【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は積層フイルムに関
し、更に詳しくは、優れた機械的強度と耐候性（耐光
性）を有し、長期間の屋外使用に耐え得る農業用フイル
ム等に有用な積層フイルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film, and more specifically, a laminated film which has excellent mechanical strength and weather resistance (light resistance) and is useful for agricultural films and the like that can withstand long-term outdoor use. It's about film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルム等
のポリエステルフイルムは、機械的特性、耐熱性、耐薬
品性等に優れ、磁気テープ、写真フイルム、電気絶縁材
料、メタライズフイルム、包装用フイルム、農業用フイ
ルム等として広く使用されている。しかし、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムは紫外線を吸収する性質、特
に３２０ｎｍ以下の紫外線を強く吸収する性質があり、
フイルムを屋外で長期間展張する用途（例えば農業用）
に使用すると、紫外線劣化によりフイルムの機械的特性
や光学的が経時的に低下する欠点がある。2. Description of the Related Art Polyester films such as polyethylene terephthalate film are excellent in mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc. and are used as magnetic tapes, photographic films, electric insulating materials, metallized films, packaging films, agricultural films, etc. Widely used. However, polyethylene terephthalate film has a property of absorbing ultraviolet rays, particularly a property of strongly absorbing ultraviolet rays of 320 nm or less,
Applications for extending the film outdoors for a long time (for example, for agriculture)
When used for, the film has the drawback that the mechanical properties and optical properties of the film deteriorate over time due to deterioration by ultraviolet light.
【０００３】このような紫外線劣化による欠点を改良す
る方法として、フイルム表面に紫外線吸収剤の被膜を形
成する方法（特公昭４６―２４１６０号公報）や紫外線
吸収剤を配合したアクリル系樹脂の被膜を形成する方法
（実公昭６２―３７７２９号公報、特開昭６０―１７８
０４９号公報）等が提案されている。As a method for improving such a defect due to the deterioration of ultraviolet rays, a method of forming a film of an ultraviolet absorber on the film surface (Japanese Patent Publication No. 46-24160) or a film of an acrylic resin containing an ultraviolet absorber is used. Forming method (Japanese Utility Model Publication No. 62-37729, JP-A 60-178)
No. 049) is proposed.
【０００４】しかし、このような被膜はポリエステルフ
イルムとの接着力が乏しいため、フイルムの被膜塗設面
に予めコロナ処理等の物理処理を施す必要があるが、コ
ロナ処理を施したフイルムはコロナ処理斑に起因する接
着性斑が生じる欠点、フイルムを巻き取って保管すると
フイルム同士がブロッキングする欠点、コロナ処理の効
果が経時的に低下する欠点等がある。However, since such a coating has poor adhesion to the polyester film, it is necessary to perform physical treatment such as corona treatment on the coating surface of the film in advance. However, the corona treated film is corona treated. There are defects such as uneven adhesion caused by unevenness, blocking between films when the films are wound up and stored, and the effect of corona treatment decreases with time.
【０００５】また、上記の紫外線劣化による欠点やコロ
ナ処理の欠点を改良する方法として、ポリエステルフイ
ルムと紫外線吸収型樹脂層との間に下塗り層を設ける方
法（特開平７−２１４７３２号公報）が提案されてい
る。しかしながら、この方法では下塗り層の厚みを薄く
できないため、フイルムを長期間屋外で使用した際に下
塗り層が白化して光線透過率が不良となる欠点や、劣化
した下塗り層の破壊によりポリエステルフイルムと紫外
線吸収型樹脂層とが剥離する等の欠点を有しており、そ
の改良が望まれている。As a method for improving the above-mentioned defects due to ultraviolet deterioration and corona treatment, a method of providing an undercoat layer between the polyester film and the ultraviolet-absorbing resin layer (JP-A-7-214732) is proposed. Has been done. However, since the thickness of the undercoat layer cannot be made thin by this method, when the film is used outdoors for a long period of time, the undercoat layer becomes white and the light transmittance becomes poor, and the polyester film is damaged due to the deterioration of the deteriorated undercoat layer. It has a defect such as separation from the ultraviolet absorbing resin layer, and its improvement is desired.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、長期間屋外に展張した苛酷
な条件下でも光線透過率の低下や、剥離がおこらず、優
れた機械的強度を保持し得る耐候性に優れた積層フイル
ムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide an excellent machine which does not cause a decrease in light transmittance or peeling even under severe conditions in which it is spread outdoors for a long time. It is intended to provide a laminated film having excellent weather resistance capable of maintaining the desired strength.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
アクリル系樹脂（Ａ）及びポリエステル系樹脂（Ｂ）を
主成分とする水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくら
れた易接着性塗膜を設け、該易接着性塗膜の少なくとも
一面に、耐候性樹脂層を設けた積層フイルムにより達成
される。The object of the present invention is, according to the invention, to at least one side of a polyester film,
At least one surface of the easy-adhesive coating film is provided by applying an aqueous coating liquid containing an acrylic resin (A) and a polyester-based resin (B) as main components, and drying and stretching to provide an easy-adhesive coating film. And a laminated film provided with a weather resistant resin layer.
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【０００９】［ポリエステル］本発明において、ポリエ
ステルフイルムを構成するポリエステルは、ジカルボン
酸成分とグリコール成分からなる線状ポリエステルであ
る。[Polyester] In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear polyester comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component.
【００１０】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４´−
ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン
酸、４，４´−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，
４´−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４´−ジフ
ェニルプロパンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；
ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪
族ジカルボン酸を挙げることができる。このうち芳香族
ジカルボン酸、特にテレフタル酸または２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が好ましい。Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-
Diphenyldicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-diphenylmethanedicarboxylic acid and 4,4'-diphenylpropanedicarboxylic acid;
Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid can be mentioned. Of these, aromatic dicarboxylic acids, especially terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferred.
【００１１】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレ
ングリコール等を挙げることができる。このうち特にエ
チレングリコールが好ましい。As the glycol component, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol. Etc. can be mentioned. Of these, ethylene glycol is particularly preferable.
【００１２】かかるポリエステルのうち、ポリエチレン
テレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートが、高ヤング率である等の機械的特性に優れ、耐熱
寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れたフイルムが得
られるため好ましい。Among such polyesters, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is a film excellent in mechanical properties such as high Young's modulus and excellent in thermal properties such as good heat resistance and dimensional stability. It is preferable because it can be obtained.
【００１３】上述のポリエステルは、ポリエステルフイ
ルムと易接着性塗膜との接着性をより良好なものとする
等のため、上記ジカルボン酸成分或いはグリコール成分
等を例えば１５モル％以下の量共重合したポリエステル
であってもよく、更に三官能以上の多価化合物をポリエ
ステルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以
下）で少量共重合したポリエステルであってもよい。The above-mentioned polyester is copolymerized with the above-mentioned dicarboxylic acid component or glycol component in an amount of, for example, 15 mol% or less in order to improve the adhesion between the polyester film and the easily-adhesive coating film. It may be a polyester, or may be a polyester obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyvalent compound in a small amount within a range in which the polyester is substantially linear (for example, 5 mol% or less).
【００１４】上述のポリエステルは常法によりつくるこ
とができるが、ポリエステルの固有粘度は０．５以上で
あることがフイルムの剛性が大きい等の機械的特性が良
好となるため好ましい。The above-mentioned polyester can be prepared by a conventional method, but it is preferable that the intrinsic viscosity of the polyester is 0.5 or more because the mechanical properties such as the rigidity of the film are good.
【００１５】また、上記のポリエステルはポリエステル
同士をブレンドしたものであってもよく、例えばポリエ
チレンテレフタレートにポリエチレン−２，６−ナフタ
レートやポリブチレンテレフタレートを１５重量％以下
（好ましくは１０重量％以下）ブレンドしたもの、ポリ
エチレン−２，６−ナフタレートにポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレートを１５重量％以
下（好ましくは１０重量％以下）ブレンドしたものを用
いることができる。The above polyester may be a blend of polyesters, for example, polyethylene terephthalate blended with polyethylene-2,6-naphthalate or polybutylene terephthalate in an amount of 15% by weight or less (preferably 10% by weight or less). And polyethylene-2,6-naphthalate blended with polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate in an amount of 15 wt% or less (preferably 10 wt% or less) can be used.
【００１６】また、上記のポリエステルはポリエステル
以外の重合体を１５重量％以下（好ましくは１０重量％
以下）ブレンドしたものであってもよい。ブレンドでき
る重合体としては、例えばポリアミドやポレオレフィン
等を挙げることができる。The above-mentioned polyester contains 15% by weight or less (preferably 10% by weight) of a polymer other than polyester.
The following) may be blended. Examples of the polymer that can be blended include polyamide and polyolefin.
【００１７】ポリエステルには、ポリエステルフイルム
の滑り性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径
が０．０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例
えば０．００５〜２０重量％の配合割合で含有させるこ
とが好ましい。かかる微粒子としては、シリカ、アルミ
ナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、カーボンブラック等の無機微粒子、架橋アクリル
樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒
子、架橋シリコーン樹脂等の有機微粒子等を好ましく挙
げることができる。In order to improve the slipperiness of the polyester film, the polyester is blended with 0.005 to 20% by weight of organic or inorganic fine particles having an average particle size of about 0.01 to 20 μm as a lubricant. It is preferable to contain it in a ratio. Examples of such fine particles include inorganic fine particles such as silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate and carbon black, organic fine particles such as crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles and crosslinked silicone resin. It can be preferably mentioned.
【００１８】上記微粒子以外にも艶消剤、着色剤、帯電
防止剤、安定剤、酸化防止剤、有機滑剤（滑り剤）、紫
外線吸収剤等を必要に応じて添加することができる。In addition to the above-mentioned fine particles, a matting agent, a colorant, an antistatic agent, a stabilizer, an antioxidant, an organic lubricant (lubricant), an ultraviolet absorber and the like can be added if necessary.
【００１９】［ポリエステルフイルム］本発明におい
て、ポリエステルフイルムは、少なくとも一軸方向に延
伸されたフイルムであり、特に二軸方向に延伸された二
軸配向フイルムであることが好ましい。[Polyester Film] In the present invention, the polyester film is a film stretched in at least a uniaxial direction, and particularly preferably a biaxially oriented film stretched in a biaxial direction.
【００２０】本発明において、ポリエステルフイルムと
して二軸配向フイルムを用いる場合は、縦方向及び横方
向の屈折率がそれぞれ１．５７以上、更に１．５９以
上、特に１．６１以上であることが好ましく、フイルム
の厚さ方向の屈折率が１．５７以下、更に１．５６以
下、特に１．５５以下であることが好ましい。フイルム
の屈折率が上記の範囲であると、本発明の積層フイルム
の耐候性が良好となるため好ましい。In the present invention, when a biaxially oriented film is used as the polyester film, the refractive index in the machine direction and that in the transverse direction are preferably 1.57 or more, more preferably 1.59 or more, and particularly preferably 1.61 or more. The refractive index in the thickness direction of the film is preferably 1.57 or less, more preferably 1.56 or less, and particularly preferably 1.55 or less. When the refractive index of the film is in the above range, the laminated film of the present invention has good weather resistance, which is preferable.
【００２１】また、二軸配向フイルムの密度は、１．３
９０ｇ／ｃｍ2以下、更に１．３８２ｇ／ｃｍ3以下、
特に１．３７９ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましく、
密度の下限は１．３７７ｇ／ｃｍ3であることが好まし
い。フイルムの密度が上記の範囲であると、フイルムを
構成するポリエステルの結晶サイズが適度なものとな
り、本発明の積層フイルムの耐候性が良好となる。The density of the biaxially oriented film is 1.3.
90 g / cm2 or less, further 1.382 g / cm3 or less,
Particularly preferably 1.379 g / cm3 or less,
The lower limit of the density is preferably 1.377 g / cm3 . When the density of the film is within the above range, the crystal size of the polyester constituting the film becomes appropriate, and the laminated film of the present invention has good weather resistance.
【００２２】また、本発明におけるポリエステルフイル
ムは、例えばサンシャインウエザーメーターを使用し、
ＪＩＳ Ｋ−６７８２に記載の方法に準じて１０００時
間照射した際にフイルムの少なくとも一方向の破断伸度
が１０％以上に保持できるもの、更に１５％以上、特に
２５％以上保持できるものが好ましい。かかるポリエス
テルフイルムとしては、例えば上記の屈折率及び密度を
有する二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムや
二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレートフイルム
を挙げることができる。The polyester film of the present invention uses, for example, a sunshine weather meter,
According to the method described in JIS K-6782, it is preferable that the film has a breaking elongation of 10% or more in at least one direction when irradiated for 1000 hours, more preferably 15% or more, and particularly preferably 25% or more. Examples of the polyester film include biaxially oriented polyethylene terephthalate film and biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film having the above-mentioned refractive index and density.
【００２３】尚、本発明におけるポリエステルフイルム
の厚さはその用途に応じて適宜選ぶことができるが、通
常１μ〜２０００μ、好ましくは１０μ〜３００μのも
のが好ましい。The thickness of the polyester film in the present invention can be appropriately selected according to the application, but it is usually 1 μm to 2000 μm, preferably 10 μm to 300 μm.
【００２４】［易接着性塗膜］本発明においてはポリエ
ステルフイルムと耐候性樹脂層との接着性を高めるた
め、アクリル系樹脂（Ａ）及びポリエステル系樹脂
（Ｂ）を主成分とする水性塗液を塗布し、乾燥、延伸し
てつくられた易接着性塗膜を設ける。[Easily Adhesive Coating Film] In the present invention, an aqueous coating liquid containing an acrylic resin (A) and a polyester resin (B) as main components in order to enhance the adhesion between the polyester film and the weather resistant resin layer. Is applied, dried and stretched to provide an easily adhesive coating film.
【００２５】この易接着性塗膜は、上記成分を含む水性
塗液をポリエステルフイルムに塗布した後、乾燥、延伸
してつくられた塗膜であるため、塗膜の厚みを極めて薄
くすることができ、また延伸により新たに生じたポリエ
ステル表面と易接着性塗膜とが積層されるため、その接
着力が極めて強固なものとなる利点を有する。Since this easily-adhesive coating film is a coating film prepared by applying an aqueous coating solution containing the above components to a polyester film, and then drying and stretching the film, the thickness of the coating film can be made extremely thin. Moreover, since the polyester surface newly formed by stretching and the easily-adhesive coating film are laminated, there is an advantage that the adhesive force becomes extremely strong.
【００２６】この易接着性塗膜の厚さは、０．００１〜
０．５μｍであることが好ましく、更に０．０１〜０．
４μｍ、特に０．１〜０．３μｍであることが好まし
い。この厚さが０．００１μｍ未満であると、ポリエス
テルフイルムと耐候性樹脂層とを接着する効果が不足す
ることがあり、また０．５μｍを超えると積層フイルム
を長期間屋外で使用した際に易接着性塗膜が白化して光
線透過率が不良となる欠点や、劣化した易接着性塗膜の
破壊によりポリエステルフイルムと耐候性樹脂層とが剥
離する欠点が顕著となることがあるため好ましくない。The thickness of this easily adhesive coating is 0.001 to
The thickness is preferably 0.5 μm, and more preferably 0.01-0.
It is preferably 4 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.3 μm. If this thickness is less than 0.001 μm, the effect of adhering the polyester film and the weather resistant resin layer may be insufficient, and if it exceeds 0.5 μm, it is easy to use when the laminated film is used outdoors for a long period of time. It is not preferable because the defect that the adhesive coating film becomes white and the light transmittance becomes poor, and the defect that the polyester film and the weather resistant resin layer are peeled off due to the destruction of the deteriorated easily adhesive coating film are not preferable. .
【００２７】［アクリル系樹脂（Ａ）］上記の易接着性
塗膜成分のアクリル系樹脂（Ａ）（以下『成分（Ａ）』
と略記する）は、アクリル系単量体を重合して得られる
ポリマーであり、二次転移点（Ｔｇ）が５〜１１０℃、
更に１０〜９０℃のポリマーであることが好ましい。こ
のガラス転移点が５℃未満であると、積層フイルムの耐
ブロッキング性が不足することがあり、１１０℃を超え
ると易接着性塗膜のポリエステルフイルムへの密着性が
不足することがあったり、易接着性塗膜を塗設するため
の延伸の際に塗膜にクラックが生じることがあるため好
ましくない。[Acrylic resin (A)] The acrylic resin (A) (hereinafter referred to as "component (A)") of the above-mentioned easily adhesive coating film component.
Is a polymer obtained by polymerizing an acrylic monomer, and has a second-order transition point (Tg) of 5 to 110 ° C.
Further, it is preferably a polymer having a temperature of 10 to 90 ° C. If the glass transition point is less than 5 ° C, the laminated film may have insufficient blocking resistance, and if it exceeds 110 ° C, the adhesion of the easily adhesive coating to the polyester film may be insufficient, It is not preferable because cracks may occur in the coating film during stretching for applying the easily adhesive coating film.
【００２８】かかる成分（Ａ）は、例えばアクリル酸エ
ステル（アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、ｎ―プロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、
イソブチル基、ｔ―ブチル基、２―エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる）；メタクリル酸エステル（ア
ルコール残基は上記と同じ。）；２―ヒドロキシエチル
アクリレート、２―ヒドロキシエチルメタクリレート、
２―ヒドロキシプロピルアクリレート、２―ヒドロキシ
プロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―メチルメ
タクリルアミド、Ｎ―メチルアクリルアミド、Ｎ―メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ―ジメチロ―ルアクリルアミド、Ｎ―メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ―フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー；Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー等のアクリル系単
量体を重合して得ることができる。The component (A) is, for example, an acrylic acid ester (as the alcohol residue, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group,
Isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group,
Examples thereof include cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group and phenylethyl group); methacrylic acid ester (alcohol residue is the same as above); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylol -Acrylamido, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide, etc. amide group-containing monomers; N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, etc. amino group-containing monomers Monomers: Obtained by polymerizing acrylic monomers such as epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, etc. It is possible.
【００２９】また、成分（Ａ）には、スチレンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、およびそれらの塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の如きス
ルホン酸基またはその塩を含有するモノマー；クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等の如きカルボキシル基または
その塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタ
コン酸等の酸無水物を含有するモノマーの単量体を共重
合成分として用いることができる。これらの成分を共重
合した成分（Ａ）は容易に水性塗液とすることができる
ため好ましい。Further, the component (A) includes a monomer containing a sulfonic acid group such as styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or a salt thereof; Monomers containing carboxyl groups or salts thereof, such as crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.); maleic anhydride, itacone anhydride A monomer of a monomer containing an acid anhydride such as an acid can be used as a copolymerization component. Component (A) obtained by copolymerizing these components is preferable because it can be easily made into an aqueous coating liquid.
【００３０】成分（Ａ）には、その他、ビニルイソシア
ネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアル
コキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アル
キルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量体を共
重合成分として用いることができる。Other components (A) include vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile. Monomers such as alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate and vinyl chloride can be used as a copolymerization component.
【００３１】尚、成分（Ａ）は、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルの如き（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体を５０モル％以上用いて得られるポリマーで
あること、特にメタクリル酸メチルを５０モル％以上用
いて得られるポリマーであることが、上記範囲の二次転
移点を有する成分（Ａ）を容易に得ることができ、ま
た、成分（Ａ）が高い凝集力を有し自己支持性に富んだ
ポリマーとなるため塗膜の耐ブロッキング性や耐削れ性
が良好となるため好ましい。The component (A) is an acrylic ester,
It is a polymer obtained by using 50 mol% or more of a (meth) acrylic acid ester-based monomer such as a methacrylic acid ester, and particularly a polymer obtained by using 50 mol% or more of methyl methacrylate. The component (A) having the second-order transition point can be easily obtained, and since the component (A) is a polymer having a high cohesive force and rich in self-supporting property, the blocking resistance and the resistance of the coating film can be improved. It is preferable because the sharpness becomes good.
【００３２】［ポリエステル系樹脂（Ｂ）］本発明にお
ける易接着性塗膜成分のポリエステル系樹脂（Ｂ）（以
下『成分（Ｂ）』と略記する）は、多価カルボン酸成分
とジオール成分からなるポリエステル系樹脂であり、二
次転移点（Ｔｇ）が５〜１００℃、更に１０〜７０℃の
ポリマーであることが好ましい。このガラス転移点が５
℃未満であると、積層フイルムの耐ブロッキング性が不
足することがあり、１００℃を超えると易接着性塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が不足することや、易
接着性塗膜を塗設するための延伸の際に塗膜にクラック
が生じることがあるため好ましくない。[Polyester Resin (B)] The polyester resin (B) (hereinafter abbreviated as “component (B)”) of the easily adhesive coating film component in the present invention comprises a polyvalent carboxylic acid component and a diol component. It is preferable that the polyester resin is a polymer having a second-order transition point (Tg) of 5 to 100 ° C, more preferably 10 to 70 ° C. This glass transition point is 5
If the temperature is lower than 0 ° C, the blocking resistance of the laminated film may be insufficient, and if the temperature is higher than 100 ° C, the adhesion of the easily adhesive coating to the polyester film may be insufficient, or the easily adhesive coating may be applied. This is not preferred because cracks may occur in the coating film during stretching for this purpose.
【００３３】成分（Ｂ）を構成する多価カルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無
水フタル酸、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、
２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ジフェニ
ルジカルボン酸、５―Ｎａスルホイソフタル酸、２―Ｋ
スルホテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸等の
脂肪族ジカルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸、
無水トリメリット酸、トリメリット酸モノカリウム塩等
の三官能以上の多価カルボン酸；Ｐ―ヒドロキシ安息香
酸等を挙げることができる。As the polyvalent carboxylic acid component constituting the component (B), terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid,
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 5-Na sulfoisophthalic acid, 2-K
Aromatic dicarboxylic acids such as sulfoterephthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid; trimellitic acid, trimesic acid,
Examples thereof include trifunctional or higher polyvalent carboxylic acids such as trimellitic anhydride and trimellitic acid monopotassium salt; and P-hydroxybenzoic acid.
【００３４】ジオール成分としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３―プロパンジオー
ル、１，４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４―シクロヘキサン
ジメタノール、Ｐ―キシリレングリコール、ビスフェノ
ールＡ―エチレンオキシド付加物、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグ
リコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジ
メチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、
ジメチロールプロピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ
化合物を挙げることができる。Examples of the diol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and P-xylylene. Glycol, bisphenol A-ethylene oxide adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate,
Mention may be made of polyhydric hydroxy compounds such as potassium dimethylolpropionate.
【００３５】また成分（Ｂ）は、５―Ｎａスルホイソフ
タル酸成分又はカルボン酸塩基を含有する成分を共重合
成分として例えば１〜１０モル％用いたポリマーである
ことが水性塗液をつくることが容易になるため好まし
い。Further, the component (B) is a polymer in which a 5-Na sulfoisophthalic acid component or a component containing a carboxylate group is used as a copolymerization component, for example, 1 to 10 mol%, so that an aqueous coating solution can be prepared. It is preferable because it becomes easy.
【００３６】尚、成分（Ｂ）には、前記アクリル系単量
体をポリエステルにグラフト重合させて得られるアクリ
ル変性ポリエステル共重合体も含まれる。The component (B) also includes an acrylic-modified polyester copolymer obtained by graft-polymerizing the acrylic monomer with polyester.
【００３７】［粗面化物質（Ｃ）］本発明における易接
着性塗膜の成分には、粗面化物質（Ｃ）（以下『成分
（Ｃ）』と略記する）が含まれることが好ましい。[Roughening Material (C)] The components of the easily adhesive coating in the present invention preferably include a roughening material (C) (hereinafter abbreviated as “component (C)”). .
【００３８】この成分（Ｃ）は、易接着性塗膜中で平均
粒径０．０１μｍ以上０．５μｍ以下の微粒子を形成す
るものが好ましく、特に平均粒径が０．０１〜０．１μ
ｍであることが好ましい。この平均粒径が０．０１μｍ
未満であると塗膜の滑り性や耐ブロッキング性が不足す
ることがあり、０．５μｍを超えると粗面化物質の耐削
れ性が不足したり、積層フイルムの透明性が不足するこ
とがあるため好ましくない。The component (C) preferably forms fine particles having an average particle size of 0.01 μm or more and 0.5 μm or less in the easily adhesive coating, and particularly, the average particle size is 0.01 to 0.1 μm.
m is preferable. This average particle size is 0.01 μm
If it is less than 0.5 μm, slipperiness or blocking resistance of the coating film may be insufficient, and if it exceeds 0.5 μm, abrasion resistance of the roughening material may be insufficient, or transparency of the laminated film may be insufficient. Therefore, it is not preferable.
【００３９】かかる成分（Ｃ）としては、例えば炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化珪素、珪酸ソーダ、水酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボン
ブラック、二硫化モリブデン等の無機質微粒子；アクリ
ル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコン樹
脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹
脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機質微
粒子等を挙げることができる。これらのうちで水分散液
中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない超微
粒子を選ぶことが好ましい。Examples of the component (C) include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, and oxide. Inorganic particles such as tin, antimony trioxide, carbon black and molybdenum disulfide; organic particles such as acrylic cross-linked polymer, styrene cross-linked polymer, silicone resin, fluororesin, benzoguanamine resin, phenol resin, nylon resin, polyethylene wax Etc. can be mentioned. Of these, it is preferable to select ultrafine particles having a specific gravity of not more than 3 in order to avoid sedimentation in an aqueous dispersion.
【００４０】成分（Ｃ）を易接着性塗膜成分として配合
すると、塗膜表面に微小突起を均一に形成させる作用
と、微粒子自体による易接着性塗膜の補強作用とを奏す
るので、フイルムの耐ブロッキング性、滑り性（摩擦力
の低減）を優れたものとし、更に塗膜の耐削れ性、耐ス
クラッチ性を優れたものとすることができる。When the component (C) is blended as an easy-adhesive coating film component, it has the effect of uniformly forming fine projections on the surface of the coating film and the reinforcing effect of the easy-adhesive coating film by the fine particles themselves. The anti-blocking property and the slip property (reduction of frictional force) can be made excellent, and further the abrasion resistance and scratch resistance of the coating film can be made excellent.
【００４１】［易接着性塗膜成分］本発明において、易
接着性塗膜を形成する成分の割合は、即ち成分（Ａ）、
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合割合は、これらの合計
量当り、成分（Ａ）が１０〜８０重量％（特に２０〜７
０重量％）、成分（Ｂ）が１５〜８５重量％（特に２５
〜７０重量％）、成分（Ｃ）が５〜３０重量％（特に７
〜２５重量％）であることが好ましい。成分（Ａ）の割
合が１０重量％未満であると、易接着性塗膜と耐候性樹
脂層との接着性が不足することがあり、一方８０重量％
を超えると、易接着性塗膜とポリエステルフイルムとの
接着性が不足することがあり好ましくない。成分（Ｂ）
の割合が１５重量％未満であると、易接着性塗膜の耐削
れ性やポリエステルフイルムとの接着性が不足すること
があり、一方８５重量％を超えるとフイルムの耐ブロッ
キング性が不足することがあり好ましくない。また成分
（Ｃ）の割合が５重量％未満であるとフイルムの滑り性
が不足することがあり、一方３０重量％を超えると易接
着性塗膜の耐削れ性、透明性が悪くなることがあるので
好ましくない。[Easy-adhesive coating film component] In the present invention, the ratio of the components forming the easily-adhesive coating film is as follows: component (A),
The mixing ratio of the component (B) and the component (C) is such that the component (A) is 10 to 80% by weight (especially 20 to 7) based on the total amount of these components.
0% by weight), 15-85% by weight of component (B) (especially 25%)
~ 70 wt%), 5 to 30 wt% component (C) (particularly 7
˜25% by weight) is preferred. When the proportion of the component (A) is less than 10% by weight, the adhesiveness between the easily adhesive coating film and the weather resistant resin layer may be insufficient, while 80% by weight
When it exceeds, the adhesion between the easily adhesive coating film and the polyester film may be insufficient, which is not preferable. Component (B)
If the ratio is less than 15% by weight, the easily-adhesive coating film may have insufficient abrasion resistance or adhesion to a polyester film, while if it exceeds 85% by weight, the film may have insufficient blocking resistance. Is not preferred. Further, if the proportion of the component (C) is less than 5% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient, while if it exceeds 30% by weight, the abrasion resistance and transparency of the easily adhesive coating may be deteriorated. It is not preferable because it exists.
【００４２】尚、成分（Ｃ）の割合は易接着性塗膜の耐
削れ性と透明性をバランスさせるために粒径と配合量と
を合せて選定することが好ましく、例えば平均粒径が
０．１μｍ以上の比較的大きな粒子を用いるときには５
〜１０重量％の範囲内から、また平均粒径が０．００１
〜０．１μｍの比較的小さな粒子を用いるときには８〜
３０重量％の範囲内から選定することが好ましい。また
遮光性の強い粒子を用いるときには配合割合を少なくし
て、滑り性、耐削れ性を付与するように工夫することが
好ましい。The ratio of the component (C) is preferably selected in combination with the particle size and the blending amount in order to balance the abrasion resistance and transparency of the easily adhesive coating, for example, the average particle size is 0. 5 when using relatively large particles of 1 μm or more
Within the range of 10 to 10% by weight, and the average particle size is 0.001
~ 8 when using relatively small particles of ~ 0.1 μm
It is preferable to select from the range of 30% by weight. Further, when particles having a strong light-shielding property are used, it is preferable to devise a compounding ratio so as to provide slipperiness and abrasion resistance.
【００４３】これら成分の配合法は特に制限はないが、
水分散液の状態で混合することが好ましく、例えば成分
（Ａ）または成分（Ｂ）の水分散液に成分（Ｃ）を添加
し撹拌分散しながら成分（Ｂ）または成分（Ａ）の水分
散液を更に加えて水性塗液とする方法、或いは成分
（Ａ）と成分（Ｂ）とが混合された水分散液中に成分
（Ｃ）を添加し撹拌分散して水性塗液とする方法等を用
いることができる。The method of blending these components is not particularly limited,
It is preferable to mix in the state of an aqueous dispersion, for example, the component (C) is added to the aqueous dispersion of the component (A) or the component (B), and the component (B) or the component (A) is dispersed while stirring and dispersing. A method of further adding a liquid to obtain an aqueous coating liquid, a method of adding the component (C) to an aqueous dispersion liquid in which the component (A) and the component (B) are mixed, and stirring and dispersing the mixture to obtain an aqueous coating liquid, etc. Can be used.
【００４４】［易接着性塗膜の塗設］本発明において、
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を主成分とする水性塗液を塗
布するフイルムには、水性塗液を塗布した後に延伸可能
なフイルムを用いるが、かかるフイルムとして未延伸フ
イルム、一軸延伸フイルムまたは延伸可能な二軸延伸フ
イルムを用いることができる。延伸可能なフイルムは、
従来から知られている方法で得ることができる。例え
ば、前記ポリエステルを押出機にて溶融しフイルム状に
押出し、回転冷却ドラムにて冷却することにより未延伸
フイルムを得ることができ、該未延伸フイルムを縦方向
あるいは横方向に一軸延伸することにより一軸延伸フイ
ルムを得ることができる。また、縦方向または横方向の
一軸延伸フイルムを横方向または縦方向に逐次二軸延伸
する方法、或いは未延伸フイルムを縦方向と横方向に同
時二軸延伸する方法により延伸可能な二軸延伸フイルム
を得ることができる。[Coating of easily adhesive coating film] In the present invention,
The film to which the aqueous coating liquid containing the components (A) and (B) as the main components is applied is a film that can be stretched after applying the aqueous coating liquid. As such a film, an unstretched film, a uniaxially stretched film or A stretchable biaxially stretched film can be used. The stretchable film is
It can be obtained by a conventionally known method. For example, an unstretched film can be obtained by melting the polyester in an extruder and extruding it into a film, and cooling it with a rotary cooling drum. By stretching the unstretched film uniaxially in the machine direction or the transverse direction, A uniaxially stretched film can be obtained. Further, a biaxially stretched film which can be stretched by a method of sequentially biaxially stretching a longitudinally or transversely uniaxially stretched film in the transverse direction or the longitudinal direction, or a method of simultaneously biaxially stretching an unstretched film in the longitudinal and transverse directions. Can be obtained.
【００４５】本発明においては、易接着性塗膜成分を含
む水性塗液を上記延伸可能なフイルムの表面に塗布し、
乾燥、延伸して易接着性塗膜を塗設するが、水性塗液
は、ポリエステルフイルム製造過程で塗布する（いわゆ
るインラインコーティング）ことが好ましい。例えば、
縦方向に一軸延伸した直後のフイルムに上記の水性塗液
を塗布し、次いで、横方向に延伸し、更に必要に応じて
熱固定することが好ましい。上記のように水性塗液を乾
燥、延伸する際、水性塗液の成分は未固化の状態でフイ
ルムの延伸に伴ってその面積が拡大され、かつ加熱され
るので、成分に含まれる水が迅速に揮散され、延伸され
たフイルム表面上で微小突起を有する薄い塗膜となり、
かつ延伸されたフイルムの表面に強固に固着される。こ
の乾燥、延伸の際の加熱は、好ましくは約１００〜約２
４０℃の温度で約１〜約２０秒間行うことが好ましい。
尚、フイルムの延伸、熱固定等の条件は、従来から知ら
れている条件で行うことができる。In the present invention, an aqueous coating solution containing an easily-adhesive coating film component is applied to the surface of the stretchable film,
Although an easily adhesive coating film is applied by drying and stretching, it is preferable that the aqueous coating liquid is applied in the polyester film manufacturing process (so-called in-line coating). For example,
It is preferable that the above-mentioned aqueous coating liquid is applied to the film immediately after being uniaxially stretched in the machine direction, then stretched in the transverse direction, and further heat-fixed if necessary. When the aqueous coating liquid is dried and stretched as described above, the components of the aqueous coating liquid are expanded in area in the unsolidified state as the film is stretched and heated, so that the water contained in the components can be quickly added. It becomes a thin coating film with minute protrusions on the stretched film surface.
Moreover, it is firmly fixed to the surface of the stretched film. The heating during the drying and stretching is preferably about 100 to about 2.
It is preferred to carry out at a temperature of 40 ° C. for about 1 to about 20 seconds.
The conditions such as film stretching and heat setting can be performed under the conventionally known conditions.
【００４６】易接着性塗膜成分を含む水性塗液には、フ
イルムへの濡れを促進するために界面活性剤を配合する
ことが好ましい。この界面活性剤は水性塗液の表面張力
を４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下とするものが好ましく、例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石
鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
スルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性
剤等を挙げることができる。更に、水性塗液には本発明
の効果を消失させない範囲で、例えば紫外線吸収剤、潤
滑剤等のその他の添加剤を加えることができる。It is preferable to add a surfactant to the aqueous coating liquid containing the easily-adhesive coating film component in order to promote wetting to the film. The surfactant preferably has a surface tension of the aqueous coating liquid of 40 dyne / cm or less, and examples thereof include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, Examples thereof include anionic and nonionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. Further, other additives such as an ultraviolet absorber and a lubricant can be added to the aqueous coating solution within the range where the effects of the present invention are not lost.
【００４７】本発明において、水性塗液中の固形分濃度
は、３０重量％以下であることが好ましく、特に１５重
量％以下であることが好ましい。また、水性塗液の粘度
は１００ｃｐｓ以下、特に２０ｃｐｓ以下であることが
好ましい。水性塗液の塗布量は、固形分として走行して
いるフイルム１ｍ2当り約０．５〜２０ｇ、更には１〜
１０ｇが好ましい。即ち、最終的に得られる二軸延伸フ
イルムの表面に１ｍ２当り約０．００１〜１ｇ、更には
約０．０１〜０．３ｇの固形分が好ましい。In the present invention, the solid content concentration in the aqueous coating liquid is preferably 30% by weight or less, and particularly preferably 15% by weight or less. The viscosity of the aqueous coating liquid is preferably 100 cps or less, and particularly preferably 20 cps or less. The coating amount of the aqueous coating liquid is about 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 20 g per 1 m2 of the film running as a solid content.
10 g is preferred. That is, it is preferable that the surface of the finally obtained biaxially stretched film has a solid content of about 0.001 to 1 g, and further about 0.01 to 0.3 g per 1 m2 .
【００４８】水性塗液の塗布方法としては、公知の任意
の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビ
アコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート、エ
アーナイフコート、含浸法およびカーテンコート法など
を単独または組合せて適用するとよい。As the method for applying the aqueous coating solution, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating, an air knife coating, an impregnation method and a curtain coating method may be applied alone or in combination.
【００４９】［耐候性樹脂層］耐候性樹脂層を構成する
樹脂には、耐候性を有する熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂
を用いることができ、従来から耐候性塗膜として使用さ
れているものも用いることができる。かかる熱可塑性樹
脂や熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリビニル
アルコール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ア
クリルシリコーン樹脂等が挙げることができ、これらの
混合物を使用することもできる。また上記の熱可塑性樹
脂や熱硬化性樹脂には、必要に応じて架橋剤等を添加し
て併用する事ができ、更にまた必要に応じて紫外線吸収
剤を添加して使用することもできる。上記の熱可塑性樹
脂や熱硬化性樹脂の中でも、それ自身良好な耐候性を有
するアクリル樹脂を用いることが特に好ましい。[Weather-Resistant Resin Layer] As the resin constituting the weather-resistant resin layer, a weather-resistant thermoplastic resin or thermosetting resin can be used, which has been conventionally used as a weather-resistant coating film. Can also be used. Examples of such thermoplastic resins and thermosetting resins include acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, urethane resins, melamine resins, silicone resins, acrylic silicone resins, and the like, and mixtures thereof. It can also be used. Further, a crosslinking agent or the like can be added to the above-mentioned thermoplastic resin or thermosetting resin as needed, and can be used in combination, and an ultraviolet absorber can also be added and used if necessary. Among the above-mentioned thermoplastic resins and thermosetting resins, it is particularly preferable to use an acrylic resin which itself has good weather resistance.
【００５０】上記の耐候性樹脂層は、耐候性樹脂の溶液
或いは水分散液等を易接着性塗膜の表面に塗布し、乾燥
することにより積層することができる。この溶液或いは
水分散液等の塗布には、公知の各種方法を適用すること
ができ、例えばドクターブレードコート法、グラビアロ
ールコート法、エアナイフコート法、リバースロールコ
ート法、デイブコート法、カーテンロールコート法、ス
プレーコート法、ロッドコート法等の塗布方法を用いる
ことができる。The above weather-resistant resin layer can be laminated by applying a solution of a weather-resistant resin or an aqueous dispersion on the surface of the easily adhesive coating and drying. Various well-known methods can be applied to the coating of this solution or an aqueous dispersion, for example, doctor blade coating method, gravure roll coating method, air knife coating method, reverse roll coating method, dave coating method, curtain roll coating. A coating method such as a coating method, a spray coating method, or a rod coating method can be used.
【００５１】耐候性樹脂の溶液或いは水分散液等の塗布
量は、例えば０．５〜１５ｇ／ｍ２（固形分）、好まし
くは１．０〜１０ｇ／ｍ2（固形分）の範囲が好まし
い。かかる塗布量により耐候性樹脂層の厚みを０．５〜
１５μｍ、特に１．０〜１０μｍとすることができる。
塗布量が上記の範囲より少ないと耐候性が不充分となる
ことがあり、この範囲より多いと耐候性樹脂層が剥離す
る等の欠点が生じるおそれがある。The coating amount of the solution or aqueous dispersion of the weather resistant resin is, for example, 0.5 to 15 g / m2 (solid content), preferably 1.0 to 10 g / m2 (solid content). . Depending on the coating amount, the thickness of the weather resistant resin layer is 0.5 to
It can be 15 μm, especially 1.0 to 10 μm.
If the coating amount is less than the above range, the weather resistance may be insufficient, and if it is more than this range, defects such as peeling of the weather resistant resin layer may occur.
【００５２】[0052]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples. In addition, each characteristic value of the film was measured by the following method.
【００５３】１．ヘイズ ヘイズメーター（ＰＯＩＣ（株）製、ＳＥＰ−ＨＳ−Ｄ
１型）によりＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じてフイルムの
ヘイズを測定した。尚、フイルムのヘイズは下記の基準
により評価した。 ◎：ヘイズが１．５％未満 ……ヘイズ極めて良好 ○：ヘイズが１．５％以上２．０％未満 ……ヘイズ良好 ×：ヘイズが２．０％以上 ……ヘイズ不良1. Haze haze meter (POIC Corporation, SEP-HS-D)
The haze of the film was measured according to JIS-K-7105. The haze of the film was evaluated according to the following criteria. ⊚: Haze is less than 1.5% …… Haze is extremely good ◯: Haze is 1.5% or more and less than 2.0% …… Haze is good ×: Haze is 2.0% or more …… Haze failure
【００５４】２．濡れ指数 フイルムの塗膜塗設面（塗膜を塗設していないフイルム
の場合は非塗設面、コロナ処理を施したフイルムの場合
はコロナ処理面）の濡れ指数を、ＪＩＳ−Ｋ−６７６８
に準じて標準液により測定した、尚、フイルムの耐候性
樹脂層塗設用塗液に対する濡れ性は下記の基準により評
価した。 ◎：濡れ指数が５４以上 ……濡れ性極めて良好 ○：濡れ指数が５２以上５４未満 ……濡れ性良好 ×：濡れ指数が５２未満 ……濡れ性不良2. Wetting index: The wetting index of the coated surface of the film (non-coated surface in the case of a film not coated, corona-treated surface in the case of a corona-treated film) is JIS-K-6768.
The wettability of the film with respect to the coating liquid for coating the weather resistant resin layer was evaluated according to the following criteria. ⊚: Wetting index is 54 or more …… Wetability is extremely good ◯: Wetting index is 52 or more and less than 54 …… Good wettability ×: Wetting index is less than 52 …… Poor wettability
【００５５】３．耐ブロッキング性 フイルムの塗膜塗設面と非塗設面（塗膜を塗設していな
いフイルムの場合は非塗設面同士、コロナ処理を施した
フイルムの場合はコロナ処理面と非処理面）を重ね合わ
せて５０ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけ、６０℃で１７時間
保持した後、重ね合わせ面の１８０°剥離力（ｇ／１０
ｃｍ）を測定した。尚、フイルムの耐ブロッキング性は
下記の基準により評価した。 ◎：剥離力が１g/10cm未満（自然剥離） ……耐ブロッキング性極めて良好 ○：剥離力が１g/10cm以上１５g/10cm未満……耐ブロッキング性良好 ×：剥離力が１５g/10cm以上 ……耐ブロッキング性不良3. Blocking resistance The coated and uncoated surfaces of the film (uncoated surfaces for films without coating, corona treated and untreated surfaces for corona treated films) ) Are piled up and a load of 50 kg / cm2 is applied, and the mixture is held at 60 ° C. for 17 hours, and then the 180 ° peeling force (g / 10
cm). The blocking resistance of the film was evaluated according to the following criteria. ◎: Peeling force is less than 1 g / 10 cm (natural peeling) …… Very good blocking resistance ○: Peeling force is 1 g / 10 cm or more and less than 15 g / 10 cm …… Good blocking resistance ×: Peeling force is 15 g / 10 cm or more …… Poor blocking resistance
【００５６】４．摩擦係数 フイルムの塗膜塗設面（膜塗を塗設していないフイルム
の場合は非塗設面、コロナ処理を施したフイルムの場合
はコロナ処理面）の摩擦係数を、スリッパリー測定器
（（株）西精衡社製）を用いてＡＳＴＭ−Ｄ１８９４−
６３に準じて測定した、尚、フイルムの滑り性は下記の
基準により評価した。 ◎：摩擦係数が０．４以下 ……滑り性極めて良好 ○：摩擦係数が０．４以上０．７未満 ……滑り性良好 ×：濡れ指数が０．７以上または測定不可 ……滑り性不良4. Friction coefficient The coefficient of friction of the coated surface of the film (non-coated surface for films without film coating, corona treated surface for films with corona treatment) ASTM-D1894-using Nishi Seiko Co., Ltd.
The slip property of the film was evaluated according to the following criteria. ◎: Coefficient of friction 0.4 or less …… extremely slipperiness ○: Coefficient of friction 0.4 or more and less than 0.7 …… good slippage ×: wettability index 0.7 or more or not measurable …… poor slippage
【００５７】５．屋外曝露促進試験（耐候性試験） サンシャインウェザーメーター（スガ試験機（株）製、
ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＬ型）を使用し、ＪＩＳ−Ｋ−６
７８３にｂ準じて積層フイルムの耐候性樹脂層面に１０
００時間（屋外暴露１年間に相当）照射することにより
屋外曝露促進試験（耐候性試験）を行なった。5. Outdoor exposure promotion test (weather resistance test) Sunshine weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd.,
WEL-SUN-HCL type), JIS-K-6
According to 783b, 10 is applied to the surface of the weather-resistant resin layer of the laminated film.
An outdoor exposure acceleration test (weather resistance test) was performed by irradiating the sample for 00 hours (corresponding to one year of outdoor exposure).
【００５８】６．耐候性樹脂層の接着強度 耐候性試験実施前および実施後の積層フイルムの耐候性
樹脂層表面にセロハンテープ（ニチバン製）を貼り付
け、セロハンテープを剥離した後の樹脂層の状態を観察
し、下記の基準で接着強度を評価した。 ◎：樹脂層が全く剥離せず、完全に残った ……接着強度極めて良好 ○：樹脂層の２／３未満が剥離せず残った ……接着強度良好 △：樹脂層の２／３以上が一部を除き剥離した ……接着強度やや不良 ×：樹脂層が完全に剥離した ……接着強度不良6. Adhesive strength of weather resistant resin layer Before and after the weather resistance test, a cellophane tape (made by Nichiban) was attached to the weather resistant resin layer surface of the laminated film, and the state of the resin layer after the cellophane tape was peeled off was observed, The adhesive strength was evaluated according to the following criteria. ⊚: The resin layer did not peel at all and completely remained …… Adhesive strength was extremely good ◯: Less than 2/3 of the resin layer remained without peeling …… Good adhesive strength Δ: 2/3 or more of the resin layer Peeled off except for a portion …… Slightly poor adhesive strength ×: Complete peeling of the resin layer …… Poor adhesive strength
【００５９】７．接着強度のバラツキ 耐候性試験実施前の積層フイルムの長手方向、幅方向か
ら接着強度の測定箇所をランダムにそれぞれ５箇所（計
１０箇所）選び、耐候性樹脂層の接着強度を上記の方法
により測定し、下記の基準で接着強度のバラツキを評価
した。 ◎：接着強度の評価が１０箇所全て同一……接着強度バラツキ極めて良好 △：接着強度の評価が２つに別れた ……接着強度バラツキやや不良 ×：接着強度の評価が３つ以上に別れた……接着強度バラツキ不良7. Variation in Adhesive Strength Five points (total 10 points) of adhesive strength are randomly selected from the longitudinal direction and the width direction of the laminated film before the weather resistance test, and the adhesive strength of the weather resistant resin layer is measured by the above method. Then, the variation in adhesive strength was evaluated according to the following criteria. ⊚: Adhesive strength evaluation was the same for all 10 locations .... Adhesive strength variation was extremely good. Δ: Adhesive strength evaluation was divided into two .... Adhesive strength variation was somewhat poor. X: Adhesive strength evaluation was divided into three or more. ...... Adhesive strength variation is poor
【００６０】８．光線透過率 耐候性試験実施前および実施後の積層フイルムの光線透
過率を、分光光度計（日立製作所製、２２８Ａ型）によ
り、波長５５５ｎｍにて測定した。尚、積層フイルムの
透明性は下記の基準により評価した。 ◎：光線透過率が８７％以上 ……透明性極めて良好 ○：光線透過率が８５％以上８７％未満 ……透明性良好 △：光線透過率が８０％以上８５％未満 ……透明性やや不良 ×：光線透過率が８０％未満 ……透明性不良8. Light transmittance The light transmittance of the laminated film before and after the weather resistance test was measured at a wavelength of 555 nm with a spectrophotometer (manufactured by Hitachi Ltd., model 228A). The transparency of the laminated film was evaluated according to the following criteria. ⊚: Light transmittance of 87% or more …… Very good transparency ◯: Light transmittance of 85% or more and less than 87% …… Good transparency Δ: Light transmittance of 80% or more and less than 85% …… Slightly poor transparency X: Light transmittance of less than 80% ...... Poor transparency
【００６１】９．伸度保持率 耐候性試験実施前および実施後の積層フイルムの引張り
破断伸度を、引張り試験機（オリエンテック（株）製、
ＵＣＴ−１００型）によりＪＩＳ−Ｋ−７１２７に準じ
て測定し、下記式により伸度保持率を求めた。9. Elongation retention rate The tensile breaking elongation of the laminated film before and after the weather resistance test is measured by a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd.,
UCT-100 type) according to JIS-K-7127, and the elongation retention rate was calculated by the following formula.
【００６２】[0062]
【数１】伸度保持率（％）＝（Ｓ／Ｓ0）×１００ 上記式中、Ｓは耐候性試験実施後の積層フイルムの引張
り破断伸度、Ｓ0は耐候性試験実施前の積層フイルムの
引張り破断伸度を示す。## EQU1 ## Elongation retention rate (%) = (S / S0 ) × 100 In the above formula, S is the tensile breaking elongation of the laminated film after the weather resistance test, and S0 is the laminate before the weather resistance test. The tensile elongation at break of the film is shown.
【００６３】［実施例１］ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度＝０．６５）のペレットを１７０℃で乾燥し
た後、バレルの温度を２８０℃に設定してある押出機に
供給し、溶融したポリエチレンテレフタレートを４０℃
に維持した回転冷却ドラム上にフイルム状に押出し急冷
して未延伸フイルムを得、この未延伸フイルムを縦方向
（機械軸方向）に３．２倍延伸して一軸延伸フイルムと
した。Example 1 Pellets of polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity = 0.65) were dried at 170 ° C. and then fed to an extruder having a barrel temperature of 280 ° C. to melt the polyethylene terephthalate. 40 ° C
The film was extruded into a film on a rotary cooling drum maintained at 1, and rapidly cooled to obtain an unstretched film. The unstretched film was stretched 3.2 times in the machine direction (machine axis direction) to obtain a uniaxially stretched film.
【００６４】次いで、この一軸延伸フイルムの片面に、
アクリル系樹脂水分散体（メチルメタクリレート成分
（６５モル％）、エチルアクリレート成分（２８モル
％）、ヒドロキシエチルメタクリレート成分（２モル
％）およびＮ―メチロールアクリルアミド成分（５モル
％）の共重合体、Ｔｇ＝４５℃）を固形分として４０重
量部、ポリエステル系樹脂水分散体（高松油脂（株）製
・ペスレジン２０００、Ｔｇ＝６８℃）を固形分として
５０重量部並びに平均粒径０．０３μｍの粗面化物質水
分散体（架橋アクリル系樹脂微粒子）を固形分として１
０重量部をイオン交換水で希釈して固形分濃度２．７重
量％とした水性塗液をフイルム１ｍ2当たり約３ｇ（ｗ
ｅｔ量）の平均塗布量で均一に塗布し、引き続き１０５
℃に加熱して乾燥しながら横方向（機械軸と直行する方
向）に３．５倍延伸し、更に２００℃で１０秒間熱固定
して総厚さ１５０μｍ、塗膜厚さ０．２５μｍの塗膜塗
設フイルムを得、ロール状に巻き取った。この塗膜塗設
フイルムのヘイズ、濡れ指数、耐ブロッキング性及び摩
擦係数を評価した結果を表１に示す。Then, on one side of this uniaxially stretched film,
Acrylic resin water dispersion (copolymer of methyl methacrylate component (65 mol%), ethyl acrylate component (28 mol%), hydroxyethyl methacrylate component (2 mol%) and N-methylol acrylamide component (5 mol%), 40 parts by weight of Tg = 45 ° C.) as a solid content, 50 parts by weight of polyester resin aqueous dispersion (Pesresin 2000 manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., Tg = 68 ° C.) as a solid content, and an average particle size of 0.03 μm Roughening substance water dispersion (crosslinked acrylic resin fine particles) as solid content 1
About 3 g (w) of an aqueous coating solution was prepared by diluting 0 parts by weight of deionized water with a solid concentration of 2.7% by weight per 1 m2 of film.
The average coating amount of (et amount) is applied uniformly, and then 105
While being heated to ℃ and dried, it is stretched 3.5 times in the transverse direction (direction perpendicular to the machine axis) and further heat-set at 200 ℃ for 10 seconds to give a total thickness of 150 μm and a coating thickness of 0.25 μm. A film-coated film was obtained and wound into a roll. Table 1 shows the results of evaluation of the haze, wetting index, blocking resistance and friction coefficient of this coating film-coated film.
【００６５】次に、上記フイルムの易接着性塗膜塗設面
に、市販のアクリル樹脂塗料（三菱レーヨン（株）製、
ＢＲ―６０）９８重量部、紫外線吸収剤（２，４―ジヒ
ドロキシベンゾフェノン２重量部およびメチルエチルケ
トン５００重量部（固形分濃度２０重量％）の塗液をロ
ールコート法により連続的に塗布し、乾燥炉中で１００
℃にて１分間保持して、溶剤を揮散させると同時に熱処
理を行い厚さ２．８μｍの耐候性樹脂層を設けた積層フ
イルムを得、ロール状に巻き取った。この積層フイルム
について、接着強度のバラツキ、屋外暴露促進試験前お
よび試験後の光線透過率、接着強度、伸度保持率を評価
した結果を表２に示す。Then, a commercially available acrylic resin paint (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.,
BR-60) 98 parts by weight, a UV absorber (2,4-dihydroxybenzophenone 2 parts by weight) and methyl ethyl ketone 500 parts by weight (solid content concentration 20% by weight) are continuously applied by a roll coating method, followed by a drying oven. 100 in
It was kept at 1 ° C. for 1 minute to volatilize the solvent and at the same time heat-treated to obtain a laminated film provided with a weather resistant resin layer having a thickness of 2.8 μm, which was wound into a roll. Table 2 shows the evaluation results of variations in adhesive strength, light transmittance before and after the outdoor exposure acceleration test, adhesive strength, and elongation retention of this laminated film.
【００６６】［実施例２］水性塗液中の固形分を、アク
リル系樹脂水分散体３６重量部；ポリエステル系樹脂水
分散体４４重量部；粗面化物質水分散体２０重量部に替
える以外は実施例１と同様にして塗膜塗設フイルムおよ
び積層フイルムを得た。この塗膜塗設フイルムの評価結
果を表１に、積層フイルムの評価結果を表２に示す。Example 2 The solid content in the aqueous coating liquid was changed to 36 parts by weight of the acrylic resin water dispersion; 44 parts by weight of the polyester resin water dispersion; and 20 parts by weight of the roughening substance water dispersion. In the same manner as in Example 1, a coating film-coated film and a laminated film were obtained. Table 1 shows the evaluation results of the coating film-coated film, and Table 2 shows the evaluation results of the laminated film.
【００６７】［実施例３］ポリエステル系樹脂水分散体
として、ペスレジン２０００に替えて、酸成分としてテ
レフタル酸成分（６０モル％）、イソフタル酸成分（３
０モル％）および５−スルホイソフタル酸Ｎａ成分（１
０モル％）、グリコール成分としてエチレングリコール
成分（９０モル％）およびジエチレングリコール成分
（１０モル％）の共重合ポリエステル（Ｔｇ＝４０℃）
を用いる以外は実施例１と同様にして塗膜塗設フイルム
および積層フイルムを得た。この塗膜塗設フイルムの評
価結果を表１に、積層フイルムの評価結果を表２に示
す。[Example 3] As an aqueous dispersion of polyester resin, terephthalic acid component (60 mol%) and isophthalic acid component (3
0 mol%) and Na 5-sulfoisophthalate component (1
Copolymerized polyester (Tg = 40 ° C.) of ethylene glycol component (90 mol%) and diethylene glycol component (10 mol%) as glycol component
A coating film-coated film and a laminated film were obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. Table 1 shows the evaluation results of the coating film-coated film, and Table 2 shows the evaluation results of the laminated film.
【００６８】［比較例１］水性塗液を塗布しないフイル
ム（塗膜非塗設フイルム）を用いた以外は実施例１と同
様にして積層フイルムを得た。この塗膜非塗設フイルム
の評価結果を表１に、積層フイルムの評価結果を表２に
示す。[Comparative Example 1] A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a film not coated with the aqueous coating solution (film without coating film) was used. Table 1 shows the evaluation results of this non-coated film, and Table 2 shows the evaluation results of the laminated film.
【００６９】［比較例２］片面にコロナ処理を施したフ
イルム（塗膜非塗設フイルム）を用い、該コロナ処理面
に耐候性樹脂層を設けた以外は比較例１と同様にして積
層フイルムを得た。この塗膜非塗設フイルムの評価結果
を表１に、積層フイルムの評価結果を表２に示す。[Comparative Example 2] A laminated film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that a corona-treated film (film not coated with a coating film) was used on one side and a weather resistant resin layer was provided on the corona-treated surface. Got Table 1 shows the evaluation results of this non-coated film, and Table 2 shows the evaluation results of the laminated film.
【００７０】［比較例３］ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度＝０．６５）のペレットを１７０℃で乾燥し
た後、バレルの温度を２８０℃に設定してある押出機に
供給し、溶融ポリエチレンテレフタレートを４０℃に維
持した回転冷却ドラム上にフイルム状に押出して未延伸
フイルムを得、この未延伸フイルムを縦方向に３．２倍
延伸し、次いで１０５℃に加熱して横方向に３．５倍延
伸し、更に２００℃で１０秒間熱固定して厚さ１５０μ
ｍの二軸延伸フイルムを得た。[Comparative Example 3] Pellets of polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity = 0.65) were dried at 170 ° C. and then fed to an extruder having a barrel temperature of 280 ° C. to obtain 40 parts of molten polyethylene terephthalate. The film is extruded into a film on a rotary cooling drum maintained at ℃ to obtain an unstretched film. The unstretched film is stretched 3.2 times in the machine direction and then heated to 105 ° C and stretched 3.5 times in the cross direction. And heat set at 200 ° C for 10 seconds to obtain a thickness of 150μ.
m biaxially stretched film was obtained.
【００７１】次いで、この二軸延伸フイルムの片面に、
実施例１で用いたものと同様の水性塗液を塗布し、引き
続き１０５℃に加熱して乾燥して塗膜厚さ０．６μｍの
塗膜塗設フイルムを得、ロール状に巻き取った。この塗
膜塗設フイルムの評価結果を表１に示す。Then, on one side of this biaxially stretched film,
An aqueous coating solution similar to that used in Example 1 was applied, subsequently heated at 105 ° C. and dried to obtain a coating film-coated film having a coating film thickness of 0.6 μm, which was wound into a roll. Table 1 shows the evaluation results of the coating film-coated film.
【００７２】次に、このフイルムの塗膜塗設面に、実施
例１と同様にして２．８μｍの耐候性樹脂層を設けた積
層フイルムを得、ロール状に巻き取った。この積層フイ
ルムの評価結果を表２に示す。Then, a laminated film having a weather resistant resin layer of 2.8 μm provided on the coated surface of the film in the same manner as in Example 1 was obtained and wound into a roll. The evaluation results of this laminated film are shown in Table 2.
【００７３】[0073]
【表１】[Table 1]
【００７４】[0074]
【表２】[Table 2]
【００７５】表１および表２に示した結果から明らかな
ように、実施例に示した本発明の積層フイルムは特性が
良好であるのに対し、比較例１の塗膜非塗設フイルムは
耐ブロッキング性、滑り性が不足し、積層フイルムは耐
候性樹脂層の接着強度および接着強度バラツキが不良で
あり、比較例２の塗膜非塗設フイルムは耐ブロッキング
性、滑り性が不足し、積層フイルムは耐候性樹脂層の接
着強度バラツキが不良であり、比較例３の積層フイルム
は屋外暴露促進試験后の耐候性樹脂層の接着強度および
光線透過率が不良であった。As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, the laminated film of the present invention shown in Examples has excellent characteristics, while the non-coated film of Comparative Example 1 has excellent resistance. Blocking properties and slipperiness are insufficient, and the laminated film has poor adhesion strength and adhesive strength variation of the weather resistant resin layer, and the non-coated film of Comparative Example 2 lacks blocking resistance and slipperiness. The film had poor adhesive strength variation in the weather resistant resin layer, and the laminated film of Comparative Example 3 had poor adhesive strength and light transmittance of the weather resistant resin layer after the outdoor exposure accelerated test.
【００７６】[0076]
【発明の効果】本発明の積層フイルムは、特定の成分か
らなり延伸してつくられた易接着性塗膜を介して耐候性
樹脂層とポリエステルフイルムとが積層されたものであ
るため、長期間屋外に暴露されても層の剥離や白化によ
る光線透過率の低下を防止でき、農業用フイルム等の用
途に好適である。EFFECT OF THE INVENTION The laminated film of the present invention comprises a weather resistant resin layer and a polyester film laminated through an easily-adhesive coating film made of specific components and stretched. Even when exposed to the outdoors, it is possible to prevent a reduction in light transmittance due to peeling of the layer or whitening, and it is suitable for applications such as agricultural films.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ３２Ｂ 27/36──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl.6 Identification code Agency reference number FI Technical display location B32B 27/36 B32B 27/36
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| JP14150796AJPH09314764A (en) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Laminated film |
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|---|---|---|---|
| JP14150796AJPH09314764A (en) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Laminated film |
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| JPH09314764Atrue JPH09314764A (en) | 1997-12-09 |
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| JP14150796APendingJPH09314764A (en) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Laminated film |
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