【発明の詳細な説明】 顆粒状漂白組成物技術分野 本発明は、ソーキング条件下での布帛のクリーニングに関する。更に具体的には、布帛のソーキング用の顆粒状組成物であって、長時間のソーキングにより布帛のクリーニングおよび/または消毒に最適性能を示すものが記載される。背景技術 典型的にはソーキング条件で用いる目的で処方された組成物は、長時間の後にもその漂白能力を保持しているのが望ましい。これは、乳幼児のナプキンのような汚れの酷い布帛の消毒および/またはクリーニングなどの用途では更に望ましい。このような用途には、ペルオキシヒドラート化合物を用いることが当該技術分野では知られている。このペルオキシヒドラート化合物は、溶液状態では酸化剤である過酸化水素を放出する。 しかしながら、長時間のソーキングの後に使用するように設計された組成物でのこのようなペルオキシヒドラート化合物の使用は、洗浄溶液でのこれらの漂白剤が比較的不安定であるため限定されていた。実際に、洗浄溶液中でのこのような漂白剤は比較的不安定であるため、この洗浄溶液は汚れの酷い布帛のクリーニングおよび/または消毒に要する長時間にわたってその漂白活性を保持しない。事実、このようなペルオキシヒドラート化合物によって生成した過酸化水素は、水道水にしばしば見られる鉄、銅およびマンガンのような重金属のイオンの存在によって、また洗浄溶液中の糞便や尿のような汚れなどの汚れたナプキンによって提供されるバクテリアや有機物質の存在によって、速やかに分解される。 実際に、このような重金属イオンの存在は、顆粒状ソーキング組成物の使用条件では不可避である。この問題を解決するため、米国特許第4,405,482号明細書には、顆粒状組成物でのキレート化剤、すなわちジエチレントリアミノ五酢酸および硫酸マグネシウムのような安定剤の使用が開示されている。硫酸マグネシウムは、顆粒状組成物で得られた洗浄溶液中で過酸化水素を安定化させ、水を硬水にするのであり、ジエチレントリアミン五酢酸は、過酸化水素の酸化作用によってそれ自身では分解しない金属イオンを中和するのである。 しかしながら、更に長時間の漂白効果を示すソーキング条件で用いられる顆粒状組成物の開発のため弛まぬ努力が払われている。 従って、本発明の目的は、有効酸素の供給源を含んでなる顆粒状組成物を提供することにより、この組成物を水に溶解したときに生成する有効酸素の経時的分解を減少させることである。 ケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物を、有効酸素の供給源を含んでなる顆粒状のソーキング組成物に添加することにより、これを用いて得られる洗浄溶液で起こる有効酸素の分解が減少することを見いだした。更に具体的には、有効酸素の供給源とキレート化剤のような安定剤を、ケイ酸のアルカリ金属塩、例えばケイ酸ナトリウムと共に含んでなる顆粒状組成物は、ケイ酸ナトリウムを含まないこと以外は同じ組成物と比較して長時間の後でも漂白能が保持される溶液を生成することを見いだした。換言すれば、顆粒状組成物でキレート化剤のような他の安定剤の他にケイ酸のアルカリ金属塩を使用することにより、24時間以上活性が大きいままであり、かつ長時間の衛生状態および/またはクリーニングおよび/または漂白能を提供し、多様な水供給品質によりまたは汚れの酷い布帛、例えば乳幼児のナプキンと関する汚れによって、余り影響を受けない洗浄溶液が提供される。 もう一つの利点は、有効酸素の供給源を漂白活性剤と共に含んでなる組成物でも、ケイ酸のアルカリ金属塩の有効酸素の分解を減少させる効果が見られたことである。発明の開示 本発明による組成物は、有効酸素の供給源とジエチレントリアミノ五酢酸とを含んでなる顆粒状組成物である。この組成物は、更にケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物を含んでなる。 本発明は、さらにケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物の、有効酸素の供給源を含んでなる顆粒状洗濯組成物での使用により、この組成物の水への溶解により生成した有効酸素の経時的分解が減少することも包含している。 本発明は、さらに有効酸素の供給源による布帛の処理方法において、この有効酸素の供給源とケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物とを含んでなる顆粒状組成物を水に溶解し、布帛をこの希釈組成物に浸漬したままにした後、洗浄して乾燥させるか、すすいで乾燥させる方法も包含する。発明を実施するための最良の形態 本発明による組成物は、第一の本質的成分として、有効酸素の供給源を含む。「有効酸素の供給源」とは、ここでは活性酸素を放出するペルオキシ化合物またはその混合物を意味する。このペルオキシ化合物は、過酸化水素または過酸化水素の任意の付加化合物、または有機ペルオキシ酸またはその混合物であることができる。過酸化水素の付加化合物とは、第二の化合物であって、例えば無機塩、尿素または有機カルボン酸塩などの付加化合物を提供するものに過酸化水素を付加させることによって形成される化合物を意味する。過酸化水素の付加化合物の例としては、無機のペルヒドラート塩、過酸化水素が有機カルボン酸塩、尿素および過酸化水素が包接化している化合物と共に形成する化合物が挙げられる。 無機ペルヒドラート塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩および過ケイ酸塩が挙げられる。この無機ペルヒドラート塩は、通常はアルカリ金属塩である。 過炭酸、過ホウ酸またはそれらの混合物のアルカリ金属塩は、本発明による組成物に包含される好ましい無機ペルヒドラート塩である。本発明で用いられる過炭酸の好ましいアルカリ金属塩は、過炭酸ナトリウムである。過炭酸ナトリウムは、結晶性固形物として市販されている。ほとんどの市販の材料は低濃度の重金属イオン封鎖剤、例えばEDTA、1−ヒドロキシエチリデン、1,1−ジホスホン酸(HEDP)またはアミノーホスホネートを含み、これらは製造工程中に取り込まれる。本発明で用いられる好ましい過ホウ酸のアルカリ金属塩は、過ホウ酸ナトリウムである。本発明のためには、過炭酸塩または過ホウ酸塩はこれ以上保護を行なうことなく洗剤組成物に取り込むことができる。 過炭酸塩の製造に用いられる炭酸ナトリウムに含まれる重金属は、反応混合物に金属イオン封鎖剤を加えることによって制御することができるが、この過炭酸塩は生成物の他成分中の不純物として含まれる重金属から保護するのが好ましい。生成物中の鉄、銅およびマンガンの総濃度は25ppmを超過せず、好ましくは20ppm未満とし、その保管中に過炭酸塩の安定性に許容できないほどの悪影響が起こらないようにすべきであることが分かった。 本発明による組成物は、有効酸素の供給源を総組成物の10重量%〜80重量%、好ましくは15重量%〜50重量%、更に好ましくは20重量%〜45重量%含んでいる。本発明の組成物を通常の条件下で用いて洗浄溶液を生成させる場合、すなわち本発明による組成物15〜70gを水約7リットルに溶解させるときには、この洗浄溶液は、有効酸素を洗浄溶液の総量の0.3重量%〜11重量%、好ましくは0.45重量%〜7重量%、更に好ましくは0.6重量%〜6.2重量%含んでいる。「有効酸素」とは、ここでは洗浄液中の過酸化水素を還元することによって放出される活性酸素を意味する。この過酸化水素は、それ自身は活性酸素を放出するペルオキシ化合物によって放出されるものであるが、ここでは利用可能な酸素の供給源という名称で一般的に定義する。 第二の本質的化合物として、本発明の組成物は、キレート化剤のような安定剤としてジエチレントリアミノ五酢酸を含んでいる。このキレート化剤は、洗浄溶液中の遊離の重金属イオンの濃度の制御を助けるので、本発明の組成物の有効酸素の供給源によって放出される過酸化水素の速やかな分解が回避される。他の適当なアミノカルボキシレートキレート化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸塩(EDTA)、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、およびエタノールジグリシン、これらのアルカリ金属アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物を、本発明の組成物に用いることもできる。更に好適キレート化剤としては、エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸(EDDS)またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物が挙げられる。特に好適なEDDS化合物は、遊離酸型、およびナトリウムまたはマグネシウム塩またはそれらの錯体である。さらに、他の適当なキレート化剤は、アミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン−1−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートなどの有機ホスホネートであってもよい。これらホスホネート化合物は、その酸型またはその金属アルカリ塩の形態のいずれで存在することもできる。有機ホスホネート化合物が含まれるときには、そのマグネシウム塩の形態であるのが好ましい。 本発明による組成物は、キレート化剤を組成物の総量の0.01重量%〜5重量%、好ましくは0.05重量%〜2重量%、更に好ましくは0.1重量%〜1重量%含んでいる。 第三の本質的化合物としては、本発明の組成物は更にケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物も含んでいる。本発明で用いられる好ましいケイ酸のアルカリ金属塩はケイ酸ナトリウムである。本発明の組成物を溶解したとき、洗浄溶液中に生成した有効酸素の分解は、この洗浄溶液中にケイ酸ナトリウムが少なくとも40ppm存在することによって減少することを見いだした。従って、本発明は、ケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物を組成物総量の0.5重量%〜15重量%、好ましくは1重量%〜10重量%、更に好ましくは2重量%〜7重量%含んでいる。 このケイ酸のアルカリ金属塩の結晶性形態並びに非晶質形態、またはその混合物などの任意の種類のケイ酸のアルカリ金属塩を、本発明の組成物で用いることができる。本発明では、ケイ酸ナトリウムの結晶性形態並びに非晶質形態またはその混合物を用いるのが好ましい。 本発明に従って用いられるケイ酸ナトリウムの好適な結晶性形態は、粒状式(granular formula)の結晶性の層状ケイ酸塩、またはその混合物である。 NaMSixO2x+1・yH2O(式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、yは0〜20の数である。)この種類の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムはEP−A−164514号明細書に開示されており、その製造法はDE−A−3417649号およびDE−A−3742043号明細書に開示されている。本発明のためには、上記一般式中のxの値は2、3または4であり、好ましくは2である。更に好ましくは、Mはナトリウムであり、yは0であり、この式の好ましい例はNa2Si2O5のa、b、gおよびd形態を含んでいる。これらの材料は、Hoechst AG、西ドイツ国からそれぞれNaSKS−5、NaSKS−7、NaSKS−11およびNaSKS−6として発売されている。最も好ましい材料はd−Na2Si2O5、すなわちNaSKS−6である。結晶性の層状ケイ酸塩は、乾燥した混合固形物としても、または他の成分を有する凝集体の固形成分としても配合される。 本発明で用いられるケイ酸ナトリウムの適当な非晶質形態は、下記の一般式またはその混合物を有する。 NaMSixO2x+1(式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数である)本発明で用いるのに好ましいものは、非晶質形態のSi2O5Na2Oである。 本発明で用いられる他の好適なケイ酸塩のアルカリ金属塩は、下記の経験式を有するアルミノケイ酸塩などである。 Mz(zAlO2・ySiO2)(式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、zは約0.5〜約2であり、yは1である。)この材料は、無水アルミノケイ酸塩1g当たりCaCO3硬度の少なくとも約50mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノケイ酸塩は、下記の式を有するゼオライトである。 Nazi(AlO2)z(SiO2)yu・xH2O(式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約0.5の範囲にあり、xは約15〜約264の整数である) 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は市販されている。これらのアルミノケイ酸塩は、構造が結晶性または非晶質であることができ、天然に存在するアルミノケイ酸塩であることもまたは合成によって誘導することもできる。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造法は、Krummelらに1976年10月12日に発行された米国特許第3,985,669号明細書に開示されている。本発明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite P(B)およびZeo1ite Xの名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性のアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、下記の式を有する。 Na12i(AlO2)12(SiO2)12u・xH2O(式中、xは20〜30、特に約27である)この材料はZeolite Aとして知られている。好ましくは、アルミノケイ酸塩の粒度は、直径が約0.1〜10ミクロンである。 本発明で用いられる他の好適なケイ酸塩は、Mg3(OH)4Si2O5などのケイ酸マグネシウムである。 本発明による組成物は、過酸化水素を部分的に安定化させ、組成物を用いる洗浄溶液中の水を硬水にするマグネシウム化合物を含んでいる。本発明の組成物は、好ましくはマグネシウム化合物、例えば硫酸マグネシウムを組成物総量の0.1重量%〜5重量%、好ましくは0.5重量%〜3重量%含んでいる。 当然のことながら、本発明による組成物は、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩のような無機充填剤塩を含むことができる。このような充填剤、例えば重炭酸ナトリウムは、後記のように酸性化剤として作用することもできる。従って、重炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムが、本発明で用いられる好ましい充填剤材料である。 本発明によれば、組成物中に含まれる成分によって汚れの除去、クリーニング、脱臭、増白、漂白および/または消毒を行なう組成物を製造することが可能になる。従って、本発明による組成物は、蛍光増白剤、オレフィンおよびワックスなどの防塵剤、酵素、他のキレート化剤、分散剤、界面活性剤、再付着防止剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、フタロシアニンスルホン酸Znのような光活性化漂白剤、染料、移染防止剤、顔料および香料などの任意成分を含むことができる。この任意成分は、所望により様々な量で添加することができる。 実際に、本発明で特に好ましいものは、長時間の漂白特性、すなわちこの組成物を水に溶解したときに提供される長時間の有効な漂白作用の他に、靴下などの泥/粘土を含む汚れで汚れた布帛に良好なクリーニング性能も提供する組成物である。従って、本発明の組成物は、汚れ懸濁剤も含むことができる。本発明の組成物で用いられる「再付着防止剤」の名称でも当該技術分野で知られている好適な汚れ懸濁剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、ホモ−またはコ−ポリマー性のポリカルボン酸またはそれらの塩、およびポリアミノ化合物が挙げられる。この種類のポリマーとしては、ポリアクリル酸塩、および無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル、アクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーが挙げられ、無水マレイン酸はEP−A−137669号明細書に詳述されているコポリマーの少なくとも20モル%を構成している。他の有用なポリマー性材料は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1000〜10000、更に好ましくは2000〜8000のものである。 従って、本発明の組成物は、汚れ懸濁剤またはその混合物を、組成物総量の20重量%まで、好ましくは3重量%〜15重量%、更に好ましくは5重量%〜14重量%、最も好ましくは7重量%〜14重量%含んでいる。 最適であるが極めて好ましい成分として、本発明による組成物は酸性化剤も含んでいる。この酸性化剤の目的は、洗浄溶液中に含まれる有効酸素の供給源および任意のアルカリ性化合物によって生じるアルカリ度を制御することである。この系は、無水の酸性化剤またはその混合物を含み、これは無水形態で生成物に配合し、酸化環境で良好な安定性を有する必要がある。本発明で用いられる好適な無水の酸性化剤は、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、3−ケトグルタル酸、シトラマル酸、酒石酸およびマレイン酸のようなカルボン酸、またはそれらの塩またはそれらの混合物である。他の好適な酸性化剤としては、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、およびケイ酸が挙げられる。本発明で用いられる好ましい酸性化系は、クエン酸および/またはクエン酸ナトリウム、および場合によっては重炭酸塩を含んでいる。酸性化系として極めて好ましいものは、クエン酸である。実際、クエン酸は無水の形態で市販されており、これはビルダーおよびキレート化剤としても作用し、これは生物学的分解性である。本発明による組成物は、無水のクエン酸を組成物総量の20重量%まで、好ましくは5%〜15%、最も好ましくは約10%含んでいる。 本発明の組成物、特に洗浄溶液のpHを制御し、それを9.5以下に保持する目的で汚れ懸濁剤をさらに含んでなるものを処方することによって、この組成物は泥/粘土を含む汚れのクリーニング性能を高めることができることを見いだした。従って、本発明により用いられる好ましい組成物は、酸性化剤系を含み、有効酸素の供給源、ケイ酸および含まれている場合には炭酸塩のアルカリ金属塩の酸性化剤系に対する重量比は4より小さく、好ましくは3.5より小さい。 任意であるが極めて好ましい成分は、ペルオキシカルボン酸漂白剤、または普通は漂白活性剤と呼ばれているその前駆体であって、小球状の(prilled)または凝集した形態で添加するのが好ましい。この種の好適な化合物の例は、英国特許GB1586769号およびGB2143231号明細書に開示されており、小球上の形態へのそれらの形成法は、公表された欧州特許出願EP−A−62523号明細書に記載されている。このような化合物の好ましい例は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、米国特許第4,818,425号明細書などに記載されているジペルオキシドデカン酸、米国特許第4,259,201号明細書などに記載されているペルオキシアジピン酸のノニルアミド、および欧州特許出願第91870207.7号明細書などに記載されているn−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩(NOBS)およびアセチルトリエチルクエン酸塩(ATC)である。また、置換または未置換ベンゾイルカプロラクタム、オクタニルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタムからなる群から選択されるN−アシルカプロラクタムも特に好ましい。本発明の組成物は、上記の漂白活性剤の一つまたはその混合物を含むことができる。 本発明の組成物に用いられる漂白活性剤の好ましい混合物は、n−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩(NOBS)を、ジアシルペルオキシドを生成する傾向は低いが洗浄液に主として過酸を放出する第二の漂白活性剤と共に含んでいる。この第二の漂白活性剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アセチルトリエチルクエン酸塩(ATC)、アセチルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムなど、またはその混合物が挙げられる。この漂白活性剤の混合物は、本発明の組成物、特に汚れ懸濁剤も含んでいるものを処方して、洗浄溶液のpHを9.5以下にする本発明の態様で好ましく用いられる。実際に、n−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩および上記第二の漂白活性剤を含んでなる漂白活性剤の混合物をも含む上記の本発明の組成物は、粒状汚れ(粘土)クリーニング性能を高め、同時にジアシルペルオキシドに感受性の汚れ(例えば、β−カロテン)および過酸に感受性の汚れ(例えば、体の汚れ)に対して良好な性能を示すことを見いだした。 従って、本発明の一態様では、組成物は、n−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩を組成物総量の3重量%を上回る量、好ましくは4重量%〜10重量%、更に好ましくは5重量%〜7重量%、および上記の第二の漂白活性剤またはその混合物を組成物総量の0.5重量%を上回る量、好ましくは2重量%〜8重量%、更に好ましくは5重量%〜7重量%含むことができる。 本発明による組成物は、乾式混合、噴霧乾燥、乾燥凝集、および造粒、およびそれらの組み合わせなどの当該技術分野で周知の様々な方法によって製造することができる。 本発明による組成物は、様々な嵩密度を有する、通常の顆粒生成物からいわゆる「濃縮した」生成物(すなわち、嵩密度が600g/リットルを上回るもの)までのものを製造することができる。 本発明は、有効酸素の供給源を含む顆粒状組成物において、ケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物を使用することによって、この組成物を水に溶解したときに生成する有効酸素の経時的分解を減少させることも包含する。 「有効酸素の分解を減少させる」とは、本発明では、本発明の組成物を用いて上記洗浄溶液を生成させるときには、ケイ酸のアルカリ金属塩を含まないこと以外は同じ組成のものと比較して、24時間後に測定した場合にも、洗浄溶液中の有効酸素の量が高いことを意味している。アルカリ金属塩の有効酸素の分解を減少させるケイ酸の効果、すなわち洗浄中を通じてより高濃度の有効酸素を保持する現象は、ヨウ化物およびチオ硫酸塩を滴定薬としておよび澱粉を指示薬として用いる標準的な間接酸化還元滴定を用いて測定することができる。この方法は、文献に記載されており、例えば、「Analisi Chimica Quantitativa,Emilio Bottari,Arnaldo Liberti,1983,p.308」を参照されたい。 本発明は、有効酸素の供給源、ケイ酸のアルカリ金属塩、および場合によっては炭酸塩を含んでなる洗濯組成物での酸性化系の使用であって、有効酸素の供給源、ケイ酸および含まれている場合には炭酸塩のアルカリ金属塩に対する上記酸性化系の重量比が4を下回るようにすることによって、この組成物を水に溶解して得られる希釈組成物(洗浄溶液)のpHを9.5以下に保持し、これによって泥/粘土を含む汚れに対するクリーニング性能を改良することも包含する。好ましい態様では、上記組成物は、汚れ懸濁剤および/またはキレート化剤、および/または漂白活性剤も含んでいる。更に好ましい態様では、上記組成物は、漂白活性剤の混合物であって、n−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩および第二の漂白活性剤を含み、この第二の漂白活性剤がテトラアセチルエチレンジアミン、アセチルトリエチルクエン酸塩、アセチルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム、またはその混合物の群から選択されるものである混合物を含んでおり、好ましくは上記組成物はn−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩を組成物総量の3重量%を上回る量および上記第二の漂白活性剤を組成物総量の0.5重量%を上回る量含んでいる。 本発明は、有効酸素の供給源で布帛を処理する方法において、この有効酸素の供給源、およびケイ酸のアルカリ金属塩またはその混合物を含んでなる顆粒状組成物を水で希釈し、布帛をこの希釈組成物(洗浄溶液)に浸漬させた後、すすぎを行なって乾燥させ、または洗浄して乾燥させる方法も包含する。 「洗浄する」とは、本発明では、本発明の布帛の処理法によって行なう浸漬工程の後に洗浄工程を行なうことができ、この洗浄工程は、自動洗濯機による洗浄および/または手洗いを含むことを意味している。 本発明の組成物は、乳幼児の浸出物で汚染された乳幼児のナプキン、下着および衣類の処理に用いるのに特に好適である。 それぞれの処方物によっては、この組成物は、泥/粘土汚れで汚染された靴下および下着および衣類の処理に用いるのにも特に好適である。本発明の組成物は、高温および低温の水での長時間の浸漬したときに用いるのにも特に好適である。実験データー1) A部 下記の組成物を、表記の成分を表記の比率で用いて作成する。2) B部 上記の組成物を、それぞれ上記組成物を用いて生成した洗浄溶液に含まれる有効酸素の量に関して評価した。 実験は、現実的な浸漬条件を模して行なった。このために、硬水(17g/usガロン)、およびEMPA研究所からの血液、ワイン、コーヒー、草、および皮脂の綿布上での汚れ標準品を用いた。 洗浄溶液は、組成物1、2、3および4のそれぞれ30gを水7リットルに溶解することによって調製した。これらの洗浄溶液は60℃で調製し、約25℃の周囲温度で24時間保持した。洗浄溶液のそれぞれに残っている有効酸素含量を、1時間、6時間、16時間および24時間の時間に測定した。 洗浄溶液に残っている有効酸素含量の測定に用いた方法は、ヨウ化物およびチオ硫酸塩を滴定薬としておよび澱粉を指示薬として用いる標準的な間接酸化還元滴定であった。 下表に、ケイ酸ナトリウムを含むおよび含まない上記組成物について得られた、これらの組成物を用いて上記洗浄溶液を調整した後様々な時間に洗浄溶液に保持されている有効酸素(AvO2)の%に関する結果を示す。 これらの結果は、過炭酸塩およびケイ酸ナトリウムを含む組成物(組成物2)は、ケイ酸ナトリウムを含まないこと以外は同じ組成物(組成物1)と比較して、有効酸素の量が、長時間の浸漬時間、例えば24時間の後でも高い洗浄溶液を生じることができることを示している。これは、ケイ酸ナトリウムを用いることによって、洗浄溶液中で生成した有効酸素の分解が減少し、これによって長時間の後にもこの洗浄溶液の漂白能が保持されることを明確に示している。組成物2および3で得られた結果は、同等なものである。実際に、ケイ酸ナトリウムはキレート化剤のような他の既知の安定剤と比較すると、同様な利益が得られる。しかしながら、洗浄/浸漬溶液を調製する目的で設計された組成物に、キレート化剤、例えばジエチレントリアミノ五酢酸および硫酸マグネシウムのような他の安定剤に加えて、ケイ酸ナトリウムを添加すると、この洗浄溶液中の有効酸素は24時間後には最初の有効酸素の88%までに保持される。これは、本発明の組成物の使用に伴う全般的に改良された性能、例えば更に良好な消毒および/またはクリーニングを表している。実施例 本発明による組成物の他の例は、下記の通りである。下記の組成物を、表記の成分を表記の比率で用いて作成する。 上記の組成物は、浸漬溶液を生成させるのに用いると、市販の製品と比較して全般的に改良された性能を示す。これらの組成物は、クリーニング、脱臭、漂白、消毒および/または汚れ除去に関して有効である。例えば、組成物5は、布帛(例えば、下着および/または衣類)を処理するため浸漬条件で用いると、粒状汚れ(粘土)、ジアシルペルオキシドに感受性の汚れ(例えばβ−カロテン)および過酸に感受性の汚れ(例えば、シャツのカラー、体の汚れ)に対して最適の性能を発揮する。Detailed Description of the Invention Granular bleaching composition Technical field The present invention relates to cleaning fabrics under soaking conditions. More specificallyIs a granular composition for soaking cloth, which is used for soaking for a long time.Those that exhibit optimal performance for cleaning and / or disinfecting fabrics are described. Background technology Compositions that are typically formulated for use in soaking conditions areAlso, it is desirable to retain its bleaching ability. This is like a baby napkinMore desirable in applications such as disinfection and / or cleaning of heavily soiled fabrics.Yes. For such applications, it is known in the art to use a peroxyhydrate compound.Known in the field. This peroxyhydrate compound oxidizes in solution.Releases hydrogen peroxide as an agent. However, with compositions designed for use after prolonged soakingThe use of such peroxyhydrate compounds in the bleaching of these in washing solutionsIt was limited because the agent was relatively unstable. Actually, like this in the wash solutionSince this bleaching agent is relatively unstable, this cleaning solution is not suitable for cleaning dirty fabrics.It does not retain its bleaching activity for the extended period of time required for cleaning and / or disinfection.In fact, the hydrogen peroxide produced by such peroxyhydrate compounds isPresence of ions of heavy metals such as iron, copper and manganese often found in tap waterOr with a dirty napkin, such as dirt in the cleaning solution, such as feces or urine.It is rapidly decomposed by the presence of bacteria and organic substances provided by In fact, the presence of such heavy metal ions makes it possible to use the granular soaking composition.It is inevitable in some cases. To solve this problem, US Pat. No. 4,405,482In the specification, a chelating agent in granular composition, namely diethylenetriaminoThe use of stabilizers such as pentaacetic acid and magnesium sulfate is disclosed. Sulfuric acidGnesium stabilizes hydrogen peroxide in the washing solution obtained with a granular composition,It turns water into hard water, and diethylenetriaminepentaacetic acid is used to oxidize hydrogen peroxide.By use, it neutralizes metal ions that do not decompose by themselves. However, granules used under soaking conditions that show a longer bleaching effectEfforts are constantly being made to develop foam compositions. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a granular composition comprising a source of available oxygen.The effective oxygen content generated when this composition is dissolved in water isTo reduce the solution. An alkali metal salt of silicic acid or a mixture thereof, comprising a source of available oxygenThe cleaning solution obtained using this by adding it to the granular soaking compositionIt has been found that the decomposition of available oxygen in the liquid is reduced. More specifically, effectiveStabilizers such as oxygen sources and chelating agents, alkali metal salts of silicic acid, egA granular composition comprising, for example, sodium silicate comprises sodium silicateA solution that retains its bleaching ability after a long time compared to the same composition, except thatFound to generate. In other words, in a granular composition such as a chelating agentBy using alkali metal salt of silicic acid in addition to other stabilizers, more than 24 hoursRemains highly active and requires prolonged hygiene and / or cleaning.And / or bleaching ability, with various water supply qualities or with highly soiled fabrics,For example, a cleaning solution that is less affected by dirt associated with infant napkinsProvided. Another advantage is a composition comprising a source of available oxygen with a bleach activator.Has also been found to have the effect of reducing the decomposition of available oxygen of alkali metal salts of silicic acid.It is. Disclosure of the invention The composition according to the invention comprises a source of available oxygen and diethylenetriaminopentaacetic acid.A granular composition comprising. The composition further comprises an alkali metal salt of silicic acid.Or a mixture thereof. The present invention further provides an effective oxygen supply of an alkali metal salt of silicic acid or a mixture thereof.Use in a granular laundry composition comprising a source to dissolve the composition in water.It also includes a decrease in the decomposition of available oxygen produced over time. The present invention further provides a method of treating a fabric with a source of effective oxygen,Granules comprising a source of oxygen and an alkali metal salt of silicic acid or a mixture thereofDissolve the composition in water and leave the fabric immersed in this diluted composition, then washIt also includes a method of drying or rinsing and drying. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composition according to the invention comprises as a first essential component a source of available oxygen."A source of available oxygen" means here a peroxy compound or an oxygen releasing active oxygen.Means the mixture. This peroxy compound is hydrogen peroxide or peroxide water.It may be any addition compound of oxygen, or an organic peroxy acid or a mixture thereof.it can. The hydrogen peroxide addition compound is a second compound, for example, an inorganic salt,Add hydrogen peroxide to those that provide additional compounds such as urea or organic carboxylatesIt means a compound formed by addition. Of addition compounds of hydrogen peroxideExamples include inorganic perhydrate salts, hydrogen peroxide is an organic carboxylate, urea andAnd a compound formed together with a compound in which hydrogen peroxide is clathrated. Examples of inorganic perhydrate salts are perborate, percarbonate, superphosphate andAnd persilicate. This inorganic perhydrate salt is usually an alkali metalSalt. Alkali metal salts of percarbonic acid, perboric acid or mixtures thereof can be used according to the invention.It is a preferred inorganic perhydrate salt included in the product. The parameters used in the present inventionA preferred alkali metal salt of carbonic acid is sodium percarbonate. Sodium percarbonateIs commercially available as a crystalline solid. Most commercial materials have low concentrations of heavy metalGroup sequestrants such as EDTA, 1-hydroxyethylidene, 1,1-diphosPhosphonic acid (HEDP) or amino-phosphonates, which are added during the manufacturing processIt is captured. The preferred alkali metal salt of perboric acid used in the present invention is perfluoroacid.It is sodium arsenate. For the purposes of the present invention, percarbonate or perborate is no more thanIt can be incorporated into detergent compositions without top protection. Heavy metals contained in sodium carbonate used in the production of percarbonate are the reaction mixture.This can be controlled by adding a sequestering agent to theThe salt is preferably protected from heavy metals contained as impurities in other components of the product. The total concentration of iron, copper and manganese in the product does not exceed 25 ppm and is preferredIs less than 20 ppm, and the stability of the percarbonate is unacceptably bad during storage.It turns out that there should be no impact. The composition according to the present invention has a source of available oxygen of 10% to 80% by weight of the total composition.%, Preferably 15% to 50% by weight, more preferably 20% to 45% by weight% Included. Where the composition of the present invention is used under normal conditions to produce a cleaning solution.In other words, when 15 to 70 g of the composition according to the present invention is dissolved in about 7 liters of waterIn this cleaning solution, available oxygen is added in an amount of 0.3% to 11% by weight of the total amount of the cleaning solution.%, Preferably 0.45% to 7% by weight, more preferably 0.6% to 6.Contains 2% by weight. "Available oxygen" means here that hydrogen peroxide in the cleaning solution is reduced.Means the active oxygen released by This hydrogen peroxide is itselfIs released by peroxy compounds that release active oxygen, but hereIs generally defined by the name of available oxygen source. As a second essential compound, the composition of the present invention comprises a stabilizer such as a chelating agent.It contains diethylenetriaminopentaacetic acid. This chelating agentThe effective acid of the composition of the present invention helps control the concentration of free heavy metal ions in the liquid.The rapid decomposition of hydrogen peroxide released by the elemental source is avoided. Other suitableSuitable aminocarboxylate chelating agents, such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA), N-hydroxyethylethylenediamine triacetate, nitrilotriacetic acidSalt, ethylenediamine tetrapropionate, triethylene tetraamine hexaacetate,And ethanol diglycine, their alkali metal ammonium and substituted acids.The ammonium salts, or mixtures thereof, can also be used in the compositions of the present invention.. Further preferred chelating agents include ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium orExamples include cation ammonium salts, or a mixture thereof. Particularly suitable EDDSCompounds are in the free acid form, and sodium or magnesium salts or their complexes.It is. In addition, other suitable chelating agents are aminoalkylene poly (alkylenes).Phosphonate), alkali metal ethane-1-hydroxydiphosphonate, nitLilotrimethylene phosphonate, ethylenediamine tetramethylene phosphonate, And organic phosphones such as diethylenetriaminepentamethylenephosphonateIt may be a card. These phosphonate compounds are either in their acid form or their metalIt can be present in any of the Lucari salt forms. Contains organic phosphonate compoundsWhen it is contained, it is preferably in the form of its magnesium salt. The composition according to the present invention comprises a chelating agent in an amount of 0.01 wt% to 5 wt% of the total amount of the composition.% By weight, preferably 0.05% to 2% by weight, more preferably 0.1% to 1%Contains by weight. As a third essential compound, the composition of the present invention further comprises an alkali metal salt of silicic acid.Or a mixture thereof. Preferred silicic acid alkalis used in the present inventionThe metal salt is sodium silicate. When the composition of the present invention is dissolved, in a cleaning solutionThe decomposition of available oxygen generated inIt was found to be reduced by the presence of 40 ppm. Therefore, the present inventionAn alkali metal salt of silicic acid or a mixture thereof in an amount of 0.5% by weight to 15% by weight of the total composition.% By weight, preferably 1% to 10% by weight, more preferably 2% to 7% by weightContains. The crystalline and amorphous forms of this alkali metal salt of silicic acid, or a mixture thereofUsing any type of alkali metal salt of silicic acid in the composition of the present inventionCan be. In the present invention, crystalline and amorphous forms of sodium silicate orPreference is given to using the mixture. The preferred crystalline form of sodium silicate used in accordance with the present invention is the granular formula (granular formula) crystalline layered silicate, or a mixture thereof. NaMSixO2x + 1・ YH2O(In the formula, M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4, and y is 0.Is a number of ~ 20. ) This type of crystalline layered sodium silicate is EP-A-1No. 64514, which is disclosed in DE-A-3417649.And DE-A-3742043. For the present inventionThe value of x in the above general formula is 2, 3 or 4, and preferably 2. FurtherPreferably M is sodium and y is 0, a preferred example of this formula is Na2Si2OFiveA, b, g and d forms of. These materials are Hoechst AG, from West Germany respectively NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 and NaSKS-6. The most preferred material is d-Na2Si2OFive, That is, NaSKS-6. Crystalline layered silicate driedFormulated either as a mixed solid or as a solid component of an agglomerate with other ingredients.It is. Suitable amorphous forms of sodium silicate for use in the present invention have the general formula:Or with a mixture thereof. NaMSixO2x + 1Where M is sodium or hydrogen and x is a number from 1.9 to 4Preferred for use in the amorphous form Si2OFiveNa2O. Other suitable alkali metal silicate salts for use in the present invention have the following empirical formula:Such as aluminosilicate. Mz(ZAlO2・ YSiO2)Where M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammoniumWhere z is about 0.5 to about 2 and y is 1. ) This material is made of anhydrous aluminumCaCO per gram of iodateThreeAt least about 50 mg equivalent of hardness of magnesiumHas on-exchange capacity. A preferred aluminosilicate is Zeora having the formula:Ito. Nazi (AlO2) Z (SiO2) Yu xH2OWhere z and y are integers of at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0 to aboutIs in the range of 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264). Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These aluminosSilicates can be crystalline or amorphous in structure and contain naturally occurring alginates.It can be a minosilicate or can be synthetically derived. AluminoA method for producing silicate ion exchange materials was published by Krummel et al. On October 12, 1976.Disclosed in U.S. Pat. No. 3,985,669. For use in the present inventionThe preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material that is available is Zeolite A, Zeolite P (B) and Zeo1ite X. In a particularly preferred mannerIs a crystalline aluminosilicate ion exchange material having the formula: Na12i (AlO2) 12 (SiO2) 12u xH2O(Where x is 20-30, especially about 27) This material is known as Zeolite A.Have been. Preferably, the particle size of the aluminosilicate has a diameter of about 0.1-10 Miku.It's Ron. Other suitable silicates used in the present invention are MgThree(OH)FourSi2OFiveSuch asIt is magnesium formate. The composition according to the invention partially stabilizes hydrogen peroxide and is washed with the composition.It contains a magnesium compound that hardens the water in the purified solution. The composition of the present invention, Preferably a magnesium compound, eg magnesium sulphate, in a total composition of 0.1 wt% to 5 wt%, preferably 0.5 wt% to 3 wt%. Naturally, the composition according to the invention comprises alkali metal carbonates, bicarbonates andAnd inorganic filler salts such as sulfates. Such fillers, egFor example, sodium bicarbonate can also act as an acidifying agent as described below. ObedienceSodium bicarbonate and sodium sulfate are preferred for use in the present invention.It is a filler material. According to the present invention, stains can be removed and cleaned by the components contained in the composition.Enable the production of compositions that deodorize, whiten, bleach and / or disinfectBecome. Therefore, the composition according to the invention comprises an optical brightener, an olefin and a wax.Dustproofing agents, enzymes, other chelating agents, dispersants, surfactants, anti-redeposition agents, etc.Soil suspensions, builders, light activated bleaches such as Zn phthalocyanine sulfonate, Dyes, dye transfer inhibitors, pigments and fragrances. thisOptional ingredients can be added in various amounts as desired. In fact, what is particularly preferred according to the invention is the long-term bleaching properties, i.e. the compositionIn addition to the long-lasting effective bleaching action provided when things are dissolved in water, socksA composition that also provides good cleaning performance on soiled fabrics containing mud / clayis there. Thus, the composition of the present invention may also include a soil suspending agent. Set of the present inventionSuitable also known in the art under the name of "redeposition preventing agent" used in the productSoil suspending agents include methylcellulose, carboxymethylcellulose andCellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, homo- or co-polyInclude mer polycarboxylic acids or their salts, and polyamino compounds.You. Polymers of this type include polyacrylates and maleic anhydride.Copolymer with ethylene, methyl vinyl ether, acrylic acid or methacrylic acid, Maleic anhydride is described in detail in EP-A-137669.Comprises at least 20 mol% of the copolymer. Other useful polymericThe material is polyethylene glycol, especially having a molecular weight of 1,000 to 10,000, more preferablyIt is preferably 2000 to 8000. Therefore, the composition of the present invention contains a soil suspension agent or a mixture thereof in an amount of 2% of the total amount of the composition.Up to 0% by weight, preferably 3% to 15% by weight, more preferably 5% to 1%4% by weight, most preferably 7% to 14% by weight. As an optimal but highly preferred ingredient, the composition according to the invention also comprises an acidifying agent.It is. The purpose of this acidifying agent is to supply the effective oxygen contained in the cleaning solution andAnd controlling the alkalinity produced by any alkaline compound. ThisSystem contains an anhydrous acidifying agent or a mixture thereof which distributes the product in anhydrous form to the product.In addition, it must have good stability in oxidizing environments. Suitable for use in the present inventionAnhydrous acidifying agents include citric acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, 3-ketogCarboxylic acids such as phthalic acid, citramalic acid, tartaric acid and maleic acid, orTheir salts or their mixtures. Other suitable acidifying agents include bicarbonateExamples include sodium, sodium sesquicarbonate, and silicic acid. Used in the present inventionPreferred acidification systems that are included are citric acid and / or sodium citrate, andAnd in some cases bicarbonate. What is extremely preferable as an acidification system, Citric acid. In fact, citric acid is commercially available in anhydrous form, which isDaIt also acts as a chelator and is biodegradable. In the present inventionThe composition according to the invention comprises anhydrous citric acid up to 20% by weight of the total composition, preferably 5%-15%, most preferably about 10%. Control the pH of the composition of the present invention, especially the wash solution, and keep it below 9.5This composition is formulated by further comprising a soil suspending agent for the purpose.Found that it can enhance the cleaning performance of dirt containing mud / clayWas. Therefore, the preferred composition used in accordance with the present invention comprises an acidifying agent system,Source of available oxygen, of silicic acid and alkali metal salts of carbonates, if includedThe weight ratio to the acidifying agent system is less than 4, preferably less than 3.5. An optional but highly preferred ingredient is peroxycarboxylic acid bleach, orTong is its precursor, called bleach activator, which is prilled orIt is preferable to add it in an aggregated form. Examples of suitable compounds of this type are described in the British patentIt is disclosed in GB1586769 and GB2143231,Their method of forming into a sphere-shaped form is described in published European patent application EP-A-6252.No. 3 specification. A preferred example of such a compound is tetraacetylLuethylenediamine (TAED), 3,5,5-TrimethylhexanoyloxySodium benzenesulfonate, US Pat. No. 4,818,425, etc.Diperoxide decanoic acid described, US Pat. No. 4,259,201Nonylamides of peroxyadipic acid, described in books, and European patentsN-nonanoyloxy described in application No. 91870207.7 and the likeCibenzene sulfonate (NOBS) and acetyl triethyl citrate (ATC). Also, substituted or unsubstituted benzoylcaprolactam, octanylCaprolactam, nonanoyl caprolactam, hexanoyl caprolactam,Cannoyl caprolactam, undecenoyl caprolactam, formylcaprolactamTom, acetylcaprolactam, propano dolcaprolactam, butanoN selected from the group consisting of dolcaprolactam and pentanoylcaprolactam-Acylcaprolactam is also particularly preferred. The composition of the present invention comprises the bleach activator described above.One or a mixture thereof. A preferred mixture of bleach activators used in the compositions of the present invention is n-nonanoyl.Oxybenzene sulfonate (NOBS) to produce diacyl peroxideIncludes with a second bleach activator, which is less prone but releases predominantly peracid to the washYou. This second bleach activator is tetraacetylethylenediamine (TAED), acetyltriethylcitrate (ATC), acetylcaprolactam,Nzodolcaprolactam and the like, or a mixture thereof. This bleach activatorOf the composition of the present invention, especially those which also contain soil suspending agents,It is preferably used in the aspect of the present invention in which the pH of the purified solution is 9.5 or less. actually,n-nonanoyloxybenzene sulfonate and a second bleach activator as described aboveThe composition of the invention described above, which also comprises a mixture of bleach activators consisting ofEnhances cleaning performance and at the same time stains sensitive to diacyl peroxide (eg, Β-carotene) and peracid sensitive stains (eg body stains)It was found that it showed excellent performance. Thus, in one aspect of the invention, the composition comprises n-nonanoyloxybenzenesulfinate.The amount of phonate is more than 3% by weight of the total composition, preferably 4% to 10% by weight., More preferably 5% to 7% by weight, and the second bleach activator or its above.Above 0.5% by weight of the total composition, preferably from 2% to 8% by weight.%, More preferably 5% to 7% by weight. The composition according to the invention comprises dry mixing, spray drying, dry agglomeration and granulation, andProduced by various methods known in the art, such as combinations thereof.Can be. The composition according to the invention comprises a conventional granular product with various bulk densities."Concentrated" product (ie, having a bulk density greater than 600 g / l)Up to can be manufactured. The present invention relates to a granular composition containing a source of available oxygen, which comprises the alkali of silicic acid.The composition was dissolved in water by using a metal salt or a mixture thereof.It also includes reducing the time-dependent decomposition of available oxygen that is generated. “Reducing the decomposition of available oxygen” means in the present invention that the composition of the present invention is used.When the above cleaning solution is produced, it should not contain alkali metal salt of silicic acid.Outside compared to the same composition, even when measured after 24 hours,This means that the amount of available oxygen is high. Reduces the decomposition of available oxygen in alkali metal saltsThe effect of reducing silicic acid, that is, retains a higher concentration of available oxygen throughout the wash.The phenomenon is that iodide and thiosulfate are used as titrants and starch is used as an indicator.It can be measured using the standard indirect redox titration used. This methodIt is described in the literature, for example, "Analisi Chimica Quantitativa, Emilio Bot.tari, Arnaldo Liberti, 1983, p. See 308. The present invention is directed to a source of available oxygen, an alkali metal salt of silicic acid, and optionallyIs the use of an acidifying system in a laundry composition comprising carbonate, the supply of available oxygenSource, the above acids to silicic acid and alkali metal salts of carbonates, if includedThis composition is dissolved in water by bringing the weight ratio of the activating system below 4.The pH of the diluted composition (washing solution) thus obtained is maintained at 9.5 or less,It also includes improving cleaning performance against dirt containing mud / clay. PreferredIn a preferred embodiment, the composition comprises a soil suspending agent and / or a chelating agent, andIt also contains a bleach activator. In a more preferred embodiment, the composition is bleached.A mixture of activators comprising n-nonanoyloxybenzene sulfonate and a secondA second bleach activator, the second bleach activator being tetraacetylethylene diamine., Acetyl triethyl citrate, acetyl caprolactam, benzoylcapContaining a mixture of lactam, or a mixture selected from the group of mixtures thereof.Preferably, the above composition comprises n-nonanoyloxybenzene sulfonate.More than 3% by weight of the total composition and 0.5% of the total composition of the second bleach activator.It contains more than weight%. The present invention provides a method of treating a fabric with a source of available oxygen, whereinGranular set comprising a source and an alkali metal salt of silicic acid or a mixture thereofThe product is diluted with water, the fabric is immersed in this diluted composition (cleaning solution), and then rinsed.And drying by washing or drying by washing. In the present invention, "washing" means a dipping process performed by the method for treating the fabric of the present invention.After that, a washing process can be performed. This washing process is performed by an automatic washing machine.And / or is meant to include hand washing. The composition of the present invention is suitable for use in infant napkins, undergarments and undergarments contaminated with infant exudates.It is particularly suitable for use in treating clothes and clothing. Depending on the respective formulation, this composition may result in socks contaminated with mud / clay stains.It is also particularly suitable for use in treating underwear and clothing. The composition of the present inventionEspecially suitable for long-term immersion in hot and cold water. Experimental data1) Part A The following compositions are made using the indicated ingredients in the indicated proportions.2) Part B Each of the above compositions is contained in a cleaning solution produced by using the above composition.The amount of effective oxygen was evaluated. The experiment was performed by imitating realistic immersion conditions. For this, hard water (17 g / ugallons), and blood, wine, coffee, grass, and from the EMPA InstituteA standard of soiling of sebum on a cotton cloth was used. The cleaning solution was prepared by dissolving 30 g of each of Compositions 1, 2, 3 and 4 in 7 liters of water.Prepared by unraveling. These wash solutions were prepared at 60 ° C and kept at about 25 ° C.Hold at ambient temperature for 24 hours. The available oxygen content remaining in each of the wash solutionsThe measurements were taken at 1 hour, 6 hours, 16 hours and 24 hours. The method used to determine the available oxygen content remaining in the cleaning solution was iodide and titanium.Standard indirect redox using osulfate as a titrant and starch as an indicatorIt was a titration. In the table below, obtained for the above composition with and without sodium silicateAfter adjusting the cleaning solution using these compositions, keep it in the cleaning solution for various times.Available oxygen (AvO2) Shows the result regarding%. These results show that a composition containing percarbonate and sodium silicate (composition 2)Compared to the same composition (Composition 1) except that it contained no sodium silicate, The amount of available oxygen is high even after a long immersion time, for example 24 hours.It shows that it can happen. It uses sodium silicateReduces the decomposition of available oxygen produced in the cleaning solution, which results inIt is clearly shown that the bleaching capacity of this wash solution is retained after. Composition 2The results obtained with and 3 are comparable. In fact, sodium silicateSimilar benefits are obtained when compared to other known stabilizers such as rateing agents. IHowever, chelating to a composition designed to prepare the cleaning / soaking solutionAgent,Other stabilizers such as diethylenetriaminopentaacetic acid and magnesium sulfateIn addition to sodium silicate, the effective oxygen in this cleaning solution isAfter a period of time up to 88% of the original available oxygen is retained. This is the composition of the present invention.Generally improved performance with use, such as better disinfection and / or cleaning.Represents learning. Example Other examples of compositions according to the invention are as follows. The following compositionCreate using ingredients in the stated proportions. The above composition, when used to form a dipping solution, is compared to commercial products.Shows overall improved performance. These compositions are suitable for cleaning, deodorizing and bleaching., Effective for disinfection and / or dirt removal. For example, composition 5 is a fabricWhen used in soaking conditions to treat (eg, underwear and / or clothing), it is granularDirt (clay), diacyl peroxide sensitive stains (eg β-carotene), andSuitable for stains sensitive to peracid (eg shirt collar, body stains)Demonstrate performance.
─────────────────────────────────────────────────────フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI C11D 7/54 9546−4H C11D 7/54 (72)発明者 フレイジア,エリー マーリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 スプリング、グローブ、アベニュ、5299─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl.6 Identification number Internal reference number FI C11D 7/54 9546-4H C11D 7/54 (72) Inventor Fresia, Erie Marley United States of America Ohio, Cincinnati, Spring, Grove, Avenue, 5299
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