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JPH08230959A - Wall bag type aerosol products for hydrogen peroxide containing compositions - Google Patents

Wall bag type aerosol products for hydrogen peroxide containing compositions

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Publication number
JPH08230959A
JPH08230959AJP7064983AJP6498395AJPH08230959AJP H08230959 AJPH08230959 AJP H08230959AJP 7064983 AJP7064983 AJP 7064983AJP 6498395 AJP6498395 AJP 6498395AJP H08230959 AJPH08230959 AJP H08230959A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydrogen peroxide
containing composition
bag
wall
mountain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7064983A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jiro Kawase
次朗 川瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao CorpfiledCriticalKao Corp
Priority to JP7064983ApriorityCriticalpatent/JPH08230959A/en
Publication of JPH08230959ApublicationCriticalpatent/JPH08230959A/en
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Abstract

Translated fromJapanese

(57)【要約】【目的】 二重構造のウォールバッグ式エアゾール容器
に、過酸化水素含有組成物を長期にわたり安定的に保存
できるようにする。【構成】 外筒缶1と、その中に収納されウォールバッ
グとして使用されるインナーバッグ6と、エアゾール吐
出用バルブ3Aとを備えた二重構造エアゾール容器の当
該インナーバッグ6に、pH1.0〜4.0の過酸化水
素含有組成物と噴射剤とが充填された過酸化水素含有組
成物用ウォールバッグ式エアゾール製品において、イン
ナーバッグ6としてブロー成形法により形成された樹脂
製バッグを使用し、バルブ3Aのマウンテンカップ4が
過酸化水素含有組成物に直接接触しないようにするため
に、バルブ3Aのマウンテンカップ4にマウンテンカッ
プ樹脂カバー7を設けるか、もしくはインナーバッグ6
にバルブのハウジングを挿入する。
(57) [Abstract] [Purpose] To enable a hydrogen peroxide-containing composition to be stably stored for a long period of time in a double-walled wall-bag type aerosol container. A pH of the inner bag 6 of a double structure aerosol container including an outer can 1, an inner bag 6 housed in the outer can 1 and used as a wall bag, and an aerosol discharge valve 3A is adjusted to pH 1.0 to. In a wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition, which is filled with the hydrogen peroxide-containing composition and a propellant of 4.0, a resin bag formed by a blow molding method is used as the inner bag 6, In order to prevent the mountain cup 4 of the valve 3A from coming into direct contact with the hydrogen peroxide-containing composition, the mountain cup 4 of the valve 3A is provided with a mountain cup resin cover 7 or an inner bag 6
Insert the valve housing into.

Description

Translated fromJapanese
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、過酸化水素含有組成
物、例えば、ヘアブリーチ剤、ヘアカラー剤、パーマ剤
等の香粧品、家庭用あるいは工業用シミ抜き剤、漂白剤
又は洗浄剤等を泡状のエアゾールとして吐出するウォー
ルバッグ式エアゾール製品に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a hydrogen peroxide-containing composition, for example, a hair bleaching agent, a hair coloring agent, a cosmetic such as a perming agent, a household or industrial stain remover, a bleaching agent or a cleaning agent. The present invention relates to a wall bag type aerosol product that discharges as a foam aerosol.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、過酸化水素の酸化力を利用し
た香粧品の例として、ヘアカラー剤やヘアブリーチ剤が
広く知られている。一般的なヘアカラー剤は、酸化染料
を含有する第1剤と、酸化染料を酸化して毛髪に定着さ
せるための過酸化水素水を含有する第2剤とから構成さ
れる液状もしくはクリームタイプの二剤式のものであ
る。また、一般的なヘアブリーチ剤は、アルカリ剤を含
有する液状の第1剤と過酸化水素水を含有する第2剤と
から構成される液状の二剤式のものである。また、使用
回数を重ねて徐々に脱色するためのものとして、過酸化
水素を含有する製剤を容器に収容したクリームタイプあ
るいはミスト噴霧タイプの一剤式のヘアブリーチ剤も用
いられている。この場合、過酸化水素の安定性を確保す
るために製剤の液性は酸性に調整されている。
2. Description of the Related Art Heretofore, a hair coloring agent and a hair bleaching agent have been widely known as examples of cosmetics utilizing the oxidizing power of hydrogen peroxide. A general hair coloring agent is a liquid or cream type that is composed of a first agent containing an oxidative dye and a second agent containing a hydrogen peroxide solution for oxidizing the oxidative dye to fix the hair. It is a two-agent type. Further, a general hair bleaching agent is a liquid two-component type composed of a liquid first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide solution. Further, as a one-part hair bleaching agent of a cream type or a mist spray type, in which a preparation containing hydrogen peroxide is contained in a container, is used for gradually decolorizing after repeated use. In this case, the liquid property of the preparation is adjusted to be acidic in order to ensure the stability of hydrogen peroxide.

【0003】ところで、液状の二剤式のヘアーカラー剤
やヘアブリーチ剤を毛髪に適用する場合、特製のアプリ
ケーター内で使用直前に液状の第1剤と第2剤とを混合
し振盪して均一化しなければならず、また、クリームタ
イプの二剤式のヘアカラー剤の場合には、使用直前にク
リーム状の第1剤と第2剤とを一つの容器に取り出し均
一に混合しなければならず、使用操作が繁雑となる欠点
がある。
By the way, when applying a liquid two-component hair coloring agent or hair bleaching agent to hair, the liquid first agent and the second agent are mixed and shaken in a special applicator immediately before use. In the case of a cream-type two-part hair coloring agent, the cream-like first and second agents must be taken out into one container and mixed evenly just before use. However, there is a drawback that the operation is complicated.

【0004】使用する容器に関しても、ヘアカラー剤の
第1剤に含まれる酸化染料は非常に酸化されやすいもの
であり、従って、第1剤用の容器としてはエアーバック
が生じないような容器を使用する必要がある。また、ヘ
アカラー剤及びヘアブリーチ剤の第2剤に含まれる過酸
化水素水は非常に分解しやすいものであり、従って、第
2剤用の容器としては、分解によって生じたガスによっ
てその内圧が過度に高まらないようにガスが外部へ逃げ
られる構造のものを使用する必要がある。
Regarding the container to be used, the oxidative dye contained in the first part of the hair coloring agent is very easily oxidized. Therefore, as the container for the first part, a container which does not cause air bag is used. Need to use. Further, the hydrogen peroxide solution contained in the second agent of the hair coloring agent and the hair bleaching agent is very easily decomposed. Therefore, as a container for the second agent, the internal pressure of the container due to the gas generated by the decomposition is high. It is necessary to use a structure that allows gas to escape to the outside so that it does not rise excessively.

【0005】また、一剤式のヘアブリーチ剤の場合に
は、使用直前に第1剤と第2剤とを混合する手間はない
が、過酸化水素が徐々に分解するという欠点がある。従
って、過酸化水素の分解により生じるガスが外部に逃げ
られる構造のものを使用する必要がある。例えば、クリ
ームタイプの場合には、ボトムレスのチューブの開放端
部を単に複数回巻き締めたチューブ容器などを使用する
必要があり、ミスト噴霧タイプの場合にはポンプスプレ
ー式の容器などを使用する必要がある。この場合、製剤
の液性も酸性なので容器が耐酸性であることも要求され
る。
Further, in the case of the one-pack type hair bleaching agent, it is not necessary to mix the first agent and the second agent immediately before use, but there is a drawback that hydrogen peroxide is gradually decomposed. Therefore, it is necessary to use one having a structure in which the gas generated by the decomposition of hydrogen peroxide can escape to the outside. For example, in the case of the cream type, it is necessary to use a tube container in which the open end of the bottomless tube is simply wound several times, and in the case of the mist spray type, it is necessary to use a pump spray type container. There is. In this case, since the liquidity of the preparation is acidic, the container is also required to be acid resistant.

【0006】なお、これらのヘアカラー剤やヘアブリー
チ剤において使用されている容器は一回の使用で使い捨
てるタイプのものが多く、資源的にもコスト的にも問題
となる。
Many of the containers used in these hair coloring agents and hair bleaching agents are of the type that can be used once and then thrown away, which is a resource and cost problem.

【0007】他方、過酸化水素の酸化力を利用した漂白
剤も知られているが、過酸化水素自体の安定性に問題が
あるために、家庭用漂白剤に利用する場合には、過炭酸
ナトリウムや過ホウ素酸ナトリウムなどの固体化合物の
形態で漂白剤に配合している。このような漂白剤を使用
する場合、漂白剤を水に溶解し、その溶液に漂白すべき
衣類などを浸漬するという繁雑な操作が必要となり、従
って、微小範囲を手軽に漂白できない等の欠点がある。
On the other hand, a bleaching agent utilizing the oxidizing power of hydrogen peroxide is also known, but when it is used as a household bleaching agent, it has a problem of percarbonate due to the problem of stability of hydrogen peroxide itself. It is incorporated into bleach in the form of solid compounds such as sodium and sodium perborate. When using such a bleaching agent, it is necessary to perform a complicated operation of dissolving the bleaching agent in water and immersing clothes to be bleached in the solution. is there.

【0008】上述したようなヘアカラー剤やヘアブリー
チ剤あるいは漂白剤などの有する欠点を解決するため
に、過酸化水素含有組成物をエアゾール容器から泡状に
噴射できるようにして使用の便宜を計り、しかも、一つ
の容器で複数回の使用が可能となるような量の過酸化水
素含有組成物を安定的にエアゾール容器に充填し、一回
の使用単価を低減させることが考えられる。
In order to solve the above-mentioned drawbacks of the hair coloring agent, the hair bleaching agent, the bleaching agent and the like, the composition containing hydrogen peroxide can be sprayed from an aerosol container in a foamy form for convenience of use. Moreover, it is conceivable to stably fill the aerosol container with the hydrogen peroxide-containing composition in an amount such that one container can be used a plurality of times to reduce the unit price for one use.

【0009】このような場合には、過酸化水素含有組成
物(原液)に発泡剤を配合するとともに、液化石油ガス
(LPG)などの噴射剤とを一つの容器の中で共存もし
くは混合させて使用することとなる。このような配合の
組成物を泡状に吐出するエアゾール容器としては、過酸
化水素含有組成物の特性(強い酸化力など)を考慮する
と、過酸化水素含有組成物に耐性を有する容器、例えば
樹脂製のインナーバッグが、それを保護するための外筒
缶に収容されている二重構造エアゾール容器を使用する
ことが好ましいと考られる。例えば、図11又は図12
に示すような公知の二重構造エアゾール容器の使用が考
えられる。
In such a case, a hydrogen peroxide-containing composition (stock solution) is mixed with a foaming agent, and a propellant such as liquefied petroleum gas (LPG) is allowed to coexist or be mixed in one container. Will be used. As an aerosol container for discharging a composition having such a composition in the form of foam, a container having resistance to the hydrogen peroxide-containing composition, for example, a resin, is taken into consideration in consideration of the characteristics of the hydrogen peroxide-containing composition (such as strong oxidizing power). It is considered preferable to use a dual structure aerosol container in which the inner bag made of is housed in an outer can for protection thereof. For example, FIG. 11 or FIG.
It is conceivable to use a known double structure aerosol container as shown in FIG.

【0010】図11の二重構造エアゾール容器は、アル
ミニウム製の外筒缶1にアルミニウム製の内筒容器2が
収納され、それらがバルブ3のアルミニウム製のマウン
テンカップ4の周縁部4aとガスケット5を介してかし
められることにより接合された構造を有している。ここ
で、内筒容器2としては、内面が樹脂でスプレーコート
されたものが使用されている。
In the double-structured aerosol container of FIG. 11, an aluminum outer cylinder can 1 contains an aluminum inner cylinder container 2, which is a peripheral edge 4a of an aluminum mountain cup 4 of a valve 3 and a gasket 5. It has the structure joined by being caulked through. Here, as the inner cylindrical container 2, a container whose inner surface is spray-coated with a resin is used.

【0011】一方、図12の二重構造エアゾール容器
は、図11のアルミニウム製の内筒容器2に代えて、吐
出用原液と噴射剤とを同時に収容するためのウォールバ
ッグとして、ブロー成形された樹脂製のインナーバッグ
6を使用した構造となっている。このような図12の構
造のエアゾール容器は、ウォールバッグ式エアゾール容
器として知られている。
On the other hand, the dual structure aerosol container of FIG. 12 is blow molded as a wall bag for simultaneously containing the stock solution for discharge and the propellant in place of the aluminum inner container 2 of FIG. It has a structure using an inner bag 6 made of resin. The aerosol container having the structure shown in FIG. 12 is known as a wall bag type aerosol container.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たような図11又は図12の二重構造エアゾール容器の
内側の容器に過酸化水素含有組成物を収容した場合には
次のような問題がある。
However, when the hydrogen peroxide-containing composition is contained in the container inside the double structure aerosol container of FIG. 11 or 12 as described above, there are the following problems. .

【0013】即ち、内面が樹脂でスプレーコートされた
アルミニウム缶を使用した場合(図11)、本来的にス
プレー法ではピンホールフリーのコート層を形成するこ
とが困難であり、また、通常の内面コート用樹脂(ポリ
アミドイミド系樹脂、エポキシポリイミド系樹脂、エポ
キシフェノール系樹脂、オルガノゾル(ミコフレック
ス)系樹脂等)は、長期間保存時に過酸化水素の作用に
より変質し、内面コート層にブリスターが発生したりコ
ート層の剥離が発生したり、更には、内筒容器2に腐食
が発生したりするという問題がある。それにともない、
過酸化水素含有組成物がアルミニウム缶に直接接触する
ようになり、そのためアルミニウム缶に含有される微量
の鉄と過酸化水素とが反応して酸素を放出し、缶の内圧
が異常に高まる場合がある。また、缶の素材によっては
腐食により穴があいてしまう場合も懸念される。
That is, when an aluminum can whose inner surface is spray-coated with a resin is used (FIG. 11), it is inherently difficult to form a pinhole-free coating layer by the spray method, and a normal inner surface is used. Coating resins (polyamide imide resin, epoxy polyimide resin, epoxy phenol resin, organosol (Mycoflex) resin, etc.) are deteriorated by the action of hydrogen peroxide during long-term storage, and blisters occur on the inner coating layer. However, there is a problem that the coating layer is peeled off, and further, the inner cylindrical container 2 is corroded. Along with that,
Since the hydrogen peroxide-containing composition comes into direct contact with the aluminum can, the trace amount of iron contained in the aluminum can reacts with hydrogen peroxide to release oxygen, which may cause an abnormal increase in the internal pressure of the can. is there. In addition, there is a concern that a hole may be formed due to corrosion depending on the material of the can.

【0014】また、図12の場合には、インナーバッグ
自体の腐食の問題は基本的には発生しないが、バルブ3
のマウンテンカップ4の内面4bに過酸化水素含有組成
物が直接接触するために、マウンテンカップ4の内面4
bもアルミ製の内筒容器と同様の樹脂コート層を設けた
としても、長期的に見てその腐食は避けれないという問
題がある。更に、過酸化水素の分解に伴って、インナー
バッグの内圧が異常に高まり容器が破損することも懸念
される。
In the case of FIG. 12, the problem of corrosion of the inner bag itself basically does not occur, but the valve 3
Since the hydrogen peroxide-containing composition directly contacts the inner surface 4b of the mountain cup 4 of FIG.
Even in the case of b, even if the same resin coat layer as that of the inner cylindrical container made of aluminum is provided, there is a problem that its corrosion cannot be avoided in the long term. Furthermore, there is a concern that the inner pressure of the inner bag will be abnormally increased and the container will be damaged due to the decomposition of hydrogen peroxide.

【0015】このようなアルミニウム製の内筒容器2及
びマウンテンカップ4の腐食を防止し、且つ過酸化水素
の分解を防止するために、アルミニウム薄板に樹脂(ポ
リエチレンテレフタレート、ナイロン等)を押し出しラ
ミネートした材料もしくはそのような樹脂フィルム20
をドライラミネートした材料から内筒容器及びマウンテ
ンカップを作製することが考えられる。この場合、樹脂
フィルム20の厚みは、ピンホールフリーとするために
は0.3〜0.5mm程度の厚みとすることが望まれる
が、深絞り加工によりマウンテンカップを作製する際に
樹脂フィルムにクラックが生じない厚みとする必要があ
り、現状では80μm程度、最大でも0.1mm程度に
制限される。このため、マウンテンカップ作製の際の絞
り加工により、大きなストレスを受けた部分、則ち、大
きく湾曲した部分(図13中で矢印で指し示した部分)
の樹脂フィルム厚が薄くなり、その部分でピンホールが
生じたり、ブリスターが発生したり、更には樹脂フィル
ムの剥離が起こるという問題がある。従って、二重構造
エアゾール容器を使用し、過酸化水素含有組成物を泡状
に吐出でき、しかも長期にわたり安定的に保存できるエ
アゾール製品は存在していないというのが現状である。
In order to prevent the corrosion of the aluminum inner cylinder container 2 and the mountain cup 4 and prevent the decomposition of hydrogen peroxide, a resin (polyethylene terephthalate, nylon, etc.) is extruded and laminated on an aluminum thin plate. Material or such resin film 20
It is conceivable to manufacture the inner cylindrical container and the mountain cup from a material obtained by dry laminating the. In this case, the resin film 20 is desired to have a thickness of about 0.3 to 0.5 mm in order to be pinhole-free, but the resin film 20 is formed into a resin film when a mountain cup is manufactured by deep drawing. It is necessary to make the thickness such that cracks do not occur, and at present, it is limited to about 80 μm, and at most about 0.1 mm. Therefore, due to the drawing process during the production of the mountain cup, a portion that is greatly stressed, that is, a portion that is greatly curved (a portion indicated by an arrow in FIG. 13).
However, there are problems that the resin film becomes thinner and pinholes are generated in that portion, blisters are generated, and the resin film is peeled off. Therefore, the present situation is that there is no aerosol product capable of discharging a hydrogen peroxide-containing composition in the form of foam using a double-structured aerosol container and stably storing it for a long period of time.

【0016】本発明は、以上のような従来技術の課題を
解決しようとするものであり、基本的にインナーバッグ
の腐食の問題を考慮する必要のない二重構造のウォール
バッグ式エアゾール容器を使用し、過酸化水素含有組成
物を泡状に吐出でき、しかも長期にわたり安定的に保存
できるエアゾール製品を提供することを目的とする。
The present invention is intended to solve the problems of the prior art as described above, and basically uses a wall bag type aerosol container having a double structure which does not need to consider the problem of corrosion of the inner bag. However, it is an object of the present invention to provide an aerosol product capable of discharging a hydrogen peroxide-containing composition in the form of foam and stably storing it for a long period of time.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明者は、バルブのマ
ウンテンカップが過酸化水素含有組成物に直接接触しな
いように、バルブをエアゾール容器に設けること等によ
り上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
The present inventors have found that the above object can be achieved by providing a valve in an aerosol container so that the mountain cup of the valve does not come into direct contact with the hydrogen peroxide-containing composition. The present invention has been completed.

【0018】即ち、本発明は、外筒缶と、その中に収納
されウォールバッグとして使用されるインナーバッグ
と、エアゾール吐出用バルブとを備えた二重構造エアゾ
ール容器の当該インナーバッグに、pH1.0〜4.0
の過酸化水素含有組成物と噴射剤とが充填された過酸化
水素含有組成物用ウォールバッグ式エアゾール製品であ
って、インナーバッグがブロー成形法により形成された
樹脂製バッグであり、バルブが過酸化水素含有組成物に
マウンテンカップが直接接触しないように設けられてい
ることを特徴とする過酸化水素含有組成物用ウォールバ
ッグ式エアゾール製品を提供する。
That is, according to the present invention, the inner bag of the double structure aerosol container provided with the outer cylinder can, the inner bag housed therein and used as a wall bag, and the aerosol discharge valve has a pH of 1. 0-4.0
A wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition filled with the hydrogen peroxide-containing composition and a propellant, wherein the inner bag is a resin bag formed by a blow molding method, and the valve is Provided is a wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition, wherein the mountain cup is provided so as not to come into direct contact with the hydrogen oxide-containing composition.

【0019】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明で使用する基本的態様の二重構造エアゾール容器に
ついて図面を参照しながら説明する。なお、各図中、同
一符号は同一又は同等の構成要素を示している。
The present invention will be described in detail below. First, a basic structure of a dual structure aerosol container used in the present invention will be described with reference to the drawings. In each drawing, the same reference numerals indicate the same or equivalent constituent elements.

【0020】図1に示す二重構造エアゾール容器は、ア
ルミニウムなどからなる保護用の外筒缶1と、その中に
収容されウォールバッグとして使用されるインナーバッ
グ6と、マウンテンカップ樹脂カバー7を有するバルブ
3Aとから構成されている。
The double-structured aerosol container shown in FIG. 1 has a protective outer can 1 made of aluminum or the like, an inner bag 6 housed therein and used as a wall bag, and a mountain cup resin cover 7. It is composed of a valve 3A.

【0021】図2は図1のバルブ3A近辺の部分拡大図
である。このバルブ3Aの場合、バルブ3Aのマウンテ
ンカップ4に過酸化水素含有組成物が直接接触しないよ
うにするために、過酸化水素含有組成物に耐性を有する
マウンテンカップ樹脂カバー7が、マウンテンカップ4
にそのインナーバッグ6側から嵌合保持されるようにし
ている。このように、マウンテンカップ4とマウンテン
カップ樹脂カバー7とを別部材として用いると、マウン
テンカップ樹脂カバー7としてモールド成形などにより
作製されたものを使用することができるので、その厚み
を0.5mm程度まで厚くすることができる。したがっ
て、マウンテンカップ樹脂カバー7をピンホールフリー
とする等に必要な樹脂厚を確保することができる。
FIG. 2 is a partially enlarged view of the vicinity of the valve 3A shown in FIG. In the case of this valve 3A, in order to prevent the hydrogen peroxide-containing composition from directly contacting the mountain cup 4 of the valve 3A, the mountain cup resin cover 7 resistant to the hydrogen peroxide-containing composition is
The inner bag 6 is fitted and held from the side. As described above, when the mountain cup 4 and the mountain cup resin cover 7 are used as separate members, the mountain cup resin cover 7 manufactured by molding or the like can be used, so that the thickness thereof is about 0.5 mm. Can be thickened up to. Therefore, it is possible to secure the resin thickness necessary for making the mountain cup resin cover 7 pin-free.

【0022】なお、マウンテンカップ4にマウンテンカ
ップ樹脂カバー7を確実に保持させるために、嵌合の際
に接着剤を使用してもよい。
An adhesive may be used at the time of fitting in order to securely hold the mountain cup resin cover 7 on the mountain cup 4.

【0023】マウンテンカップ樹脂カバー7の形状は、
マウンテンカップ4に良好に嵌合接合できるようにする
ために、略相似形とすることが好ましい。また、その樹
脂材料としては、過酸化水素含有組成物に耐性を有する
樹脂、例えば、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン
(PE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低
密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン
(HDPE)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビ
ニリデン(PVDC)、ポリアクリロニトリル(PA
N)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブ
チレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタ
レート(PEN)、ナイロン(Ny)、バレックス、こ
れらのコポリマーやブレンドポリマーなどを使用するこ
とが好ましい。
The shape of the mountain cup resin cover 7 is
In order to be able to satisfactorily fit and join to the mountain cup 4, it is preferable that the mountain cup 4 has a substantially similar shape. As the resin material, a resin having resistance to a hydrogen peroxide-containing composition, for example, polypropylene (PP), polyethylene (PE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high Density polyethylene (HDPE), polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), polyacrylonitrile (PA
N), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), nylon (Ny), barex, copolymers or blend polymers of these are preferably used.

【0024】このようなエアゾール容器は、バルブ3A
にマウンテンカップ樹脂カバー7を使用する以外は従来
と同様の構成とすることができる。例えば、図2に示す
ように、マウンテンカップ4にマウンテンカップ樹脂カ
バー7を嵌合させ、一方、ステムガスケット8、ステム
9及びスプリング10をハウジング11内に配設し、そ
れらをマウンテンカップ4とマウンテンカップ樹脂カバ
ー7とに嵌入させた構造とすることができる。
Such an aerosol container has a valve 3A.
The configuration can be the same as the conventional one except that the mountain cup resin cover 7 is used. For example, as shown in FIG. 2, the mountain cup 4 is fitted with the mountain cup resin cover 7, while the stem gasket 8, the stem 9 and the spring 10 are arranged in the housing 11, and the mountain cup 4 and the mountain cup 4 are fitted together. The cup resin cover 7 may be fitted into the cup resin cover 7.

【0025】ハウジング11やステム9は、過酸化水素
含有組成物に耐性を有する樹脂、例えば、PP、PE、
LDPE、LLDPE、HDPE、PVC、PAN、P
ET、PEN、PBT、Ny、これらのコポリマーやブ
レンドポリマーなどから形成することができる。また、
スプリング10は、過酸化水素含有組成物に耐性を有す
る金属や合金材料、あるいは樹脂材料から形成すること
ができる。例えば、SUS304、SUS316などの
耐蝕性の高い合金材料から形成することができる。
The housing 11 and the stem 9 are made of a resin having resistance to a composition containing hydrogen peroxide, such as PP, PE,
LDPE, LLDPE, HDPE, PVC, PAN, P
It can be formed from ET, PEN, PBT, Ny, copolymers or blend polymers thereof, and the like. Also,
The spring 10 can be formed of a metal or alloy material or a resin material having resistance to the hydrogen peroxide-containing composition. For example, it can be formed from an alloy material having high corrosion resistance such as SUS304 and SUS316.

【0026】ガスケット8としては、過酸化水素含有組
成物に耐性を有する熱可塑性エラストマー材料などを使
用することができる。例えば、ニトリルブタジエンラバ
ー、ネオプレンラバー、天然ラバーなどを使用すること
ができる。
As the gasket 8, a thermoplastic elastomer material having resistance to a hydrogen peroxide-containing composition can be used. For example, nitrile butadiene rubber, neoprene rubber, natural rubber and the like can be used.

【0027】なお、図2の態様においては、スプリング
10をインナースプリング方式で設けた例を示したが、
スプリングが内容物と接触しないアウトスプリング方式
や樹脂スプリング方式で設けることもできる。
In the embodiment shown in FIG. 2, the spring 10 is provided by the inner spring system, but
The spring may be provided by an out spring method or a resin spring method in which the spring does not come into contact with the contents.

【0028】図3に示す二重構造エアゾール容器は、ア
ルミニウムなどからなる保護用の外筒缶1と、その中に
収容されウォールバッグとして使用されるインナーバッ
グ6と、シーリング材としてのOリング12を有するバ
ルブ3Bとから構成されている。
The double-structured aerosol container shown in FIG. 3 includes a protective outer can 1 made of aluminum or the like, an inner bag 6 accommodated therein and used as a wall bag, and an O-ring 12 as a sealing material. And a valve 3B having

【0029】図4は図3のバルブ3B付近の部分拡大図
である。このバルブ3Bの場合、バルブ3Bのマウンテ
ンカップ4に過酸化水素含有組成物が直接接触しないよ
うにするために、バルブ3Bのハウジング11をインナ
ーバッグ6の開口部6aに挿入し、そのハウジング11
とインナーバッグ6の端部がマウンテンカップ4にOリ
ング12を介して嵌合保持されるようにしている。ここ
で、ハウジング11は、バルブ3Aにおいて既に説明し
たように、過酸化水素含有組成物に耐性を有する材料か
ら作製されたものを使用する。このようなバルブ構成に
より、ハウジング11とインナーバッグ6との間から過
酸化水素含有組成物がしみださないようにでき、マウン
テンカップ4に過酸化水素含有組成物が直接接触しない
ようできる。
FIG. 4 is a partially enlarged view of the vicinity of the valve 3B in FIG. In the case of this valve 3B, in order to prevent the hydrogen peroxide-containing composition from coming into direct contact with the mountain cup 4 of the valve 3B, the housing 11 of the valve 3B is inserted into the opening 6a of the inner bag 6, and the housing 11
The end portion of the inner bag 6 is fitted and held in the mountain cup 4 via the O-ring 12. Here, the housing 11 is made of a material having resistance to the hydrogen peroxide-containing composition, as already described in the valve 3A. With such a valve structure, the hydrogen peroxide-containing composition can be prevented from oozing out between the housing 11 and the inner bag 6, and the mountain cup 4 can be prevented from being directly contacted with the hydrogen peroxide-containing composition.

【0030】バルブ3Bの他の構成要素は、従来と同様
とすることができる。例えば、図4に示すように、マウ
ンテンカップ4にガスケット5とステムガスケット8と
を挿入し、そこへステム9とスプリング10とを配し、
その後、ハウジング11をマウンテンカップ4に嵌入さ
せ、ついでハウジング11とマウンテンカップ4との間
に、Oリング12を介してインナーバッグ6を挿入し、
更に、インナーバッグ6とマウンテンカップ4との間に
外筒缶1の口部1aを挿入し、その後、マウンテンカッ
プの周縁部4cをかしめることにより固定された構造と
することができる。
Other components of the valve 3B can be the same as conventional ones. For example, as shown in FIG. 4, the gasket 5 and the stem gasket 8 are inserted into the mountain cup 4, and the stem 9 and the spring 10 are arranged therein.
Then, the housing 11 is fitted into the mountain cup 4, and then the inner bag 6 is inserted between the housing 11 and the mountain cup 4 via the O-ring 12.
Further, the mouth portion 1a of the outer can 1 is inserted between the inner bag 6 and the mountain cup 4, and then the peripheral edge portion 4c of the mountain cup is caulked, whereby the structure can be fixed.

【0031】図4の態様においてはマウンテンカップ4
を外筒缶1に被せるように固定しているが、図5に示す
ように、マウンテンカップ4をハウジング11の上部に
被せ、それを外筒缶1内に挿入し、そして外筒缶の端部
1bをステム9側にクリンチして固定した構造とするこ
ともできる。
In the embodiment of FIG. 4, the mountain cup 4
Is fixed so as to cover the outer can 1, but as shown in FIG. 5, the mountain cup 4 is covered on the upper part of the housing 11, and it is inserted into the outer can 1, and the end of the outer can. It is also possible to adopt a structure in which the portion 1b is clinched and fixed to the stem 9 side.

【0032】また、図4及び図5においては、シーリン
グ材としてOリング12を使用しているが、シーリング
できる限り任意の形状のシーリング材を本発明では使用
することができる。例えば、実公平6−32868号公
報の図1に示されるように、外筒缶にシーリング材とな
るライニング層を設けてもよい。
Although the O-ring 12 is used as the sealing material in FIGS. 4 and 5, a sealing material having an arbitrary shape can be used in the present invention as long as the sealing is possible. For example, as shown in FIG. 1 of Japanese Utility Model Publication No. 6-32868, an outer cylinder can may be provided with a lining layer serving as a sealing material.

【0033】また、図4及び図5の態様の場合、ハウジ
ング11がインナーバッグ6の開口部6aに挿入され、
そのハウジング11とインナーバッグ6とがマウンテン
カップ4に嵌合保持されているが、図6に示すように、
ハウジング11をインナーバッグ6の開口部6aに挿入
し、その位置で溶着もしくは接着剤により固定し、ハウ
ジング11がマウンテンカップ4に嵌合保持されている
構造としてもよい。
In the case of the embodiment shown in FIGS. 4 and 5, the housing 11 is inserted into the opening 6a of the inner bag 6,
The housing 11 and the inner bag 6 are fitted and held in the mountain cup 4, but as shown in FIG.
The housing 11 may be inserted into the opening 6a of the inner bag 6 and fixed at that position by welding or an adhesive so that the housing 11 is fitted and held in the mountain cup 4.

【0034】なお、ハウジング11の他に、スプリング
10、ステム9及びステムガスケット8も、バルブ3A
において既に説明したように、過酸化水素含有組成物に
耐性を有する前述したような材料からなるものを使用す
ることが好ましい。
In addition to the housing 11, the spring 10, the stem 9 and the stem gasket 8 are also provided in the valve 3A.
As already explained in 1., it is preferable to use those made of the above-mentioned materials having resistance to the hydrogen peroxide-containing composition.

【0035】上述したように、本発明の過酸化水素含有
組成物用ウォールバッグ式エアゾール製品においては、
過酸化水素含有組成物を収容するためのウォールバッグ
としてインナーバッグ6を使用する。このインナーバッ
グ6としては、過酸化水素含有組成物に耐性を有する材
料を使用することが好ましく、例えば、エチレンビニル
アルコール(EVOH)、PP、バレックス、PAN、
PET、LDE、LLDPE、HDPE、PVC、ポリ
塩化ビニリデン(PVDC)、Ny及びこれらのコポリ
マーから選ばれる1種又は2種以上の積層体から形成す
ることが好ましい。特に、ガス遮蔽性に優れたEVOH
層もしくはPVDC層を中間層として有する少なくとも
3層の積層体備から形成することが好ましい。
As described above, in the wall bag type aerosol product for hydrogen peroxide-containing composition of the present invention,
The inner bag 6 is used as a wall bag for containing the hydrogen peroxide-containing composition. As the inner bag 6, it is preferable to use a material having resistance to a hydrogen peroxide-containing composition. For example, ethylene vinyl alcohol (EVOH), PP, Barex, PAN,
It is preferably formed from a laminate of one or more selected from PET, LDE, LLDPE, HDPE, PVC, polyvinylidene chloride (PVDC), Ny and copolymers thereof. EVOH with excellent gas shielding properties
It is preferably formed from at least three layers of laminate having a layer or PVDC layer as an intermediate layer.

【0036】このようなインナーバッグ6は、均一な厚
みや機械的強度を実現しやすいブロー成形法より作製さ
れたものを使用する。インナーバッグ6の形状としては
特に制限はなく、例えば、断面が円形形状となるもの、
ひだおりのプリーツ形状(図7(同図(a)側面図、同
図(b)x−x断面図))となるもの、断面が一部にへ
こみを有する円形形状(図8(同図(a)側面図、同図
(b)x−x断面図)となるもの、蛇腹形状(図9)と
なるもの、断面が一部に突起を有する円形形状(図10
(同図(a)側面図、同図(b)x−x断面図)となる
もの等を使用することができる。
As the inner bag 6 as described above, a bag produced by a blow molding method which can easily realize uniform thickness and mechanical strength is used. The shape of the inner bag 6 is not particularly limited, and, for example, one having a circular cross section,
A pleat shape of a fold (FIG. 7 (side view of FIG. 7A, sectional view taken along line xx of FIG. 7)), a circular shape having a partial depression in the cross section (see FIG. a) A side view, a figure (b) xx sectional view), a bellows shape (FIG. 9), and a circular shape whose cross section has a protrusion in part (FIG. 10).
(A side view of the same figure, xx sectional view of the same figure) and the like can be used.

【0037】インナーバッグ6に収容する過酸化水素含
有組成物としては、活性の高い過酸化水素水(有効分含
量1.0〜6%)を含有するものを使用することが好ま
しい。この場合、過酸化水素の安定性が酸性水溶液中で
比較的安定である点に考慮して、その組成物のpHを
4.0以下に調整する。しかし、pHを1.0未満とす
るには多量の酸が必要となりコストの点で好ましくない
ので、1.0以上のpHに調整する。この結果、本発明
において使用する過酸化水素含有組成物としては、その
pHが1.0〜4.0に調整されたものを使用する。
As the hydrogen peroxide-containing composition to be contained in the inner bag 6, it is preferable to use one containing highly active hydrogen peroxide solution (effective content of 1.0 to 6%). In this case, considering that the stability of hydrogen peroxide is relatively stable in an acidic aqueous solution, the pH of the composition is adjusted to 4.0 or less. However, a large amount of acid is required to adjust the pH to less than 1.0, which is not preferable in terms of cost. As a result, the hydrogen peroxide-containing composition used in the present invention has a pH adjusted to 1.0 to 4.0.

【0038】過酸化水素含有組成物には、使用目的に応
じて界面活性剤や顔料などの種々の成分を含有させるこ
とができる。また、泡状に過酸化水素含有組成物を吐出
するために公知の発泡剤を配合することが好ましい。更
に、過酸化水素含有組成物をより安定化するために、過
酸化水素安定化剤としてリン酸もしくは硫酸オキシキノ
リン又はそれらの双方を含有させることが好ましい。
The hydrogen peroxide-containing composition may contain various components such as surfactants and pigments depending on the purpose of use. In addition, it is preferable to mix a known foaming agent in order to discharge the composition containing hydrogen peroxide in the form of foam. Further, in order to further stabilize the hydrogen peroxide-containing composition, it is preferable to contain phosphoric acid or oxyquinoline sulfate or both as a hydrogen peroxide stabilizer.

【0039】なお、本発明においては、過酸化水素含有
組成物を液状、クリーム状あるいはジェル状の状態でイ
ンナーバッグ6に充填することができる。また、過酸化
水素含有組成物の充填時期方法は、公知の方法に従って
行うことができる。
In the present invention, the hydrogen peroxide-containing composition can be filled in the inner bag 6 in a liquid, cream or gel state. The method for filling the hydrogen peroxide-containing composition can be performed according to a known method.

【0040】本発明の過酸化水素含有組成物用ウォール
バッグ式エアゾール製品においては、過酸化水素含有組
成物を泡状に吐出させるために、インナーバッグ6の中
に、過酸化水素含有組成物とともに噴射剤を封入する。
この場合、噴射剤としては、液化石油ガス(LPG)や
ジメチルエーテル(DME)などの液化ガスを使用する
ことが好ましい。
In the wall-bag type aerosol product for hydrogen peroxide-containing composition of the present invention, in order to discharge the hydrogen peroxide-containing composition in the form of foam, the hydrogen peroxide-containing composition is placed in the inner bag 6 together with the hydrogen peroxide-containing composition. Enclose the propellant.
In this case, it is preferable to use a liquefied gas such as liquefied petroleum gas (LPG) or dimethyl ether (DME) as the propellant.

【0041】本発明において使用する外筒缶1として
は、従来よりエアゾール容器の耐圧外筒缶と同様のもの
を使用することができるが、特に、少なくともその内面
が過酸化水素に耐性を有する材料から構成されているも
のが好ましい。これは、過酸化水素分子が僅かながらも
インナーバッグ6を透過して外筒缶1とインナーバッグ
6との間の空間に存在するようになった場合、外筒缶1
の内面を過酸化水素から保護するためである。このよう
な外筒缶1としては、純アルミニウム缶、ポリエチレン
テレフタレート缶、ポリエチレンナフタレート缶、ポリ
ブチレンテレフタレート缶又は内面に樹脂コート層を有
するアルミニウム缶を好ましく使用することができる。
The outer can 1 used in the present invention may be the same as the conventional pressure-resistant outer can of an aerosol container, but in particular, at least the inner surface of which has a resistance to hydrogen peroxide. Is preferably composed of This is because when hydrogen peroxide molecules permeate through the inner bag 6 to be present in the space between the outer can 1 and the inner bag 6 though they are slightly present, the outer can 1
This is to protect the inner surface of hydrogen peroxide from hydrogen peroxide. As such an outer cylinder can 1, a pure aluminum can, a polyethylene terephthalate can, a polyethylene naphthalate can, a polybutylene terephthalate can, or an aluminum can having a resin coating layer on its inner surface can be preferably used.

【0042】[0042]

【作用】本発明の過酸化水素含有組成物用ウォールバッ
グ式エアゾール製品には、バルブのマウンテンカップが
過酸化水素含有組成物に直接接触しないように、バルブ
が設けられている。従って、この二重構造エアゾール容
器に過酸化水素含有組成物を長期にわたり保存した場合
でも、バルブのマウンテンカップが侵されることを防止
することが可能となる。また、外筒缶の少なくとも内面
を過酸化水素に耐性を有する材料から構成すれば、長期
保存時に仮に微量の過酸化水素がインナーバッグを透過
した場合でも外筒缶の内面の腐食を防止することが可能
となる。よって、過酸化水素含有組成物用ウォールバッ
グ式エアゾール製品の保存安定性を更に向上させること
が可能となる。
The wall bag type aerosol product for hydrogen peroxide-containing composition of the present invention is provided with a valve so that the mountain cup of the valve does not come into direct contact with the hydrogen peroxide-containing composition. Therefore, even when the hydrogen peroxide-containing composition is stored in the dual structure aerosol container for a long period of time, it is possible to prevent the mountain cup of the valve from being damaged. Further, if at least the inner surface of the outer can is made of a material having resistance to hydrogen peroxide, it is possible to prevent corrosion of the inner surface of the outer can even if a small amount of hydrogen peroxide permeates the inner bag during long-term storage. Is possible. Therefore, it becomes possible to further improve the storage stability of the wall bag type aerosol product for the hydrogen peroxide-containing composition.

【0043】[0043]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples.

【0044】実施例及び比較例において使用した二重構
造エアゾール容器(図1、図3、図6又は図7に相当)
については、表注に記載した。ブロー成形のウォールバ
ッグ(0.5mm厚)又は樹脂コートアルミ内筒缶、外
筒缶の内面コート、マウンテンカップ内面コート(30
μm厚)並びにマウンテンカップ樹脂カバー(0.5m
m厚)のそれぞれの材質については、表2〜18に示す
ものを使用した。
Dual structure aerosol containers used in Examples and Comparative Examples (corresponding to FIG. 1, FIG. 3, FIG. 6 or FIG. 7)
For details, see Table Notes. Blow-molded wall bag (0.5 mm thickness) or resin-coated aluminum inner can, outer can inner coat, mountain cup inner coat (30
μm thickness) and mountain cup resin cover (0.5m
For each material (m thickness), those shown in Tables 2 to 18 were used.

【0045】なお、外筒缶の材質としては汎用アルミニ
ウム、ハウジングの材質としてはポリブチレンテレフタ
レート、スプリングの材質としてはSUS316、バル
ブのマウンテンカップの材質としてはアルミニウムをそ
れぞれ使用した。
General-purpose aluminum was used as the material of the outer cylinder can, polybutylene terephthalate was used as the material of the housing, SUS316 was used as the material of the spring, and aluminum was used as the material of the mountain cup of the valve.

【0046】また、実施例及び比較例においては、以下
の表1に示した2種類の過酸化水素含有組成物A及びB
(いずれもpH3.0)を使用した。
In Examples and Comparative Examples, the two kinds of hydrogen peroxide-containing compositions A and B shown in Table 1 below were used.
(All have a pH of 3.0).

【0047】[0047]

【表1】 過酸化水素含有組成物 成分 A B (原液) (wt%) (wt%) 過酸化水素(35%) 8.6 ← 8-オキシキノリン 硫酸塩 0.05 0.00 エチルカルビトール 5.0 ← ポリエーテル変性シリコーン 0.6 ← (KF353A、信越化学工業社製) アミノ変性シリコーン 1.0 ← (アモシ゛メチコーンSM8702C、東レ社製) 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(28%) 0.3 ← リン酸(75%) 0.028 ←ホ゜リオキシエチレン 系非イオン 界面活性剤 1.0 ← (ソフタール90、日本触媒化学工業社製) 8-アセチル化ショ糖変性95%アルコール 4.0 ← 香料 0.4 ← 精製水 バランス ← (噴射剤) LPG 3.75kg/cm2原液/噴射剤(重量比) 90/10 ← 実施例1〜36、比較例1〜10 表2〜18に示すように、過酸化水素含有組成物A又は
Bの原液と噴射剤(LPG)とを90:10(重量比)
の割合で配合し、これを耐圧外筒缶に収容されているブ
ロー成形ウォールバッグの中に常法により充填した。そ
して、ウォールバッグと外筒缶とを、マウンテン樹脂カ
バーを備えたバルブのマウンテンカップに接合すること
により図1に示すような構造のエアゾール製品を得た。
あるいは、ウォールバッグをバルブの樹脂ハウジングと
接合することにより図3に示す構造のエアゾール製品を
得た。
[Table 1]Hydrogen peroxide-containing compositioncomponent AB (stock solution) (wt%) (wt%) Hydrogen peroxide (35%) 8.6 ← 8-Oxyquinoline sulfate 0.05 0.00 Ethylcarbitol 5.0 ← Polyether-modified silicone 0.6 ← (KF353A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Amino-modified silicone 1.0 ← (Amojimethicone SM8702C, manufactured by Toray) Stearyltrimethylammonium chloride (28%) 0.3 ← Phosphoric acid (75%) 0.028 ← Polyoxyethylene nonionic surfactant 1.0 ← (Softal 90, manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 8-acetylated sucrose modified 95% alcohol 4.0 ← Perfume 0.4 ← Purified water balance ← (propellant) LPG 3.75 kg / cm2stock solution / propellant (weight ratio) 90/10 ← Examples 1-36, Comparative Examples 1-10 As shown in Tables 2-18, hydrogen peroxide-containing compositions A or B stock solution and spray Agent (LPG) and a 90:10 (weight ratio)
Was blended in a proportion of 1 and filled in a blow molding wall bag housed in a pressure-resistant outer cylinder can by a conventional method. Then, the wall bag and the outer cylinder can were joined to a mountain cup of a valve having a mountain resin cover to obtain an aerosol product having a structure as shown in FIG.
Alternatively, an aerosol product having the structure shown in FIG. 3 was obtained by joining the wall bag with the resin housing of the valve.

【0048】得られたエアゾール製品からは、過酸化水
素含有組成物を泡状に吐出することができた。
From the obtained aerosol product, the hydrogen peroxide-containing composition could be discharged in the form of foam.

【0049】比較例11〜15 ウォールバッグに代えてアルミ内筒缶を使用し、しかも
噴射剤を使用せずに過酸化水素含有組成物原液をアルミ
内筒缶に充填する以外は実施例1と同様にして、図11
に示すような比較例を得た。これらの比較例は、アルミ
内筒缶を使用した場合に、特に内筒缶の腐食と原液の変
質に関する知見を得るためのものである。
Comparative Examples 11 to 15 Example 1 was repeated except that an aluminum inner cylinder can was used in place of the wall bag, and the hydrogen peroxide-containing composition stock solution was filled in the aluminum inner cylinder can without using a propellant. Similarly, FIG.
A comparative example as shown in was obtained. These comparative examples are for obtaining knowledge about corrosion of the inner cylinder can and alteration of the stock solution particularly when the aluminum inner cylinder can is used.

【0050】(評価)得られたエアゾール製品(正立サ
ンプル2本と倒立サンプル2本)を、45℃で保存し、
3か月後及び6か月後の耐圧外筒缶内面、ウォールバッ
グ内面(又はアルミ内筒缶内面)及びマウンテンカップ
内面の状態を目視にて評価し、更に保存6ケ月後のウォ
ールバッグ(又はアルミ内筒缶)の内圧上昇の状態を調
べた。その結果を表2〜表18に示す。
(Evaluation) The obtained aerosol products (two upright samples and two inverted samples) were stored at 45 ° C,
The inner surface of the pressure-resistant outer cylinder can, the inner surface of the wall bag (or the inner surface of the aluminum inner cylinder), and the inner surface of the mountain cup after 3 months and 6 months were visually evaluated, and the wall bag after 6 months of storage (or The state of internal pressure rise of the aluminum inner cylinder can was examined. The results are shown in Tables 2-18.

【0051】なお、表中、符号は以下の意味を有する。In the table, the symbols have the following meanings.

【0052】○: 異常がない場合 △: 実用上支障がない場合 ×: 実用に供することができない場合 H: コート剥離が生じた場合 I: コートブリスターが生じた場合 F: 表面に腐食が生じた場合 K: 孔蝕が生じた場合 L: 白化した場合 M: コートが変色した場合 P: 過酸化水素含有組成物が変色した場合◯: No abnormalities Δ: No problem in practical use ×: Unusable for practical use H: When peeling of coat occurred I: When blisters of coat occurred F: Corrosion occurred on the surface Case K: When pitting occurs L: When whitening M: When the coat is discolored P: When the hydrogen peroxide-containing composition is discolored

【0053】[0053]

【表2】 実施例 [エアゾール容器] 1 2 3 Al外筒缶内面コート材質 EP*1 ← ← ウォールハ゛ック゛材質 LDPE/EVOH/LDPE LDPE単層 PE+PP/EVOH/PE+PP マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー材質 PP ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← 総合評価 ○ ○ ○ (表中、*1のEPはエポキシポリイミドを示す。「PE+PP」は直鎖状低密 度ポリエチレンとポリプロピレンとの共重合体を示す。また、表2に示した実施 例においては、図1に示す二重構造エアゾール容器を使用した。)[Table 2]Example [aerosol container]1 2 3 Al outer cylinder can inner surface coating material EP * 1 ← ← wall bag material LDPE / EVOH / LDPE LDPE single layer PE + PP / EVOH / PE + PP mountain cap inner surface coating material Plain ← ← Mountain cover resin cover material PP ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: storage test] 3 months Inner cylinder can inner surface ○ ○ ○ Wall back inner surface ○ ○ ○ Mountain cap inner surface ○ ○ ○ Inner surface of outer can for 6 months ○ ○ ○ Inner wall wall ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ Increased internal pressure (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ←Overall evaluation ○ ○ ○ (* 1 EP in the table is Epoxy polyimide, “PE + PP” is a copolymer of linear low-density polyethylene and polypropylene, and in the examples shown in Table 2, the double structure air shown in FIG. Using Lumpur container.)

【0054】[0054]

【表3】 実施例 [エアゾール容器] 4 5 6 Al外筒缶内面コート材質 無地 マイコフレックス エホ゜キシフェノール ウォールハ゛ック゛材質 LDPE単層 ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー材質 PP ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○L(一部) ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← 総合評価 ○ ○ ○ (表3に示した実施例においては、図1に示す二重構造エアゾール容器を使用し た。)[Table 3]Example [aerosol container]4 5 6 Al outer cylinder can inner surface coating material plain mycoflex epoxyphenol wall backing material LDPE single layer ← ← mountain cap inner surface coating material plain ← ← mountain cap resin cover material PP ← ← [ Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of outer cylinder can ○ ○ ○ Inner surface of wall bag ○ ○ ○ Inner surface of mountain cup ○ ○ ○ 6 months Inner surface of outer cylinder can ○ L (partially ) ○ ○ Wall back inner surface ○ ○ ○ Mountain cap inner surface ○ ○ ○ Internal pressure increase (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ←Overall evaluation ○ ○ ○ (In the example shown in Table 3, thetwo values shown in FIG. A heavy-duty aerosol container was used.)

【0055】[0055]

【表4】 実施例 [エアゾール容器] 7 8 9 Al外筒缶内面コート材質 エホ゜キシホ゜リアミト゛ ホ゜リアミト゛イミト゛ エホ゜キシホ゜リイミト゛ ウォールハ゛ック゛材質 LDPE単層 ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー材質 PP ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← 総合評価 ○ ○ ○ (表4に示した実施例においては、図1に示す二重構造エアゾール容器を使用し た。)[Table 4]Example [aerosol container]7 89 Al Outer cylinder can inner surface coating material Epoxy Polyamid Polyamid imit Epoxy Polyimid wall hanger material LDPE single layer ← ← Mountain cuff inner surface coating material Solid ← ← Mountain cuff PP material ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of outer cylinder can ○ ○ ○ Inner surface of wall bag ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ 6 months Inner surface of outer cylinder can ○ ○ ○ Wall Inner surface of bag ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ Increase of internal pressure (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ←Comprehensive evaluation ○ ○ ○ (In the examples shown in Table 4, the double structure aerosol container shown in FIG. 1 is used. It was used.)

【0056】[0056]

【表5】 実施例 [エアゾール容器] 10 11 12 13 Al外筒缶内面コート材質 EP ← ← ← ウォールハ゛ック゛材質 LDPE/EVOH/LDPE ← ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 EP マイコフレックス エホ゜キシフェノール エホ゜キシホ゜リアミト゛ マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー材質 PP ← ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← ← 総合評価 ○ ○ ○ ○ (表5に示した実施例においては、図1に示す二重構造エアゾール容器を使用し た。)[Table 5]Examples [aerosol container]10 11 12 13 Al outer cylinder can inner surface coating material EP ← ← ← wall bag material LDPE / EVOH / LDPE ← ← ← mountain surface inner surface coating material EP mycoflex epoxyphenol epoxy epoxy rear mitts mountain area Resin cover material PP ← ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← ← [Evaluation: storage test] 3 months Inner surface of inner cylinder can ○ ○ ○ ○ Inner wall bag ○ ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ ○ 6 months Inner surface of outer can ○ ○ ○ ○ Inner wall bag ○ ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ ○ Increased internal pressure (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ← ←Overall evaluation ○ ○ ○ ○ (See Table 5) In the example shown, the dual structure aerosol container shown in Figure 1 was used.)

【0057】[0057]

【表6】(表6に示した実施例においては、図1に示す二重構造
エアゾール容器を使用した。)
[Table 6] (In the examples shown in Table 6, the dual structure aerosol container shown in FIG. 1 was used.)

【0058】[0058]

【表7】 実施例 [エアゾール容器] 15 16 17 18 Al外筒缶内面コート材質 EP ← ← 無地 ウォールハ゛ック゛材質 LDPE/EVOH/LDPE LDPE単層 PE+PP/EVOH/PE+PP LDPE単層 マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← ← マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー材質 PP ← ← ← [過酸化水素含有組成物] B ← ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○L(一部) ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5 〜1.0 ← ← ← 総合評価 △ △ △ △ (表7に示した実施例においては、図1に示す二重構造エアゾール容器を使用し た。)[Table 7]Examples [aerosol container]15 16 17 18 Al outer cylinder can inner surface coating material EP ← ← plain wall bag material LDPE / EVOH / LDPE LDPE single layer PE + PP / EVOH / PE + PP LDPE single layer mountain cap Inner surface coating material Plain ← ← ← Mountain cover resin cover material PP ← ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] B ← ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of inner can ○ ○ ○ ○ Wall back inner surface ○ ○ ○ ○ Mountain cap inner surface ○ ○ ○ ○ 6 months Outer cylinder inner surface ○ ○ ○ ○ L (partial) Wall back inner surface ○ ○ ○ ○ Mountain cap inner surface ○ ○ ○ ○ Internal pressure increase (Kg / cm2 ) 0.5 to 1.0 ← ← ←Overall evaluation △ △ △ △ (In the examples shown in Table 7, the dual structure aerosol container shown in FIG. 1 was used.)

【0059】[0059]

【表8】 比較例 [エアゾール容器] 1 2 3 Al外筒缶内面コート材質 無地 ← ← ウォールハ゛ック゛材質 LDPE/EVOH/LDPE LDPE単層 PE+PP/EVOH/PE+PP マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー なし ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○(1ケ月) ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○(1ケ月) ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ×FK(1ケ月) ← ← (危険のため試験中止) 6か月 外筒缶内面 − − − ウォールハ゛ック゛内面 − − − マウンテンカッフ゜内面 − − − 内圧増加(Kg/cm2) − − − 総合評価 × × × (表8に示した比較例においては、図12に示す二重構造エアゾール容器を使用 した。)[Table 8]Comparative example [aerosol container]1 2 3 Al outer cylinder can inner surface coating material plain ← ← wall bag material LDPE / EVOH / LDPE LDPE single layer PE + PP / EVOH / PE + PP mountain cuff inner surface coating material plain ← ← Mountain cover Resin cover None ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of outer cylinder can ○ (1 month) ○ ○ Wall back inner surface ○ (1 month) ○ ○ Mountain Kaffu ° inner surface × FK (1 month) ← ← (test discontinued because of the risk) 6 months outer cylinder can inner - - - Woruha Bu click Bu inner surface - - - Mountain cut off DEG inner surface - - - increase in internal pressure (Kg / cm2) - - -Overall Evaluation XXX (In the comparative example shown in Table 8, the dual structure aerosol container shown in FIG. 12 was used.)

【0060】[0060]

【表9】 比較例 [エアゾール容器] 4 5 6 Al外筒缶内面コート材質 無地 エホ゜キシホ゜リイミト゛ ← ウォールハ゛ック゛材質 LDPE単層 ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 マイコフレックス エホ゜キシフェノール マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー材質 なし ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○(1ケ月) ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○(1ケ月) ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ×FK(1ケ月) ×HF ×HF 6か月 外筒缶内面 試験中止 ○(4ケ月) ○(4ケ月) ウォールハ゛ック゛内面 − ○(4ケ月) ○(4ケ月) マウンテンカッフ゜内面 − ×FK(4ケ月) ×FK(4ケ月) 内圧増加(Kg/cm2) − 1.0以上(4ケ月) ← 総合評価 × × × (表9に示した比較例においては、図12に示す二重構造エアゾール容器を使用 した。)[Table 9]Comparative example [aerosol container]4 5 6 Al outer cylinder can inner surface coating material plain epoxy epoxy imid ← wall backing material LDPE single layer ← ← mountain cap inner surface coating material plain mycoflex epoxy phenol mountain cap resin cover material none ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of outer cylinder can ○ (1 month) ○ ○ Wall bag inner surface ○ (1 month) ○ ○ Mountain cuff inner surface × FK (1 month) × HF × HF 6 months Outer can inner surface test discontinued ○ (4 months) ○ (4 months) Wall bag inner surface − ○ (4 months) ○ (4 months) Mountain cuff inner surface − × FK (4 months) × FK ( 4 months) Internal pressure increase (Kg / cm2 ) −1.0 or more (4 months) ←Comprehensive evaluation × × × (In the comparative example shown in Table 9, the dual structure aerosol container shown in FIG. 12 was used.)

【0061】[0061]

【表10】 比較例 [エアゾール容器] 7 8 9 10 Al外筒缶内面コート材質 エホ゜キシホ゜リイミト゛ ← ← ← ウォールハ゛ック゛材質 LDPE単層 ← ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 エホ゜キシホ゜リアミト゛ ホ゜リアミト゛イミト゛ エホ゜キシホ゜リイミト゛ ナイロンラミネート マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー なし ← ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ×HF ×HF ×HF ×HF 6か月 外筒缶内面 ○(4ケ月) ← ← ← ウォールハ゛ック゛内面 ○(4ケ月) ← ← ← マウンテンカッフ゜内面 ×HF(4ケ月) ← ← ← 内圧増加(Kg/cm2) 1.0以上(4ケ月) ← ← ← 総合評価 × × × × (表10に示した比較例においては、図12に示す二重構造エアゾール容器を使 用した。なお、比較例10においては図13に示すバルブを使用した。ここで、 ナイロンラミネートは、ドライラミネーション法により形成された80μm厚の ナイロンフィルムである。)[Table 10]Comparative example [aerosol container]7 8 9 10 Al Outer cylinder can Inner surface coating material Epoxy foam imid ← ← ← ← Wall bag material LDPE single layer ← ← ← ← Mountain cap inner surface coating material Epoxy polyamid polyamid Emo Mountain Polymorph nylon No resin cover ← ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of inner can ○ ○ ○ ○ Wall back inner ○ ○ ○ ○ Mountain cuff inner surface × HF × HF × HF × HF 6 months Inner surface of outer can ○ (4 months) ← ← ← ← Inside of wall bag ○ (4 months) ← ← ← ← Inside of mountain cup × HF (4 months) ← ← ← ← Internal pressure increase (Kg / cm2 ) 1.0 Above (4 months) ← ← ←Overall evaluation × × × × (In the comparative example shown in Table 10, shown in FIG. A double structure aerosol container was used, and the valve shown in Fig. 13 was used in Comparative Example 10. Here, the nylon laminate is a nylon film having a thickness of 80 µm formed by a dry lamination method.).

【0062】[0062]

【表11】 比較例 [エアゾール容器] 11 12 13 14 Al外筒缶内面コート材質 EP ← ← ← Al内筒缶内面コート材質 EP マイコフレックス エホ゜キシフェノール エホ゜キシホ゜リアミト゛ マウンテンカッフ゜内面コート材質 ホ゜リアミト゛イミト゛ ← ← ← マウンテンカッフ゜樹脂カハ゛ー なし ← ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ Al内筒缶内面 ×HF ×HF ×HF ×HF マウンテンカッフ゜内面 ×FK ×FK ×FK ×FK (危険のため試験中止) 6か月 外筒缶内面 − − − − Al内筒缶内面 − − − − マウンテンカッフ゜内面 − − − − 内圧増加(Kg/cm2) − − − − 総合評価 × × × × (表11に示した実施例においては、図11に示す二重構造エアゾール容器を使 用した。)[Table 11]Comparative example [aerosol container]11 12 13 14 Al outer cylinder can inner surface coating material EP ← ← ← Al inner cylinder can inner surface coating material EP Mycoflex Epoxyphenol Epoxypolyamid Mountain cap inner surface coating material Polyamidium ← ← ← Mountain No cover resin cover ← ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of inner cylinder can ○ ○ ○ ○ Al Inner surface of inner cylinder can × HF × HF × HF × HF Mountain Inner surface of cap × FK × FK × FK × FK (Test canceled due to danger) 6 months Inner surface of outer cylinder can − − − − Al Inner surface of inner cylinder can − − − − Inner surface of mountain cuff − − − − Internal pressure increase (Kg / cm2 )--- --- Comprehensive evaluation XXXXX (In the example shown in Table 11, the double structure aerosol container shown in FIG. 11 was used.)

【0063】[0063]

【表12】(表12に示した比較例においては、図11に示す二重
構造エアゾール容器を使用した。)
[Table 12] (In the comparative example shown in Table 12, the double structure aerosol container shown in FIG. 11 was used.)

【0064】[0064]

【表13】 実施例 [エアゾール容器] 19 20 21 Al外筒缶内面コート材質 EP ← ← フ゜リーツ型ウォールハ゛ック゛材質 LDPE/EVOH/LDPE LDPE PE+PP/EVOH/PE+PP マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← ハウジング材質 PBT ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← 総合評価 ○ ○ ○ (表13に示した実施例においては、図3に示す二重構造エアゾール容器を使用 し、ウォールバッグとして図7のプリーツ型のインナーバッグを使用した。)[Table 13]Examples [Aerosol container]19 20 21 Al Inner surface coating material for outer cans EP ← ← Pleat type wall bag material LDPE / EVOH / LDPE LDPE PE + PP / EVOH / PE + PP Mountain coating inner surface coating material Solid ← ← Housing material PBT ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of inner can ○ ○ ○ Inner wall bag ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ 6 months Outer cylinder Inner surface of can ○ ○ ○ Inner surface of wall bag ○ ○ ○ Inner surface of mountain cup ○ ○ ○ Increased internal pressure (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ←Overall evaluation ○ ○ ○ (In the examples shown in Table 13, in Fig. 3, Using the double structure aerosol container shown, the pleated inner bag of Fig. 7 was used as a wall bag.)

【0065】[0065]

【表14】 実施例 [エアゾール容器] 22 23 24 Al外筒缶内面コート材質 無地 マイコフレックス エホ゜キシフェノール フ゜リーツ型ウォールハ゛ック゛材質 LDPE単層 ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← ハウジング材質 PBT ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○L(一部) ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← 総合評価 ○ ○ ○ (表14に示した実施例においては、図3に示す二重構造エアゾール容器を使用 し、ウォールバッグとして図7のプリーツ型のインナーバッグを使用した。)[Table 14]Examples [aerosol container]22 23 24 Al outer cylinder can inner surface coating material plain mycoflex epoxyphenol pleats type wall bag material LDPE single layer ← ← mountain cap inner surface coating material plain ← ← housing material PBT ← ← [excess Hydrogen oxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of outer cylinder can ○ ○ ○ Inner surface of wall bag ○ ○ ○ Inner surface of mountain cup ○ ○ ○ 6 months Inner surface of outer cylinder can ○ L (part) ○ ○ Wall back inner surface ○ ○ ○ Mountain cap inner surface ○ ○ ○ Inner pressure increase (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ←Overall evaluation ○ ○ ○ (In the example shown in Table 14, the doubled one shown in FIG. (Structure aerosol container was used, and the pleated inner bag shown in Fig. 7 was used as the wall bag.)

【0066】[0066]

【表15】 実施例 [エアゾール容器] 25 26 27 Al外筒缶内面コート材質 エホ゜キシホ゜リアミト゛ ホ゜リアミト゛イミト゛ エホ゜キシホ゜リイミト゛ フ゜リーツ型ウォールハ゛ック゛材質 LDPE単層 ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← ハウジング材質 PBT ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← 総合評価 ○ ○ ○ (表15に示した実施例においては、図3に示す二重構造エアゾール容器を使用 し、ウォールバッグとして図7のプリーツ型のインナーバッグを使用した。)[Table 15]Examples [aerosol container]25 26 27 Al outer cylinder can inner surface coating material Epoxy-polyamid polyamid imit epoxy material-imitation pleats type wall backing material LDPE single layer ← ← mountain cuff inner surface coating material plain ← ← housing material ← PBT ← Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of outer cylinder can ○ ○ ○ Inner surface of wall bag ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ 6 months Inner surface of outer cylinder can ○ ○ ○ Wall backing Inner surface ○ ○ ○ Mountain cap Inner surface ○ ○ ○ Increased internal pressure (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ←Overall evaluation ○ ○ ○ (In the examples shown in Table 15, the double structure aerosol container shown in FIG. 3 was used. We used the pleated inner bag shown in Fig. 7 as a wall bag.)

【0067】[0067]

【表16】 実施例 [エアゾール容器] 28 29 30 31 Al外筒缶内面コート材質 EP ← ← ← フ゜リーツ型ウォールハ゛ック゛材質 LDPE/EVOH/LDPE ← ← ← マウンテンカッフ゜内面コート材質 EP マイコフレックス エホ゜キシフェノール エホ゜キシホ゜リアミト゛ ハウジング材質 PBT ← ← ← [過酸化水素含有組成物] A ← ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5以下 ← ← ← 総合評価 ○ ○ ○ ○ (表16に示した実施例においては、図3に示す二重構造エアゾール容器を使用 し、ウォールバッグとして図7のプリーツ型のインナーバッグを使用した。)[Table 16]Examples [aerosol container]28 29 30 31 Al Outer cylinder can Inner surface coating material EP ← ← ← Pleat type wall bag material LDPE / EVOH / LDPE ← ← ← Mountain cuff inner surface coating material EP Mycoflex Epoxyphenol Epoxoxy rearamid Housing material PBT ← ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] A ← ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of inner cylinder can ○ ○ ○ ○ Wall back inner surface ○ ○ ○ ○ Mountain cap inner surface ○ ○ ○ ○ 6 Month Inner surface of outer can ○ ○ ○ ○ Inner wall wall ○ ○ ○ ○ Inner surface of mountain cap ○ ○ ○ ○ Increased internal pressure (Kg / cm2 ) 0.5 or less ← ← ←Overall evaluation ○ ○ ○ ○ (shown in Table 16 In the embodiment, the double structure aerosol container shown in FIG. 3 is used, and the pleats shown in FIG. 7 are used as a wall bag. Of using the inner bag.)

【0068】[0068]

【表17】(表17に示した実施例においては、図3に示す二重構
造エアゾール容器を使用し、ウォールバッグとして図7
のプリーツ型のインナーバッグを使用した。)
[Table 17] (In the examples shown in Table 17, the dual structure aerosol container shown in FIG.
I used a pleated inner bag. )

【0069】[0069]

【表18】 実施例 [エアゾール容器] 33 34 35 36 Al外筒缶内面コート材質 EP ← ← 無地 フ゜リーツ型ウォールハ゛ック゛材質 LDPE/EVOH/LDPE LDPE PE+PP/EVOH/PE+PP LDPE マウンテンカッフ゜内面コート材質 無地 ← ← ← ハウジング材質 PBT ← ← ← [過酸化水素含有組成物] B ← ← ← [評価:保存試験] 3か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○ ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 6か月 外筒缶内面 ○ ○ ○ ○L(一部) ウォールハ゛ック゛内面 ○ ○ ○ ○ マウンテンカッフ゜内面 ○ ○ ○ ○ 内圧増加(Kg/cm2) 0.5 〜1.0 ← ← ← 総合評価 △ △ △ △ (表18に示した実施例においては、図3に示す二重構造エアゾール容器を使用 し、ウォールバッグとして図7のプリーツ型のインナーバッグを使用した。)[Table 18]Example [aerosol container]33 34 35 36 Al Inner surface coating material for outer cans EP ← ← Plain pleated wall bag material LDPE / EVOH / LDPE LDPE PE + PP / EVOH / PE + PP LDPE Mountain cap inner coating Material Solid ← ← ← Housing material PBT ← ← ← [Hydrogen peroxide-containing composition] B ← ← ← [Evaluation: Storage test] 3 months Inner surface of inner can ○ ○ ○ ○ Inside of wall back ○ ○ ○ ○ Inside of mountain cap ○ ○ ○ ○ 6 months Outer can inner surface ○ ○ ○ ○ L (partial) wall back inner surface ○ ○ ○ ○ Mountain cap inner surface ○ ○ ○ ○ Internal pressure increase (Kg / cm2 ) 0.5 to 1.0 ← ← ← ←Comprehensive evaluation Δ Δ Δ Δ (In the examples shown in Table 18, the double structure aerosol container shown in FIG. 3 was used, and the pleated inner bag shown in FIG. 7 was used as a wall bag.)

【0070】以上の表2〜表18に示されているよう
に、実施例1〜36の過酸化水素含有組成物用ウォール
バッグ式エアゾール製品は、マウンテンカップがマウン
テンカップ樹脂カバー又はバルブのハウジングにより過
酸化水素含有組成物から完全に隔離されているので、以
下に詳述するように優れた保存安定性を示した。
As shown in Tables 2 to 18 above, the wall bag type aerosol products for hydrogen peroxide-containing compositions of Examples 1 to 36 have a mountain cup with a mountain cover resin cover or a valve housing. Being completely isolated from the hydrogen peroxide-containing composition, it exhibited excellent storage stability as detailed below.

【0071】即ち、表2〜12の結果からは、実施例1
〜18のエアゾール製品は優れた保存安定性を示した
が、一方、マウンテンカップ樹脂カバーを用いない比較
例1〜15の場合には、内面コートしたとしてもマウン
テンカップの内面が侵され、危険な状態となってしまっ
たことがわかる。特に、アルミ内筒缶を使用した比較例
11〜15の場合には、内筒缶の内面が大きく侵され、
使用上極めて危険であることがわかる。
That is, from the results of Tables 2 to 12, Example 1
The aerosol products of Nos. 18 to 18 showed excellent storage stability. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 15 in which the mountain cup resin cover was not used, the inner surface of the mountain cup was damaged even if the inner surface was coated, which is dangerous. You can see that it has become a state. Particularly, in the case of Comparative Examples 11 to 15 using the aluminum inner can, the inner surface of the inner can was greatly damaged,
It turns out that it is extremely dangerous in use.

【0072】また、ウォールバッグの材質をLDPE/
EVOH/LDPEの3層積層体から、それぞれLDP
Eの単層及び(PE+PP)/EVOH/(PE+P
P)の3層積層体に代えても優れた保存安定性を示して
いることがわかる(例えば実施例1〜3)。
The material of the wall bag is LDPE /
From EVOH / LDPE three-layer laminate,
Single layer of E and (PE + PP) / EVOH / (PE + P
It can be seen that even if the three-layer laminate of P) is used, excellent storage stability is exhibited (for example, Examples 1 to 3).

【0073】また、アルミニウムのマンテンカップの内
面が樹脂コートされていない場合も、その内面が侵され
ていないことがわかる(例えば実施例1等)。アルミニ
ウムの外筒容器の内面が樹脂コートされていない場合
も、その内面の変化は実用上問題がないことがわかる
(例えば実施例4等)。この結果から、マウンテンカッ
プや外筒容器の内面の樹脂コートを省略できることがわ
かる。
Further, it can be seen that even when the inner surface of the aluminum manten cup is not resin-coated, the inner surface is not corroded (for example, Example 1). It can be seen that even when the inner surface of the aluminum outer cylindrical container is not resin-coated, the change in the inner surface has no practical problem (for example, Example 4). From this result, it is understood that the resin coating on the inner surface of the mountain cup or the outer cylindrical container can be omitted.

【0074】表7の結果からは、過酸化水素安定剤(硫
酸オキシキノリン)を含有しない過酸化水素含有組成物
原液を使用した場合、実用上支障はないがウォールバッ
グの内圧が上昇したことがわかる。従って、過酸化水素
安定剤を過酸化水素含有組成物に配合することが好まし
いことがわかる。
From the results in Table 7, it was found that when the stock solution of the hydrogen peroxide-containing composition containing no hydrogen peroxide stabilizer (oxyquinoline sulfate) was used, the internal pressure of the wall bag increased although there was no problem in practical use. Recognize. Therefore, it is preferable to add the hydrogen peroxide stabilizer to the hydrogen peroxide-containing composition.

【0075】表13〜18の結果からは、図1に示す構
造の二重構造エアゾール容器に代えて図3に示す構造の
ものを使用しても同様の結果が得られることがわかる。
From the results shown in Tables 13 to 18, it can be seen that similar results can be obtained by using the double structure aerosol container having the structure shown in FIG. 1 instead of the double structure aerosol container shown in FIG.

【0076】なお、エアゾール製品の内容物のpHに関
し、実施例のエアゾール製品はいずれも6ケ月保存後に
おいてもpH1.0〜4.0の範囲内であった。
Regarding the pH of the contents of the aerosol products, all of the aerosol products of the Examples had a pH within the range of 1.0 to 4.0 even after being stored for 6 months.

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明の過酸化水素含有ウォールバッグ
式エアゾール製品は、二重構造エアゾール容器を使用
し、しかもマウンテンカップがマウンテンカップ樹脂カ
バー又はバルブのハウジングにより過酸化水素含有組成
物から完全に隔離されているので、過酸化水素含有組物
の使用上の利便性が優れており、また高い保存安定性を
有する。
The hydrogen peroxide-containing wall bag type aerosol product of the present invention uses a double structure aerosol container, and the mountain cup is completely protected from the hydrogen peroxide-containing composition by the mountain cup resin cover or the valve housing. Being isolated, the hydrogen peroxide-containing composition has excellent convenience in use and high storage stability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の過酸化水素含有組成物用ウォールバッ
グ式エアゾール製品に使用する二重構造エアゾール容器
の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a dual structure aerosol container used for a wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition of the present invention.

【図2】図1の二重構造エアゾール容器のバルブの拡大
断面図である。
2 is an enlarged cross-sectional view of a valve of the dual structure aerosol container of FIG.

【図3】本発明の過酸化水素含有組成物用ウォールバッ
グ式エアゾール製品に使用する別の態様の二重構造エア
ゾール容器の概略断面図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of a dual structure aerosol container used in the wall bag type aerosol product for hydrogen peroxide-containing composition of the present invention.

【図4】図3の二重構造エアゾール容器のバルブ付近の
拡大断面図である。
FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of the vicinity of the valve of the dual structure aerosol container of FIG.

【図5】本発明の過酸化水素含有組成物用ウォールバッ
グ式エアゾール製品に使用する別の態様の二重構造エア
ゾール容器のバルブ付近の拡大断面図である。
FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view of the vicinity of a valve of a dual structure aerosol container of another embodiment used for the wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition of the present invention.

【図6】本発明の過酸化水素含有組成物用ウォールバッ
グ式エアゾール製品に使用する別の態様の二重構造エア
ゾール容器の断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view of another embodiment of a dual structure aerosol container used for the wall bag type aerosol product for the hydrogen peroxide-containing composition of the present invention.

【図7】本発明で使用できるインナーバッグの側面図
(同図(a))と横断面図(同図(b))である。
FIG. 7 is a side view (FIG. 7A) and a cross-sectional view (FIG. 7B) of an inner bag that can be used in the present invention.

【図8】本発明で使用できるインナーバッグの側面図
(同図(a))と横断面図(同図(b))である。
FIG. 8 is a side view (the same figure (a)) and a cross-sectional view (the same figure (b)) of the inner bag that can be used in the present invention.

【図9】本発明で使用できるインナーバッグの断面図で
ある。
FIG. 9 is a cross-sectional view of an inner bag that can be used in the present invention.

【図10】本発明で使用できるインナーバッグの側面図
(同図(a))と横断面図(同図(b))である。
10 is a side view (FIG. 10 (a)) and a cross-sectional view (FIG. 10 (b)) of an inner bag that can be used in the present invention.

【図11】従来の二重構造エアゾール容器の概略断面図
である。
FIG. 11 is a schematic sectional view of a conventional dual structure aerosol container.

【図12】従来の二重構造エアゾール容器の概略断面図
である。
FIG. 12 is a schematic sectional view of a conventional double structure aerosol container.

【図13】ラミネートフィルムを使用したバルブの拡大
断面図である。
FIG. 13 is an enlarged sectional view of a valve using a laminated film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 外筒缶 2 内側容器 3,3A,3B バルブ 4 マウンテンカップ 5 ガスケット 6 インナーバッグ 7 マウンテンカップ樹脂カバー 8 ステムガスケット 9 ステム 10 スプリング 11 ハウジング 12 Oリング 1 Outer Cylinder Can 2 Inner Container 3, 3A, 3B Valve 4 Mountain Cup 5 Gasket 6 Inner Bag 7 Mountain Cup Resin Cover 8 Stem Gasket 9 Stem 10 Spring 11 Housing 12 O-ring

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C01B 15/037 C01B 15/037 Z C11D 7/54 C11D 7/54 D06L 3/02 D06L 3/02 // C11D 17/00 C11D 17/00─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl.6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C01B 15/037 C01B 15/037 Z C11D 7/54 C11D 7/54 D06L 3/02 D06L 3/02 // C11D 17/00 C11D 17/00

Claims (12)

Translated fromJapanese
【特許請求の範囲】[Claims]【請求項1】 外筒缶と、その中に収納されウォールバ
ッグとして使用されるインナーバッグと、エアゾール吐
出用バルブとを備えた二重構造エアゾール容器の当該イ
ンナーバッグに、pH1.0〜4.0の過酸化水素含有
組成物と噴射剤とが充填された過酸化水素含有組成物用
ウォールバッグ式エアゾール製品であって、インナーバ
ッグがブロー成形法により形成された樹脂製バッグであ
り、バルブが過酸化水素含有組成物にマウンテンカップ
が直接接触しないように設けられていることを特徴とす
る過酸化水素含有組成物用ウォールバッグ式エアゾール
製品。
1. A dual structure aerosol container comprising an outer canister, an inner bag housed therein for use as a wall bag, and an aerosol discharge valve, wherein the inner bag has a pH of 1.0 to 4. 0 is a wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition filled with a hydrogen peroxide-containing composition and a propellant, wherein the inner bag is a resin bag formed by a blow molding method, and the valve is A wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition, wherein the mountain cup is provided so as not to come into direct contact with the hydrogen peroxide-containing composition.
【請求項2】 バルブのマウンテンカップが過酸化水素
含有組成物に直接接触しないようにするために、過酸化
水素含有組成物に耐性を有するマウンテンカップ樹脂カ
バーが、マウンテンカップにそのインナーバッグ側から
嵌合保持されている請求項1記載の過酸化水素含有組成
物用ウォールバッグ式エアゾール製品。
2. A mountain cup resin cover resistant to a hydrogen peroxide-containing composition is provided on the mountain cup from its inner bag side so as to prevent the mountain cup of the valve from coming into direct contact with the hydrogen peroxide-containing composition. The wall bag type aerosol product for hydrogen peroxide-containing composition according to claim 1, which is fitted and held.
【請求項3】 バルブのマウンテンカップが過酸化水素
含有組成物に直接接触しないようにするために、マウン
テンカップ樹脂カバーの形状が、マウンテンカップと略
相似形である請求項2記載の過酸化水素含有組成物用ウ
ォールバッグ式エアゾール製品。
3. The hydrogen peroxide according to claim 2, wherein the shape of the mountain cup resin cover is substantially similar to that of the mountain cup so that the mountain cup of the valve does not come into direct contact with the hydrogen peroxide-containing composition. Wall bag type aerosol products for contained compositions.
【請求項4】 バルブのハウジングが過酸化水素含有組
成物に耐性を有する材料からなり、そのハウジングがイ
ンナーバッグの開口部に挿入され、そのハウジングとイ
ンナーバッグとがマウンテンカップに嵌合保持されてい
る請求項1記載の過酸化水素含有組成物用ウォールバッ
グ式エアゾール製品。
4. The valve housing is made of a material resistant to a hydrogen peroxide-containing composition, the housing is inserted into an opening of an inner bag, and the housing and the inner bag are fitted and held in a mountain cup. The wall bag type aerosol product for a composition containing hydrogen peroxide according to claim 1.
【請求項5】 バルブのハウジングが過酸化水素含有組
成物に耐性を有する材料からなり、そのハウジングがイ
ンナーバッグの開口部に挿入し固定され、そのハウジン
グがマウンテンカップに嵌合保持されている請求項1記
載の過酸化水素含有組成物用ウォールバッグ式エアゾー
ル製品。
5. The valve housing is made of a material having resistance to a hydrogen peroxide-containing composition, the housing is inserted and fixed in the opening of the inner bag, and the housing is fitted and held in the mountain cup. Item 1. A wall bag type aerosol product for a composition containing hydrogen peroxide according to item 1.
【請求項6】 インナーバッグが、エチレンビニルアル
コール共重合体、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ナイロン、ポリ塩化ビニ
ル、バレックス、ポリ塩化ビニリデン又はこれらのコポ
リマーから選ばれる1種又は2種以上の積層体のブロー
成形品である請求項1〜5のいずれかに記載の過酸化水
素含有組成物用ウォールバッグ式エアゾール製品。
6. The inner bag comprises an ethylene vinyl alcohol copolymer, polypropylene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, nylon, polyvinyl chloride, Barex. A wall-bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition according to any one of claims 1 to 5, which is a blow-molded product of one or more laminates selected from polyvinylidene chloride and copolymers thereof.
【請求項7】 インナーバッグが、エチレンビニルアル
コール共重合体又はポリ塩化ビニリデンからなる中間層
を有する少なくとも3層の積層体のブロー成形品である
請求項6記載の過酸化水素含有組成物用ウォールバッグ
式エアゾール製品。
7. The wall for hydrogen peroxide-containing composition according to claim 6, wherein the inner bag is a blow-molded product of a laminate of at least three layers having an intermediate layer made of an ethylene vinyl alcohol copolymer or polyvinylidene chloride. Bag type aerosol product.
【請求項8】 外筒缶の少なくとも内面が過酸化水素に
耐性を有する材料から構成されていることを請求項1〜
7のいずれかに記載の過酸化水素含有組成物用ウォール
バッグ式エアゾール製品。
8. The outer cylinder can at least the inner surface of which is made of a material resistant to hydrogen peroxide.
A wall bag type aerosol product for a composition containing hydrogen peroxide according to any one of 7 above.
【請求項9】 外筒缶が、純アルミニウム缶、ポリエチ
レンテレフタレート缶、ポリエチレンナフタレート缶、
ポリブチレンテレフタレート缶又は内面に樹脂コート層
を有するアルミニウム缶である請求項8に記載の過酸化
水素含有組成物用ウォールバッグ式エアゾール製品。
9. The outer cylinder can is a pure aluminum can, a polyethylene terephthalate can, a polyethylene naphthalate can,
The wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition according to claim 8, which is a polybutylene terephthalate can or an aluminum can having a resin coating layer on the inner surface.
【請求項10】 噴射剤が、液化ガスである請求項1〜
9のいずれかに記載の過酸化水素含有組成物用ウォール
バッグ式エアゾール製品。
10. The method according to claim 1, wherein the propellant is a liquefied gas.
10. A wall bag type aerosol product for a hydrogen peroxide-containing composition according to any one of 9 above.
【請求項11】 液化ガスが、液化石油ガスである請求
項10記載の過酸化水素含有組成物用ウォールバッグ式
エアゾール製品。
11. The wall bag type aerosol product for a composition containing hydrogen peroxide according to claim 10, wherein the liquefied gas is liquefied petroleum gas.
【請求項12】 過酸化水素含有組成物が、過酸化水素
安定化剤としてリン酸もしくは硫酸オキシキノリン又は
これらの双方を含有する請求項1〜11のいずれかに記
載の過酸化水素含有組成物用ウォールバッグ式エアゾー
ル製品。
12. The hydrogen peroxide-containing composition according to claim 1, wherein the hydrogen peroxide-containing composition contains phosphoric acid or oxyquinoline sulfate or both as a hydrogen peroxide stabilizer. Wall bag type aerosol products for.
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