【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性と抗カビ性
とに優れ、光や熱による黄変も少なく、各種プラスチッ
ク、木、紙、布、金属、セラミックス等の基材に対する
密着性が良好な塗膜形成用組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention has excellent antibacterial and antifungal properties, little yellowing due to light and heat, and excellent adhesion to various plastics, wood, paper, cloth, metal, ceramics and other substrates. The present invention relates to a good coating film forming composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、抗菌剤を樹脂に練り込むこと
により抗菌性を付与された樹脂（以下、抗菌樹脂ともい
う）が製造されている。このような抗菌樹脂は、カビ等
の発生しやすい場所や清潔感が要求される場所の床材、
家具、便座、雑貨等に幅広く実用化されている。しか
し、表面に塗料をコーティングして使用する床材や家具
等に上記抗菌樹脂を適用する場合、該樹脂上に塗料がコ
ーティングされる。すなわち、抗菌剤を樹脂に練り込む
方法で製造された抗菌樹脂からなる基材が塗料に覆われ
ることになる。その結果、床材や家具等の表面は塗料か
らなる層なので、十分な抗菌性を得ることができない。
また、塗料をコーティングしない製品において、製品全
体に抗菌性が必要とされるのではなく、抗菌性が必要と
なる部分と抗菌性が不要な部分とが混在する場合や、製
品そのものが用途に応じて抗菌性を必要とする場合とそ
れを必要としない場合もある。このような製品が多種多
様な意匠性に対応するためには、抗菌樹脂および抗菌性
を有しない樹脂（以下、非抗菌樹脂ともいう）の２通り
を準備しておく必要があり不便である。このような事情
に鑑みて、抗菌性を有する塗料を床材や家具材にコーテ
ィングすることが行われてきている。2. Description of the Related Art Conventionally, a resin having an antibacterial property (hereinafter also referred to as an antibacterial resin) has been produced by kneading an antibacterial agent into a resin. Such an antibacterial resin is used as a floor material in a place where mold is likely to occur or where cleanliness is required,
Widely used in furniture, toilet seats, sundries, etc. However, when the antibacterial resin is applied to a floor material, furniture, or the like that is used by coating the surface with a paint, the resin is coated with the paint. That is, the base material made of the antibacterial resin produced by the method of kneading the antibacterial agent into the resin is covered with the coating material. As a result, since the surface of the flooring material, furniture, etc. is a layer made of paint, sufficient antibacterial properties cannot be obtained.
In addition, in products that are not coated with paint, it is not necessary for the entire product to have antibacterial properties, but when parts that require antibacterial properties and parts that do not require antibacterial properties coexist, or the products themselves depend on the application. It may or may not require antibacterial properties. In order for such a product to support a wide variety of design properties, it is inconvenient because it is necessary to prepare two types of antibacterial resin and a resin having no antibacterial property (hereinafter also referred to as non-antibacterial resin). In view of such circumstances, floor materials and furniture materials have been coated with antibacterial paint.
【０００３】ところで、床材や家具材の塗料としては古
くから溶剤希釈型の塗料が用いられてきた。しかし、揮
発した溶剤による火災、爆発、人体への影響（中毒）、
環境汚染等が問題となる。また、このような塗料に用い
られる溶剤の除去は、長時間の作業を要し、作業員の安
全性のみならず、処理に要する熱エネルギーコストもか
かる。そこで、近年になって、紫外線、電子線等の放射
線の照射により硬化する無溶剤型の塗料が使用されるよ
うになってきた。By the way, solvent-diluted paints have been used for a long time as paints for floor materials and furniture materials. However, the volatilized solvent may cause fire, explosion, effects on human body (poisoning),
Environmental pollution becomes a problem. Further, the removal of the solvent used for such a coating requires a long time work, not only the safety of the worker but also the thermal energy cost required for the treatment. Therefore, in recent years, solventless paints that are cured by irradiation with radiation such as ultraviolet rays and electron beams have been used.
【０００４】また、最近になって抗菌剤を含む紫外線コ
ーティング剤または電子線硬化性コーティング剤の開発
も試みられている。例えば、特開平２−１６４３６８号
公報には、含金属抗菌剤を含有する電子線硬化性コーテ
ィング剤が開示されており、特開平６−１０７９７２号
公報には、抗菌、抗カビ性の無機質ゲルに銀イオンを含
有させてなる微粒子を混合した紫外線硬化性塗料組成物
が開示されている。これらの組成物には、大腸菌や黄色
ブドウ球菌のような病原菌に対する抗菌性が認めらる。Recently, attempts have been made to develop an ultraviolet coating agent or an electron beam curable coating agent containing an antibacterial agent. For example, JP-A-2-164368 discloses an electron beam curable coating agent containing a metal-containing antibacterial agent, and JP-A-6-107972 discloses an antibacterial and antifungal inorganic gel. An ultraviolet-curable coating composition containing fine particles containing silver ions is disclosed. These compositions exhibit antibacterial properties against pathogenic bacteria such as Escherichia coli and Staphylococcus aureus.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の無機系
抗菌剤を紫外線硬化性樹脂に混合するだけでは、黒カ
ビ、青カビ等のカビ（糸状菌）の発育を抑制する能力
（抗カビ性）は不十分である。また、そのような抗菌剤
は光や熱によって黄変するという問題点もある。このよ
うな黄変は、無機質中の銀が熱または光によって金属銀
に還元されるためであると考えられ、特開平７−２９１
６５４号公報では、変色しにくい抗菌性ガラス粉末が開
示されている。しかし、この公報では抗菌性ガラス粉末
からなる抗菌剤を単に有機質材料または無機質材料に添
加することしか記載しておらず、抗菌性、抗カビ性を有
するのみならず、塗膜形成用材料として優れた性能を発
現させるための材料組成、例えばプラスチック、木、
紙、布、金属、セラミックス等の基材に対する密着性の
改善等については、何等開示または示唆されていない。However, the ability to suppress the growth of mold (filamentous fungi) such as black mold and blue mold (antifungal property) can be obtained only by mixing a conventional inorganic antibacterial agent with an ultraviolet curable resin. Is insufficient. Further, such an antibacterial agent has a problem that it turns yellow by light or heat. It is considered that such yellowing is due to the reduction of silver in the inorganic material to metallic silver by heat or light, and it is disclosed in JP-A-7-291.
Japanese Patent No. 654 discloses an antibacterial glass powder that is resistant to discoloration. However, this publication only describes adding an antibacterial agent consisting of an antibacterial glass powder to an organic material or an inorganic material, and not only has antibacterial and antifungal properties but is also excellent as a material for forming a coating film. Material composition to develop excellent performance, such as plastic, wood,
No disclosure or suggestion is made regarding improvement of adhesion to a substrate such as paper, cloth, metal or ceramics.
【０００６】したがって、本発明は上記課題を解決し、
抗菌性と抗カビ性とに優れ、光や熱による黄変も少な
く、プラスチック、木、紙、布、金属、セラミックス等
の基材に対する密着性が良好な塗膜形成用組成物を提供
することを目的とする。Therefore, the present invention solves the above problems,
To provide a coating film forming composition having excellent antibacterial and antifungal properties, less yellowing due to light and heat, and having good adhesion to substrates such as plastic, wood, paper, cloth, metal and ceramics. With the goal.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明にもとづく塗膜形成用組成物は、（Ａ）分子
中に２〜６個の水酸基を有するポリオールとジイソシア
ネートと水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応して
なるウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）分子中に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メ
タ）アクリレートおよび（Ｃ）銀イオンを含むガラス微
粉末からなる無機抗菌剤、を含有することを特徴とす
る。In order to solve the above problems, a coating film forming composition according to the present invention comprises (A) a polyol having 2 to 6 hydroxyl groups in the molecule, a diisocyanate and a hydroxyl group-containing ( Urethane (meth) acrylate obtained by reacting with (meth) acrylate, (B) an inorganic material composed of a glass fine powder containing (meth) acrylate having at least one (meth) acryloyl group in the molecule and (C) a silver ion. It is characterized by containing an antibacterial agent.
【０００８】好ましくは、上記組成物は上記（Ａ）〜
（Ｃ）成分の他に（Ｄ）成分として放射線重合開始剤、
（Ｅ）成分として（Ｄ）成分以外の抗菌剤もしくは
（Ｆ）成分として紫外線吸収剤を含む。[0008] Preferably, the above composition comprises (A) to
A radiation polymerization initiator as the component (D) in addition to the component (C),
An antibacterial agent other than the component (D) is contained as the component (E), or an ultraviolet absorber is contained as the component (F).
【０００９】[0009]
Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート 本発明に使用される（Ａ）成分であるウレタン（メタ）
アクリレートは、（ａ）分子中に２〜６個の水酸基を有
するポリオールと（ｂ）ジイソシアネートと（ｃ）水酸
基含有（メタ）アクリレートとを反応させることにより
製造する。A) Urethane (meth) acrylate Urethane (meth) which is the component (A) used in the present invention
The acrylate is produced by reacting (a) a polyol having 2 to 6 hydroxyl groups in the molecule, (b) diisocyanate, and (c) a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
【００１０】上記（ａ）分子中に２〜６個の水酸基を有
するポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、
ポリカプロラクトンポリオール等が用いられる。これら
のポリオールを２種以上併用することも可能である。こ
れらのポリオールにおける構造単位の結合様式は特に制
限されず、ランダム結合、ブロック結合、グラフト結合
等のいずれであってもよい。The above-mentioned (a) polyol having 2 to 6 hydroxyl groups in the molecule includes polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol,
Polycaprolactone polyol or the like is used. It is also possible to use two or more of these polyols in combination. The bonding mode of the structural units in these polyols is not particularly limited, and may be any of random bonding, block bonding, graft bonding and the like.
【００１１】上記ポリエーテルポリオールとしては、脂
肪族ポリエーテルポリオール、脂環式ポリエーテルポリ
オール、芳香族ポリエーテルポリオールを挙げることが
できる。Examples of the above-mentioned polyether polyols include aliphatic polyether polyols, alicyclic polyether polyols and aromatic polyether polyols.
【００１２】ここで、脂肪族ポリエーテルポリオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコール、トリメチロールプロ
パンのエチレンオキサイド付加トリオール、トリメチロ
ールプロパンのプロピレンオキサイド付加トリオール、
トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイド付加トリオール、ジペンタエリスリトー
ル、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加テ
トラオール、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサ
イド付加ヘキサオールアルキレンオキサイド付加ポリオ
ール等の多価アルコール、あるいは２種以上のイオン重
合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエーテ
ルポリオール等が挙げられる。Here, as the aliphatic polyether polyol, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, polyheptamethylene glycol, polydecamethylene glycol, ethylene oxide-added triol of trimethylolpropane, Propylene oxide addition triol of trimethylolpropane,
Polyhydric alcohols such as trimethylolpropane ethylene oxide and propylene oxide addition triols, dipentaerythritol, pentaerythritol ethylene oxide addition tetraol, dipentaerythritol ethylene oxide addition hexaols alkylene oxide addition polyols, or two or more types of ions Examples thereof include polyether polyols obtained by ring-opening copolymerization of a polymerizable cyclic compound.
【００１３】なお、イオン重合性環状化合物としては、
例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン
−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスク
ロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シク
ロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒ
ドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエン
モノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセ
タン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセ
ンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリ
シジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状
エーテル類が挙げられる。上記二種以上のイオン重合性
環状化合物の具体的な組み合わせとしては、テトラヒド
ロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと
２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと
３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと
エチレンオキシド、プロピレンオキシドとエチレンオキ
シド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、テト
ラヒドロフランとブテン−１−オキシドとエチレンオキ
シド挙げることができる。The ionic polymerizable cyclic compound includes:
For example, ethylene oxide, propylene oxide, butene-1-oxide, isobutene oxide, 3,3-bischloromethyloxetane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 3-methyltetrahydrofuran, dioxane, trioxane, tetraoxane, cyclohexene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, Examples thereof include cyclic ethers such as glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, allyl glycidyl carbonate, butadiene monooxide, isoprene monoxide, vinyl oxetane, vinyl tetrahydrofuran, vinyl cyclohexene oxide, phenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, and benzoic acid glycidyl ester. Specific combinations of the two or more ion-polymerizable cyclic compounds include tetrahydrofuran and propylene oxide, tetrahydrofuran and 2-methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran and 3-methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran and ethylene oxide, propylene oxide and ethylene oxide, butene-1-. Mention may be made of oxides and ethylene oxides, tetrahydrofuran, butene-1-oxides and ethylene oxides.
【００１４】また、上記イオン重合性環状化合物と、エ
チレンイミン等の環状イミン類；β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸；あるい
はジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させ
たポリエーテルポリオールを使用することもできる。Further, ring-opening copolymerization of the above-mentioned ion-polymerizable cyclic compound and cyclic imine such as ethyleneimine; cyclic lactone acid such as β-propiolactone and glycolic acid lactide; or dimethylcyclopolysiloxane is carried out. It is also possible to use polyether polyols.
【００１５】脂環式ポリエーテルポリオールとしては、
例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド
付加ジオール、１，４−シクロヘキサンジオールのアル
キレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。As the alicyclic polyether polyol,
Examples thereof include alkylene oxide-added diols of hydrogenated bisphenol A, alkylene oxide-added diols of hydrogenated bisphenol F, and alkylene oxide-added diols of 1,4-cyclohexanediol.
【００１６】芳香族ポリエーテルジオールとしては、例
えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ナフトハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジ
オール、アントラハイドロキノンのアルキレンオキシド
付加ジオール等が挙げられる。Examples of the aromatic polyether diol include alkylene oxide addition diol of bisphenol A, alkylene oxide addition diol of bisphenol F, alkylene oxide addition diol of hydroquinone, alkylene oxide addition diol of naphthohydroquinone, alkylene oxide addition diol of anthrahydroquinone. Etc.
【００１７】上記したポリエーテルポリオールは市販さ
れており、例えば脂肪族ポリエーテルポリオールとし
て、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以
上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＥＮＯ
Ｌ４０２０、ＥＸＥＮＯ Ｌ３０２０、ＥＸＥＮＯＬ２
０２０、ＥＸＥＮＯＬ１０２０（以上、旭硝子社製）、
ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ユニセーフ
ＤＣ１８００、ユニセーフＤＣＢ１１００、ユニセーフ
ＤＣＢ１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＰＴＧ
４０００、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴ
Ｇ２０００、ＰＴＧ３０００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧ４
００、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ１０００（以上、保
土ヶ谷化学（株）製）、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００
１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ（以上、
第一工業製薬（株）製）、ＴＭＰ３０、ＰＮＴ４グリコ
ール、ＥＤＡ Ｐ４、ＥＤＡ Ｐ８（以上、日本乳化剤
（株）製）、クオドロール（旭電化（株）製、トーンポ
リオール０２００、トーンポリオール０２２１、トーン
ポリオール０３０１、トーンポリオール０３１０、トー
ンポリオール２２０１、トーンポリオール２２２１（以
上、ユニオンカーバイド社製〕等を、芳香族ポリエーテ
ルポリオールとして、ユニオールＤＡ４００、ＤＡ７０
０、ＤＡ１０００、ＤＢ４００（以上、日本油脂社製）
等を市販品として入手することができる。The above polyether polyols are commercially available. For example, as the aliphatic polyether polyols, for example, PTMG1000, PTMG2000 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), PPG1000, EXENO.
L4020, EXENO L3020, EXENOL2
020, EXENOL1020 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.),
PEG1000, Unisafe DC1100, Unisafe DC1800, Unisafe DCB1100, Unisafe DCB1800 (above, NOF Corporation), PPTG
4000, PPTG2000, PPTG1000, PT
G2000, PTG3000, PTG650, PTG4
00, PTGL2000, PTGL1000 (all manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Z-3001-4, Z-300.
1-5, PBG2000A, PBG2000B (above,
Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., TMP30, PNT4 glycol, EDA P4, EDA P8 (above, Nippon Emulsifier Co., Ltd.), quadrol (Asahi Denka Co., Ltd., Tone polyol 0200, Tone polyol 0221, Tone polyol 0221, Tone polyol 0301, tone polyol 0310, tone polyol 2201, tone polyol 2221 (all manufactured by Union Carbide Co.) are aromatic polyether polyols such as Uniol DA400, DA70.
0, DA1000, DB400 (above, NOF Corporation)
And the like can be obtained as commercial products.
【００１８】また、上記ポリエステルポリオールは、例
えば多価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られ
る。ここで、多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘ
キサン、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−
ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールプロパンのエチレンオキサイド付加体、トリメチロ
ールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、トリメチ
ロールプロパンのエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドの付加体、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、アルキレンオキサイド付
加ポリオール〔例えばＴＭＰ３０、ＰＮＴ４グリコー
ル、ＥＤＡ Ｐ４、ＥＤＡ Ｐ８（以上、日本乳化剤
（株）製）、クオドロール（旭電化（株）製、トーンポ
リオール０ ２００、トーンポリオール０２２１、トー
ンポリオール０３０１、トーンポリオール０３１０、ト
ーンポリオール２２０１、トーンポリオール２２２１
（以上、ユニオンカーバイド社製〕等が挙げられる。ま
た、多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン
酸、セバシン酸等を挙げることができる。これらのポリ
エステルポリオールの市販品としては、クラポールＰ−
２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、Ｐ
ＮＡ−２０００（以上、クラレ社製）等を使用すること
ができる。The polyester polyol can be obtained, for example, by reacting a polyhydric alcohol with a polybasic acid. Here, as the polyhydric alcohol, for example, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, tetramethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexane. Diol, 1,7-heptanediol, 1,8-
Octanediol, neopentyl glycol, 1,4-
Cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-bis (hydroxyethyl) cyclohexane, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-
Nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, glycerin, trimethylolpropane, ethylene oxide adduct of trimethylolpropane, propylene oxide adduct of trimethylolpropane, ethylene oxide and propylene oxide adduct of trimethylolpropane , Sorbitol, pentaerythritol, dipentaerythritol, alkylene oxide addition polyol [for example, TMP30, PNT4 glycol, EDA P4, EDA P8 (all manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), quadrol (Asahi Denka Co., Ltd., Tone Polyol 0 200) , Tone polyol 0221, tone polyol 0301, tone polyol 0310, tone polyol 2201, tone polyol 2221
Examples of polybasic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, and the like. Commercially available polyester polyols from CLAPOL P-
2010, PMIPA, PKA-A, PKA-A2, P
NA-2000 (above, Kuraray Co., Ltd.) etc. can be used.
【００１９】また、上記ポリカーボネートポリオールと
しては、例えば式（１）で示されるポリカーボネートジ
オールThe polycarbonate polyol may be, for example, a polycarbonate diol represented by the formula (1).
【００２０】[0020]
【化１】Embedded image
【００２１】（式中、Ｒ1はＣ＝２〜２０のアルキレン
基、（ポリ）エチレングリコール残基、（ポリ）プロピ
レングリコール残基、（ポリ）テトラメチレングリコー
ル残基を表し、ｍは１〜１０の整数である）が挙げられ
る。(In the formula, R1 represents an alkylene group having C = 2 to 20, a (poly) ethylene glycol residue, a (poly) propylene glycol residue, and a (poly) tetramethylene glycol residue, and m is 1 to 1). Is an integer of 10).
【００２２】Ｒ1の具体例としては、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、１，７−ヘプタンジオール、１，
８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコール等の残基が挙げ
られる。該ポリカーボネートポリオールとしては、市販
品として、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８
２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン（株）
製）、ＰＣ−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１００
０、ＰＮＯＣ２０００、ＰＭＣ−１００，２０００（以
上、（株）クラレ製）、ＣＤ−２０５、ＣＤ−２０８、
ＣＤ−２１０、ＣＤ−２２０、ＣＤ−２０５ＰＬ、ＣＤ
−２０８ＰＬ、ＣＤ−２１０ＰＬ、ＣＤ−２２０ＰＬ、
ＣＤ−２０５ＨＬ、ＣＤ−２０８ＨＬ、ＣＤ−２１０Ｈ
Ｌ、ＣＤ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２１０Ｔ、ＣＤ−２２１
Ｔ等を使用することができる。Specific examples of R1 include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,7-heptanediol. , 1,
Residues of 8-octanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol and the like can be mentioned. As the polycarbonate polyol, DN-980, DN-981 and DN-98 are commercially available products.
2, DN-983 (Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
Made), PC-8000 (made by PPG), PNOC100
0, PNOC2000, PMC-100, 2000 (above, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), CD-205, CD-208,
CD-210, CD-220, CD-205PL, CD
-208PL, CD-210PL, CD-220PL,
CD-205HL, CD-208HL, CD-210H
L, CD-220HL, CD-210T, CD-221
T etc. can be used.
【００２３】上記ポリカプロラクトンポリオールとして
は、ε−カプロラクトンを、例えば、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ブタンジオール等のジオールに付加反応さ
せて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられ
る。これらの市販品としては、プラクセル２０５、２０
５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以
上、ダイセル社製）等を入手することができる。As the polycaprolactone polyol, ε-caprolactone may be used, for example, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol,
Addition to diols such as polypropylene glycol, tetramethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,2-polybutylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butanediol The polycaprolactone diol obtained by reacting is mentioned. These commercially available products include Praxel 205 and 20.
5AL, 212, 212AL, 220, 220AL (above, manufactured by Daicel) and the like can be obtained.
【００２４】さらにまた、上記以外のポリオールとして
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、グリセ
リン、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジシクロペンタジエンのジメチロール
化合物、トリシクロデカンジメタノール、ポリβ−メチ
ル−δ−バレロラクトンジオール、ヒドロキシ末端ポリ
ブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、ひま
し油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオ
ール化合物、ポリジメチルシロキサンカルビトール変性
ジオール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペ
ンタエリスリトール等が挙げられる。Further, as the polyol other than the above, for example, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptane. Diol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol,
1,2-bis (hydroxyethyl) cyclohexane,
2,2-diethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, glycerin, neopentyl glycol, 1, 4-cyclohexanedimethanol, dimethylol compound of dicyclopentadiene, tricyclodecane dimethanol, poly β-methyl-δ-valerolactone diol, hydroxy-terminated polybutadiene, hydroxy-terminated hydrogenated polybutadiene, castor oil modified diol, terminal diol of polydimethylsiloxane Examples thereof include compounds, polydimethylsiloxane carbitol-modified diols, trimethylolpropane, sorbitol, pentaerythritol and the like.
【００２５】これらのポリオールのうち、ポリエーテル
ポリオール、ポリカーボネートポリオールが好ましく、
中でもトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付
加トリオールが特に好ましい。Of these polyols, polyether polyol and polycarbonate polyol are preferable,
Among them, trimethylolpropane-ethylene oxide-added triol is particularly preferable.
【００２６】これらの（ａ）ポリオールの好ましい分子
量は数平均分子量で５０〜１５０００、特に好ましくは
１００〜８０００である。The number average molecular weight of these (a) polyols is preferably 50 to 15,000, particularly preferably 100 to 8,000.
【００２７】また上記（ｂ）ジイソシアネートとして
は、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、３，３′−ジメチルフェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，６
−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレ
ート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシア
ネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これ
らのうち、特に水添キシリレンジイソシアネート、イソ
フォロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート等が好ましい。これらのジイソシアネート
は単独または２種以上を組み合せて用いることができ
る。As the above-mentioned (b) diisocyanate, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6
-Tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate,
1,5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate,
3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethylphenylene diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, 1,6
-Hexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, 6-isopropyl-1,3-phenyl diisocyanate, 4-diphenylpropane diisocyanate, lysine diisocyanate, hydrogenation Examples thereof include diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and tetramethyl xylylene diisocyanate. Of these, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and the like are particularly preferable. These diisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
【００２８】（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートと
しては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ある
いは下記構造式（２）Examples of the (c) hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyalkyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxycyclohexyl (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate,
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, or the following structural formula (2)
【００２９】[0029]
【化２】Embedded image
【００３０】〔式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を
示し、ｍは１〜１５、好ましくは１〜４の整数を示す〕
で表される（メタ）アクリレート等が挙げられ、さらに
アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基
含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得
られる化合物も挙げることができる。これらのうち、特
に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート等が好ましい。[In the formula, R2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 15, preferably 1 to 4]
And a compound obtained by an addition reaction of a (meth) acrylic acid with a glycidyl group-containing compound such as alkyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, and glycidyl (meth) acrylate. You can Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like are particularly preferable.
【００３１】ウレタン（メタ）アクリレートの合成方法
は特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（iii ）の
方法に従って行われる。The method for synthesizing the urethane (meth) acrylate is not particularly limited, but it is carried out, for example, according to the following methods (i) to (iii).
【００３２】（ｉ）（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソ
シアネートおよび（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレー
トを反応させ、次いで、（ａ）ポリオールの順に反応さ
せる方法。A method of reacting (i) (a) polyol, (b) polyisocyanate and (c) hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and then reacting with (a) polyol in this order.
【００３３】（ii）（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソ
シアネートおよび（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレー
トを一括に仕込んで反応させる方法。(Ii) A method in which (a) polyol, (b) polyisocyanate, and (c) hydroxyl group-containing (meth) acrylate are charged all at once and reacted.
【００３４】（iii ）（ａ）ポリオールおよび（ｂ）ポ
リイソシアネートを反応させ、次いで（ｃ）水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させる方法。(Iii) A method in which (a) polyol and (b) polyisocyanate are reacted, and then (c) hydroxyl group-containing (meth) acrylate is reacted.
【００３５】各原料の使用割合は、例えばポリオールの
１分子当たりの平均の水酸基の数をｎと表す場合、ポリ
オール１モルに対してジイソシアネートをｎ〜ｎ＋１モ
ル、水酸基含有（メタ）アクリレートをｎ〜ｎ＋１モル
の割合で使用するのが好ましい。When the average number of hydroxyl groups per molecule of the polyol is represented by n, the proportion of each raw material used is n to n + 1 mol of diisocyanate and n to n of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate per mol of the polyol. It is preferably used in a proportion of n + 1 mol.
【００３６】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ートの製造においては、通常ナフテン酸銅、ナフテン酸
コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
スズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン、１，４−ジアザ−２−メチル
ビシクロ〔２，２，２〕オクタン等のウレタン化触媒
を、反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１重
量部用いて反応を行なうのが好ましい。この反応におけ
る反応温度は、通常０〜９０℃、特に１０〜８０℃で行
なう。In the production of urethane (meth) acrylate used in the present invention, copper naphthenate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, di-n-butyltin laurate, triethylamine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] are usually used. 2] Octane, 1,4-diaza-2-methylbicyclo [2,2,2] octane, etc. are used in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the reaction product to carry out the reaction. It is preferable to carry out. The reaction temperature in this reaction is usually 0 to 90 ° C, particularly 10 to 80 ° C.
【００３７】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ートの好ましい重量平均分子量は、４００〜２００００
であり、特に６００〜１００００であることが好まし
い。The urethane (meth) acrylate used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 400 to 20,000.
And particularly preferably 600 to 10,000.
【００３８】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ートは組成物中に通常５〜６０重量％含まれる。組成物
中のウレタン（メタ）アクリレートが５重量％未満で
は、基材表面に被覆した場合に柔軟性や密着性に乏しい
塗膜しか得られない場合がある。また、組成物中のウレ
タン（メタ）アクリレートが６０重量％を超えると、組
成物の粘度が大きすぎて基材表面への均一な塗膜を得る
ことが困難になったり塗膜が軟らかすぎて傷つきやすく
なるといった弊害が生じる場合がある。The urethane (meth) acrylate used in the present invention is usually contained in the composition in an amount of 5 to 60% by weight. When the content of urethane (meth) acrylate in the composition is less than 5% by weight, a coating film having poor flexibility and adhesiveness may be obtained when the surface of the substrate is coated. When the urethane (meth) acrylate content in the composition exceeds 60% by weight, the viscosity of the composition is too high, and it becomes difficult to obtain a uniform coating film on the surface of the substrate, or the coating film is too soft. There may be a bad effect that it is easily damaged.
【００３９】（Ｂ）（メタ）アクリレート化合物 本発明に使用される（Ｂ）成分である、分子中に少なく
とも１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）ア
クリレートとしては、（メタ）アクリロイル基を１つだ
け有する単官能化合物と２つ以上有する多官能化合物の
いずれの化合物も用いることができ、適当な比率で併用
して用いることもできる。(B) (Meth) acrylate Compound The component (B) used in the present invention, which is a (meth) acrylate having at least one (meth) acryloyl group in the molecule, is a (meth) acryloyl group. Any of a monofunctional compound having only one and a polyfunctional compound having two or more can be used, and they can be used in combination at an appropriate ratio.
【００４０】上記単官能化合物としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソア
ミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチル
オクチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル
モルホリン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
タル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサ
ヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチルコハク酸、下記式（３）〜（５）
で表わされる化合物等を挙げることができる。Examples of the monofunctional compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate,
Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate,
Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth)
Acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) Acrylate, decyl (meth) acrylate,
Isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth)
Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, benzyl ( (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxy Ethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyp Pyrene glycol (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bornyl (Meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 7-amino-3,7-dimethyloctyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalate Acid, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyltetrahydrophthalic acid, 2- (meth) Methacryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, the following formula (3) to (5)
And the like.
【００４１】[0041]
【化３】Embedded image
【００４２】〔式中、Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン
基を示し、Ｒ4は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ5
は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、
ｐは０〜１２の整数を示す〕[In the formula, R3 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R5
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
p represents an integer of 0 to 12]
【００４３】[0043]
【化４】Embedded image
【００４４】〔式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ6は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｑは
０〜８の整数を示す〕[In the formula, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R6 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and q represents an integer of 0 to 8]
【００４５】[0045]
【化５】Embedded image
【００４６】〔式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ6は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｑは
０〜８の整数を示す、Ｒ7およびＲ8は水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基または−Ｒ9−Ａで表される基
（ここでＲ9は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ａ
は（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）である〕 これらの市販品としては、アロニクス Ｍ１０１、Ｍ１
０２、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７、Ｍ−
５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５５００、Ｍ−５６００
（以上、東亞合成化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ
ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬
（株）製）、ビスコート ＬＡ、ＳＴＡ、ＩＢＸ Ａ、
ＤＭＡ、１５８、１９０、１９２、２０００、２１０
０、２１５０、２１８０、３７００（大阪有機化学
（株）製）、ＮＫエステル ＳＡ、Ａ−ＳＡ（以上、新
中村化学社製）、ライトアクリレート Ｌ−Ａ、Ｓ−
Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ライトエステル
ＰＡ（以上、共栄社油脂化学工業社製）等が挙げられ
る。[In the formula, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R6 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, q represents an integer of 0 to 8, R7 and R8 represent a hydrogen atom. , A C 1-6 alkyl group or a group represented by —R9 —A (wherein R9 is a C 1-6 alkylene group, and A
Is a (meth) acryloyloxy group.] These commercially available products include Aronix M101 and M1.
02, M111, M113, M114, M117, M-
5300, M-5400, M-5500, M-5600
(Above, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), KAYARAD
TC110S, R629, R644 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Viscoat LA, STA, IBX A,
DMA, 158, 190, 192, 2000, 210
0, 2150, 2180, 3700 (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), NK Ester SA, A-SA (above, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate LA, S-.
A, BO-A, EC-A, DPM-A, light ester PA (above, Kyoeisha Yushi-Kagaku Kogyo Co., Ltd.) etc. are mentioned.
【００４７】また、上記多官能化合物としては、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
プロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパンポリオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、エチ
レンオキサイド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レート、エチレンオキサイド付加ビルフェノールＦジ
（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ビス
フェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキ
サイド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＦエポキシ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。Examples of the polyfunctional compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth). ) Acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth)
Acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) Acrylate, trimethylolpropane trioxypropyl (meth) acrylate, trimethylolpropane polyoxyethyl (meth) ) Acrylate, trimethylolpropane polyoxypropyl (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (Meth) acrylate, ethylene oxide-added bilphenol F di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate,
Tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, bisphenol A epoxy (meth) acrylate,
Examples thereof include bisphenol F epoxy (meth) acrylate.
【００４８】これらの市販品としては、ユピマーＵＶ
ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三菱油化社製）、
ビスコート １９５、２１５、２３０、２６０、２９
５、３０ ０、３１０、３１２、３６０、４００、７０
０、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学社製）、ＫＡＹＡＲＡ
Ｄ ＭＡＮＤＡ、ＤＰＨＡ、Ｒ−６０４、ＤＰＣＡ２
０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３
１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬社製）、アロニック
スＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２７０、
Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−３５０、Ｍ
−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４５０、Ｍ−６１００、Ｍ
−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８５３
０（以上、東亜合成化学社製）、ＳＲ−３５５（サート
マー社製）等が挙げられる。These commercially available products include Uupimer UV
SA1002, SA2007 (above, Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.),
Viscoat 195, 215, 230, 260, 29
5, 300, 310, 312, 360, 400, 70
0, GPT (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Company), KAYARA
D MANDA, DPHA, R-604, DPCA2
0, -30, -60, -120, HX-620, D-3
10, D-330 (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Aronix M-210, M-215, M-220, M-270,
M-310, M-315, M-325, M-350, M
-360, M-400, M-450, M-6100, M
-6500, M-7100, M-8030, M-853
0 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), SR-355 (manufactured by Sartomer Co., Ltd.) and the like.
【００４９】上記（メタ）アクリレートは本発明の組成
物中に３０〜９０重量％配合するのが好ましい。The above (meth) acrylate is preferably incorporated in the composition of the present invention in an amount of 30 to 90% by weight.
【００５０】Ｃ）無機抗菌剤 本発明で使用される（Ｃ）成分である、銀イオンを含む
ガラス微粉末からなる無機抗菌剤としては、例えばケイ
酸塩ガラス、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、リ
ンケイ酸ガラス等の中に銀イオンを必須成分として含む
無機ガラスが挙げられる。上記銀イオンを含むガラスか
らなる無機抗菌剤に含まれる銀イオンの量は通常０．０
０１〜１０重量％であり、好ましくは０．０１〜５重量
％である。銀イオンの量が０．００１重量％以下では抗
菌効果に乏しく、１０重量％以上ではガラス中に銀イオ
ンが安定して存在することが困難でガラスの製造が困難
になる。C) Inorganic antibacterial agent As the inorganic antibacterial agent, which is the component (C) used in the present invention and is composed of fine glass powder containing silver ions, for example, silicate glass, soda lime glass, borosilicate glass, Inorganic glass containing silver ions as an essential component in phosphosilicate glass and the like can be mentioned. The amount of silver ions contained in the inorganic antibacterial agent made of glass containing silver ions is usually 0.0.
It is from 01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight. If the amount of silver ions is 0.001% by weight or less, the antibacterial effect is poor, and if it is 10% by weight or more, it is difficult for silver ions to stably exist in the glass, which makes glass production difficult.
【００５１】上記銀イオンを含むガラスからなる無機抗
菌剤の中には、銀イオンの他に他の無機イオンを含むこ
ともできる。これらのイオンとしては、銅イオン、亜鉛
イオン、鉛イオン、錫イオン、カドミウムイオン、カル
シウムイオン、マグネシウムイオン、バリウムイオン、
ビスマスイオン、アルミニウムイオン、ゲルマニウムイ
オン、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン、コバルトイオン、チタンイオン、砒素イオン、ア
ンチモンイオン、ジルコニウムイオン等が挙げられる。
これらのうち、銅イオン、亜鉛イオン、カルシウムイオ
ン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオン、コバルトイオン、チタン
イオン等が好ましい。The inorganic antibacterial agent made of glass containing silver ions may contain other inorganic ions in addition to silver ions. As these ions, copper ion, zinc ion, lead ion, tin ion, cadmium ion, calcium ion, magnesium ion, barium ion,
Examples thereof include bismuth ion, aluminum ion, germanium ion, lithium ion, sodium ion, potassium ion, cobalt ion, titanium ion, arsenic ion, antimony ion and zirconium ion.
Among these, copper ion, zinc ion, calcium ion, magnesium ion, aluminum ion, sodium ion, potassium ion, cobalt ion, titanium ion and the like are preferable.
【００５２】これらの抗菌剤の市販品の例として、抗菌
性バイオコンポジットガラス微粒子（興亜硝子（株）
製）、イオンピュア ＷＰＡ、ＩＰ（以上、石塚硝子
（株）製）が挙げられる。Examples of commercially available products of these antibacterial agents include antibacterial biocomposite glass fine particles (Koa Glass Co., Ltd.).
Manufactured by Ishizuka Glass Co., Ltd.).
【００５３】これらの無機抗菌剤は１種または２種以上
を組合わせて用いることができ、本発明の組成物中に
０．１〜１０重量％の範囲で配合するのが好ましい。特
に好ましくは０．５〜５重量％である。無機抗菌剤の配
合量が０．１重量％未満では十分な抗菌力を得ることが
できない場合がある。また、無機抗菌剤の配合量が１０
重量％を超えると組成物の耐光性が損なわれる場合があ
る。These inorganic antibacterial agents can be used alone or in combination of two or more kinds, and it is preferable to add them in the composition of the present invention in the range of 0.1 to 10% by weight. It is particularly preferably 0.5 to 5% by weight. If the content of the inorganic antibacterial agent is less than 0.1% by weight, sufficient antibacterial activity may not be obtained. In addition, the compounding amount of the inorganic antibacterial agent is 10
When it exceeds the weight%, the light resistance of the composition may be impaired.
【００５４】これらの抗菌剤は、微粉末として組成物中
に分散させて用いられる。該微粉末の大きさは通常５０
μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。これらの抗
菌剤としては、抗菌作用や抗カビ作用を示す材料であれ
ば特に限定はしない。These antibacterial agents are used as fine powders dispersed in the composition. The size of the fine powder is usually 50
It is not more than μm, preferably not more than 20 μm. The antibacterial agent is not particularly limited as long as it is a material exhibiting an antibacterial effect or an antifungal effect.
【００５５】＜その他の成分＞本発明の組成物には、
（Ｄ）成分として放射線重合開始剤が含有されているこ
とが好ましい。ここで、「放射線」とは赤外線、可視光
線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等をい
う。<Other Components> The composition of the present invention comprises:
A radiation polymerization initiator is preferably contained as the component (D). Here, "radiation" refers to infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like.
【００５６】上記放射線重合開始剤としては、例えばベ
ンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
プロピルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベン
ゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、
４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−ブタン−１−オン、メチルベンゾイルホル
メート、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒ
ド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、チオキサントン、ジエチルチオキサ
ントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロ
チオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノ
ン］等が挙げられる。Examples of the radiation polymerization initiator include benzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone,
4,4'-diaminobenzophenone, Michler's ketone,
2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-
1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1- ( 4-isopropylphenyl)-
2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-
Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-
Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, methylbenzoyl formate, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, thioxanthone, diethylthioxanthone, 2- Examples include isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] and the like.
【００５７】これらの市販品としては、ＩＲＵＧＡＣＵ
ＲＥ１８４、２６１、３６９、５００、６５１、９０７
（以上、チバガイギー社製）、ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７
２８（ＢＡＳＦ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒ ９５３、１１
１６、１１７３、１６６４、２２７３、２９５９、ＺＬ
１ ３３３１（以上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ社製）、ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社製）、Ｅ
ＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（ＬＡＭ
ＢＥＲＴＩ社製）等を挙げることができる。These commercially available products include IRUGACU.
RE184, 261, 369, 500, 651, 907
(Above, manufactured by Ciba Geigy), Lucirin LR87
28 (manufactured by BASF), Darocur 953, 11
16, 1173, 1664, 2273, 2959, ZL
133331 (above, manufactured by Merck), Yubekuriru P36
(Manufactured by UCB), VICURE55 (manufactured by Akzo), E
SACURE KIP100F, KIP150 (LAM
BERTI).
【００５８】これらの放射線重合開始剤のうち、ベンゾ
フェノン、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、ＶＩＣＵＲＥ５
５、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ、ＥＳＡＣＵＲＥ
ＫＩＰ１５０、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３等が好まし
い。Among these radiation polymerization initiators, benzophenone, IRUGACURE 184, and VICURE 5
5, ESACURE KIP100F, ESACURE
KIP150, Darocur 1173 and the like are preferable.
【００５９】これらの放射線重合開始剤は１種または２
種以上を組合わせて用いることができ、本発明の組成物
中に１０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％の範囲
で配合するのが好ましい。These radiation polymerization initiators may be used alone or in combination.
It is possible to use a combination of two or more kinds, and it is preferable to add 10% by weight or less, preferably 1 to 10% by weight to the composition of the present invention.
【００６０】本発明の組成物は、（Ｅ）成分として上記
（Ｃ）成分とは異なる抗菌剤を含有することができる。
これらの抗菌剤としては、抗菌作用や抗菌カビ作用を示
す材料であれば特に限定はしない。（Ｅ）成分を含むこ
とにより（Ｄ）成分だけの場合よりも抗カビ性に優れた
塗膜が得られる。（Ｅ）成分としては無機抗菌剤または
有機抗菌剤とちらでも使用できる。The composition of the present invention may contain, as the component (E), an antibacterial agent different from the above-mentioned component (C).
The antibacterial agent is not particularly limited as long as it is a material exhibiting an antibacterial effect or an antifungal effect. By including the component (E), a coating film having more excellent antifungal property than that obtained by using the component (D) alone can be obtained. As the component (E), an inorganic antibacterial agent or an organic antibacterial agent may be used.
【００６１】無機抗菌剤の例としては、酸化亜鉛微粒
子、酸化チタン微粒子等の酸化金属微粒子、コバルト、
銅等を含む合金等の金属； 銀イオン、銅イオン、亜鉛
イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンアルミ
ニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、コ
バルトイオン、チタンイオン等の金属イオンをゼオライ
ト、シリカゲル、アルミナ、アパタイト、チタニア、燐
酸ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等の無機化合物に担持させた無機抗菌剤が挙げられ
る。これらの抗菌剤の市販品の例として、多孔質合成ゼ
オライトのナトリウムイオンを銀イオン、銅イオン、亜
鉛イオン等の抗菌性金属イオンで置換したものとしてゼ
オミック（（株）シナネンゼオミック製）； アルミノ
ケイ酸塩からなる合成ゼオライトに銀イオンや銅イオン
を担持させたものとしてバクテキラー（鐘紡（株）
製）； ケイ酸アルミン酸マグネシウムに銀イオン、銅
イオン、亜鉛イオン等を担持させたものとしてＡＩＳ
（触媒化成工業（株）製； アパタイト（燐酸カルシウ
ム）に銀イオンや亜鉛イオン等の抗菌性金属イオンを交
換吸着して固定化したものとしてアパサイダーＡ、アパ
サイダーＡＷ、アパサイダーＡ２５、アパサイダーＮＢ
（以上（株）サンギ製）、シルバーエース（太平化学産
業（株）製）等、ポリ燐酸アルミニウムに銀イオン、銅
イオン、亜鉛イオン等を担持させたものとしてＲＡＰ
（ラサ工業（株）製）； シリカゲルにチオスルファト
銀錯塩を担持させたものとしてアメニトップ（松下電器
産業（株）製）；ケイ酸カルシウムに銀イオンを担持さ
せたものとしてレントーバ（レンゴー（株）製）； 燐
酸ジルコニウムに銀イオンを担持したものとしてノバロ
ン（東亞合成化学工業（株）製）； 水酸化カルシウム
または水酸化マグネシウムに亜鉛イオン、銅イオン等を
担持させたものとしてＳＥＡＢＩＯ（（株）海水化学研
究所製）； 難溶性燐酸塩に銀イオンを担持させたもの
としてシルバーエース（太平化学産業（株）製）が挙げ
られる。Examples of the inorganic antibacterial agent include fine particles of metal oxide such as fine particles of zinc oxide and fine particles of titanium oxide, cobalt,
Metals such as alloys including copper; silver ions, copper ions, zinc ions, calcium ions, magnesium ions, aluminum ions, sodium ions, potassium ions, cobalt ions, titanium ions and other metal ions, zeolite, silica gel, alumina, apatite, Examples thereof include inorganic antibacterial agents supported on inorganic compounds such as titania, zirconium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide. As examples of commercially available products of these antibacterial agents, Zeomic (manufactured by Sinanene Zeomic Co., Ltd.) as sodium ion of porous synthetic zeolite replaced with antibacterial metal ion such as silver ion, copper ion, zinc ion; Bactekilar (Kanebo Co., Ltd.) as a synthetic zeolite composed of salts carrying silver and copper ions
AIS as a product carrying silver ion, copper ion, zinc ion, etc. on magnesium aluminosilicate.
(Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd .; apatite A, apasider AW, apasider A25, apasider NB as apatite (calcium phosphate) immobilized by exchanging and adsorbing antibacterial metal ions such as silver ions and zinc ions
RAP (manufactured by Sangi Co., Ltd.), silver ace (manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.), and the like, which are made to carry silver ions, copper ions, zinc ions, etc. on aluminum polyphosphate.
(Manufactured by Rasa Kogyo Co., Ltd.); Amenitop (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) as silica gel loaded with thiosulfato silver complex salt; Rentor (RENGO Co., Ltd.) loaded as silver ion on calcium silicate Novalon (manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) as zirconium phosphate carrying silver ions; SEABIO (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as calcium hydroxide or magnesium hydroxide carrying zinc ions, copper ions, etc. Seawater Chemistry Research Laboratories); Silver Ace (manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.) is one in which a sparingly soluble phosphate is supported with silver ions.
【００６２】また、有機抗菌剤の例としては、下記式
（６）〜（７）で表される第四級アンモニウム塩化合
物；Examples of organic antibacterial agents include quaternary ammonium salt compounds represented by the following formulas (6) to (7);
【００６３】[0063]
【化６】[Chemical 6]
【００６４】〔式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、は炭素
数１〜１８の（置換）アルキル基、フェニル基、炭素数
１〜６のアルキル置換基を１個以上有する置換フェニル
基、ナフチル基、Ｒ13ＣＯＮＨＲ14−で表されるアミド
結合含有基（式中、Ｒ13は炭素数１〜１８のアルキル
基、フェニル基を表し、Ｒ14は炭素数１〜８のアルキレ
ン基を表す）、トリメトキシシリルアルキル基、ジメト
キシシリルアルキル基、モノメトキシシリルアルキル基
等の炭素原子数１〜３０、水素原子数３〜６２、酸素原
子数０〜１５、窒素原子数０〜５、ケイ素原子数０〜３
および硫黄原子数０〜３からなる有機基を表し、ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＳＯ4を表す〕[In the formula, R9 , R10 , R11 and R12 are each a substituent having at least one (substituted) alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a phenyl group or an alkyl substituent having 1 to 6 carbon atoms. phenyl group, a naphthyl group, R13 CONHR14 - amide bond-containing group (wherein represented by, R13 represents an alkyl group, a phenyl group having 1 to 18 carbon atoms, R14 is alkylene of 1 to 8 carbon atoms A group), a trimethoxysilylalkyl group, a dimethoxysilylalkyl group, a monomethoxysilylalkyl group and the like having 1 to 30 carbon atoms, 3 to 62 hydrogen atoms, 0 to 15 oxygen atoms, and 0 to 5 nitrogen atoms. , Silicon atom number 0-3
And an organic group consisting of 0 to 3 sulfur atoms, X is C
1, Br, I, HSO4 , CH3 SO4 ]
【００６５】[0065]
【化７】[Chemical 7]
【００６６】〔式中、Ｐ+はピリジニウム基、キノリニ
ウム基を表し、Ｒ15はピリジニウム基の窒素原子と結合
する炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ＸはＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＳＯ4を表す〕 カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノカルボン
酸、イミダゾリニウムベタイン、レシチン等の両性界面
活性剤類；フェノール、カテコール、レゾルシン、クレ
ゾール、３，５−キシレノール、ピロガロール、ビオゾ
ール、チモール、２−ベンジル−４−クロロフェノー
ル、３−メチル−４−クロロフェノール、（２，２′−
ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロ）ジフェニルメタ
ン、２−ヒドロキシフェニル−２′，４′−ジクロロベ
ンジルエーテル、２−フェニルフェノール、α−ナフト
ール、β−ナフトール等のフェノール；２−（５′−ア
ミノペンチル）ベンズイミダゾール、２−メトキシカル
ボニルアミノベンズイミダゾール、２−（４−チアゾリ
ル）ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリルカルバミ
ン酸メチルエステル等のイミダゾール誘導体；２−チオ
シアノ−メチルチオベンズチアゾール、ベンゾトリアゾ
ール、トリルトリアゾール、α−［２−（４−クロロフ
ェニル）−エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル−エタノ
ール等のトリアゾール類；クロルヘシサジン、ポリヘキ
サメチレンビグアニジン塩酸塩等のグアニジン誘導；ジ
ンクピリチオン、イソチオシアン酸アリル、β−ツヤプ
リシン、キトサン、ポリリジン等が挙げられる。[In the formula, P+ represents a pyridinium group or a quinolinium group, R15 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which is bonded to the nitrogen atom of the pyridinium group, and X represents Cl or B.
r, I, HSO4 , CH3 SO4 ] Carboxybetaine, sulfobetaine, aminocarboxylic acid, imidazolinium betaine, amphoteric surfactants such as lecithin; phenol, catechol, resorcin, cresol, 3,5- Xylenol, pyrogallol, biozole, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol, (2,2'-
Phenols such as dihydroxy-5,5'-dichloro) diphenylmethane, 2-hydroxyphenyl-2 ', 4'-dichlorobenzyl ether, 2-phenylphenol, α-naphthol, β-naphthol; 2- (5'-aminopentyl ) Imidazole derivatives such as benzimidazole, 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole and benzimidazolylcarbamic acid methyl ester; 2-thiocyano-methylthiobenzthiazole, benzotriazole, tolyltriazole, α- [ 2- (4-chlorophenyl) -ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl)
-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol and other triazoles; chlorhexisazine, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride and other guanidine derivatives; zinc pyrithione, allyl isothiocyanate, β-tsuyapurisin, chitosan, polylysine, etc. Can be mentioned.
【００６７】これらの市販品としてはプリベントール
Ａ２、Ａ２−Ｄ、Ａ３、Ａ４−Ｓ、Ａ５、Ａ６、Ａ７−
Ｄ、Ａ８、ＡＳ２、Ｂ２、ＢＣＭ、ＢＰ、ＣＭＫ、ＣＭ
Ｋ−Ｎａ、ＣＲ、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６、Ｄ
７、ＧＤ、Ｏ−エキストラ、ＯＮ−エキストラ、ＯＦ、
Ｒ８０、Ｒ５０、ＳＢ、ＷＢ、Ｚ、ＣＩ３、ＣＩ４、Ｃ
Ｉ５、ＣＩ６、ＣＩ７−１００、ＣＩ８−１００、ソブ
ロールＡ、Ａ−Ｎａ、Ｍ、Ｍ−Ｎａ、Ｐ、Ｐ−Ｎａ、ベ
ルコリン（以上、バイエル社製）、バイオカット−ＫＧ
Ｓ、−ＡＦ４０、−Ｎ、−ＳＫ、−ＢＭ３０、−ＢＭ１
００Ｆ、−ＴＲ１２０、−ＡＧ、−ＭＴ、−ＺＰ、−Ｄ
Ｃ１００、−ＳＰ１００、−ＴＳ、−２２１０、ミルカ
ット−９０、−８８Ａ（以上、大日本インキ化学工業社
製）等が挙げられる。Preventol is a commercially available product.
A2, A2-D, A3, A4-S, A5, A6, A7-
D, A8, AS2, B2, BCM, BP, CMK, CM
K-Na, CR, D2, D3, D4, D5, D6, D
7, GD, O-extra, ON-extra, OF,
R80, R50, SB, WB, Z, CI3, CI4, C
I5, CI6, CI7-100, CI8-100, Sobrol A, A-Na, M, M-Na, P, P-Na, Velcholine (above, Bayer), Biocut-KG
S, -AF40, -N, -SK, -BM30, -BM1
00F, -TR120, -AG, -MT, -ZP, -D
C100, -SP100, -TS, -2210, Millcut -90, -88A (above, Dainippon Ink and Chemicals, Inc. make) etc. are mentioned.
【００６８】上記抗菌剤のうち有機系抗菌剤が好ましく
用いられる。さらに好ましくはトリアゾール系抗菌剤で
ある。中でもベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、α−［２−（４−クロロフェニル）−エチル］−α
−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル−エタノール、バイオカット−２
２１０、プリベントールＡ８等が特に好ましい。有機系
抗菌剤を用いることにより、抗カビ性が特に向上する。
これら（Ｅ）成分である抗菌剤は、１種または２種以上
を組合わせて用いることができ、本発明の組成物中の含
有量は５重量％以下、好ましくは０．１〜３重量％、特
に好ましくは０．２〜２重量％である。（Ｅ）成分の配
合量が５重量％を超えると組成物の耐光性が損なわれ
る。Of the above antibacterial agents, organic antibacterial agents are preferably used. More preferably, it is a triazole antibacterial agent. Among them, benzotriazole, tolyltriazole, α- [2- (4-chlorophenyl) -ethyl] -α
-(1,1-Dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol, Biocut-2
210, Preventol A8 and the like are particularly preferable. By using the organic antibacterial agent, the antifungal property is particularly improved.
These antibacterial agents (E) can be used alone or in combination of two or more, and the content in the composition of the present invention is 5% by weight or less, preferably 0.1 to 3% by weight. And particularly preferably 0.2 to 2% by weight. If the blending amount of the component (E) exceeds 5% by weight, the light resistance of the composition is impaired.
【００６９】本発明の組成物は、（Ｆ）成分として紫外
線吸収剤を含有しても良い。具体的には、ＴＩＮＵＶＩ
Ｎ Ｐ、２１３、２３４、３２０、３２６、３２７、３
２８、３２９、４００（以上、チバガイギー社製）、Ｓ
ＥＥＳＯＲＢ１０２、１０３、２０２、５０１、７１２
（以上、シプロ化成社製）、ニードラール Ｗ−１０
０、Ｕ−１００（以上、多木化学社製）等が挙げられ、
本発明の組成物中の含有量は５重量％以下、好ましくは
０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．２〜１重量で
ある。（Ｆ）成分を組成物中に０．２〜１重量％含有さ
せると硬化速度を著しく低下すること無しに耐光性を向
上することができる。The composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber as the component (F). Specifically, TINUVI
NP, 213, 234, 320, 326, 327, 3
28, 329, 400 (all manufactured by Ciba Geigy), S
EESORB 102, 103, 202, 501, 712
(Above, manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.), Nedral W-10
0, U-100 (above, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.) and the like,
The content in the composition of the present invention is 5% by weight or less, preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.2 to 1% by weight. When the component (F) is contained in the composition in an amount of 0.2 to 1% by weight, the light resistance can be improved without significantly decreasing the curing rate.
【００７０】本発明の組成物には必要に応じて光増感剤
を添加することができる。A photosensitizer may be added to the composition of the present invention, if necessary.
【００７１】上記光増感剤としては、トリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、ＵＣＢ社製ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、
１０５等が挙げられる。光増感剤は、組成物全体を１０
０重量部とした時、０〜５重量部の範囲で配合できる。As the photosensitizer, triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine,
Ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-
Methyl dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, Ubecryl P102, 103, 104 manufactured by UCB.
105 and the like. The photosensitizer contains 10 parts of the entire composition.
When it is 0 part by weight, it can be blended in the range of 0 to 5 parts by weight.
【００７２】本発明の組成物には、（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および
（Ｆ）成分の他に、アクリル基を含む化合物以外のラジ
カル重合性化合物を含むことができる。このような化合
物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、無水マレ
イン酸、イタコン酸、フマル酸、スチレン、ジビニルベ
ンゼン、不飽和ポリエステル等を挙げることができる。
上記不飽和ポリエステルはラジカル重合性不飽和二重結
合を有するジカルボン酸とアルコール類のエステルであ
り、ラジカル重合性不飽和二重結合を有するジカルボン
酸としては無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸を挙
げることができ、アルコール類としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチル
アルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、２−エチルヘキシルアルコール等の一価アルコー
ル； エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール等の（ポリ）エチレングリコール
類； プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール等の（ポリ）プロピレン
グリコール類； １，６−ヘキサンジオール等の二価ア
ルコール； グリセリン、トリメチロールプロパン等の
三価アルコール等が挙げられる。The composition of the present invention comprises (A) component, (B)
In addition to the component, the component (C), the component (D), the component (E) and the component (F), a radical polymerizable compound other than the compound containing an acrylic group can be contained. Examples of such compounds include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, vinyl acetate, vinyl propionate, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, styrene, divinylbenzene and unsaturated polyester.
The unsaturated polyester is an ester of a dicarboxylic acid having a radical-polymerizable unsaturated double bond and an alcohol, and examples of the dicarboxylic acid having a radical-polymerizable unsaturated double bond include maleic anhydride, itaconic acid, and fumaric acid. As alcohols, methanol,
Ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-hexanol, cyclohexanol, 2-ethylhexyl alcohol and other monohydric alcohols; ethylene (Poly) ethylene glycols such as glycol, diethylene glycol and triethylene glycol; (poly) propylene glycols such as propylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol; dihydric alcohols such as 1,6-hexanediol; glycerin, tri Examples include trihydric alcohols such as methylolpropane.
【００７３】また、本発明の組成物には、その他の添加
剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポ
リエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢ
Ｓ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン
／スチレンブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹
脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オ
リゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等を配合するこ
とができる。In the composition of the present invention, other additives include epoxy resin, polyamide, polyamideimide, polyurethane, polybutadiene, chloroprene, polyether, polyester, pentadiene derivative, SB.
S (styrene / butadiene / styrene block copolymer), SBS hydrogenated product, SIS (styrene / isoprene / styrene block copolymer), petroleum resin, xylene resin, ketone resin, fluorine-based oligomer, silicone-based oligomer, polysulfide A system oligomer etc. can be blended.
【００７４】さらに上記以外の各種塗料添加剤、例えば
酸化防止剤、光安定剤、シランカップリング剤、消泡
剤、レベリング剤、スリップ剤、艶消し剤、帯電防止
剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、
滑剤、溶剤、フィラー、着色剤、濡れ性改良剤、塗面改
良剤等を必要に応じて配合することもできる。例えば、
酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ ２４５、２５
９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、１０８
１、１０９８、１２２２、１３３０（以上、チバガイギ
ー社製）等が挙げられ、本発明の組成物全体を１００重
量部とした時、２重量部以下配合できる。光安定剤とし
ては、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４４、２９２、６２２ＬＤ
（以上、チバガイギー社製）サノールＬＳ４４０、ＬＳ
７７０（以上、三共社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−
０６１（住友化学工業社製）等が挙げられ、本発明の組
成物全体を１００重量部とした時、５重量部以下配合で
きる。Further, various coating additives other than the above, such as antioxidants, light stabilizers, silane coupling agents, defoamers, leveling agents, slip agents, matting agents, antistatic agents, surfactants, storage stability. Agent, thermal polymerization inhibitor, plasticizer,
A lubricant, a solvent, a filler, a colorant, a wettability improver, a coating surface improver and the like can be added as necessary. For example,
Antioxidants include Irganox 245, 25
9, 565, 1010, 1035, 1076, 108
1, 1098, 1222, 1330 (all manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) and the like, and when the total amount of the composition of the present invention is 100 parts by weight, 2 parts by weight or less can be blended. As a light stabilizer, Tinuvin 144, 292, 622LD
(Above, manufactured by Ciba Geigy) Sanol LS440, LS
770 (above, Sankyosha), Sumisorb TM-
061 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like, and when the total composition of the present invention is 100 parts by weight, 5 parts by weight or less can be blended.
【００７５】シランカップリング剤としては、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピル
トリメトキシシラン等が挙げられ、市販品としては、Ｓ
Ｈ６０６２、６０３０（以上、東レシリコーン社製）、
ＫＢＥ４０３、６０３、９０３（以上、信越化学社製）
等が挙げられ、本発明の組成物全体を１００重量部とし
た時、２重量部以下配合できる。消泡剤としては、フロ
ーレンＡＣ−２０２、ＡＣ−３００、ＡＣ−３０３、Ａ
Ｃ−３２６Ｆ、ＡＣ−９００、ＡＣ−１１９０、ＡＣ−
２０００（以上、共栄社油脂社製）を例とするＳｉ原子
やＦ原子を含まない有機共重合体、フローレンＡＣ−９
０１、ＡＣ−９５０、ＡＣ−１１４０、ＡＯ−３、ＡＯ
−４ＯＨ（以上、共栄社油脂社製）、ＦＳ１２６５、Ｓ
Ｈ２００、ＳＨ５５００、ＳＣ５５４０、ＳＣ５５７
０、Ｆ−１、ＳＤ５５９０（以上、東レシリコーン社
製）等のシリコン系消泡剤、メガファックＦ−１４２
Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７９、Ｆ−８
１５（以上、大日本インキ化学工業社製）等のフッ素原
子含有消泡剤等が挙げられ、本発明の組成物全体を１０
０重量部とした時、１重量部以下配合できる。レベリン
グ剤としては、ポリフローＮｏ．７、Ｎｏ．３８、Ｎ
ｏ．５０Ｅ、Ｓ、７５、Ｎｏ．７５、Ｎｏ．７７、Ｎ
ｏ．９０、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．３００、Ｎｏ．４６０、
ＡＴＦ、ＫＬ−２４５（以上、共栄社油脂社製）等が挙
げられ、本発明の組成物全体を１００重量部とした時、
２重量部以下配合できる。スリップ剤としては、グラノ
ール１００、１１５、２００、４００、４１０、４４
０、Ｂ−１４８４（以上、共栄社油脂社製）等が挙げら
れ、本発明の組成物全体を１００重量部とした時、２重
量部以下配合できる。艶消し剤としては、湿式シリカ、
乾式シリカ、炭酸マグネシウム、タルク等の無機系艶消
し剤、ポリエチレン微粒子、ポリプロピレン微粒子、ポ
リウレタン微粒子、ポリメタクリル酸メチル微粒子、ポ
リカーボネート微粒子、尿素ホルムアルデヒド樹脂微粒
子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂微粒子、
ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド樹脂微
粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂微粒子、ポリテ
トレフルオロエチレン等の有機系艶消し剤が挙げられ、
ＴＳ−１００、ＨＫ１２５、ＨＫ４００、ＶＰＡ５Ｆ、
ＯＫ４１２、ＯＫ５００、ＯＫ５２０（デグサジャパン
社製）、アエロジル２００、Ｔ６００（以上、日本アエ
ロジル社製）、ニップシール Ｅ１５０Ｋ、Ｅ１７０、
Ｅ２００、Ｅ２２ ０Ａ、ＳＳ−１０、ＳＳ−１５、Ｓ
Ｓ−１０Ａ、ＳＳ−２０、ＳＳ−３０Ｐ、Ｓ Ｓ−４
０、ＳＳ−５０、ＳＳ−６０、ＳＳ−７０、ＳＳ−１０
０（以上、日本シリカ社製）、Ｘ−８０（以上、徳山曹
達社製）、サイリシア ２５０、３５０、５５０、７７
０、２５６、２５６Ｎ、３５８（以上、富士シリシア化
学社製）、ＳＩＬＤＥＸＨ−３１、Ｈ−３２、Ｈ−５
１、Ｈ−５２、Ｈ−１２１、Ｈ−１ ２２、Ｌ−３１、
Ｌ−５１、Ｌ−１２１（以上、旭硝子社製）、アートパ
ールＣ、ＣＭ、ＨＬ、ＭＴ、Ａ、Ｇ（以上、根上工業社
製）、ＬＡＮＣＯ ＷＡＸ Ｐ Ｐ−１３６２Ｄ、ＣＰ
−１４８１Ｆ、ＰＥ−１５００Ｆ、ＴＦ−１７８０、Ｐ
ＥＷ−１５５５、Ｄ２５（以上、伊藤製油社製）、テ
クポリマーＭＢ、ＭＢＸ、ＳＢＸ、ＥＡＸ、ＭＢＰ、Ｓ
ＢＰ、ＭＢ−Ｓ、ＭＢ−ＳＳ、ＳＢ−Ｓ、ＭＢＴＰ（以
上、積水化成品工業社製）、エポスター Ｌ１５、Ｍ
Ｓ、Ｍ３０、Ｓ１２、Ｓ６、Ｓ（以上、日本触媒社
製）、ＨＩＧＨ ＦＬＡＴ −２３５６、−Ｘ２３ ３
１（以上、岐阜セラック社製）、ＭＡ−０７、Ａ−３
０、Ｂ−１５、ＫＦ−５、ＫＦ−６、ＫＦ−１４、ＭＡ
−１００、ＭＡ−１０１、（以上、興洋化学社製）が市
販されている。これらの艶消し剤の平均粒径は０．５〜
５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍである。平均粒径が
０．５μｍ未満だと艶消し効果が少なく、５０μｍを超
えると表面の滑らかさが損なわれる。艶消し剤の配合量
は組成物中に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以
下配合できる。配合量が通常、２０重量％を超えると塗
膜の強度が低下する場合がある。上記艶消し剤のうち湿
式シリカ、乾式シリカ、炭酸マグネシウム、タルク等の
無機系艶消し剤が好ましい。Examples of the silane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. Commercially available products include S.
H6062, 6030 (above, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.),
KBE403, 603, 903 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
And the like, and when the total amount of the composition of the present invention is 100 parts by weight, 2 parts by weight or less can be blended. As a defoaming agent, Floren AC-202, AC-300, AC-303, A
C-326F, AC-900, AC-1190, AC-
Floren AC-9, an organic copolymer containing no Si atom or F atom, such as 2000 (manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.).
01, AC-950, AC-1140, AO-3, AO
-4OH (above, Kyoeisha Yushi Co., Ltd.), FS1265, S
H200, SH5500, SC5540, SC557
0, F-1, SD5590 (above, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), a silicon-based defoaming agent, Megafac F-142
D, F-144D, F-178K, F-179, F-8
15 (above, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and the like, and fluorine atom-containing antifoaming agents, and the like.
When it is 0 part by weight, 1 part by weight or less can be blended. As a leveling agent, Polyflow No. 7, No. 38, N
o. 50E, S, 75, No. 75, no. 77, N
o. 90, No. 95, No. 300, No. 460,
ATF, KL-245 (all manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.) and the like can be mentioned. When the total amount of the composition of the present invention is 100 parts by weight,
2 parts by weight or less can be blended. As the slip agent, granol 100, 115, 200, 400, 410, 44
No. 0, B-1484 (above, Kyoeisha Yushi Co., Ltd.) and the like, and when the total composition of the present invention is 100 parts by weight, 2 parts by weight or less can be blended. As a matting agent, wet silica,
Inorganic matting agents such as dry silica, magnesium carbonate, talc, polyethylene particles, polypropylene particles, polyurethane particles, polymethyl methacrylate particles, polycarbonate particles, urea formaldehyde resin particles, benzoguanamine / formaldehyde resin particles,
Examples include organic matting agents such as benzoguanamine / melamine / formaldehyde resin particles, melamine / formaldehyde resin particles, and polytetrefluoroethylene.
TS-100, HK125, HK400, VPA5F,
OK412, OK500, OK520 (manufactured by Degussa Japan Co., Ltd.), Aerosil 200, T600 (above, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Nipseal E150K, E170,
E200, E220A, SS-10, SS-15, S
S-10A, SS-20, SS-30P, SS-4
0, SS-50, SS-60, SS-70, SS-10
0 (above, manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), X-80 (above, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Sylysia 250, 350, 550, 77
0, 256, 256N, 358 (all manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), SILDEX H-31, H-32, H-5.
1, H-52, H-121, H-122, L-31,
L-51, L-121 (above, Asahi Glass Co., Ltd.), Art Pearl C, CM, HL, MT, A, G (above, Negami Kogyo Co., Ltd.), LANCO WAX P P-1362D, CP
-1481F, PE-1500F, TF-1780, P
EW-1555, D25 (above, Ito Oil Co., Ltd.), Techpolymer MB, MBX, SBX, EAX, MBP, S
BP, MB-S, MB-SS, SB-S, MBTP (all manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), Eposter L15, M
S, M30, S12, S6, S (all manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), HIGH FLAT-2356, -X233.
1 (above, Gifu Shellac Co., Ltd.), MA-07, A-3
0, B-15, KF-5, KF-6, KF-14, MA
-100, MA-101, (all manufactured by Koyo Chemical Co., Ltd.) are commercially available. The average particle size of these matting agents is 0.5-
It is 50 μm, preferably 1 to 20 μm. If the average particle size is less than 0.5 μm, the matting effect is small, and if it exceeds 50 μm, the smoothness of the surface is impaired. The matting agent may be incorporated in the composition in an amount of 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. If the blending amount exceeds 20% by weight, the strength of the coating film may decrease. Among the above-mentioned matting agents, inorganic matting agents such as wet silica, dry silica, magnesium carbonate and talc are preferable.
【００７６】本発明の組成物は、溶剤で希釈して使用す
ることもできる。好ましい溶剤としては、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノ
ール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、イソペ
ンチルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロ
ヘキサノール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メ
チル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシ
プロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチ
ル、蓚酸ジエチル、蓚酸ジブチル、マロン酸ジエチル、
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセ
テート、等が挙げられる。The composition of the present invention may be diluted with a solvent before use. Preferred solvents include n-hexane, cyclohexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, 2-butanol, isobutyl alcohol, isopentyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate,
Pentyl acetate, isopentyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, diethyl oxalate, dibutyl oxalate, malonic acid Diethyl,
Methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, butyl lactate,
Dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, etc. may be mentioned.
【００７７】本発明の組成物の粘度は、好ましくは１０
〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜５０
００ｍＰａ・ｓである。The viscosity of the composition of the present invention is preferably 10
To 10,000 mPa · s, more preferably 50 to 50
It is 00 mPa · s.
【００７８】本発明の組成物は、好ましくは放射線によ
って硬化される。本発明の任意成分である（Ｄ）成分で
ある光重合開始剤の含有量が０％の場合には、Ｘ線、電
子線、α線、β線、γ線等の放射線によって硬化され、
好ましくは電子線によって効果される。放射線重合開始
剤の含有量が０％を超える場合には、可視光線、紫外
線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等の放射線によっ
て硬化され、好ましくは紫外線によって硬化される。The composition of the present invention is preferably cured by radiation. When the content of the photopolymerization initiator which is the optional component (D) of the present invention is 0%, it is cured by radiation such as X-rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays,
It is preferably effected by an electron beam. When the content of the radiation polymerization initiator exceeds 0%, it is cured by radiation such as visible light, ultraviolet rays, X rays, electron rays, α rays, β rays, γ rays, and preferably ultraviolet rays.
【００７９】放射線の照射線量は、例えば紫外線の場合
は１〜１００００ｍＪ／ｃｍ2であるのが好ましい。ま
た、電子線を照射して組成物を硬化させる場合はその照
射量は、０．１〜１０Ｍｒａｄであるのが好ましい。The irradiation dose of radiation is preferably1 to 10000 mJ / cm2 for ultraviolet rays. When the composition is cured by irradiation with an electron beam, the irradiation amount is preferably 0.1 to 10 Mrad.
【００８０】また、放射線の照射はコンベア式照射装置
で行うのが好ましい。Radiation irradiation is preferably performed by a conveyor type irradiation device.
【００８１】[0081]
【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいてさらに詳
細に説明する。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail based on examples.
【００８２】＜ウレタンアクリレートの合成例１＞攪拌
機を備えた反応容器に、３−イソシアナートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート
２７８ｇ（１．２５モル）、重合禁止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２ｇおよび
触媒としてジブチル錫ジラウレート０．８ｇを仕込ん
だ。これを１０℃まで氷水浴で冷却し、これに２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１８３ｇ（１．５８モル）
を、温度を２０℃以下に制御しながら添加した。添加
後、更に１０〜２０℃で１時間攪拌を継続した後、数平
均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール（保
土ヶ谷化学工業社製、ＰＴＧＬ１０００）５７ｇ（０．
０５７モル）を、温度を５０℃以下に保ちながら添加し
た。次いで数平均分子量２７１のトリメチロールプロパ
ンエチレンオキサイド付加トリオール（日本乳化剤社
製、ＴＭＰ−３０）７４ｇ（０．２７モル）を、温度５
０℃以下に保ちながら添加した。添加終了後、温度を５
０〜６０℃に保ちながら５時間攪拌して反応を終了さ
せ、ウレタンアクリレートＡ１（以後、Ａ１と称する）
を得た。<Synthesis Example 1 of Urethane Acrylate> In a reaction vessel equipped with a stirrer, 3-isocyanatomethyl-
278 g (1.25 mol) of 3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 2,6-as a polymerization inhibitor
0.2 g of di-t-butyl-4-methylphenol and 0.8 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst were charged. This was cooled to 10 ° C. in an ice water bath, and 183 g (1.58 mol) of 2-hydroxyethyl acrylate was added thereto.
Was added while controlling the temperature below 20 ° C. After the addition, the mixture was further stirred at 10 to 20 ° C. for 1 hour, and then 57 g (PTG1000 of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1000, PTGL1000 manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).
057 mol) was added keeping the temperature below 50 ° C. Then, 74 g (0.27 mol) of trimethylolpropane ethylene oxide-added triol having a number average molecular weight of 271 (TMP-30 manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added at a temperature of 5
It was added while maintaining the temperature below 0 ° C. After the addition is complete, increase the temperature to 5
The reaction is terminated by stirring for 5 hours while maintaining the temperature at 0 to 60 ° C., and urethane acrylate A1 (hereinafter referred to as A1)
I got
【００８３】＜ウレタンアクリレートの合成例２＞攪拌
機を備えた反応容器に、１，３−ビス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサン２３６ｇ（１．２５モル）、重
合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール０．２４ｇおよび触媒としてジブチル錫ジラウ
レート０．８ｇを仕込んだ。これを１０℃まで氷水浴で
冷却し、これに２−ヒドロキシエチルアクリレート１６
４ｇ（１．４１モル）を、温度を２０℃以下に制御しな
がら添加した。添加後、更に１０〜２０℃で１時間攪拌
を継続した後、数平均分子量１０００のポリカーボネー
トジオール（クラレ社製、ＰＮＯＣ１０００）５０ｇ
（０．０５モル）を、温度を５０℃以下に保ちながら添
加した。次いで分子量２７１のトリメチロールプロパン
エチレンオキサイド付加トリオール（日本乳化剤社製、
ＴＭＰ−３０）８９ｇ（０．３３モル）を、温度５０℃
以下に保ちながら添加した。添加終了後、温度を５０〜
６０℃に保ちながら５時間攪拌して反応を終了させ、ウ
レタンアクリレートＡ２（以後、Ａ２と称する）を得
た。<Synthesis Example 2 of Urethane Acrylate> In a reaction vessel equipped with a stirrer, 236 g (1.25 mol) of 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and 2,6-di-t-butyl as a polymerization inhibitor. 0.24 g of -4-methylphenol and 0.8 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst were charged. This was cooled to 10 ° C. in an ice-water bath, to which 2-hydroxyethyl acrylate 16
4 g (1.41 mol) was added while controlling the temperature below 20 ° C. After the addition, the mixture was further stirred at 10 to 20 ° C. for 1 hour, and then 50 g of polycarbonate diol having a number average molecular weight of 1000 (KNOWN PNOC1000).
(0.05 mol) was added keeping the temperature below 50 ° C. Next, trimethylolpropane ethylene oxide addition triol having a molecular weight of 271 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.,
89 g (0.33 mol) of TMP-30) at a temperature of 50 ° C.
It was added while keeping the following. After the addition is completed, the temperature is set to 50 ~
The reaction was terminated by stirring for 5 hours while maintaining the temperature at 60 ° C. to obtain urethane acrylate A2 (hereinafter referred to as A2).
【００８４】実施例および比較例 ＜放射硬化性塗膜形成用組成物の調製＞攪拌機を備えた
反応容器に、表１に示す組成の各成分を加えた後、攪拌
混合して、実施例１〜８の塗膜用組成物を調製した。ま
た、比較例として表２に示す組成の各成分を用いて塗膜
形成用組成物を調製し、比較例１〜４とした（表２）。
表１および表２における各成分は以下の通りである。Examples and Comparative Examples <Preparation of radiation-curable coating film-forming composition> In a reaction vessel equipped with a stirrer, each component having the composition shown in Table 1 was added, and the mixture was stirred and mixed to prepare Example 1 ~ 8 coating compositions were prepared. In addition, as a comparative example, a coating film-forming composition was prepared by using each component having the composition shown in Table 2 and designated as Comparative Examples 1 to 4 (Table 2).
Each component in Table 1 and Table 2 is as follows.
【００８５】（Ｂ）成分 Ｂ１ ２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（ＮＫエ
ステル Ａ−ＳＡ、新中村化学工業社製） Ｂ２ トリプロピレングリコールジアクリレート（ＡＰ
Ｇ−２００、新中村化学工業社製） Ｂ３ エトキシエトキシエチルアクリレート（ビスコー
ト １９０、大阪有機社化学工業製） Ｂ４ アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ、興人社製） Ｂ５ フェノキシエチルアクリレート（ＮＫエステル
ＡＭＰ−１０Ｇ、新中村化学工業社製） Ｂ６ ２，２−ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）
フェニル〕プロパン（ビスコート ７００、大阪有機社
化学工業製） Ｂ７ ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルジアクリレー
ト（ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ、日本化薬社製） （Ｃ）成分 Ｃ１ 銀イオン含有リンケイ酸ガラス微粉末（イオンピ
ュアＷＰＡ、石塚硝子製） Ｃ２ 銀イオン含有ホウケイ酸ガラス微粉末（イオンピ
ュアＩＰ、石塚硝子製） （Ｄ）成分 Ｄ１ １−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
（イルガキュア１８４、チバガイギー社製） Ｄ２ ベンゾフェノン Ｄ３ メチルベンゾイルホルメート（バイキュアー５
５、アクゾ社製） Ｄ４ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン（Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、メルク社
製） （Ｅ）成分 Ｅ１ α−［２−（４−クロロフェニル）−エチル］−
α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル−エタノール Ｅ２ 銀イオン含有ゼオライト（Ａｇ2 Ｏ ３重量％、
ＺｎＯ １５重量％を含有） Ｅ３ 亜鉛イオン含有水酸化カルシウム（Ｃａ0.9 Ｚｎ
0.1 （ＯＨ）2 ） Ｅ４ Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタルイミド （Ｆ）成分 Ｆ１ ＴＩＮＵＶＩＮ４００（チバガイギー社製） その他成分 Ｇ１ 微粉末シリカ（ニップシールＳＳ−５０、日本シ
リカ工業社製） つぎに、上記のようにして調製された組成物（実施例１
〜８および比較例１〜４）を用いて、各組成物の紫外線
による黄変（色差）の度合、基材に対する密着性、耐光
性、耐熱性、抗菌性および抗カビ性を以下のようにして
調べた。Component (B) B1 2-acryloyloxyethyl succinic acid (NK ester A-SA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) B2 tripropylene glycol diacrylate (AP
G-200, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. B3 ethoxyethoxyethyl acrylate (biscoat 190, manufactured by Osaka Organic Chemical Company) B4 acryloylmorpholine (ACMO, manufactured by Kojin Co.) B5 phenoxyethyl acrylate (NK ester)
AMP-10G, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) B6 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy)
[Phenyl] propane (Biscoat 700, manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.) B7 Hydroxybivalic acid neopentyl diacrylate (KAYARAD MANDA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) (C) Component C1 Silver ion-containing phosphosilicate glass fine powder (Ion Pure WPA) , Ishizuka glass) C2 silver ion-containing borosilicate glass fine powder (Ion Pure IP, Ishizuka glass) (D) component D1 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone (Irgacure 184, Ciba Geigy) D2 benzophenone D3 methylbenzoyl formate (Vicure 5
5, manufactured by Akzo) D4 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173, manufactured by Merck) (E) Component E1 α- [2- (4-chlorophenyl) -ethyl]-
α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-
Triazol-1-yl-ethanol E2 silver ion-containing zeolite (Ag2 O 3% by weight,
ZnO 15% by weight) E3 Zinc ion-containing calcium hydroxide (Ca 0.9 Zn
0.1 (OH) 2) E4 N-fluorodichloromethylthiophthalimide (F) component F1 TINUVIN400 (manufactured by Ciba Geigy) Other components G1 fine powder silica (Nipseal SS-50, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) Then, as described above. Prepared composition (Example 1
~ 8 and Comparative Examples 1 to 4), the degree of yellowing (color difference) due to ultraviolet rays of each composition, the adhesion to the substrate, the light resistance, the heat resistance, the antibacterial property and the antifungal property are set as follows. I looked it up.
【００８６】［色差の測定方法］ 試料の作製：平滑なガラス基板上に組成物をアプリケー
ターバー１５ＭＩＬ（熊谷理機工業製）を用いて塗布
し、メタルハライドランプを備えたコンベア式紫外線照
射装置（アイグラフィックス社製）を用いて１Ｊ／ｃｍ
2の紫外線を照射した後、ガラス板から硬化した組成物
を剥がし厚さ約２００μｍの硬化フィルムを得た。紫外
線照射エネルギーの測定はアイグラフィックス社製アイ
紫外線積算強度計ＵＶＰＦ−３６を用いて測定した。[Measurement Method of Color Difference] Preparation of Sample: The composition was applied on a smooth glass substrate using an applicator bar 15 MIL (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.), and a conveyor type ultraviolet irradiation device equipped with a metal halide lamp (eye 1 J / cm using Graphics)
After irradiating with ultraviolet rays of2, the cured composition was peeled off from the glass plate to obtain a cured film having a thickness of about 200 μm. The UV irradiation energy was measured using an eye UV integrated intensity meter UVPF-36 manufactured by Eye Graphics.
【００８７】色差測定：色彩色差計ＣＲ−３００（ミノ
ルタカメラ製）を用いて標準白色板を基準として色差
（ΔＥ）を測定した。Color difference measurement: The color difference (ΔE) was measured using a color difference meter CR-300 (manufactured by Minolta Camera) with a standard white plate as a reference.
【００８８】［密着性の測定方法］ 試料の作製：基板として硬質塩化ビニル基板を用い、基
板上にバーコーター＃１０を用いて組成物を塗布した
後、水銀ランプを備えたコンベア式紫外線照射装置（オ
ーク製作所製）を用いて０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照
射し、厚さ１５μｍの組成物硬化塗膜を作製した。次い
で、ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて碁盤目テープ法にて密
着性を評価した。碁盤目は、１ｍｍ間隔の隙間で升目の
数は１００個であり、剥がれずに残った升目の数で密着
性を評価した。[Adhesion Measuring Method] Preparation of Sample: A hard vinyl chloride substrate was used as a substrate, the composition was applied onto the substrate using a bar coater # 10, and then a conveyor type ultraviolet irradiation device equipped with a mercury lamp was used. (Oak Seisakusho) was used to irradiate with 0.5 J / cm2 of ultraviolet rays to prepare a composition-cured coating film having a thickness of 15 μm. Then, the adhesion was evaluated by the cross-cut tape method according to JIS K5400. The grids had 100 squares at intervals of 1 mm, and the adhesiveness was evaluated by the number of squares left without peeling.
【００８９】［耐光性試験］色差測定用試料と密着性測
定用試料にＱＶＡ３５１ランプを８本装着したＱＵＶ促
進耐候試験機（Ｑパネル社製）を用いて紫外線を１２０
時間照射した後の色差と１０００時間放置した後の密着
性を測定した。[Light resistance test] Using a QUV accelerated weathering tester (manufactured by Q-Panel) equipped with eight QVA351 lamps for the color difference measurement sample and the adhesion measurement sample, 120 ultraviolet rays were used.
The color difference after irradiation for a period of time and the adhesiveness after leaving for 1000 hours were measured.
【００９０】［耐熱性試験］色差測定用試料と密着性測
定用試料を８０℃に保ったオーブン中に１２０時間放置
した後の色差と１０００時間放置した後の密着性を測定
した。[Heat Resistance Test] The color difference measurement sample and the adhesion measurement sample were measured for the color difference after left for 120 hours in an oven kept at 80 ° C. and the adhesion after left for 1000 hours.
【００９１】［抗菌性試験］軟質塩化ビニル基板上にバ
ーコーターを用いて組成物を約３０μｍの膜厚で塗布し
た後、水銀ランプを備えたコンベア式紫外線照射装置
（オーク製作所製）を用いて０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線
を照射し、厚さ３０μｍの組成物の硬化物で被覆された
軟質塩化ビニル基板を得た。なお、紫外線照射エネルギ
ーの測定はＯＲＣ紫外線光量計ＵＶ−３５０（オーク製
作所製）を用いて測定した。これを５ｃｍ×５ｃｍの大
きさに裁断して試料片とし、上記試験片に１ｍｌ当たり
菌数が約１０6 個になるように調製された菌液を塗布し
て３５℃で２４時間保存した後、試料片上の菌液を洗い
出して生存菌の数を顕微鏡で測定した。対照として試験
片に塗布したものと同量の菌液を試験片の代わりにシャ
ーレに塗布して３５℃で２４時間保存した後に、同様の
操作で生存菌の数を測定した。[Antibacterial property test] The composition was applied on a soft vinyl chloride substrate with a bar coater to a film thickness of about 30 μm, and then using a conveyor type ultraviolet irradiation device (Oak Seisakusho) equipped with a mercury lamp. Irradiation with ultraviolet rays of 0.5 J / cm2 gave a soft vinyl chloride substrate coated with a cured product of the composition having a thickness of 30 μm. The UV irradiation energy was measured using an ORC UV photometer UV-350 (Oak Seisakusho). This was cut into a size of 5 cm × 5 cm to prepare a sample piece, and a bacterial solution prepared so that the number of bacteria was about 10 6 per ml was applied to the above test piece and stored at 35 ° C. for 24 hours. The bacterial solution on the sample piece was washed out and the number of surviving bacteria was measured with a microscope. As a control, the same amount of the bacterial solution as that applied to the test piece was applied to a Petri dish instead of the test piece and stored at 35 ° C. for 24 hours, and then the number of surviving bacteria was measured by the same operation.
【００９２】試験には大腸菌と黄色ブドウ球菌を用い、
それぞれ独立に試験した。E. coli and Staphylococcus aureus were used in the test,
Each was tested independently.
【００９３】［抗カビ性試験］試験に供した糸状菌とし
ては、クロカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅ
ｒ）、アオカビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｆｕｎｉｃ
ｏｌｏｓｕｍ）、Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓ
ｕｍ、Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍｖｉｒｅｎｓ、Ａｕｒ
ｅｏｂａｓｉｄｉｕｍｐｕｌｌｕｌａｎｓを用いた。[Antifungal test] As the filamentous fungus used in the test,blackmold (Aspergillusnige) was used.
r ),Penicilliumfunic
olosum ),Chaetomiumglobos
um ,Gliocladiumvirens ,Aur
Eobasidiumpullulans was used.
【００９４】リン酸水素二カリウム ０．７ｇ／ｌ、リ
ン酸二水素カリウム ０．７ｇ／ｌ、硫酸マグネシウム
７水和物 ０．７ｇ／ｌ、硝酸アンモニウム １．０ｇ
／ｌ、塩化ナトリウム ０．００５ｇ／ｌ、硫酸第一鉄
７水和物 ０．００２ｇ／ｌ、硫酸亜鉛７水和物 ０．
００２ｇ／ｌおよび硫酸マンガン７水和物 ０．００１
ｇ／ｌの濃度で調製した無機塩水溶液に１ｍｌ当たりの
試験菌の胞子数が１，０００，０００〜２００，０００
個となるように加えて単一胞子懸濁液とし、次いで各単
一胞子懸濁液を等量混合して混合胞子懸濁液とした。次
いで、寒天を１．５％含む上記無機塩水溶液を固化した
無機塩寒天培地に抗菌性試験に用いたものと同様の試験
片を置き、上記混合胞子懸濁液を噴霧して２８〜３０
℃、相対湿度８５％で１４日間放置して試験片の表面に
生じた菌糸の発育状態を顕微鏡にて観察した。カビの発
育性はＡＳＴＭ−Ｇ２１に準じて評価した。評価結果の
表示方法を表３に示す。抗菌性、抗カビ性、耐光性、耐
熱性の評価結果を表４および表５に示す。Dipotassium hydrogen phosphate 0.7 g / l, potassium dihydrogen phosphate 0.7 g / l, magnesium sulfate heptahydrate 0.7 g / l, ammonium nitrate 1.0 g
/ L, sodium chloride 0.005 g / l, ferrous sulfate heptahydrate 0.002 g / l, zinc sulfate heptahydrate 0.
002 g / l and manganese sulfate heptahydrate 0.001
The inorganic salt aqueous solution prepared at a concentration of g / l has a spore number of the test bacterium of 1,000,000 to 200,000 per ml.
The individual spore suspensions were mixed in equal amounts to obtain a mixed spore suspension. Then, a test piece similar to that used in the antibacterial test was placed on the inorganic salt agar medium obtained by solidifying the above inorganic salt aqueous solution containing 1.5% of agar, and the mixed spore suspension was sprayed to 28 to 30.
After allowing to stand for 14 days at 85 ° C. and 85% relative humidity, the growth state of mycelia formed on the surface of the test piece was observed with a microscope. Mold growth was evaluated according to ASTM-G21. Table 3 shows the method of displaying the evaluation results. The evaluation results of antibacterial property, antifungal property, light resistance and heat resistance are shown in Tables 4 and 5.
【００９５】[0095]
【表１】[Table 1]
【００９６】[0096]
【表２】[Table 2]
【００９７】[0097]
【表３】[Table 3]
【００９８】[0098]
【表４】[Table 4]
【００９９】[0099]
【表５】[Table 5]
【０１００】[0100]
【発明の効果】本発明の塗膜形成用組成物は、抗菌性と
抗カビ性とに優れ、光や熱による黄変も少なく、プラス
チック、木、紙、布、金属、セラミックス等の基材に対
する密着性が従来のものに比べて良好となる。EFFECT OF THE INVENTION The coating film forming composition of the present invention has excellent antibacterial and antifungal properties, little yellowing due to light and heat, and is a base material for plastic, wood, paper, cloth, metal, ceramics and the like. Adhesion to is better than the conventional one.
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