【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は表面の濡れ性および保水
性を恒久的に維持したヒドロゲル、また、装用感に優れ
るソフトコンタクトレンズを獲得するための方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hydrogel in which surface wettability and water retention are permanently maintained, and a method for obtaining a soft contact lens which is excellent in wearing feeling.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般にヒドロゲルは、柔軟性に富み、優
れた機械的安定性と生体適合性を示すとされている。ま
た透明性を兼ね備えているため、その光学機能を応用し
て眼内レンズや人工角膜などの眼科用材料あるいはコン
タクトレンズ等に広く利用されている。ヒドロゲルの、
水と相性が良いという特徴は、各種生体材料にとって特
に好ましいこととされる。2. Description of the Related Art Generally, hydrogels are said to be highly flexible and have excellent mechanical stability and biocompatibility. Since it also has transparency, it is widely used for ophthalmic materials such as intraocular lenses and artificial corneas or contact lenses by applying its optical function. Of hydrogel,
The feature of being compatible with water is considered to be particularly preferable for various biomaterials.
【０００３】ところが、実際のヒドロゲルは、その表面
の濡れ性を接触角（空気中、水滴による）にて測定する
と、含水状態において疎水性を示す。例えば２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートについてその表面張力をＲａ
ｂｅｌの方法で測定すると含水状態では４４．５ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ、乾燥状態では５６．０ｄｙｎｅ／ｃｍを示
す。この現象は次のように説明できる。特に水和度の高
いヒドロゲルの場合は、ＯＨ基のような親水性の基が空
気にさらされていること自体が不自然で、そのようなヒ
ドロゲルを水から引き上げると同時に親水基は、ポリマ
ー分子の回転運動性により分子鎖を主軸に回転をして高
分子内部に回りこみ（回転拡散）、逆に表面には空気と
相性の良い疎水性の基が露出する。また、乾燥状態で
は、上記のような回転拡散がほとんど起こらないため
に、ある程度の濡れがあるという訳である。However, an actual hydrogel exhibits hydrophobicity in a water-containing state, when the wettability of its surface is measured by a contact angle (in air, by water droplets). For example, the surface tension of 2-hydroxyethyl methacrylate is Ra
When measured by the Bel method, the water content is 44.5 dyn.
e / cm, and 56.0 dyne / cm in the dry state. This phenomenon can be explained as follows. Particularly in the case of a hydrogel having a high degree of hydration, it is unnatural that a hydrophilic group such as an OH group is exposed to air, and at the same time when such a hydrogel is taken out of water, the hydrophilic group is a polymer molecule. Due to the rotational mobility of, the molecular chain rotates around the main axis and wraps around inside the polymer (rotational diffusion), and on the contrary, a hydrophobic group that is compatible with air is exposed on the surface. Further, in the dry state, since the above-mentioned rotational diffusion hardly occurs, there is some wetness.
【０００４】さて、ヒドロゲルは医療材料として応用さ
れているが、代表的な応用例の一つとしてソフトコンタ
クトレンズが挙げられる。コンタクトレンズ装用時の異
物感を減少させて装用感を向上させるには、角膜上の涙
液層とレンズ表面とのなじみを良くすることが重要であ
る。一つの方法としては、コンタクトレンズ表面の濡れ
性を向上させることがあげられる。ところで、ソフトコ
ンタクトレンズといわれるものの多くは含水性の高分子
すなわちヒドロゲルであり、装用中は涙液を含んだ含水
状態であるので、先の理由からその表面は疎水性を示
す。また、ヒドロゲルは一般に生体適合性に優れるとい
われているが、実際は含水しているが故にその表面はソ
フトコンタクトレンズの場合と同様に疎水性である。そ
のため、生体組織と材料間の界面に生化学的な異物性が
生じ、血栓等が比較的付着しやすく、長期的な生体親和
性を保持することはできなかった。Hydrogel is applied as a medical material, and a soft contact lens is one of typical applications. In order to reduce the foreign body sensation when wearing a contact lens and improve the wearing sensation, it is important to improve the conformity between the tear film on the cornea and the lens surface. One method is to improve the wettability of the contact lens surface. By the way, many of the so-called soft contact lenses are hydrous polymers, that is, hydrogels, which are in a water-containing state containing tear fluid during wearing, and therefore their surfaces exhibit hydrophobicity for the above reasons. Further, hydrogels are generally said to have excellent biocompatibility, but since they actually contain water, their surface is hydrophobic as in the case of soft contact lenses. Therefore, biochemical foreign matter is generated at the interface between the living tissue and the material, and thrombus or the like is relatively likely to adhere, so that long-term biocompatibility cannot be maintained.
【０００５】こうしたヒドロゲル表面あるいはソフトコ
ンタクトレンズ表面の親水化処理は、特開昭５４−８７
７５８号に記載の低温プラズマ処理により表面に親水性
の官能基を導入する方法がある。また、シリコンラバー
などの非含水タイプのソフトコンタクトレンズを放電処
理により親水化したとする特開昭５３−４９２８８号が
存在する。これらはすべて乾式処理によりヒドロゲル表
面に反応性の官能基を導入する工程のみを施す方法であ
った。加えて、ＰＭＭＡを主成分とするハードコンタク
トレンズを対象とした表面グラフト重合処理について、
特開平２−２２００２４号に記載されている。ここで
は、まずレンズ基材を乾式で放電処理した後、親水性の
モノマー中にレンズ基材を浸漬し、表面グラフト重合を
行っていた。The hydrophilization treatment of the surface of the hydrogel or the surface of the soft contact lens is described in JP-A-54-87.
There is a method of introducing a hydrophilic functional group to the surface by low temperature plasma treatment described in No. 758. Also, there is JP-A-53-49288 which discloses that a non-hydrous type soft contact lens such as silicone rubber is made hydrophilic by electric discharge treatment. These are all methods in which only the step of introducing a reactive functional group to the surface of the hydrogel by a dry process is performed. In addition, regarding surface graft polymerization treatment for hard contact lenses containing PMMA as a main component,
It is described in JP-A-2-220024. Here, first, the lens base material is subjected to a discharge treatment by a dry method, and then the lens base material is immersed in a hydrophilic monomer to perform surface graft polymerization.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかし、前述の従来技
術すなわち放電処理および低温プラズマ処理などの表面
処理による官能基導入工程のみでは、ヒドロゲルの表面
濡れ性を一時的に向上させるにとどまるものであり、ゲ
ルが含水することによって親水基はゲル内部に拡散し
た。たとえ乾燥状態でゲルを保存しても、表面の親水基
は経時変化とともに若干の回転拡散を受けるか、あるい
は再結合により消滅するのでこれらの方法はいずれも濡
れ性を恒久的に保持する試みとは言えなかった。However, the surface wettability of the hydrogel is only temporarily improved by only the above-mentioned conventional technique, ie, the step of introducing a functional group by surface treatment such as discharge treatment and low temperature plasma treatment. The hydrophilic groups diffused inside the gel due to the water content of the gel. Even if the gel is stored in a dry state, the hydrophilic group on the surface undergoes some rotational diffusion with the lapse of time, or disappears due to recombination, so all of these methods are attempts to maintain the wettability permanently. I couldn't say.
【０００７】また、従来の表面グラフト重合処理は主に
ＰＭＭＡを主成分とする非含水のハードコンタクトレン
ズを対象としているためこれらをそのまま含水タイプの
ソフトコンタクトレンズやヒドロゲルの表面グラフト処
理に置き換えることはできなかった。例えば従来法は、
乾式−湿式の混合処理であるため、親水化処理するのに
ヒドロゲルを乾燥状態−膨潤状態に転化する必要があ
る。環境によってゲルは変形して応力の影響を受けるの
で、こうした乾−湿の変化を伴う親水化処理では、ヒド
ロゲルの変形を抑制するという点において管理ポイント
が複雑になることを意味する。従って、コンタクトレン
ズなどの場合、乾燥レンズを放電処理することにより官
能基を導入した後、乾燥状態のままグラフト処理を施す
必要があり、従来法である乾燥、膨潤を繰り返す工程は
レンズの変形を誘発し、変形したレンズはサイズ、ベー
スカーブおよびパワー等が規格値を満たすことができな
かったり、あるいは変形によって親水化処理をレンズ表
面全体に均一に施すことができないなど、様々な点で品
質を保証することができなかった。したがって、ヒドロ
ゲルが変形しないように乾燥状態のままその表面を親水
化処理する方法、すなわち全工程乾式の表面処理方法の
確立が望まれていた。Further, since the conventional surface graft polymerization treatment is mainly applied to non-water-containing hard contact lenses containing PMMA as a main component, it is not possible to directly replace them with water-containing soft contact lenses or hydrogel surface graft treatment. could not. For example, the conventional method is
Since it is a dry-wet mixing process, it is necessary to convert the hydrogel into a dry state-swelling state in order to perform the hydrophilic treatment. Since the gel is deformed by the environment and is affected by stress, it means that the hydrophilization treatment accompanied by such a dry-wet change complicates the control point in suppressing the deformation of the hydrogel. Therefore, in the case of a contact lens or the like, it is necessary to introduce a functional group by subjecting a dry lens to an electric discharge treatment and then to carry out a grafting treatment in a dry state. Induced and deformed lenses have various qualities such as size, base curve, power, etc. cannot meet the standard values, or the lens surface cannot be uniformly hydrophilized due to deformation. I could not guarantee. Therefore, it has been desired to establish a method of hydrophilizing the surface of the hydrogel in a dry state so that the hydrogel is not deformed, that is, an all-step dry surface treatment method.
【０００８】そこで、本発明は従来のこのような問題点
を解決するため、その目的とするところは、表面の濡れ
性および保水性を恒久的に維持したヒドロゲルおよびコ
ンタクトレンズの製造方法を提供すること、またヒドロ
ゲルおよびコンタクトレンズを水などに膨潤させること
なく表面親水化処理をするための製造方法を提供するこ
とにある。Therefore, the present invention solves the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to provide a method for producing a hydrogel and a contact lens in which surface wettability and water retention are permanently maintained. Another object of the present invention is to provide a manufacturing method for surface-hydrophilizing a hydrogel and a contact lens without swelling them with water or the like.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明のヒドロゲルの製造方法は、ヒドロゲルを表面
処理する工程において、親水性モノマーを乾式処理によ
り表面グラフト重合する工程を有することを特徴とし、
また、ヒドロゲルを表面処理する工程において、乾式処
理によって反応性の官能基を導入する工程を有し、か
つ、親水性モノマーを乾式処理によって表面グラフト重
合する工程を有することを特徴とする。さらに、前記ヒ
ドロゲルがコンタクトレンズ基材であることを特徴とす
る。In order to solve the above-mentioned problems, the method for producing a hydrogel of the present invention is characterized in that, in the step of surface-treating the hydrogel, there is a step of surface-grafting and polymerizing a hydrophilic monomer by dry treatment. age,
Further, the step of surface-treating the hydrogel has a step of introducing a reactive functional group by a dry treatment, and a step of surface-grafting and polymerizing a hydrophilic monomer by a dry treatment. Furthermore, the hydrogel is a contact lens substrate.
【００１０】なお、ヒドロゲルを表面処理する工程にお
いて、乾式処理による官能基導入工程は、ヒドロゲル表
面に反応性の基を高濃度に導入することが可能であり、
あるいは濃度や位置を制御しながら生成させるという点
で行うのが望ましいが、必ずしも必要ではない。例えば
ヒドロゲルの場合、乾燥状態ではポリマー素材に含まれ
ている水酸基が表面に露出しているので、これを足場に
してグラフト重合が可能だからである。In the step of surface-treating the hydrogel, the functional group-introducing step by dry treatment is capable of introducing a reactive group at a high concentration on the surface of the hydrogel.
Alternatively, it is desirable to perform it while controlling the density and position, but it is not always necessary. This is because, for example, in the case of hydrogel, since the hydroxyl group contained in the polymer material is exposed on the surface in the dry state, graft polymerization can be performed by using this as a scaffold.
【００１１】以下、実施例により本発明の詳細を示す。The present invention will be described in detail below with reference to examples.
【００１２】[0012]
（実施例１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈ
ＥＭＡ）の３０ｗｔ％モノマー水溶液４０ｍｌに硫酸ア
ンモニウムセリウム０．１ｇを溶解させる。この溶液を
直径１０ｃｍのガラスシャーレに展開し、６０℃にて２
時間重合した後、水を切り、６０℃にて一夜真空乾燥し
た。フィルムを切り取り、厚さ約０．５ｍｍ、１ｃｍ角
のポリＨＥＭＡフィルムを得た。(Example 1) 2-hydroxyethyl methacrylate (H
0.1 g of cerium ammonium sulfate is dissolved in 40 ml of a 30 wt% aqueous solution of EMA). This solution was spread on a glass petri dish with a diameter of 10 cm and kept at 60 ° C for 2
After polymerization for a period of time, the water was removed and the product was vacuum dried at 60 ° C. overnight. The film was cut off to obtain a poly HEMA film having a thickness of about 0.5 mm and a size of 1 cm.
【００１３】表面処理は次の通り行った。フィルムを放
電装置に装着し、チャンバー内を０．０１Ｔｏｒｒまで
減圧した後、０．０６Ｔｏｒｒの酸素雰囲気中で１５分
間ＲＦ放電処理（５０Ｗ、周波数１３．５６ＭＨｚ）を
し、フィルム表面に過酸化物等の官能基を導入した。更
に、チャンバー内を０．０１Ｔｏｒｒまで減圧した後、
モノマーを０．２Ｔｏｒｒまで導入し、１５分間ＲＦ放
電処理を行い、プラズマ重合した。モノマーは、アクリ
ルアミドの４０ｗｔ％メタノール溶液を使用した。同様
な処理により別々に作成した３枚の表面親水化ポリＨＥ
ＭＡフィルムを用意し（試料Ｎｏ．１〜３）、含水状態
（水中に３時間以上浸漬、含水率２８％）と乾燥状態
（４０℃にて真空乾燥、８時間）について水による液滴
法にて接触角を測定した。The surface treatment was performed as follows. The film was attached to a discharge device, the pressure inside the chamber was reduced to 0.01 Torr, and then RF discharge treatment (50 W, frequency 13.56 MHz) was performed for 15 minutes in an oxygen atmosphere of 0.06 Torr, and peroxide etc. was applied to the film surface. The functional group of was introduced. Furthermore, after reducing the pressure in the chamber to 0.01 Torr,
The monomer was introduced up to 0.2 Torr, RF discharge treatment was performed for 15 minutes, and plasma polymerization was performed. As the monomer, a 40 wt% methanol solution of acrylamide was used. Three sheets of surface-hydrophilized poly-HE made separately by the same treatment
A MA film was prepared (Sample Nos. 1 to 3), and a water droplet method was used for a water-containing state (immersing in water for 3 hours or more, water content 28%) and a dry state (vacuum drying at 40 ° C., 8 hours). And the contact angle was measured.
【００１４】従来法との比較のため、ＲＦ放電により官
能基を導入しただけのフィルムを作製した。こうして、
表面に親水性の官能基を導入したＨＥＭＡフィルムを３
枚用意し（比較例Ｎｏ．４〜６）、含水状態（水中に３
時間以上浸漬、含水率２８％）と乾燥状態（４０℃にて
真空乾燥、８時間）について水による液滴法にて接触角
を測定した。For comparison with the conventional method, a film in which functional groups were simply introduced by RF discharge was prepared. Thus
3 HEMA films with hydrophilic functional groups introduced on the surface
Sheets were prepared (Comparative Examples Nos. 4 to 6), and contained in water (3 in water).
The contact angle was measured by a droplet method using water for immersion for not less than time, a water content of 28%) and a dried state (vacuum drying at 40 ° C., 8 hours).
【００１５】このときのこの結果を表１に示す。The results obtained at this time are shown in Table 1.
【００１６】[0016]
【表１】[Table 1]
【００１７】表１の結果より明らかなように、アクリル
アミドを表面にグラフト重合したフィルムは含水状態に
おいても優れた水濡れ性を示し、乾燥状態との差がわず
かであるので恒久的な濡れ性を保持することがわかっ
た。一方、放電処理のみのフィルムは乾燥状態で接触角
が高く、さらに膨潤状態においてはより疎水性を示し、
両者の差はグラフト重合試料よりもかなり大きかった。
以上により、表面グラフト重合処理したヒドロゲルは含
水状態および乾燥状態においても環境に左右されず、良
好な表面親水性を保持することがわかった。As is clear from the results shown in Table 1, the film obtained by graft-polymerizing acrylamide on the surface exhibits excellent water wettability even in a water-containing state, and since there is a slight difference from the dry state, permanent wettability is exhibited. Turned out to hold. On the other hand, the film treated only by electric discharge has a high contact angle in a dry state, and shows more hydrophobicity in a swollen state,
The difference between the two was considerably larger than the graft polymerization sample.
From the above, it was found that the hydrogel subjected to the surface graft polymerization treatment has good surface hydrophilicity regardless of the environment even in the water-containing state and the dry state.
【００１８】（実施例２）２−ヒドロキシブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート（架橋
剤として）を主成分とするソフトコンタクトレンズ基材
（レンズ成形品と同様の素材を直径１３ｍｍの円形平板
に加工した、表面にキズ、ムラ等の無い試料）を用意し
た。次に、レンズを放電装置に装着し、チャンバー内を
０．０１Ｔｏｒｒまで減圧した後、モノマーを０．２Ｔ
ｏｒｒまで導入し、１５分間ＲＦ放電処理（５０Ｗ、周
波数１３．５６ＭＨｚ）を行い、プラズマ重合した。モ
ノマーは、アクリルアミドの４０ｗｔ％メタノール溶液
を使用した。同様な処理により別々に作成した３枚の表
面親水化ソフトコンタクトレンズを用意し、Ｒａｂｅｌ
の方法にて２０℃における臨界表面張力γcを測定し
（試料 Ｎｏ．１〜３）、未処理のレンズ基材（比較例
Ｎｏ．４〜６）の含水状態（水中に３時間以上浸漬、含
水率 ２８％）と乾燥状態（４０℃にて真空乾燥、８時
間）についてのγcと比較した。この結果を表２に示
す。Example 2 A soft contact lens substrate containing 2-hydroxybutyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate (as a cross-linking agent) as main components (the same material as the lens molded product was processed into a circular flat plate having a diameter of 13 mm). A sample with no scratches or unevenness on the surface was prepared. Next, the lens was attached to the discharge device, the pressure inside the chamber was reduced to 0.01 Torr, and then the monomer was reduced to 0.2 T.
Introduced to orr, RF discharge treatment (50 W, frequency 13.56 MHz) was performed for 15 minutes, and plasma polymerization was performed. As the monomer, a 40 wt% methanol solution of acrylamide was used. Prepare three surface-hydrophilized soft contact lenses made separately by the same treatment, and label
The critical surface tension γc at 20 ° C. was measured by the method (Sample No. 1 to 3), and the untreated lens substrate (Comparative Examples No. 4 to 6) was in a water-containing state (immersion in water for 3 hours or more, water-containing). Rate 28%) and γc for the dry state (vacuum drying at 40 ° C., 8 hours). The results are shown in Table 2.
【００１９】[0019]
【表２】[Table 2]
【００２０】γcは、その固体に固有の値であり、濡れ
を示す指標になる。γc以下の表面張力を持つ液体は、
その固体表面で拡張濡れを起こし、接触角は０となる。
一方、γc 以上の表面張力を持つ液体は、この固体表面
で拡張濡れを起こすことができず、一定の接触角を示
す。ところで、涙液の表面張力は４０〜５０ｄｙｎｅ／
ｃｍであり、固−液の界面張力を無視すればγc が涙液
の表面張力以上であればその表面は涙液により濡れるこ
とになる。このようなレンズは生体（眼）に対して親和
性があると言える。したがって、表２の結果より明らか
なように、アクリルアミドを表面にグラフト重合したレ
ンズ基材は含水状態においても優れた涙液濡れ性を示
し、乾燥状態との差がほとんど無いので恒久的に高い濡
れ性を保持することがわかった。一方、未処理のレンズ
は乾燥状態でやや涙液親和性があるものの、含水状態で
は涙液において拡張濡れを起こさない場合があることを
示した。以上により、表面親水化処理したヒドロゲル
は、乾燥状態のみならず含水状態においてさえも表面親
水（涙液）性を保持することがわかった。Γc is a value peculiar to the solid and serves as an index showing wetting. Liquids with surface tension below γc are
Extended wetting occurs on the solid surface and the contact angle becomes zero.
On the other hand, a liquid having a surface tension of γc or more cannot cause extended wetting on this solid surface and exhibits a constant contact angle. By the way, the surface tension of tear fluid is 40-50 dyne /
cm, and ignoring the solid-liquid interfacial tension, if .gamma.c is equal to or greater than the surface tension of the tear fluid, the surface will be wet by the tear fluid. It can be said that such a lens has an affinity for a living body (eye). Therefore, as is clear from the results in Table 2, the lens base material graft-polymerized with acrylamide shows excellent tear wettability even in the water-containing state, and there is almost no difference from the dry state, so that the wetness is permanently high. It was found to retain sex. On the other hand, it was shown that the untreated lens has a slight affinity for tears in a dry state, but may not cause extended wetting in tears in a water-containing state. From the above, it was found that the hydrogel surface-hydrophilized retains the surface hydrophilicity (tear fluid) not only in the dry state but also in the water-containing state.
【００２１】（実施例３）Ｎ−ビニルピロリドン、２，
３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート（架橋剤として）を主
成分とするソフトコンタクトレンズ（モールド法による
成形品、直径 １３．８ｍｍ、ベースカーブ ８．３０
ｍｍ、パワー −３．００D ）を用意した。(Example 3) N-vinylpyrrolidone, 2,
Soft contact lens containing 3-dihydroxypropyl methacrylate and tetraethylene glycol dimethacrylate (as a cross-linking agent) as main components (molded product by molding method, diameter 13.8 mm, base curve 8.30).
mm, power −3.00D ) was prepared.
【００２２】次に、レンズ基材を放電装置に装着し、チ
ャンバー内を０．０１Ｔｏｒｒまで減圧した後、０．０
６Ｔｏｒｒの酸素雰囲気中で１５分間ＲＦ放電処理（５
０Ｗ、周波数１３．５６ＭＨｚ）をし、フィルム表面に
過酸化物等の官能基を導入した。更に、系内を０．０１
Ｔｏｒｒまで減圧した後、モノマーを０．２Ｔｏｒｒま
で導入し、１５分間ＲＦ放電処理を行い、プラズマ重合
した。モノマーは、アクリルアミドの４０ｗｔ％メタノ
ール溶液を使用した。Next, the lens substrate is mounted on a discharge device, the pressure in the chamber is reduced to 0.01 Torr, and then 0.0
RF discharge treatment for 15 minutes in an oxygen atmosphere of 6 Torr (5
0 W, frequency 13.56 MHz), and functional groups such as peroxide were introduced on the film surface. Furthermore, 0.01 in the system
After reducing the pressure to Torr, the monomer was introduced to 0.2 Torr, RF discharge treatment was performed for 15 minutes, and plasma polymerization was performed. As the monomer, a 40 wt% methanol solution of acrylamide was used.
【００２３】同様な処理により別々に作成した３枚の表
面グラフト化ソフトコンタクトレンズを用意し、含水状
態（りん酸緩衝液ＰＢＳ中に３時間以上浸漬、含水率３
８％）において、この時のタンパク質吸着量を調べた。
これは、フルオレセインイソチオシアネートで蛍光ラベ
ルした免疫グロブリン（ＩｇＧ）の吸着量（３５℃、４
時間のとき）を蛍光分光法により定量する方法を採用し
た。Three surface-grafted soft contact lenses prepared separately by the same treatment were prepared and kept in a water-containing state (soaked in phosphate buffer PBS for 3 hours or more, water content 3).
8%), the protein adsorption amount at this time was examined.
This is the adsorption amount of immunoglobulin (IgG) fluorescently labeled with fluorescein isothiocyanate (35 ° C, 4
The method of quantifying (at time) by fluorescence spectroscopy was adopted.
【００２４】従来技術の比較として、レンズ成形品をＲ
Ｆによる酸素プラズマ処理し、ただちにＰＢＳに膨潤さ
せたもの（比較例Ｎｏ．４〜６）を用意した。これらに
ついても含水状態（水中に３時間以上浸漬、含水率３８
％）についてＩｇＧ吸着量を求めた。このときのこの結
果を表３に示す。As a comparison with the prior art, the lens molded product is R
Those obtained by performing oxygen plasma treatment with F and immediately swelling in PBS (Comparative Examples Nos. 4 to 6) were prepared. These are also water content (immersion in water for 3 hours or more, water content 38
%) Was determined as the amount of IgG adsorbed. The results at this time are shown in Table 3.
【００２５】[0025]
【表３】[Table 3]
【００２６】表３の結果より明らかなように、グラフト
重合品のタンパク吸着量はプラズマ処理品の約半分であ
った。このことは、アクリルアミドを表面にグラフト重
合したレンズは含水状態においても優れた水濡れ性を示
す一方で、放電処理のみのレンズは含水状態では回転拡
散により表面は疎水性であることによると思われる。以
上により、表面親水化処理したレンズはタンパク質吸着
を抑制する効果があることが分かった。As is clear from the results shown in Table 3, the amount of adsorbed protein in the graft-polymerized product was about half that in the plasma-treated product. This seems to be because the lens graft-polymerized with acrylamide shows excellent water wettability even in the water-containing state, while the lens treated only with discharge treatment has a hydrophobic surface due to rotational diffusion in the water-containing state. . From the above, it was found that the lens having the surface made hydrophilic has an effect of suppressing protein adsorption.
【００２７】（実施例４）実施例１同様のポリＨＥＭＡ
フィルム（１ｃｍ角）を用意した。(Example 4) Poly HEMA similar to Example 1
A film (1 cm square) was prepared.
【００２８】次に、フィルム基材を放電装置に装着し、
系内を０．１Ｔｏｒｒまで減圧した後、モノマーを０．
２Ｔｏｒｒまで導入し、１５分間ＲＦ放電処理（５０
Ｗ、周波数１３．５６ＭＨｚ）を行い、プラズマ重合し
た。モノマーは、アクリル酸５ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド０．１３３ｇ（架橋剤として）を１
００ｍｌのメタノールに溶かしたものを使用した。重合
後、フィルムを取り出し、６０℃の温水で１０時間抽出
し、未反応のモノマーを除去した。Next, the film substrate is mounted on the discharge device,
After depressurizing the system to 0.1 Torr, the monomer was reduced to 0.
Introduce up to 2 Torr, RF discharge treatment for 15 minutes (50
W, frequency 13.56 MHz) was performed and plasma polymerization was performed. As the monomer, 1 g of acrylic acid 5 g and N, N′-methylenebisacrylamide 0.133 g (as a cross-linking agent) were used.
What was melt | dissolved in 00 ml of methanol was used. After the polymerization, the film was taken out and extracted with warm water at 60 ° C. for 10 hours to remove unreacted monomers.
【００２９】同様な処理により別々に作成した３枚の表
面親水化ポリＨＥＭＡフィルムを用意し、含水状態（水
中に３時間以上浸漬、含水率４８％）と乾燥状態（４０
℃にて真空乾燥、８時間）について水による液滴法にて
接触角を測定し、全く親水化処理しないフィルム（比較
例Ｎｏ．４〜６）の接触角と比較した。この結果を表４
に示す。Three sheets of surface-hydrophilized poly-HEMA films prepared separately by the same treatment were prepared, and were hydrated (immersed in water for 3 hours or more, moisture content 48%) and dried (40%).
The contact angle was measured by a droplet method using water for vacuum drying at 8 ° C. for 8 hours, and the contact angle was compared with that of a film (Comparative Examples Nos. 4 to 6) which was not subjected to hydrophilic treatment at all. The results are shown in Table 4.
Shown in
【００３０】[0030]
【表４】[Table 4]
【００３１】表４の結果より明らかなように、アクリル
酸で表面処理したフィルムは含水状態においても優れた
水濡れ性を示し、乾燥状態との差がわずかであるので恒
久的な濡れ性を保持することがわかった。一方、未処理
のフィルムは含水、乾燥いずれの状態でも疎水性を示
し、特に含水状態では顕著であった。以上により、表面
親水化処理したヒドロゲルは乾燥、含水状態いずれの状
態でも表面親水性を保持することがわかった。As is clear from the results shown in Table 4, the film surface-treated with acrylic acid exhibits excellent water wettability even in a water-containing state, and since the difference from the dry state is slight, the film retains permanent wettability. I found out that On the other hand, the untreated film was hydrophobic in both water-containing and dry states, and was particularly remarkable in the water-containing state. From the above, it was found that the hydrogel surface-hydrophilized retains the surface hydrophilicity in both the dry state and the water-containing state.
【００３２】（実施例５）２−ヒドロキシブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート（架橋
剤として）を主成分とするソフトコンタクトレンズ成形
品（直径 １３．８ｍｍ、ベースカーブ ８．３０ｍ
ｍ、パワー −３．００D 、切削研磨法によるレンズ成
形品）を用意した。Example 5 A soft contact lens molded product containing 2-hydroxybutyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate (as a crosslinking agent) as main components (diameter 13.8 mm, base curve 8.30 m).
m, power-3.00D , lens molded product by cutting and polishing method) was prepared.
【００３３】次に、レンズ基材を放電装置に装着し、チ
ャンバー内を０．０１Ｔｏｒｒまで減圧した後、０．０
６Ｔｏｒｒの酸素雰囲気中で１５分間ＲＦ放電処理（５
０Ｗ、周波数１３．５６ＭＨｚ）をし、レンズ表面に過
酸化物等の官能基を導入した。更に、系内を０．０１Ｔ
ｏｒｒまで減圧した後、モノマーを０．２Ｔｏｒｒまで
導入し、１５分間ＲＦ放電処理を行い、プラズマ重合し
た。モノマーは、アクリルアミド１０５ｇ、Ｎ，Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミド１５ｇをメタノール１５０
ｇに溶かしたものを使用した。重合後、フィルムを取り
出し、６０℃の温水で１０時間抽出し、未反応のモノマ
ーおよびホモポリマーを除去した。Next, the lens substrate is mounted on a discharge device, the pressure in the chamber is reduced to 0.01 Torr, and then 0.0
RF discharge treatment for 15 minutes in an oxygen atmosphere of 6 Torr (5
0 W, frequency 13.56 MHz), and functional groups such as peroxide were introduced on the lens surface. Furthermore, 0.01T in the system
After reducing the pressure to oror, the monomer was introduced to 0.2 Torr, RF discharge treatment was performed for 15 minutes, and plasma polymerization was performed. The monomer is acrylamide 105 g, N, N'-
Methylene bis acrylamide 15g methanol 150
What was melt | dissolved in g was used. After the polymerization, the film was taken out and extracted with warm water at 60 ° C. for 10 hours to remove unreacted monomers and homopolymers.
【００３４】同様な処理により別々に作成した３枚の表
面親水化ソフトコンタクトレンズを用意し、含水状態
（処理後水中に８時間浸漬、含水率３８％）と乾燥状態
（４０℃にて真空乾燥、８時間）について水による液滴
法にて接触角を測定し、表面の濡れ性を評価した。あわ
せてレンズの親水化処理前後のベースカーブ変化を測定
した。Three pieces of surface-hydrophilized soft contact lenses prepared separately by the same treatment were prepared, and were hydrated (immersed in water for 8 hours after treatment, moisture content 38%) and dried (vacuum dried at 40 ° C.). For 8 hours), the contact angle was measured by the water droplet method to evaluate the wettability of the surface. In addition, the change in the base curve before and after the hydrophilic treatment of the lens was measured.
【００３５】従来技術の比較として、同様のコンタクト
レンズ成形品を４０℃にて８時間真空乾燥させた後、Ｒ
Ｆによる酸素プラズマ処理を行い、水に膨潤させたもの
を３枚用意した。次に、アクリルアミド１０５ｇ、Ｎ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１５ｇを水１５０ｇ
に溶かし、モノマー水溶液を調整し、これを２．７ｍｌ
試験管にとった。これにプラズマ処理済みのレンズ基材
を入れ、あらかじめ調整しておいた硫酸第一鉄アンモニ
ウム水溶液（１．５６８ｇ／１０．０ｇ水）を０．３ｍ
ｌ加えて、１０分間溶液を窒素置換バブリングした後、
直ちに密栓をして、３５℃にて２時間重合した。レンズ
を取り出し、６０℃の温水中で１０時間リンスし、未重
合物およびホモポリマーを除去した。これらのレンズを
上記と同様の方法で表面に親水性のモノマーをグラフト
重合した（比較例Ｎｏ．４〜６）。これらについても含
水状態（放電後、水中に８時間浸漬、含水率３８％）お
よび乾燥状態（４０℃にて真空乾燥、８時間）について
水による液滴法にて接触角を得た。この結果を表５に示
す。あわせてレンズの親水化処理前後のベースカーブ変
化を求めた。この結果を表６に示す。As a comparison with the prior art, a similar contact lens molded product was vacuum dried at 40 ° C. for 8 hours and then R
Oxygen plasma treatment with F was performed, and three sheets swollen in water were prepared. Next, 105 g of acrylamide, N,
15 g of N'-methylenebisacrylamide 150 g of water
Dissolve in, adjust the monomer aqueous solution, 2.7 ml
I took it in a test tube. A plasma treated lens substrate was put in this, and 0.3 m of a ferrous ammonium sulfate aqueous solution (1.568 g / 10.0 g water) that had been adjusted in advance was added.
1 and bubbling the solution with nitrogen for 10 minutes,
Immediately, it was sealed and polymerized at 35 ° C. for 2 hours. The lens was taken out and rinsed in warm water at 60 ° C. for 10 hours to remove unpolymerized matter and homopolymer. The surface of each of these lenses was graft-polymerized with a hydrophilic monomer in the same manner as described above (Comparative Examples Nos. 4 to 6). Regarding these, the contact angle was obtained by a droplet method using water in a water-containing state (after discharging, immersed in water for 8 hours, water content 38%) and in a dried state (vacuum drying at 40 ° C., 8 hours). The results are shown in Table 5. In addition, the base curve change before and after the hydrophilic treatment of the lens was obtained. The results are shown in Table 6.
【００３６】[0036]
【表５】[Table 5]
【００３７】[0037]
【表６】[Table 6]
【００３８】表５の結果より明らかなように、乾式およ
び乾−湿両方式の方法いずれもアクリルアミドを表面に
グラフト重合したレンズは含水状態においても優れた水
濡れ性を示し、乾燥状態との差がわずかであるので恒久
的な濡れ性を保持することがわかった。しかし、表６の
結果を見ると、全工程乾式の処理をした場合、レンズの
ベースカーブに変化が無いのに対し、湿式の重合処理を
行った場合は、ベースカーブが大きく変化しレンズは処
理により変形した。As is clear from the results shown in Table 5, the lenses obtained by graft-polymerizing acrylamide on the surface of both dry and dry-wet methods showed excellent wettability even in the water-containing state, and the difference from the dry state. It has been found that it retains its permanent wettability because it is small. However, looking at the results in Table 6, the base curve of the lens does not change when the dry process is performed in all steps, whereas the base curve changes greatly when the wet polymerization process is performed and the lens is processed. It was transformed by.
【００３９】この結果により、乾式の化学処理にて官能
基を導入後、乾式で表面グラフト重合処理したヒドロゲ
ルは、含水状態および乾燥状態においても経時変化無く
表面親水性を保持し、しかも処理によるレンズ変形がな
いことがわかった。From these results, the hydrogel after the functional group was introduced by the dry chemical treatment and then by the dry surface graft polymerization treatment maintained the surface hydrophilicity without change with time even in the water-containing state and the dry state, and the lens by the treatment was obtained. It turned out that there was no deformation.
【００４０】（実施例６）２−ヒドロキシブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート（架橋
剤として）を主成分とするソフトコンタクトレンズ成形
品（直径 １３．８ｍｍ、ベースカーブ ８．３０ｍ
ｍ、パワー −３．００D 、切削研磨法によるレンズ成
形品）を用意した。Example 6 A soft contact lens molded product containing 2-hydroxybutyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate (as a crosslinking agent) as main components (diameter 13.8 mm, base curve 8.30 m).
m, power −3.00 D, lens molded product by cutting and polishing method) was prepared.
【００４１】次に、レンズ基材を放電装置に装着し、チ
ャンバー内を０．０１Ｔｏｒｒまで減圧した後、０．０
４Ｔｏｏｒの酸素雰囲気中で１５分間ＲＦ放電処理（５
０Ｗ、周波数１３．５６ＭＨｚ）をし、レンズ表面に過
酸化物等の官能基を導入した。さらに、チャンバー内を
０．０１Ｔｏｒｒまで減圧した後、モノマーを０．２Ｔ
ｏｒｒまで導入し、１５分間ＲＦ放電処理を行い、プラ
ズマ重合した。同様な処理により別々に作成した３枚の
表面親水化ソフトコンタクトレンズを用意した。Next, the lens substrate is attached to a discharge device, the pressure inside the chamber is reduced to 0.01 Torr, and then 0.0
RF discharge treatment for 15 minutes in 4Toor oxygen atmosphere (5
0 W, frequency 13.56 MHz), and functional groups such as peroxide were introduced on the lens surface. Furthermore, after reducing the pressure in the chamber to 0.01 Torr, the monomer was reduced to 0.2 T.
It was introduced to orr, RF discharge treatment was performed for 15 minutes, and plasma polymerization was performed. Three pieces of surface-hydrophilized soft contact lenses separately prepared by the same treatment were prepared.
【００４２】一方、官能基を導入せずに、グラフト重合
のみ行った試料を用意した。すなわち、レンズ基材を放
電装置に装着し、チャンバー内を０．０１Ｔｏｒｒまで
減圧した後、モノマーを０．２Ｔｏｒｒまで導入して１
５分間ＲＦ放電処理を行い、プラズマ重合した。同様な
処理により別々に作成した３枚の表面親水化ソフトコン
タクトレンズを用意した。On the other hand, a sample was prepared in which only graft polymerization was carried out without introducing a functional group. That is, the lens substrate was mounted on the discharge device, the pressure in the chamber was reduced to 0.01 Torr, and then the monomer was introduced to 0.2 Torr to obtain 1
RF discharge treatment was performed for 5 minutes, and plasma polymerization was performed. Three pieces of surface-hydrophilized soft contact lenses separately prepared by the same treatment were prepared.
【００４３】なお、モノマーは、１０ｗｔ％アクリルア
ミドの水−メタノール混合溶液（体積比１：１０）を使
用した。また重合後のレンズは、メタノールで５０時間
ソックスレー抽出を行い、未反応のモノマーおよびホモ
ポリマーを除去した。これら６枚のレンズを６０℃にて
５０時間真空乾燥し、あらかじめ測定しておいた表面処
理前の重量との差より、それぞれのグラフト率を求め
た。また、レンズを人眼に１週間連続装用したときのタ
ンパク質および脂質による表面の汚染（付着物）の有無
を目視観察により評価した。結果を表７に示す。As the monomer, a 10 wt% acrylamide water-methanol mixed solution (volume ratio 1:10) was used. The lenses after polymerization were subjected to Soxhlet extraction with methanol for 50 hours to remove unreacted monomers and homopolymers. These six lenses were vacuum dried at 60 ° C. for 50 hours, and the respective graft ratios were determined from the difference between the weight before surface treatment and the previously measured weight. Further, the presence or absence of surface contamination (adhesion) due to proteins and lipids when the lens was continuously worn for one week on human eyes was evaluated by visual observation. The results are shown in Table 7.
【００４４】[0044]
【表７】[Table 7]
【００４５】表７より、官能基を導入した後、グラフト
重合したレンズは、導入しない試料に比較してグラフト
率が高く、より多くのグラフトポリマーがレンズ表面に
生成していることが分かった。さらに、汚染評価は両者
とも耐汚染性に効果があることが観察された。しかし、
官能基を導入した試料のほうが、導入しない試料に比較
して、耐汚染性効果にばらつきがなく、全体に優れてい
ることが分かった。From Table 7, it was found that the graft-polymerized lens after the introduction of the functional group had a higher graft ratio as compared with the sample in which the functional group was not introduced, and more graft polymer was formed on the lens surface. Furthermore, it was observed that both of the stain evaluations had an effect on the stain resistance. But,
It was found that the sample in which the functional group was introduced was superior to the sample in which the functional group was not introduced, in that the stain resistance effect did not vary.
【００４６】実施例において、乾式の前処理として、低
温プラズマ処理を例に説明してきたが、これに限ること
なく、ＥＣＲプラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、
エキシマレーザー光処理、放射線処理、オゾン処理ある
いはこれらの組み合わせを用いても同様の効果が得られ
ることを確認した。In the embodiments, the low temperature plasma treatment has been described as an example of the dry pretreatment, but the dry pretreatment is not limited to this, and ECR plasma treatment, electron beam treatment, ultraviolet treatment,
It was confirmed that the same effect can be obtained by using excimer laser light treatment, radiation treatment, ozone treatment or a combination thereof.
【００４７】本発明に関する対象材料として実施例にお
いて各種ヒドロゲルを例にとり説明したが、これらに限
ることなく、ポリビニルアルコールとアクリル酸基の共
重合体、ポリビニルピロリドン、ポリ−２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、あるいはミクロ
相分離構造によるヒドロゲル（例えば、ＨＥＭＡ−グラ
フト−Ｓｔあるいは、枝：ポリ塩化ビニル 幹：ポリエ
チレンオキシドから成るグラフトポリマーのヒドロゲル
等）でも同様な結果が得られた。Although various hydrogels have been described in the examples as the target material relating to the present invention, the present invention is not limited to these, and a copolymer of polyvinyl alcohol and an acrylic acid group, polyvinylpyrrolidone, poly-2-acrylamido-2-methyl. Similar results were obtained with propanesulfonic acid or a hydrogel having a microphase-separated structure (for example, HEMA-graft-St or a hydrogel of a graft polymer composed of branches: polyvinyl chloride trunk: polyethylene oxide).
【００４８】なお、本発明では、表面処理の方法として
親水性モノマーの重合を例に挙げて説明したが、親水性
ポリマーのスピンコートやディッピングによる処理、ま
たはＬＢ膜製造プロセスを応用した方法においても同様
な結果を得ることが出来る。In the present invention, the polymerization of the hydrophilic monomer has been described as an example of the surface treatment method. However, the method of spin coating or dipping of the hydrophilic polymer, or the method of applying the LB film manufacturing process is also applicable. Similar results can be obtained.
【００４９】本発明の実施例では親水性モノマーとして
アクリルアミド、アクリル酸等を例に挙げて説明した
が、これに限ることなく他の親水性モノマーである２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルアルコー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、さ
らに２官能性モノマーとしてグリセリンジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのア
クリレート系、およびエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、1,3-ブタンジオー
ルジメタクリレートなどのメタクリレート系、さらには
Ｎ置換アクリルアミドモノマーであるＮ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロ
ピルアクリルアミドなどのアルキルアクリルアミドや、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チルアクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド等
を用いても同様な結果が得られることを確認した。In the embodiments of the present invention, acrylamide, acrylic acid and the like were used as examples of the hydrophilic monomer, but the hydrophilic monomer is not limited to this.
Hydroxyethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, N-vinylpyrrolidone, polyethylene oxide, and acrylates such as glycerin diacrylate and trimethylolpropane triacrylate as bifunctional monomers, and ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate. Methacrylates such as 1,3-butanediol dimethacrylate and alkyl acrylamides such as N-ethyl acrylamide, N-methyl acrylamide and N-cyclopropyl acrylamide, which are N-substituted acrylamide monomers,
It was confirmed that similar results were obtained by using dialkyl acrylamides such as N, N-dimethyl acrylamide and N-methyl-N-ethyl acrylamide.
【００５０】また、本実施例では、含水性のヒドロゲル
系のソフトコンタクトレンズについて説明してきた。し
かし、場合によっては、非含水の非ヒドロゲル系のソフ
トコンタクトレンズ（例えば、シリコンラバー、ブチル
アクリレート・ブチルメタクリレート共重合体）におい
て、また、ポリメチルメタクリレートなどのハードコン
タクトレンズに関しても応用が可能である。Further, in this embodiment, the hydrogel-type soft contact lens has been described. However, in some cases, it is applicable to non-hydrous, non-hydrogel type soft contact lenses (eg, silicone rubber, butyl acrylate / butyl methacrylate copolymer) and also to hard contact lenses such as polymethyl methacrylate. .
【００５１】さらに、ポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アセテ
ート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、その他様々な高分子材料の表
面処理に対しても応用できる。 加えて、各種包装材、
農業用保水材、クロマトグラム用カラムの充填剤、酸素
富化膜、細胞培養用培地への応用もでき、さらに透析
膜、薬物徐放カプセル、人工吸収性縫合糸、眼内レン
ズ、人工器官、人工鼻、人工皮膚、カテーテル、人工臓
器などの医療用製品にも応用が可能である。また、ヒド
ロゲルの刺激応答機能を利用した応用例として、人工筋
肉、各種アクチュエーター、バイオセンサー、スイッ
チ、記憶素子、さらに物質の有効な分離、濃縮を目的と
した膜の透過性、薬剤の除放性を制御するケミカルポン
プ的な利用など広範な応用が期待される。Further, it can be applied to the surface treatment of polyethylene film, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, acetate, polyester, polyvinyl alcohol, polystyrene, polycarbonate and various other polymeric materials. In addition, various packaging materials,
Agricultural water retention material, chromatographic column packing material, oxygen-enriched membrane, can also be applied to cell culture medium, dialysis membrane, drug sustained release capsule, artificial absorbable suture thread, intraocular lens, artificial organ, It can also be applied to medical products such as artificial nose, artificial skin, catheters and artificial organs. In addition, examples of applications that utilize the stimulus response function of hydrogels include artificial muscles, various actuators, biosensors, switches, memory elements, effective separation of substances, permeability of membranes for the purpose of concentration, and sustained release of drugs. It is expected to have a wide range of applications such as the use of chemical pumps to control fuel.
【００５２】なお、グラフトポリマーにＮ−イソプロピ
ルアクリルアミドなどの感熱特性を持つポリマーを採用
することによって、酵素の脱・吸着による酵素反応の制
御、酵素の回収、マイクロマシン用センサーなどの用途
に適用できる。By adopting a heat-sensitive polymer such as N-isopropylacrylamide as the graft polymer, it can be applied to applications such as control of enzyme reaction by desorption / adsorption of enzyme, recovery of enzyme, and sensor for micromachine.
【００５３】[0053]
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、ヒ
ドロゲル表面に親水性高分子を表面グラフト重合処理す
ることにより、ゲルが乾燥状態の時は親水基の再結合に
よる消滅を防ぎ、含水状態にあっても親水基の内部への
もぐりこみ（回転拡散）を防止することができた。した
がって恒久的に表面の親水性を維持できた。また、親水
化処理の全工程を乾式にすることにより、膨潤、乾燥の
くり返しによるゲルの変形を抑制することができた。こ
れらより、ヒドロゲルの生体材料への応用が広がり、非
常に大きな効果があることが明らかとなった。さらに、
ヒドロゲルを表面処理する工程において、親水性モノマ
ーを乾式処理によって表面グラフト重合する工程の前
に、乾式処理によって反応性の官能基を導入する工程を
有することにより、グラフト率が向上し、表面処理の効
果を高めることができた。As described above, according to the present invention, the surface of the hydrogel is subjected to a surface graft polymerization treatment to prevent disappearance of the hydrophilic group due to recombination when the gel is in a dry state. Even in the water-containing state, it was possible to prevent the hydrophilic group from migrating into the inside (rotational diffusion). Therefore, the hydrophilicity of the surface could be maintained permanently. Further, by making all the steps of the hydrophilic treatment dry, it was possible to suppress the deformation of the gel due to repeated swelling and drying. From these results, it was clarified that the application of hydrogels to biomaterials has spread and has a very large effect. further,
In the step of surface-treating the hydrogel, by having a step of introducing a reactive functional group by the dry treatment before the step of surface-grafting and polymerizing the hydrophilic monomer by the dry treatment, the graft ratio is improved, I was able to increase the effect.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12666995AJPH08319329A (en) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | Method for producing hydrogel |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12666995AJPH08319329A (en) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | Method for producing hydrogel |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319329Atrue JPH08319329A (en) | 1996-12-03 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12666995APendingJPH08319329A (en) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | Method for producing hydrogel |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08319329A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000122005A (en)* | 1998-10-20 | 2000-04-28 | Johnson & Johnson Vision Prod Inc | Coating for biomedical devices |
| JP2007119770A (en)* | 2005-09-30 | 2007-05-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | Process for producing n-pyrrolidone graft polymer composition and n-pyrrolidone graft polymer composition |
| JP2010510550A (en)* | 2006-11-22 | 2010-04-02 | サフロン シーエル リミテッド | contact lens |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000122005A (en)* | 1998-10-20 | 2000-04-28 | Johnson & Johnson Vision Prod Inc | Coating for biomedical devices |
| JP2007119770A (en)* | 2005-09-30 | 2007-05-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | Process for producing n-pyrrolidone graft polymer composition and n-pyrrolidone graft polymer composition |
| JP2010510550A (en)* | 2006-11-22 | 2010-04-02 | サフロン シーエル リミテッド | contact lens |
| US8703891B2 (en) | 2006-11-22 | 2014-04-22 | Sauflon Cl Limited | Contact lens |
| KR101532394B1 (en)* | 2006-11-22 | 2015-06-29 | 소플론 씨엘 리미티드 | contact lens |
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