【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は造影剤に関し、さらに詳
しくは、成形体の強度及び弾性率を向上させ且つ造影性
を高めることが可能な造影剤及びこれを分散した樹脂か
ら形成される医用成形体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a contrast agent, and more particularly, to a contrast agent capable of improving the strength and elastic modulus of a molded body and enhancing the contrast property, and a medical agent formed from a resin having the contrast agent dispersed therein. Regarding a molded body.
【０００２】[0002]
【従来の技術】医療において、カテーテルのごときチュ
ーブを生体管腔に挿入し、生体の治療を行うことは、一
般的になってきている。生体管にチューブを挿入し治療
を行う際には、チューブが生体のいずれの場所に位置し
ているかを確認するために、通常、Ｘ線観察が行われ
る。Ｘ線観察可能なチューブとしては、硫酸バリウム、
酸化チタン、酸化ビスマスのごとき造影性金属化合物粉
末を分散した樹脂で形成されたチューブが知られてい
る。しかし、このチューブでは、該粉末を分散していな
い樹脂で形成したチューブよりも永久伸びが大きくなり
且つ強度及び弾性率が低下するので、チューブの操作性
が悪くなる問題があった。そこで、チューブの一部表面
に造影性金属を巻き付けたものが提案されている。しか
し、このチューブでは金属を巻き付けていない部分につ
いては観察できないので、チューブ全体の位置が確認で
きない。2. Description of the Related Art In medical treatment, it has become common to insert a tube such as a catheter into a living body lumen to treat the living body. When inserting a tube into a living body tube and performing treatment, X-ray observation is usually performed in order to confirm where in the living body the tube is located. As a tube for X-ray observation, barium sulfate,
A tube formed of a resin in which a contrasting metal compound powder such as titanium oxide or bismuth oxide is dispersed is known. However, this tube has a problem that the operability of the tube is deteriorated because the permanent elongation is larger and the strength and elastic modulus are lower than those of the tube formed of the resin in which the powder is not dispersed. Therefore, a tube in which a contrasting metal is wound around a part of the surface has been proposed. However, in this tube, the portion where the metal is not wound cannot be observed, so the position of the entire tube cannot be confirmed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
の強度及び弾性率等を向上させ造影性を高めることが可
能な造影剤及びこれを分散した樹脂から形成される医用
成形体を提供することにある。本発明者は、この目的を
達成すべく鋭意研究を行った結果、特定の官能基を表面
に有する金属化合物粉末を樹脂の強度及び弾性率等を向
上させ造影性を高めることが可能な造影剤として使用で
きることを見いだし、この知見に基いて本発明を完成す
るに到った。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a contrast agent capable of improving the strength and elastic modulus of a resin and enhancing the contrast property, and a medical molded article formed of the resin in which the contrast agent is dispersed. To do. The present inventor has conducted extensive studies to achieve this object, and as a result, a metal compound powder having a specific functional group on its surface is used as a contrast agent capable of improving the strength and elastic modulus of the resin and enhancing the contrast property. The present invention has been completed based on this finding.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（１） 造影性金属化合物粉末にカップリング剤を
被覆してなる造影剤が提供される。本発明造影剤の好適
な態様として以下のごときものが提供される。すなわ
ち、 （２） カップリング剤がシランカップリング剤である
ことを特徴とする前記（１）の造影剤。 （３） カップリング剤がヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボニル基、アミノ基、メルカプト基、ハロゲ
ン基、メタクリロイル基、アクリロイル基、シロキシル
基、ペルオキシド基及びエポキシ基から選ばれる少なく
とも１種の架橋性官能基を有するものであることを特徴
とする前記（１）の造影剤。 （４） 架橋性官能基がエポキシ基であることを特徴と
する前記（３）の造影剤。 （５） 造影性金属化合物粉末が、バリウム、チタン、
ビスマス、タングステン及びモリブデンから選ばれる少
なくとも１種の元素の化合物であることを特徴とする前
記（１）の造影剤。Thus, according to the present invention, there is provided (1) a contrast agent comprising a contrasting metal compound powder coated with a coupling agent. The following are provided as preferred embodiments of the contrast agent of the present invention. That is, (2) the contrast agent according to (1) above, wherein the coupling agent is a silane coupling agent. (3) The coupling agent is at least one crosslinkable functional group selected from hydroxyl group, carboxyl group, carbonyl group, amino group, mercapto group, halogen group, methacryloyl group, acryloyl group, siloxyl group, peroxide group and epoxy group. The contrast agent according to (1) above. (4) The contrast agent according to (3) above, wherein the crosslinkable functional group is an epoxy group. (5) The contrasting metal compound powder is barium, titanium,
The contrast agent according to (1) above, which is a compound of at least one element selected from bismuth, tungsten and molybdenum.
【０００５】本発明によれば、（６） 樹脂に前記
（１）〜（５）のいずれかの造影剤を分散してなる樹脂
組成物が提供される。また、本発明によれば、（７）
前記（６）の樹脂組成物を成形してなる医用成形体また
は （８） 前記（６）の樹脂組成物をチューブ形状に成形
してなる医用チューブが提供される。According to the present invention, there is provided (6) a resin composition obtained by dispersing the contrast agent according to any one of (1) to (5) in a resin. According to the invention, (7)
A medical molded product obtained by molding the resin composition according to (6) or (8) A medical tube obtained by molding the resin composition according to (6) into a tube shape.
【０００６】本発明の造影剤は、造影性金属化合物粉末
にカップリング剤を被覆してなるものである。The contrast agent of the present invention comprises a contrasting metal compound powder coated with a coupling agent.
【０００７】本発明の造影剤においてカップリング剤は
１分子中に有機質と結合しうる官能基及び無機質と結合
しうる官能基を有し、有機質材料と無機質材料との親和
力を高めることができるものである。本発明において有
機質材料は樹脂であり、無機質材料は造影性金属化合物
粉末である。In the contrast agent of the present invention, the coupling agent has a functional group capable of binding to an organic substance and a functional group capable of binding to an inorganic substance in one molecule, and can enhance the affinity between the organic material and the inorganic material. Is. In the present invention, the organic material is a resin and the inorganic material is a contrasting metal compound powder.
【０００８】カップリング剤としては、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、アルミカップリング剤
等が挙げられる。Examples of coupling agents include silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents and the like.
【０００９】カップリング剤としてはその分子構造中の
官能基が樹脂の分子鎖と架橋反応可能な官能基であるも
のが好ましい。該架橋性官能基の具体例としては、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ
基、メルカプト基、ハロゲン基、ビニル基、メタクリロ
イル基、アクリロイル基、シロキシル基、ペルオキシド
基、エポキシ基などが挙げられる。これら官能基のう
ち、カルボキシル基、カルボニル基又はエポキシ基が好
適であり、特にエポキシ基が好適である。The coupling agent is preferably one in which the functional group in its molecular structure is a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with the molecular chain of the resin. Specific examples of the crosslinkable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an amino group, a mercapto group, a halogen group, a vinyl group, a methacryloyl group, an acryloyl group, a siloxyl group, a peroxide group and an epoxy group. . Of these functional groups, a carboxyl group, a carbonyl group or an epoxy group is preferable, and an epoxy group is particularly preferable.
【００１０】シランカップリング剤としては、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン等のビニル基を有するアルコキシシラン；γ
−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリロ
イル基又はアクリロイル基を有するアルコシシラン；γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン等のエポキシ基を有するアルコキシシラン；γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン等のアミノ基を有するアルコキシシラン；γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプ
ト基を有するアルコキシシラン；γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン等のハロゲン基を有するアルコキシシ
ラン；ビニルトリクロルシラン等のビニル基及びハロゲ
ン基を有するシラン；メチルトリアセトキシシラン；な
どが挙げられる。As the silane coupling agent, a vinyl group-containing alkoxysilane such as vinyltriethoxysilane or vinyltris (β-methoxyethoxy) silane; γ
-Alkoxysilane having a methacryloyl group or an acryloyl group such as acryloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; γ
-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and other alkoxysilanes having an epoxy group; γ-
Aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-
β- (Aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and other alkoxysilanes having an amino group; γ
An alkoxysilane having a mercapto group such as mercaptopropyltrimethoxysilane; an alkoxysilane having a halogen group such as γ-chloropropyltrimethoxysilane; a silane having a vinyl group and a halogen group such as vinyltrichlorosilane; methyltriacetoxysilane; And so on.
【００１１】チタンカップリング剤としては、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピ
ルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネー
ト、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイ
ト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホ
スファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオ
キシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフ
ァイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリ
ルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ
（Ｎ−アミドエチルアミノエチル）チタネート、ジクミ
ルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステア
ロイルエチレンチタネートなどが挙げられる。またアル
ミカップリング剤としてはアセトアルコキシアルミニウ
ムジイソプロピレートなどが挙げられる。Titanium coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzene sulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite). ) Titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltrioctanoyl titanate, Isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl Titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tri (N- amidoethyl aminoethyl) titanate, dicumyl phenyloxy acetate titanate, etc. diisostearoyl ethylene titanate. Examples of the aluminum coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate.
【００１２】これらカップリング剤のうち好適なものは
シランカップリング剤であり、特に好適なものはγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
等のエポキシ基を有するアルコキシシランである。カッ
プリング剤はそのままもしくは溶媒に溶解して使用す
る。Among these coupling agents, preferred are silane coupling agents, and particularly preferred are γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and β- (3,4).
-Epoxycyclohexyl) alkoxysilane having an epoxy group such as ethyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. The coupling agent is used as it is or after being dissolved in a solvent.
【００１３】造影性金属化合物粉末は、Ｘ線不透過性の
金属化合物の粉末であり、従来、造影剤として使用され
ていたものである。造影性金属化合物粉末の具体例とし
ては、硫酸バリウム、リン酸バリウム、酸化バリウム、
炭酸バリウム、リン酸カルシウム、硫酸チタン、酸化チ
タン、チタン酸ビスマス、硫化ビスマス、酸化ビスマ
ス、硫化モリブデン、酸化モリブデン、酸化タングステ
ン、硫化タングステンなどが挙げられる。これらのうち
造影性が良好であるので硫酸バリウム、チタン酸ビスマ
スが好適である。The contrast-enhancing metal compound powder is a powder of X-ray opaque metal compound, and has been conventionally used as a contrast agent. Specific examples of the contrasting metal compound powder include barium sulfate, barium phosphate, barium oxide,
Examples thereof include barium carbonate, calcium phosphate, titanium sulfate, titanium oxide, bismuth titanate, bismuth sulfide, bismuth oxide, molybdenum sulfide, molybdenum oxide, tungsten oxide, and tungsten sulfide. Of these, barium sulfate and bismuth titanate are preferable because they have good contrast.
【００１４】造影性金属化合物粉末は、その平均粒子径
が、通常、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜
１μｍである。平均粒子径の小さい粉末では該粉末は凝
集し易くなり樹脂に分散できなくなる。平均粒子径の大
きい粉末では樹脂と粉末との接触面積が小さくなるので
成形体の強度が低下する。The contrasting metal compound powder has an average particle diameter of usually 0.01 to 100 μm, preferably 0.1 to 100 μm.
It is 1 μm. If the powder has a small average particle diameter, the powder tends to aggregate and cannot be dispersed in the resin. In the case of powder having a large average particle diameter, the contact area between the resin and the powder is small, so that the strength of the molded product is reduced.
【００１５】造影性金属化合物粉末に被覆するカップリ
ング剤の量は、カップリング剤が被覆している面積が、
造影性金属化合物粉末のみかけ表面積に対して、通常、
１〜１００％以上、好ましくは５〜１００％になる量で
ある。造影性金属化合物粉末の重量に対するカップリン
グ剤の重量に換算すると、通常、約０．００１〜約１０
重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％である。カ
ップリング剤の被覆量が多くなるに従って医用成形体の
永久伸びが小さくなり且つ強度及び弾性率が高くなって
いくが、被覆量を１０重量％より多くしても成形体の永
久伸びを小さくする度合並びに強度及び弾性率を高くす
る度合が小さくなるので経済的でない。The amount of the coupling agent coated on the contrast-enhancing metal compound powder depends on the area covered by the coupling agent.
The apparent surface area of the contrasting metal compound powder is usually
The amount is 1 to 100% or more, preferably 5 to 100%. When converted into the weight of the coupling agent relative to the weight of the contrast-enhancing metal compound powder, it is usually about 0.001 to about 10
% By weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight. As the coating amount of the coupling agent increases, the permanent elongation of the medical molded product decreases and its strength and elastic modulus increase. However, even if the coating amount exceeds 10% by weight, the permanent elongation of the molded product decreases. It is not economical because the degree and the degree of increasing the strength and elastic modulus are decreased.
【００１６】本発明の造影剤は、その製法により特に限
定されない。通常、造影性金属化合物粉末を前記カップ
リング剤の液または溶液に浸漬して得る。The contrast agent of the present invention is not particularly limited depending on its production method. Usually, the contrasting metal compound powder is obtained by immersing it in a liquid or solution of the coupling agent.
【００１７】カップリング剤に造影性金属化合物粉末を
浸漬する前に、造影性金属化合物粉末をプラズマまたは
コロナの中に放置しておくことによって、カップリング
剤を造影性金属化合物粉末に被覆したときのカップリン
グ剤と造影性金属化合物粉末との結合強度が高くなり、
該方法により得られた造影剤を樹脂に分散させてなる樹
脂組成物中の造影剤と樹脂との親和力が高くなるので、
該組成物を成形してなる成形体の強度等が高くなる。When the coupling agent is coated on the contrasting metal compound powder by leaving the contrasting metal compound powder in plasma or corona before the immersion of the contrasting metal compound powder in the coupling agent. The binding strength between the coupling agent and the contrast-enhancing metal compound powder increases,
Since the affinity between the contrast agent and the resin in the resin composition obtained by dispersing the contrast agent obtained by the method in the resin is high,
The strength and the like of the molded product obtained by molding the composition are increased.
【００１８】造影性金属化合物粉末をカップリング剤に
浸漬した後、乾燥室内に放置し余剰の溶媒等を除き、必
要に応じ加熱する。After the contrast metal compound powder is dipped in the coupling agent, it is left in a drying chamber to remove excess solvent and the like, and heated if necessary.
【００１９】本発明の樹脂組成物は、前記造影剤を樹脂
に分散してなるものである。前記造影剤を分散するのに
適した樹脂としては、不飽和ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタ
ン樹脂、メラミン樹脂、ＥＰＤＭ、スチレン−ブタンジ
エン系共重合体、ポリアミド等が挙げられる。これらの
うち、好適な樹脂は、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリアミド、ポリウレタン及びポリプロピレンである。
なお、造影剤との親和力を高めるために前記樹脂の分子
鎖にカップリング剤の分子構造中に有する架橋性官能基
と反応する官能基を有するものが好ましい。官能基を有
する樹脂としては、エチレン性不飽和カルボン酸無水物
とエチレンもしくはプロピレンとの共重合体、樹脂をコ
ロナもしくはプラズマ中に放置したものなどが挙げられ
る。The resin composition of the present invention comprises the above contrast agent dispersed in a resin. Suitable resins for dispersing the contrast agent include unsaturated polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride,
Acrylic resins, epoxy resins, phenol resins, urethane resins, melamine resins, EPDM, styrene-butanediene-based copolymers, polyamides and the like can be mentioned. Of these, suitable resins include polyethylene, polyvinyl chloride,
Polyamide, polyurethane and polypropylene.
In addition, in order to increase the affinity with the contrast agent, a resin having a functional group that reacts with the crosslinkable functional group in the molecular structure of the coupling agent is preferable in the molecular chain of the resin. Examples of the resin having a functional group include a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride and ethylene or propylene, and a resin left in corona or plasma.
【００２０】造影剤を樹脂に分散するには、通常、ロー
ル、バンバリーミキサー、押出成形機などを用いて樹脂
を練りながら造影剤を添加し分散するか、樹脂の分散液
または溶液に造影剤を添加し分散するなどして行う。In order to disperse the contrast agent in the resin, usually, the contrast agent is added and dispersed while kneading the resin using a roll, a Banbury mixer, an extrusion molding machine, or the contrast agent is added to a dispersion liquid or solution of the resin. Add and disperse.
【００２１】樹脂に分散する造影剤の量は、樹脂１００
重量部に対して、通常、１〜１００重量部、好ましくは
５〜４０重量部である。１重量部未満ではＸ線撮像が不
鮮明になる。逆に１００重量部を超えると樹脂と造影剤
とが均一に混合できなくなる。The amount of contrast agent dispersed in the resin is 100
It is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, based on parts by weight. If it is less than 1 part by weight, X-ray imaging becomes unclear. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, the resin and the contrast agent cannot be uniformly mixed.
【００２２】本発明の医用成形体は、通常、前記樹脂組
成物を押出成形法などの従来公知の成形方法により管形
状、シート形状などに成形するか、造影剤を分散した樹
脂と造影剤を分散していない樹脂とを多層構造になるよ
うに管形状、シート形状に成形するかなどして得ること
ができる。In the medical molded article of the present invention, the resin composition is usually molded into a tubular shape, a sheet shape or the like by a conventionally known molding method such as an extrusion molding method, or a resin in which a contrast agent is dispersed and a contrast agent are formed. It can be obtained by molding the resin which is not dispersed into a tubular shape or a sheet shape so as to have a multilayer structure.
【００２３】本発明の医用成形体は、造影剤を分散して
いない樹脂からなる医用成形体に比べ同程度又はそれ以
上の、永久伸び、強度及び弾性率を有し、しかもＸ線造
影性に優れているので、カテーテル、カニューラ、シー
スイントロデューサーのごときチューブ形状の医用成形
体に好適である。The medical molding of the present invention has a permanent elongation, strength and elastic modulus which are comparable to or higher than those of a medical molding composed of a resin in which a contrast agent is not dispersed, and have an X-ray contrast property. Since it is excellent, it is suitable for tube-shaped medical moldings such as catheters, cannulas, and sheath introducers.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明の造影剤は、その表面にカップリ
ング剤を被覆してなるので、樹脂中に均一に分散しある
いは樹脂を架橋させることができる。該造影剤を分散し
た樹脂からなる医用成形体は、造影剤を分散していない
樹脂からなるものに比べ、その永久伸び、強度及び弾性
率が同程度かまたはそれ以上に優れている。しかも、Ｘ
線撮像が鮮明である。Since the contrast agent of the present invention has a surface coated with a coupling agent, it can be uniformly dispersed in the resin or the resin can be crosslinked. The molded article for medical use made of a resin in which the contrast agent is dispersed has the same or better permanent elongation, strength and elastic modulus than those made of a resin in which the contrast agent is not dispersed. Moreover, X
The line image is clear.
【００２５】[0025]
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、実施例、比較例中の部及び％は重
量基準である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. The parts and% in the examples and comparative examples are based on weight.
【００２６】本実施例において行った評価方法を以下に
示す。 （チューブ強度及び弾性率）チューブをＪＩＳ６３０１
に準拠して、チャック間距離２０ｍｍ、引張速度３００
ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、破断時の引張強度、
５０％伸長時の引張強度を求めた。破断時の強度が大き
い方がチューブ強度が高く、５０％伸長時の引張強度が
大きいほうがチューブ弾性率が高いことを表わす。The evaluation method used in this example is shown below. (Tube strength and elastic modulus) Tube is JIS6301
In accordance with, the distance between chucks is 20 mm and the pulling speed is 300
Tensile test was performed under the condition of mm / min, and the tensile strength at break,
The tensile strength at 50% elongation was determined. The higher the strength at break, the higher the tube strength, and the higher the tensile strength at 50% elongation, the higher the tube elastic modulus.
【００２７】（チューブ永久伸び）チューブの表面に引
張方向に２ｃｍ間隔で標線をマークした。チャック間距
離２０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分、温度２３℃、相
対湿度６５％の条件で、伸度２００％になるまで引っ張
り、その状態で１０分間保持した。除力後１０分間放置
した後、標線の間隔を測定した。引張前後における標線
間隔の差を、引張前の標線間隔（２ｃｍ）に対する比
（％）で求め、永久伸びとした。(Tube Permanent Elongation) Marks were marked on the surface of the tube at intervals of 2 cm in the pulling direction. Under the conditions of a distance between chucks of 20 mm, a pulling speed of 500 mm / min, a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%, the film was pulled to an elongation of 200% and kept in that state for 10 minutes. After leaving for 10 minutes after removing the force, the distance between the marked lines was measured. The difference between the marked line intervals before and after the pulling was determined by the ratio (%) to the marked line interval before the pulling (2 cm), which was taken as the permanent elongation.
【００２８】（Ｘ線撮像の鮮明性）Ｘ線透視装置（ＫＴ
Ｍ−２００９、東芝メディカル社製）を用いて、感電圧
７０ｋＶ、強度４ｍＡ・秒の条件でチューブから１ｍ離
れた位置より撮影を行い、以下の基準で評価した。 ○・・・撮像が明瞭である。 △・・・撮像が不明瞭である。 ×・・・撮像が表われない。(Sharpness of X-ray imaging) X-ray fluoroscope (KT
M-2009, manufactured by Toshiba Medical Co., Ltd.) was photographed from a position 1 m away from the tube under the conditions of a voltage-sensing voltage of 70 kV and an intensity of 4 mA · sec, and evaluated according to the following criteria. ○: Imaging is clear. Δ: Imaging is unclear. ×: No image appears.
【００２９】実施例１ プラズマ中に１２時間放置した平均粒子径１μｍの硫酸
バリウム粉末１００部をγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン１０％トルエン溶液に１時間浸漬した
後、吸引ろ過器でトルエン溶液と粉末を分離し、７０℃
の恒温器中に３時間放置してγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランを０．９３重量％被覆した硫酸バリ
ウム粉末からなる造影剤を得た。Example 1 100 parts of barium sulfate powder having an average particle size of 1 μm which had been left in plasma for 12 hours was immersed in a 10% toluene solution of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane for 1 hour, and then a toluene solution was filtered with a suction filter. And powder are separated, 70 ℃
It was left in the incubator for 3 hours to obtain a contrast agent composed of barium sulfate powder coated with 0.93% by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
【００３０】硬度５５Ｄのポリエーテル系ポリウレタン
１００部に前記造影剤３０部を押出成形機を用いて分散
し、ダイス温度１７０℃で０．２ｍｍ厚、外径２．５ｍ
ｍのチューブ（医用成形体）を形成した。チューブの評
価結果を表１に示した。30 parts of the contrast agent was dispersed in 100 parts of polyether polyurethane having a hardness of 55D using an extrusion molding machine, and the die temperature was 170 ° C., the thickness was 0.2 mm, and the outer diameter was 2.5 m.
m tube (medical molded article) was formed. The tube evaluation results are shown in Table 1.
【００３１】実施例２〜７及び比較例１〜４ 表１及び表２に示す金属化合物の粉末又はシランカップ
リング剤を用いて実施例１と同様にして造影剤を得、実
施例１と同様にして０．２ｍｍ厚、外径２．５ｍｍのチ
ューブを得た。これらチューブの評価結果を表１及び表
２に示した。Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 Contrast agents were obtained in the same manner as in Example 1 using the powders of metal compounds shown in Tables 1 and 2 or silane coupling agents, and obtained in the same manner as in Example 1. A tube having a thickness of 0.2 mm and an outer diameter of 2.5 mm was obtained. The evaluation results of these tubes are shown in Tables 1 and 2.
【００３２】[0032]
【表１】[Table 1]
【００３３】表１から該造影性金属化合物粉末を分散し
ていない樹脂からなるチューブ（比較例１）はＸ線造影
性がないことがわかる。シランカップリング剤を被覆し
ていない造影性金属化合物粉末からなる造影剤を分散し
た樹脂からなるチューブ（比較例４）は、Ｘ線造影性が
あるけれども、永久伸びが大きく、また強度及び弾性が
低いことがわかる。これに対して、シランカップリング
剤を被覆した造影性金属化合物粉末からなる造影剤を分
散した樹脂からなるチューブ（実施例）は、Ｘ線造影性
を有し、永久伸びが小さく、強度及び弾性が高いことが
わかる。It can be seen from Table 1 that the tube (Comparative Example 1) made of a resin in which the contrast metal compound powder is not dispersed has no X-ray contrast. A tube (Comparative Example 4) made of a resin in which a contrast agent composed of a contrast-enhancing metal compound powder not coated with a silane coupling agent is dispersed (Comparative Example 4) has X-ray contrast, but has a large permanent elongation and a high strength and elasticity. It turns out to be low. On the other hand, a tube (Example) made of a resin in which a contrast agent made of a contrast-enhancing metal compound powder coated with a silane coupling agent is dispersed has X-ray contrast properties, a small permanent elongation, strength and elasticity. It turns out that is high.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7044806AJPH08215301A (en) | 1995-02-09 | 1995-02-09 | Contrast agent and medical molded body |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7044806AJPH08215301A (en) | 1995-02-09 | 1995-02-09 | Contrast agent and medical molded body |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08215301Atrue JPH08215301A (en) | 1996-08-27 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7044806APendingJPH08215301A (en) | 1995-02-09 | 1995-02-09 | Contrast agent and medical molded body |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08215301A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004202228A (en)* | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Merck Patent Gmbh | Cement for bone having improved mechanical physical property and production method thereof |
| US6849673B2 (en) | 2003-07-02 | 2005-02-01 | J. M. Huber Corporation | Film forming coating composition containing surface treated barium sulfate, and methods of use |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004202228A (en)* | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Merck Patent Gmbh | Cement for bone having improved mechanical physical property and production method thereof |
| US6849673B2 (en) | 2003-07-02 | 2005-02-01 | J. M. Huber Corporation | Film forming coating composition containing surface treated barium sulfate, and methods of use |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date:20031217 |