防止し、あるいは接液する部分のプラスチック部材
の劣化や接着剤の剥離など防止して、吐出信頼性をより
向上させることができる。[0008] This is because even when the ink composition comes into contact with air, the colorant having at least one carboxylic acid group having a pKa of 4 or more has a buffering action against a decrease in pH due to mixing of carbon dioxide gas. This is considered to prevent a decrease in pH, thereby improving long-term storage stability and ejection reliability. Further, by setting the pH of the ink composition to 9 to 11, the storage stability of the ink for ink jet recording is further improved, and the corrosion of the metal member where the ink for ink jet recording comes into contact with the recording head is prevented. Alternatively, it is possible to prevent deterioration of the plastic member in contact with the liquid or peeling of the adhesive, thereby improving the ejection reliability.
【０００９】本発明において用いるｐＫａが４以上のカ
ルボン酸基を１つ以上有する着色剤の具体例としては、
下記表１、表２および表３に示すものが挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。Specific examples of the colorant having one or more carboxylic acid groups having a pKa of 4 or more used in the present invention include:
Examples shown in Tables 1, 2 and 3 below are given, but not limited thereto.
【００１０】[0010]
【表１】[Table 1]
【００１１】[0011]
【表２】[Table 2]
【００１２】[0012]
【表３】[Table 3]
【００１３】本発明において、インク組成物のｐＨを９
乃至１１にするには、ｐＫａが４以上のカルボン酸基を
１つ以上有する着色剤の少なくとも１種と必要に応じて
用いられるその他の着色剤、水および湿潤剤を含むイン
ク組成物にｐＨ調整剤を添加して調整すればよい。ｐＨ
調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸
化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級
ホスホニウム水酸化物などが好ましい。In the present invention, the pH of the ink composition is adjusted to 9
In order to adjust the pH of the ink composition to pH 11, the ink composition containing at least one colorant having one or more carboxylic acid groups having a pKa of 4 or more and optionally other colorants, water and a wetting agent is adjusted to a pH. It may be adjusted by adding an agent. pH
As the modifier, lithium hydroxide, sodium hydroxide,
A hydroxide of an alkali metal element such as potassium hydroxide, ammonium hydroxide, a quaternary ammonium hydroxide, and a quaternary phosphonium hydroxide are preferable.
【００１４】本発明のインクジェット記録用インクは水
を液媒体の主成分として用いるものであるが、インクを
所望の物性にするため、もしくはノズル内でのインクの
乾燥を防止するため、また着色剤の溶解安定性を向上す
るためなどの目的で湿潤剤として水溶性有機溶媒が添加
されている。The ink for ink jet recording of the present invention uses water as a main component of the liquid medium. However, in order to make the ink have desired physical properties, to prevent the ink from drying in the nozzles, and to use a coloring agent. A water-soluble organic solvent is added as a wetting agent for the purpose of improving the dissolution stability of the compound.
【００１５】このような湿潤剤としては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、１，５ペンタンジオール、１、６ヘキサン
ジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオ
−ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブ
タントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テト
ラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアル
キルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエー
テル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多
価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２
−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε
−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレン
カーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が
例示でき、これらは単独もしくは、複数混合して用いる
ことができる。Examples of such a wetting agent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5 pentanediol, 1,6 hexanediol, glycerol, 1,2,6-hexanetrio. Polyhydric alcohols such as 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol and petriol;
Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol monophenyl ether; Polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N
-Methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2
-Pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε
Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as caprolactam, amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate, and γ-. Butyrolactone and the like can be exemplified, and these can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１６】また、本発明のインクジェット記録用イン
クの表面張力を下げ紙への浸透性を高めるために、イン
ク組成物に界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤と
しては下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレン
アルキルエーテル酢酸塩が特に好ましく、これを用いる
ことにより、速乾性で画像にじみがなく鮮明で濃度の高
い高品位な画像を形成することでき、且つ吐出信頼性も
高いインクジェット記録用インクを得ることができる。Further, a surfactant may be added to the ink composition in order to reduce the surface tension of the ink for ink-jet recording of the present invention and increase the permeability to paper. As the surfactant, a polyoxyethylene alkyl ether acetate represented by the following general formula (1) is particularly preferable. By using this, a high-quality image can be formed quickly, without bleeding, and with high density. And an ink jet recording ink having high ejection reliability can be obtained.
【化１】 Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＣＨ2ＣＯＯＭ （１） （式中、Ｒは炭素数１３乃至１４の直鎖状あるいは分岐
状のアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属、第４級アン
モニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミ
ンを表す。ｎは３から１２の整数を表す。）Embedded image R—O— (CH2 CH2 O) nCH2 COOM (1) (wherein, R represents a linear or branched alkyl group having 13 to 14 carbon atoms, M represents an alkali metal, Represents a quaternary ammonium, a quaternary phosphonium or an alkanolamine, and n represents an integer of 3 to 12.)
【００１７】特に、Ｒが炭素数１３のアルキル基である
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩やｎが３で
あるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が好ま
しく、さらにＲが炭素数１３のアルキル基でありｎが３
であるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が最
も好ましい。In particular, a polyoxyethylene alkyl ether acetate in which R is an alkyl group having 13 carbon atoms and a polyoxyethylene alkyl ether acetate in which n is 3 are preferable, and R is an alkyl group having 13 carbon atoms and n Is 3
Most preferred is a polyoxyethylene alkyl ether acetate.
【００１８】上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
酢酸塩の添加量としては、インクジェット記録用インク
の表面張力が、通常、５０ｍＮ／ｍ以下好ましくは４０
ｍＮ／ｍ以下になるような添加量がこのましく、インク
組成物全量に対して０．０１〜３．０重量％が好まし
い。The amount of the polyoxyethylene alkyl ether acetate to be added is such that the surface tension of the ink for inkjet recording is usually 50 mN / m or less, preferably 40 mN / m or less.
The amount of addition is preferably not more than mN / m, and is preferably 0.01 to 3.0% by weight based on the total amount of the ink composition.
【００１９】この界面活性剤の添加量が０．０１重量％
よりも少ないと動的表面張力が高いため乾燥性が悪くな
り、また３．０重量％よりも多いと保存時に界面活性剤
の析出などが生じるようになり長期保存安定性が悪くな
る。The amount of the surfactant added is 0.01% by weight.
When the amount is less than the above, the drying property is deteriorated because the dynamic surface tension is high. When the amount is more than 3.0% by weight, the precipitation of the surfactant occurs during the storage and the long-term storage stability is deteriorated.
【００２０】上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
酢酸塩は、例えば、商品名ニッコールＥＣＴシリ−ズ
（日光ケミカルズ社製）などとして入手することができ
る。また、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢
酸塩以外の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレングリコールエステルなど
が好ましく、例えば、商品名ＢＴシリーズ（日光ケミカ
ルズ社製）、商品名ノニポールシリーズ（三洋化成社
製）などとして入手することができる。界面活性剤は単
独または数種混合して用いることができる。The above polyoxyethylene alkyl ether acetate can be obtained, for example, under the trade name Nikkor ECT series (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.). As the surfactant other than the above polyoxyethylene alkyl ether acetate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester and the like are preferable. For example, BT series (trade name) (Nikko Chemicals Co., Ltd.) Manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) and trade name Nonipol Series (manufactured by Sanyo Chemical Industries). Surfactants can be used alone or as a mixture of several kinds.
【００２１】さらに、表面張力を調整するために、ジエ
チレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリ
コールモノフエェルエーテル、エチレングリコールモノ
アリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコー
ルのアルキルまたはアリールエーテル類、フッ素系界面
活性剤、アセチレン系界面活性剤、あるいはエタノー
ル、２−プロパノール等の低級アルコール類などを添加
することができ、特にジエチレングリコールモノブチル
エーテルが好ましい。Further, in order to adjust the surface tension, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol chlorophenyl ether, etc. Alkyl or aryl ethers of polyhydric alcohols, fluorine-based surfactants, acetylene-based surfactants, or lower alcohols such as ethanol and 2-propanol, and diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferred.
【００２２】本発明のインクジェット記録用インクには
上記着色剤、溶媒などの他に従来より知られている添加
剤、例えば、防錆剤として酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナト
リウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピル
アンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−
ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどを加
えることができ、その他目的に応じて、防腐防カビ剤、
水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤などを添加す
ることもできる。In the ink jet recording ink of the present invention, in addition to the above-mentioned coloring agents and solvents, conventionally known additives such as acid sulphite, sodium thiosulphate, ammonium thiodiglycolate as rust preventives, Diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate
, Dicyclohexylammonium nitrite, etc., according to other purposes, antiseptic fungicide,
A water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble infrared absorber and the like can also be added.
【００２３】本発明のインクジェット記録用インクを用
いてインクジェット記録を行うには、その記録用インク
を熱エネルギーまたは機械エネルギーにより、例えば２
０〜６０μｍ径の微細な吐出口より吐出重量が１０〜１
６０ｎｇの液滴として吐出させ、速度５〜２０ｍ／ｓで
飛翔させてステキヒトサイズ度が３秒以上の記録用紙、
特にステキヒトサイズ度が３秒以上の所謂普通紙に画像
を形成することにより、画像にじみがなく鮮明で濃度の
高い高品位な画像であり且つ耐水性および耐光性に優れ
た画像を高解像度で得ることができる。また、オフィス
などで一般に使用されているコピー用紙や用箋などはｐ
Ｈが５〜６のものが多く、これらのコピー用紙や用箋な
どに本発明のインクジェット記録用インクを用いてイン
クジェット記録を行うことにより、高品位な画像を高解
像度で得ることができる。In order to carry out ink jet recording using the ink for ink jet recording of the present invention, the ink for recording is subjected to thermal energy or mechanical energy, for example, for 2 hours.
The discharge weight is 10-1 from the fine discharge port of 0-60 μm diameter.
60 ng of droplets, ejected at a speed of 5 to 20 m / s, and a recording paper having a Steckigt sizing degree of 3 seconds or more;
In particular, by forming an image on a so-called plain paper having a degree of stiffness of 3 seconds or more, a clear, high-density image with no image bleeding and an image with excellent water resistance and light resistance can be formed at high resolution. Obtainable. In addition, copy paper and sticky notes commonly used in offices and the like are p
In many cases, H is 5 to 6, and high-quality images can be obtained at high resolution by performing ink-jet recording on such copy paper or tag using the ink-jet recording ink of the present invention.
【００２４】[0024]
【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
【００２５】実施例１ 下記組成のインク組成物を室温中で撹拌溶解し、水酸化
リチウムによりｐＨを１０．５に調整した後、その溶液
を０．２２μｍのテフロンフィルターで濾過し、更に約
３０分間の脱気を行ってインクジェット記録用インクを
得た。 Ｆａｓｔ Ｃｙａｎ ２（ゼネカ社製染料）（ｐＫａ＝６．３） ３重量％ ジエチレングリコール ８重量％ グリセリン ２重量％ イオン交換水 ８７重量％Example 1 An ink composition having the following composition was stirred and dissolved at room temperature, the pH was adjusted to 10.5 with lithium hydroxide, and the solution was filtered with a 0.22 μm Teflon filter. After degassing for a minute, an ink for inkjet recording was obtained. Fast Cyan 2 (dye manufactured by Zeneca) (pKa = 6.3) 3% by weight Diethylene glycol 8% by weight Glycerin 2% by weight Deionized water 87% by weight
【００２６】比較例１ 実施例１においてＦａｓｔ Ｃｙａｎ ２に代えてダイレ
クトレッド２２７（ｐＫａ＝３．２）を用いた以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録用インクを得
た。Comparative Example 1 An ink for ink jet recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that Direct Red 227 (pKa = 3.2) was used instead of Fast Cyan 2.
【００２７】実施例２ 下記組成のインク組成物を室温中で撹拌溶解し、水酸化
リチウムによりｐＨを１０．５に調整した後、その溶液
を０．２２μｍのテフロンフィルターで濾過し、更に約
３０分間の脱気を行ってインクジェット記録用インクを
得た。 前記表１に示したＮｏ．１の染料（ｐＫａ＝６．０） ３重量％ ジエチレングリコール ８重量％ グリセリン ２重量％ 界面活性剤ニッコールＥＣＴＤ３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製）１重量％ イオン交換水 ８６重量％Example 2 An ink composition having the following composition was stirred and dissolved at room temperature, the pH was adjusted to 10.5 with lithium hydroxide, and the solution was filtered with a 0.22 μm Teflon filter. After degassing for a minute, an ink for inkjet recording was obtained. No. shown in Table 1 above. 1 dye (pKa = 6.0) 3% by weight Diethylene glycol 8% by weight Glycerin 2% by weight Surfactant Nikkor ECTD3NEX (manufactured by Nikko Chemicals) 1% by weight Deionized water 86% by weight
【００２８】次に、このようにして得られたインクジェ
ット記録用インクについて、下記の試験を行った。その
結果を下記表４に示す。Next, the ink-jet recording ink thus obtained was subjected to the following test. The results are shown in Table 4 below.
【００２９】１）ｐＨ変化試験 各々のインクジェット記録用インク１００ｍｌに対し
て、５０００リットルの空気を吹き込み、そのインクの
ｐＨの変化を測定した。吹き込み終了時のインクのｐＨ
が９以上の場合を○印とし、９未満となった場合を×印
として示した。1) pH change test 5000 liters of air was blown into 100 ml of each ink for ink jet recording, and the change in pH of the ink was measured. PH of ink at the end of blowing
Is 9 or more, and the case where it is less than 9 is indicated by x.
【００３０】２）保存安定性試験 各々のインクジェット記録用インクをポリエチレン容器
に入れ、−２０℃、５℃、２０℃、５０℃のそれぞれの
条件下で１カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び
沈澱物析出の有無を調べた。どの条件で保存しても、物
性等の変化がない場合を○印、沈殿はないが物性変化が
大きい場合を△印、沈殿の析出が認められる場合を×印
として示した。2) Storage stability test Each ink for ink jet recording was put in a polyethylene container and stored for one month at -20 ° C, 5 ° C, 20 ° C, and 50 ° C, respectively. The viscosity and the presence or absence of precipitate deposition were examined. Regardless of the storage conditions, a circle indicates that there was no change in physical properties and the like, a triangle indicates that there was no precipitation but a large change in physical properties, and a cross indicates that precipitation was observed.
【００３１】３）画像の鮮明性試験 ノズルプレートがニッケルで形成されたサーマルインク
ジェット方式の３００ｄｐｉのノズルを有するインクジ
ェットプリンター、及び、同じくノズルプレートがニッ
ケルで形成された積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用し
た３００ｄｐｉのノズルを有するインクジェットプリン
ターによって、市販の再生紙、上質紙およびボンド紙の
３種類の印字用紙に印字を行い、印字画像について画像
惨み、色調、濃度を目視により総合的に判断し、いずれ
の紙でも良好な画像が得られた場合を○印、それ以外の
場合を×印として示した。3) Image sharpness test An ink jet printer having a 300 dpi nozzle of a thermal ink jet system in which a nozzle plate is formed of nickel, and a laminated PZT in which a nozzle plate is formed of nickel are also added to a liquid chamber flow path. Printing is performed on three types of printing paper, commercially available recycled paper, woodfree paper, and bond paper, using an inkjet printer with a nozzle of 300 dpi used for pressure, and the image is visually evaluated for image misery, color tone, and density. Judgment was made, and a case where a good image was obtained with any of the papers was indicated by a circle, and other cases were indicated by a cross.
【００３２】４）画像の耐水性試験 印字画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬して処理前
後の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の
式により耐水退色率（％）を求め、上記３）の３種類の
印字用紙のいずれにおいても２０％以下である場合を○
印、２０％を超え３０％未満の場合を△印、３０％以上
である場合を×印として示した。 耐水退色率（％）＝［１−（処理後の画像濃度／処理前
の画像濃度）］×１００4) Water Resistance Test of Image The printed image sample was immersed in water at 30 ° C. for 1 minute, and the change in image density before and after the treatment was measured with a Macbeth densitometer, and the water fade rate (%) was calculated by the following equation. When the value is 20% or less in any of the three types of printing paper of the above 3),
A mark, a case of more than 20% and less than 30%, and a case of 30% or more are shown as a mark and a cross, respectively. Water fading resistance rate (%) = [1- (image density after processing / image density before processing)] × 100
【００３３】５）印字休止時の信頼性試験 上記３）の試験で用いたインクジェットプリンターにお
いて、動作中にキャップ、クリーニング等が行われない
でどれだけ印宇を休止しても復帰できるかを調べ、どれ
だけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出
液滴の重量が変化するかでその信頼性を評価した。噴射
方向のずれや吐出液滴の重量変化がなく復帰できた印字
休止時間が５００秒以上の場合を○印、２００秒以上５
００秒未満の場合を△印、２００秒未満の場合を×印と
して示した。5) Reliability test at the time of printing pause In the ink jet printer used in the test of the above 3), it is examined how much printing can be returned without stopping the cap without cleaning, etc. during operation. The reliability was evaluated based on how long (seconds) the jet direction was shifted or the weight of the ejected droplet changed. When the printing pause time was 500 seconds or longer, which was able to be recovered without a shift in the ejection direction or a change in the weight of the ejected liquid droplets, the mark was marked with a circle.
A case of less than 00 seconds is indicated by a triangle, and a case of less than 200 seconds is indicated by a cross.
【００３４】６）金属腐食性試験 各々のインクジェット記録用インク中にニッケルで形成
されたノズルプレートを浸漬させ、超音波を印加して加
速を行い、この状態を２週間継続した後のノズルプレー
トの状態およびインク中に溶出した金属イオン量を測定
した。試験前後でノズルプレートの状態に変化がなく、
インク中の金属イオン量に変化がなかった場合を○印、
ノズルプレートに腐食がみられインク中の金属イオン量
が増加した場合を×印として示した。6) Metal Corrosion Test A nozzle plate formed of nickel is immersed in each ink jet recording ink, accelerated by applying ultrasonic waves, and maintained in this state for 2 weeks. The state and the amount of metal ions eluted in the ink were measured. No change in the state of the nozzle plate before and after the test,
If there is no change in the amount of metal ions in the ink,
The case where corrosion was observed in the nozzle plate and the amount of metal ions in the ink increased was shown as a cross.
【００３５】[0035]
【表４】[Table 4]
【００３６】表４から明らかなように、実施例により得
られたインクジェット記録用インクを用いた場合には、
いずれの試験においても良好な結果が得られたが、比較
例により得られたインクジェット記録用インクを用いた
場合には、１）の試験においてｐＨが８．２まで下が
り、６）の試験においてノズルプレートに腐食がみられ
インク中の金属イオン量が増加した。また保存安定性に
劣り、画像の耐水性が悪いものであった。As is clear from Table 4, when the ink for ink jet recording obtained in the example was used,
Good results were obtained in any of the tests. However, when the ink for ink jet recording obtained in the comparative example was used, the pH dropped to 8.2 in the test of 1), and the nozzle decreased in the test of 6). The plate was corroded and the amount of metal ions in the ink increased. Further, the storage stability was poor, and the water resistance of the image was poor.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明によれば、長期にわたりｐＨの低
下が防止され、保存安定性に優れ、且つ吐出信頼性の高
いインクジェット記録用インクを得ることができる。ま
た、本発明によれば、画像にじみのない鮮明な画像であ
り且つ耐水性および耐光性に優れている画像を形成する
ことができる。特に、普通紙に対して、良好な濡れ性を
示し、画像にじみがなく鮮明で濃度の高い高品位な画像
を形成することができる。According to the present invention, it is possible to obtain an ink for ink jet recording in which a decrease in pH is prevented for a long time, storage stability is excellent, and ejection reliability is high. Further, according to the invention, it is possible to form an image which is a clear image without blurring of the image and which is excellent in water resistance and light resistance. In particular, high wettability is exhibited on plain paper, and a clear, high-density image with high density can be formed without blurring.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小谷野 正行 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 望月 博孝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 露木 孝範 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山田 郁子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小島 明夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masayuki Kotani 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Hirotaka Mochizuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Inside Ricoh Company (72) Inventor Takanori Tsuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh Company (72) Ikuko Yamada 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh Company (72) Inventor Akio Kojima 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.
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