【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、主としてホットメルト
接着剤として使用される接着性組成物及び接着性組成物
の製造方法に関し、さらに詳しくは、特にパルプ、パル
プ繊維の圧縮体、紙製品等のセルロース繊維製品の接着
に好適で、湿潤時にも十分な接着性を示す接着剤として
使用される接着性組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive composition mainly used as a hot-melt adhesive and a method for producing the adhesive composition, and more particularly to pulp, compressed pulp fibers, paper products and the like. The present invention relates to an adhesive composition suitable for adhering cellulose fiber products, which is used as an adhesive showing sufficient adhesion even when wet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ホットメルト接着剤は、熱可塑性ブロッ
ク共重合体（例えばスチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体）を主成分としたゴム系のものと合成オ
レフィン（例えば、エチレン−プロピレン−ブテン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等）を主成分とし
たオレフィン系のものが使用されてきた。特に、高凝集
力と耐クリープ性が必要とされる部位については、ゴム
系のものが多く使用されていた（特開平４−３５１６８
９号公報）。2. Description of the Related Art Hot melt adhesives are rubber-based ones containing a thermoplastic block copolymer (for example, styrene-isoprene-styrene block copolymer) as a main component and a synthetic olefin (for example, ethylene-propylene-butene copolymer). Olefins based on polymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc.) have been used. In particular, rubber-based materials were often used for parts requiring high cohesive strength and creep resistance (Japanese Patent Laid-Open No. 4-35168).
No. 9).
【０００３】しかしながら、ゴム系のものは、セルロ
ース等の極性基を有する被着体に対しては親和性が低
い、ゴム弾性を有するので、柔らかい被着体（例え
ば、パルプのようなもの）には、圧着時に圧力が逃げる
ためアンカー効果やフック効果による接着のような物理
的接着さえも難しいことが多かった。通常このような接
着剤を柔らかい被着体の接着に使用した場合、被着体の
破壊強度が低いこともあり、乾燥時では実用に耐える接
着強度を得ることができるものの、湿潤時では、接着強
度が著しく低下してしまうという欠点があった。However, the rubber-based material has a low elasticity with respect to an adherend having a polar group such as cellulose and has rubber elasticity, so that it is suitable for a soft adherend (such as pulp). In many cases, the pressure escaped during the pressure bonding, and even physical adhesion such as adhesion by the anchor effect or the hook effect was often difficult. Usually, when such an adhesive is used for bonding a soft adherend, the breaking strength of the adherend may be low, and although a bonding strength that can withstand practical use can be obtained when dry, but when wet There was a drawback that the strength was significantly reduced.
【０００４】また、特に被着体がセルロース繊維製品や
色が透けて見えるようなものの場合は、ホットメルト接
着剤自身の色や加熱による色調の変化が美観を損ねるた
め、問題となる場合もあった。[0004] In particular, when the adherend is a cellulose fiber product or the one in which the color can be seen through, the change in the color tone of the hot melt adhesive itself or the color tone due to heating impairs the aesthetic appearance, which may cause a problem. It was
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑みてなされたものであり、その目的は、セルロー
ス質製品同士、あるいはセルロース質製品と他の物質
（例えば、不織布、オレフィン製シート、オレフィン製
フィルム等の合成樹脂製品）との接着時において、特
に、湿潤時のセルロース質製品に対する接着性が改善さ
れた接着性組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to make cellulosic products or cellulosic products and other substances (for example, non-woven fabric, olefin product). An object of the present invention is to provide an adhesive composition having improved adhesiveness to a cellulosic product, particularly when wet with a synthetic resin product such as a sheet or an olefin film).
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するため鋭意検討した結果、ゴム系接着剤としてカ
ルボキシル基等の官能基を有するブロック共重合体を使
用することにより、セルロース質の物品に対する特に湿
潤時における接着性が著しく改善されることを見出した
ものである。また、従来、カルボキシル基等の官能基を
有するブロック共重合体を使用した接着剤は、オレフィ
ン系合成樹脂と他の合成樹脂との積層体を製造するため
の接着；紙、木材のようなセルロース類、金属などの各
種の極性物質とオレフィン系合成樹脂との接着（以上、
特公昭６２−２１０３７号公報）やガスケット材料（特
開平４−１１０３８１号公報）として検討されていたも
のであるが、これにプロセスオイルあるいはプロセスオ
イルと粘着付与樹脂を適度の量添加することによって、
弾性や粘性等の固体物性を最適に調整し、特にセルロー
ス質の物品に対する固体物性や湿潤時接着強度を向上で
きることを見出したものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of extensive studies to solve the above-mentioned problems, the present invention shows that a cellulosic material can be obtained by using a block copolymer having a functional group such as a carboxyl group as a rubber adhesive. It has been found that the adhesion to the article, especially when wet, is significantly improved. Further, conventionally, an adhesive using a block copolymer having a functional group such as a carboxyl group is an adhesive for producing a laminate of an olefinic synthetic resin and another synthetic resin; cellulose such as paper and wood. Adhesion of various polar substances such as metal and metal with olefinic synthetic resin (above,
Japanese Patent Publication No. 62-21037) and a gasket material (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-110381) have been studied, but by adding an appropriate amount of process oil or process oil and tackifying resin thereto,
It has been found that the solid physical properties such as elasticity and viscosity can be optimally adjusted, and especially the solid physical properties and the adhesive strength when wet with respect to a cellulosic article can be improved.
【０００７】すなわち、本発明１の接着性組成物は、下
記一般式よりなる群から選ばれる少なくとも１つのブロ
ック共重合体が変性されて、１分子中に少なくとも１つ
のカルボキシル基を有するか、もしくはその酸価が１以
上とされた変性ブロック共重合体を含む熱可塑性ブロッ
ク共重合体１００重量部、プロセスオイル５〜５００重
量部及び粘着付与樹脂５０〜８００重量部とからなる。 （Ａ−Ｂ）ｍＸ、（Ａ−Ｂ）n、Ａ（Ｂ−Ａ）n （式中、Ａはビニル芳香族炭化水素重合体ブロック、Ｂ
はガラス転移温度３０℃以下の重合体ブロック、ｎは自
然数、ｍは自然数、Ｘはｍ個の重合鎖が結合している多
官能性化合物残査）。That is, in the adhesive composition of the present invention 1, at least one block copolymer selected from the group consisting of the following general formulas is modified to have at least one carboxyl group in one molecule, or It comprises 100 parts by weight of a thermoplastic block copolymer containing a modified block copolymer having an acid value of 1 or more, 5 to 500 parts by weight of process oil, and 50 to 800 parts by weight of tackifying resin. (AB) mX, (AB)n , A (BA)n (In the formula, A is a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block, B
Is a polymer block having a glass transition temperature of 30 ° C. or lower, n is a natural number, m is a natural number, and X is a polyfunctional compound residue in which m polymer chains are bonded).
【０００８】まず、本発明１に使用される上記熱可塑性
ブロック共重合体について説明する。First, the thermoplastic block copolymer used in the present invention 1 will be described.
【０００９】上記熱可塑性ブロック共重合体は、上記一
般式よりなるブロック共重合体を変性してなる変性ブロ
ック共重合体を含む。該ブロック共重合体の一般式にお
いて、Ａはビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを表す
が、例えば、スチレン重合体又はスチレン誘導体の重合
体のブロックが挙げられる。The thermoplastic block copolymer includes a modified block copolymer obtained by modifying the block copolymer having the above general formula. In the general formula of the block copolymer, A represents a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block, and examples thereof include a block of a styrene polymer or a polymer of a styrene derivative.
【００１０】Ｂはガラス転移温度３０℃以下の重合体ブ
ロックを表すが、例えば、ポリブタジエン又はその完全
もしくは部分水素添加物、ポリイソプレン又はその完全
もしくは部分水素添加物、イソプレン−ブタジエン共重
合体又はその完全もしくは部分水素添加物のブロックが
挙げられる。B represents a polymer block having a glass transition temperature of 30 ° C. or lower, and examples thereof include polybutadiene or a completely or partially hydrogenated product thereof, polyisoprene or a completely or partially hydrogenated product thereof, an isoprene-butadiene copolymer or a product thereof. Blocks of complete or partial hydrogenation can be mentioned.
【００１１】ｎは自然数であるが、好ましくは１０以下
程度である。ｍも自然数であるが、好ましくは２〜４で
ある、Ｘはｍ個の重合鎖が結合している多官能性化合物
残査である。Although n is a natural number, it is preferably about 10 or less. m is also a natural number, but is preferably 2 to 4. X is a residual polyfunctional compound in which m polymer chains are bonded.
【００１２】上記変性ブロック共重合体は、上記一般式
で表される熱可塑性ブロック共重合体が変性されて、１
分子中に少なくとも１つのカルボキシル基を有するか、
もしくはその酸価が１以上とされているものである。The modified block copolymer is obtained by modifying the thermoplastic block copolymer represented by the above general formula to 1
Has at least one carboxyl group in the molecule,
Alternatively, it has an acid value of 1 or more.
【００１３】カルボキシル基は、例えば、前記熱可塑性
ブロック共重合体に不飽和カルボン酸もしくは不飽和カ
ルボン酸無水物をグラフト変性することにより導入され
る。グラフト変性に使用されるカルボン酸もしくは不飽
和カルボン酸無水物としては、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、ケイ皮
酸、ビニル酢酸等が挙げられ、これらは単独でも混合し
てでも使用できる。The carboxyl group is introduced, for example, by graft-modifying the thermoplastic block copolymer with an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid anhydride. Examples of the carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid anhydride used for the graft modification include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, sorbic acid, cinnamic acid. , Vinyl acetic acid, etc., and these may be used alone or in combination.
【００１４】上記酸価とは、変性ブロック共重合体１ｇ
を中和するのに必要な酢酸ナトリウムの消費量（ｍｇ）
のことをいう。The above acid value means 1 g of the modified block copolymer.
Amount of sodium acetate required to neutralize water (mg)
I mean.
【００１５】上記熱可塑性ブロック共重合体には、変性
ブロック共重合体の他に変性前の上記ブロック共重合体
もしくはその他のブロック共重合体が含まれていてもよ
い。変性ブロック共重合体と、変性前の上記ブロック共
重合体もしくはその他のブロック共重合体との配合比率
は、変性ブロック共重合体の変性度にもよるが、１：３
〜２：１である。変性ブロック共重合体の配合割合が多
いと初期の色調改善の効果が低下し、配合割合が低いと
セルロース質の物品に対する湿潤時接着強度が低下す
る。In addition to the modified block copolymer, the thermoplastic block copolymer may contain the above block copolymer before modification or another block copolymer. The mixing ratio of the modified block copolymer to the above block copolymer before modification or the other block copolymer depends on the modification degree of the modified block copolymer, but is 1: 3.
~ 2: 1. If the blending ratio of the modified block copolymer is high, the effect of improving the initial color tone is lowered, and if the blending ratio is low, the wet adhesive strength to the cellulosic article is lowered.
【００１６】上記ブロック共重合体及び変性ブロック共
重合体並びにその製造方法の詳細な例としては、特公昭
６２−２１０３７号公報に記載されているものが挙げら
れる。Detailed examples of the above block copolymers and modified block copolymers and methods for producing the same include those described in JP-B-62-21037.
【００１７】本発明１に使用されるプロセスオイルとし
ては、通常の合成ゴムの軟化剤として用いられるパラフ
ィン系オイル、ナフテン系オイルまたはアロマ系オイル
のいずれをも用いることができ、あるいはこれらの混合
物を用いることもできる。得られる接着性組成物の色調
を（被着体へ塗布した場合の美観を）良好にするために
は、パラフィンオイルが特に好ましい。As the process oil used in the present invention 1, any of paraffinic oil, naphthenic oil and aroma oil which are commonly used as a softening agent for synthetic rubber can be used, or a mixture thereof can be used. It can also be used. Paraffin oil is particularly preferable in order to improve the color tone (aesthetic appearance when applied to an adherend) of the obtained adhesive composition.
【００１８】上記プロセスオイルは、熱可塑性ブロック
共重合体１００重量部に対して、５〜５００重量部の割
合で使用される。プロセスオイルの割合が低くなると、
溶融粘度が高くなり精密な塗工が行えなくなるととも
に、被着体に対する濡れ性や食い込みが不足し、十分な
接着力が得られなくなり、高くなると凝集力が低下す
る。また、プロセスオイルの使用量は、変性熱可塑性ブ
ロック共重合体の分子量が非常に小さく、その溶融粘度
が小さい場合は少なくてよい。The above process oil is used in an amount of 5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer. When the proportion of process oil becomes low,
The melt viscosity becomes high and precise coating cannot be performed, and the wettability and bite into the adherend become insufficient, and sufficient adhesive force cannot be obtained. When the melt viscosity becomes high, the cohesive force decreases. The amount of the process oil used may be small when the molecular weight of the modified thermoplastic block copolymer is very small and the melt viscosity thereof is small.
【００１９】本発明１に使用される粘着付与樹脂として
は、ロジン、安定化ロジン、水添石油樹脂、水添テルペ
ン樹脂、テルペン−石油樹脂の共重合体等、一般に使用
される粘着付与樹脂のいずれも使用可能である。The tackifying resin used in the present invention 1 is a commonly used tackifying resin such as rosin, stabilized rosin, hydrogenated petroleum resin, hydrogenated terpene resin, terpene-petroleum resin copolymer and the like. Both can be used.
【００２０】上記粘着付与樹脂は、熱可塑性ブロック共
重合体１００重量部に対して、５０〜８００重量部の割
合で使用される。粘着付与樹脂の割合が低くなると、得
られる接着剤の硬度が不足し、多くなると、脆くなる。The tackifying resin is used in an amount of 50 to 800 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer. When the ratio of the tackifying resin is low, the hardness of the adhesive obtained is insufficient, and when it is high, the adhesive becomes brittle.
【００２１】本発明２の接着性組成物は、本発明１記載
の熱可塑性ブロック共重合体１００重量部及び本発明１
記載のプロセスオイル５〜５０重量部とからなる。The adhesive composition of the second aspect of the present invention comprises 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer according to the first aspect of the present invention and the first aspect of the present invention.
5 to 50 parts by weight of the indicated process oil.
【００２２】本発明２の接着性組成物の特徴は、湿潤時
のセルロース質製品に対する接着性が改善された接着性
組成物である点と共に、温度に依存する性状、物性の変
化が少なく、特に低温特性が良好な上、柔軟さを保てる
ので風合いがよい点である。また、本発明１の接着性組
成物は従来のゴム系粘着剤に比べて粘着性が低いもので
あるが、本発明２の接着性組成物は、さらに粘着性が低
い。従って、粘着性を特に必要としない用途の接着剤と
して好適であり、例えば、接着剤が直接皮膚に触れるよ
うな用途において、皮膚を刺激しないので、好適に使用
される。The characteristic of the adhesive composition of the present invention 2 is that the adhesive composition has an improved adhesiveness to a cellulosic product when wet, and there is little change in properties and physical properties depending on temperature. It has good low-temperature characteristics, and can maintain flexibility, so it has a good texture. Further, the adhesive composition of the present invention 1 has lower adhesiveness than the conventional rubber-based adhesive, but the adhesive composition of the present invention 2 has even lower adhesiveness. Therefore, it is suitable as an adhesive for applications where tackiness is not particularly required. For example, in applications where the adhesive directly touches the skin, it is suitable because it does not irritate the skin.
【００２３】本発明２においてプロセスオイルは、熱可
塑性ブロック共重合体１００重量部に対して５〜５０重
量部の割合で使用される。プロセスオイルの割合が低く
なると、溶融粘度が高くなり精密な塗工が行えなくなる
とともに、被着体に対する濡れ性や食い込みが不足し、
十分な接着力が得られなくなり、高くなると、得られる
接着剤の凝集力が低下する。In the present invention 2, the process oil is used in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer. If the proportion of process oil is low, the melt viscosity will be high and precise coating will not be possible, and the wettability and bite into the adherend will be insufficient,
When sufficient adhesive force cannot be obtained and becomes high, the cohesive force of the obtained adhesive decreases.
【００２４】本発明１及び２の好ましい実施態様として
は、得られる接着性組成物の色調を（被着体へ塗布した
場合の美観を）良好にするために、接着性組成物中に、
ヒンダードフェノール系１次酸化防止剤とホスファイト
系２次酸化防止剤がそれぞれ０．１〜０．６重量％含有
されている。In a preferred embodiment of the first and second aspects of the present invention, in order to improve the color tone of the obtained adhesive composition (aesthetic appearance when applied to an adherend), the adhesive composition contains:
Each of the hindered phenol primary antioxidant and the phosphite secondary antioxidant is contained in an amount of 0.1 to 0.6% by weight.
【００２５】上記ヒンダードフェノール系１次酸化防止
剤と上記ホスファイト系２次酸化防止剤は、接着性組成
物中にそれぞれ０．１〜０．６重量％配合されるが、そ
の範囲内でヒンダードフェノール系１次酸化防止剤：ホ
スファイト系２次酸化防止剤＝１：４〜４：１、好まし
くは１：２〜２：１で配合される。上記範囲を越えると
酸化防止剤が分離析出し易くなり得られる接着性組成物
の劣化を促進することになる。上記範囲未満だと、接着
性組成物の色調改善の効果がでない。The hindered phenol-based primary antioxidant and the phosphite-based secondary antioxidant are added to the adhesive composition in an amount of 0.1 to 0.6% by weight, respectively, within the range. Hindered phenol primary antioxidant: phosphite secondary antioxidant = 1: 4 to 4: 1, preferably 1: 2 to 2: 1. When the amount exceeds the above range, the antioxidant is likely to be separated and deposited, which accelerates the deterioration of the obtained adhesive composition. When it is less than the above range, the effect of improving the color tone of the adhesive composition is not obtained.
【００２６】本発明１及び２の接着性組成物には、さら
に必要に応じて、例えばヒンダードフェノール系やホス
ファイト系以外の熱安定剤、老化防止剤、ベンゾトリア
ゾール系等の紫外線吸収剤、充填剤、顔料等通常使用さ
れる各種の添加剤を加えてもよい。The adhesive compositions of the present inventions 1 and 2 may further include, if necessary, heat stabilizers other than hindered phenol-based and phosphite-based heat stabilizers, antiaging agents, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and the like. Various commonly used additives such as fillers and pigments may be added.
【００２７】本発明１及び２の接着性組成物は、熱可塑
性ブロック共重合体、プロセスオイル、及び粘着付与樹
脂及び酸化防止剤を所定量秤量し、適宜混合、加熱して
ゴム溶解温度１３０℃〜２２０℃にて攪拌して製造され
る。それを加熱混合攪拌して製造される。混合攪拌に
は、通常のミキサ−の他に必要に応じてロール、バンバ
リーミキサー、ニーダー又は押出機等が使用される。本
発明１及び２の接着性組成物の製造方法として好ましい
実施態様としては、熱可塑性ブロック共重合体、プロセ
スオイル及び粘着付与樹脂及び酸化防止剤を所定量秤量
し、ゴム溶解温度を１６０℃〜２２０℃に設定して一定
時間混練するものである。ゴム溶解温度が１６０℃より
低いと、低粘度性を維持した状態での低粘着性や高硬度
の性状の発現が難しくなり、２２０℃を越えると原料の
加熱劣化が顕著となり接着物性が悪くなる。混練時間
は、１６０℃程度であれば５０分、１８０℃なら４０分
程度、２００℃なら３５程度が好ましい。混練時間は、
長いほど低粘着、高硬度の性能物性が顕著となるが、一
方熱劣化は激しくなる。In the adhesive compositions of the present inventions 1 and 2, the thermoplastic block copolymer, the process oil, the tackifying resin and the antioxidant are weighed in predetermined amounts, appropriately mixed and heated to obtain a rubber melting temperature of 130 ° C. It is manufactured by stirring at 220 ° C. It is manufactured by heating, mixing and stirring. For mixing and stirring, a roll, a Banbury mixer, a kneader, an extruder or the like may be used, if necessary, in addition to an ordinary mixer. As a preferred embodiment of the method for producing the adhesive composition of the present inventions 1 and 2, a thermoplastic block copolymer, a process oil, a tackifying resin, and an antioxidant are weighed in predetermined amounts and a rubber melting temperature of 160 ° C. to It is set to 220 ° C. and kneaded for a certain period of time. When the rubber melting temperature is lower than 160 ° C, it becomes difficult to develop properties such as low tackiness and high hardness while maintaining low viscosity, and when it exceeds 220 ° C, heat deterioration of the raw material becomes remarkable and adhesive properties deteriorate. . The kneading time is preferably 50 minutes at 160 ° C., 40 minutes at 180 ° C., and 35 at 200 ° C. The kneading time is
The longer the length, the more remarkable the low-adhesion and high-hardness performance properties are, but the more the heat deterioration becomes severe.
【００２８】本発明の接着性組成物は、必ずしもホット
メルト接着剤としてだけ利用されるわけではなく、通常
の溶剤型の接着剤としても利用可能である。この場合
は、本発明の接着性組成物に溶剤を添加し、混合攪拌し
て溶解すればよい。The adhesive composition of the present invention can be used not only as a hot melt adhesive but also as an ordinary solvent type adhesive. In this case, a solvent may be added to the adhesive composition of the present invention, and the mixture may be mixed, stirred and dissolved.
【００２９】[0029]
【作用】本発明１及び２の接着性組成物は、通常のゴム
系粘接着剤としての特性を有し、その上、カルボキシル
基が導入されたことにより、セルロース等の極性基を持
つものとの密着性に優れ、水等の極性物質の存在下にお
ける接着性が著しく改善される。更に、軟化剤として働
くプロセスオイルあるいはプロセスオイルと粘着付与樹
脂が特定量添加されているので、セルロース質の物品に
対する湿潤時接着強度が向上する。The adhesive compositions of the present inventions 1 and 2 have properties as ordinary rubber-based adhesives and, in addition, have a polar group such as cellulose due to the introduction of a carboxyl group. It has excellent adhesiveness with and significantly improves the adhesiveness in the presence of polar substances such as water. Furthermore, since a specific amount of the process oil acting as a softening agent or the process oil and the tackifying resin is added, the wet adhesive strength to the cellulosic article is improved.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、この発明の実施例および比較例を示
す。実施例１ スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共
重合体の変性品（旭化成社製、商品名「タフテック Ｍ
１９１３」。これは、Ａがポリスチレンブロック、Ｂが
ポリブタジエンブロックからなる実質的にＡ−Ｂ−Ａブ
ロック共重合体が水素添加されたものに、不飽和カルボ
ン酸が導入された構造のものであり、その酸価は１０で
ある。また、上記Ｂブロックのみからなる重合体ブロッ
クのガラス転移温度は約−５７℃である。）１００重量
部、パラフィン系オイル（出光興産化学社製、商品名
「ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０」）１００重量
部、粘着付与樹脂として水添脂環族飽和炭化水素樹脂
（荒川化学社製、商品名「アルコン Ｍ−１００」）３
００重量部からなる配合物を、接着剤配合物Ａとする。
この接着剤配合物Ａに、熱安定剤としてヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤ペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］（チバガイギー社製、商品名「イ
ルガノックス１０１０」）１．８重量部を容器に入れ、
１６０〜１８０℃に加熱しながら、１５０分間、ミキサ
ーで混合して接着性組成物を製造した。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below.Example 1 Modified product of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei, trade name "Tuftec M
1913 ". This has a structure in which an unsaturated carboxylic acid is introduced into a substantially hydrogenated ABA block copolymer in which A is a polystyrene block and B is a polybutadiene block. The price is 10. Further, the glass transition temperature of the polymer block consisting of only the B block is about -57 ° C. ) 100 parts by weight, paraffinic oil (made by Idemitsu Kosan Chemical Co., Ltd., trade name "Diana Process Oil PW-90") 100 parts by weight, hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin as a tackifying resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., product Name "Arcon M-100") 3
A formulation consisting of 100 parts by weight is referred to as an adhesive formulation A.
Into this adhesive formulation A, a hindered phenolic antioxidant pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate] as a heat stabilizer (Ciba Geigy, trade name (Irganox 1010)) 1.8 parts by weight are put in a container,
The adhesive composition was manufactured by mixing with a mixer for 150 minutes while heating at 160 to 180 ° C.
【００３１】実施例２ スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共
重合体の変性品（旭化成社製、商品名「タフテック Ｍ
Ｘ−０７３」。これは、Ａがポリスチレンブロック、Ｂ
がポリブタジエンブロックからなる実質的にＡ−Ｂ−Ａ
ブロック共重合体が水素添加されたものに、不飽和カル
ボン酸が導入された構造のものであり、その酸価は約７
である。また、上記Ｂブロックのみからなる重合体ブロ
ックのガラス転移温度は約−５７℃である。）１００重
量部、プロセスオイル（シェル・ケミカル・カンパニー
社製、商品名「シェルフレックス３７１Ｎ」）６０重量
部、粘着付与樹脂として水添脂環族飽和炭化水素樹脂
（荒川化学社製、商品名「アルコン Ｍ−１００」）２
４０重量部からなる配合物を、接着剤配合物Ｂとする。
この接着剤配合物Ｂに、熱安定剤としてヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名「イル
ガノックス１０１０」）１．２重量部を容器に入れ、実
施例１と同様にして混合して接着性組成物を製造した。Example 2 Modified product of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei, trade name "Tuftec M"
X-073 ". This is A is polystyrene block, B
Substantially consisting of polybutadiene blocks A-B-A
It has a structure in which an unsaturated carboxylic acid is introduced into a hydrogenated block copolymer, and its acid value is about 7
Is. Further, the glass transition temperature of the polymer block consisting of only the B block is about -57 ° C. ) 100 parts by weight, process oil (manufactured by Shell Chemical Company, trade name "Shelflex 371N") 60 parts by weight, hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin as tackifying resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name " Archon M-100 ") 2
A formulation composed of 40 parts by weight is referred to as an adhesive formulation B.
1.2 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant (manufactured by Ciba Geigy, trade name “Irganox 1010”) as a heat stabilizer was added to this adhesive composition B in a container and mixed in the same manner as in Example 1. To produce an adhesive composition.
【００３２】実施例３ スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共
重合体の変性品（旭化成社製、商品名「タフテック Ｍ
Ｘ−０７３」。これは、Ａがポリスチレンブロック、Ｂ
がポリブタジエンブロックからなる実質的にＡ−Ｂ−Ａ
ブロック共重合体が水素添加されたものに、不飽和カル
ボン酸が導入された構造のものであり、その酸価は約７
である。また、上記Ｂブロックのみからなる重合体ブロ
ックのガラス転移温度は約−５７℃である。）１００重
量部、プロセスオイル（シェル・ケミカル・カンパニー
社製、商品名「シェルフレックス３７１Ｎ」）４５重量
部からなる配合物を、接着剤配合物Ｃとする。この接着
剤配合物Ｃに、熱安定剤としてヒンダードフェノール系
酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名「イルガノック
ス１０１０」）１．２重量部を容器に入れ、実施例１と
同様にして混合して接着性組成物を製造した。Example 3 Modified product of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name "Tuftec M")
X-073 ". This is A is polystyrene block, B
Substantially consisting of polybutadiene blocks A-B-A
It has a structure in which an unsaturated carboxylic acid is introduced into a hydrogenated block copolymer, and its acid value is about 7
Is. Further, the glass transition temperature of the polymer block consisting of only the B block is about -57 ° C. ) Adhesive formulation C is a formulation consisting of 100 parts by weight and 45 parts by weight of process oil (manufactured by Shell Chemical Company, trade name "Shelflex 371N"). 1.2 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant (manufactured by Ciba-Geigy, trade name “Irganox 1010”) as a heat stabilizer was added to this adhesive composition C in a container and mixed in the same manner as in Example 1. To produce an adhesive composition.
【００３３】実施例４ スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共
重合体の変性品（旭化成社製、商品名「タフテック Ｍ
Ｘ−０７３」。これは、Ａがポリスチレンブロック、Ｂ
がポリブタジエンブロックからなる実質的にＡ−Ｂ−Ａ
ブロック共重合体が水素添加されたものに、不飽和カル
ボン酸が導入された構造のものであり、その酸価は約７
である。また、上記Ｂブロックのみからなる重合体ブロ
ックのガラス転移温度は約−５７℃である。）１３重量
部、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロッ
ク共重合体（旭化成社製、商品名「タフテック Ｈ１０
３１」。これは、Ａがポリスチレンブロック、Ｂがポリ
ブタジエンブロックからなる実質的にＡ−Ｂ−Ａブロッ
ク共重合体が水素添加されたもの）１２重量部、パラフ
ィン系オイル（出光興産化学社製、商品名「ダイアナプ
ロセスオイル ＰＷ−９０」）１５重量部、粘着付与樹
脂として水添脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製、
商品名「アルコン Ｍ−１００」）６０重量部からなる
配合物を、接着剤配合物Ｄとする。この接着剤配合物Ｄ
に、熱安定剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤
（チバガイギー社製、商品名「イルガノックス１０１
０」）０．３重量部を容器に入れ、実施例１と同様にし
て混合して接着性組成物を製造した。Example 4 Modified product of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Tuftec M")
X-073 ". This is A is polystyrene block, B
Substantially consisting of polybutadiene blocks A-B-A
It has a structure in which an unsaturated carboxylic acid is introduced into a hydrogenated block copolymer, and its acid value is about 7
Is. Further, the glass transition temperature of the polymer block consisting of only the B block is about -57 ° C. ) 13 parts by weight, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei, trade name "Tuftec H10
31 ”. This is 12 parts by weight of paraffin-based oil (made by Idemitsu Kosan Kagaku Co., Ltd., trade name: "A" is a polystyrene block and B is a polybutadiene block and is essentially hydrogenated from an ABA block copolymer). Diana Process Oil PW-90 ") 15 parts by weight, hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin as a tackifying resin (manufactured by Arakawa Chemical Co.,
Adhesive composition D is a composition consisting of 60 parts by weight of the product name "ALCON M-100"). This adhesive formulation D
In addition, as a heat stabilizer, a hindered phenolic antioxidant (manufactured by Ciba-Geigy, trade name “IRGANOX 101
0 ") 0.3 part by weight was placed in a container and mixed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive composition.
【００３４】比較例１ スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共
重合体（旭化成社製、商品名「タフテック Ｈ１０４
１」。これは、Ａがポリスチレンブロック、Ｂがポリブ
タジエンブロックからなる実質的にＡ−Ｂ−Ａブロック
共重合体が水素添加されたものである。また、上記Ｂブ
ロックのみからなる重合体ブロックのガラス転移温度は
約−５５℃である。）１００重量部、パラフィンオイル
（出光石油化学社製、商品名「ダフニーオイル ＰＷ−
９０」）１００重量部、粘着付与樹脂として水添脂環族
飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名「アルコン
Ｐ−１００」）３００重量部及び熱安定剤としてヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤（チバガイギー社製、商品
名「イルガノックス１０１０」）１．５重量部を容器に
入れ、実施例１と同様にして混合して接着性組成物を製
造した。Comparative Example 1 Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name "Tuftec H104"
1 ”. This is a substantially hydrogenated ABA block copolymer in which A is a polystyrene block and B is a polybutadiene block. Further, the glass transition temperature of the polymer block consisting of only the B block is about -55 ° C. ) 100 parts by weight, paraffin oil (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name "Daphne Oil PW-
90 ") 100 parts by weight, hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin as a tackifying resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name" ALCON "
P-100 ") and 300 parts by weight and 1.5 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant (Ciba Geigy, trade name" Irganox 1010 ") as a heat stabilizer were placed in a container and treated in the same manner as in Example 1. The adhesive composition was prepared by mixing.
【００３５】比較例２ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポン社製、商
品名「エバフレックス２１０」）１００重量部、パラフ
ィンオイル（出光石油化学社製、商品名「ダフニーオイ
ル ＰＷ−９０」）２２重量部、粘着付与樹脂として水
添脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名「ア
ルコン Ｍ−１００」）１００重量部及び熱安定剤とし
てヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバガイギー社
製、商品名「イルガノックス１０１０」）０．６７重量
部を容器に入れ、実施例１と同様にして混合して接着性
組成物を製造した。Comparative Example 2 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Mitsui DuPont, trade name "Evaflex 210"), paraffin oil (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name "Daphne Oil PW-90"). 22 parts by weight, 100 parts by weight of a hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name "Alcon M-100") as a tackifying resin, and a hindered phenolic antioxidant (Ciba Geigy Inc.) as a heat stabilizer. 0.67 parts by weight of the product (trade name “Irganox 1010”) was placed in a container and mixed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive composition.
【００３６】接着性組成物の物性評価 上記実施例１〜３、７及び７’および比較例１、２の接
着性組成物を用いて以下に示す方法にて物性を評価し、
結果を表１及び表２に示した。 １）溶融粘度 ブルックフィールド粘度計を用いて１５０℃（ただし、
実施例３の接着性組成物については１９０℃）で測定
し、センチポアズで示した。 ２）軟化温度 環球法で測定した。Evaluation of Physical Properties of Adhesive Composition Physical properties of the adhesive compositions of Examples 1 to 3, 7 and 7'and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following methods,
The results are shown in Tables 1 and 2. 1) Melt viscosity Using a Brookfield viscometer at 150 ° C (however,
The adhesive composition of Example 3 was measured at 190 ° C.) and expressed in centipoise. 2) Softening temperature It was measured by the ring and ball method.
【００３７】接着性組成物の性能評価 上記実施例１〜３および比較例１、２の接着性組成物を
用いて以下に示す方法にて接着性を評価し、結果を表１
に示した。温度１４０℃（ただし、実施例３の接着性組
成物については２００℃）に加熱した上記の接着性組成
物を、スパイラルスプレーによってティッシュペーパ−
に約１０ｇ／ｍ2塗布し、約３秒間放置後、このティッ
シュペーパ−をパルプ圧縮体に圧着圧力約５０ｇ／ｃｍ
2で貼り合わせた。得られた、ティッシュペーパ−−パ
ルプ圧縮体積層体を、２５ｍｍ巾×長さ１５０ｍｍの短
冊状に切断し試料とした。 １）乾燥時接着性 ティッシュペーパ−とパルプ圧縮体を引張試験機に、つ
かみ間隔２０ｍｍにセットした後、引張速度３００ｍｍ
／分でＴ型剥離を行い試料表面の約７５ｍｍにわたり剥
離した。 ２）湿潤時接着性 試料に、試料自重の約１０倍の生理食塩水を吸収させ
た。吸収後、５分間放置した後、ティッシュペーパ−と
パルプ圧縮体を引張試験機に、つかみ間隔２０ｍｍにセ
ットした後、引張速度３００ｍｍ／分でＴ型剥離を行い
試料表面の約７５ｍｍにわたり剥離した。 （評価基準） ○：試料面積の５０％以上にわたって材料破壊（パルプ
圧縮体の層間で剥離）が観察された。 △：試料面積の５０％未満に材料破壊（パルプ圧縮体の
層間で剥離）が観察された。 ×：ティッシュペーパ−とパルプ圧縮体の間で界面剥離
が起こった。Evaluation of Performance of Adhesive Composition Adhesive properties of the adhesive compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1.
It was shown to. The above adhesive composition heated to a temperature of 140 ° C. (however, 200 ° C. for the adhesive composition of Example 3) was sprayed with a tissue paper.
About 10 g / m2 and leave it for about 3 seconds, and then press the tissue paper against the compressed pulp with a pressure of about 50 g / cm 2.
I stuck it in2 . The obtained tissue paper-pulp compressed body laminate was cut into a strip having a width of 25 mm and a length of 150 mm to obtain a sample. 1) Adhesion when dried Tissue paper and compressed pulp were set in a tensile tester with a gripping interval of 20 mm, and then the tensile speed was 300 mm
T-type peeling was performed at a speed of 1 / min, and the sample surface was peeled off over about 75 mm. 2) Adhesion when wet The sample was made to absorb about 10 times as much physiological saline as its own weight. After absorption, the tissue was left for 5 minutes, and the tissue paper and the compressed pulp were set in a tensile tester with a gripping interval of 20 mm, and then T-shaped peeling was performed at a pulling speed of 300 mm / min to peel over about 75 mm of the sample surface. (Evaluation Criteria) O: Material destruction (peeling between layers of the compressed pulp body) was observed over 50% or more of the sample area. B: Material destruction (peeling between layers of the compressed pulp body) was observed in less than 50% of the sample area. X: Interfacial peeling occurred between the tissue paper and the compressed pulp.
【００３８】実施例５ 上記接着剤配合物Ｂ１００重量部に対して、ヒンダード
フェノール系１次酸化防止剤としてペンタエリスリチル
−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（チバガイギー社製
『イルガノックス１０１０』）を０．３重量部と、ホス
ファイト系２次酸化防止剤として（２，３−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイト（旭電化社製『アデカスタブ Ｐ
ＥＰ−３６』）を０．３重量部を容器に入れ、１６０〜
１８０℃に加熱しながら、１５０分間、ミキサーで混合
して接着性組成物を製造した。Example 5 Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) as a hindered phenol primary antioxidant based on 100 parts by weight of the above-mentioned adhesive formulation B. Propionate] (“Irganox 1010” manufactured by Ciba-Geigy) and 0.3 part by weight of (2,3-di-ter) as a phosphite-based secondary antioxidant.
t-Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite ("Adeka Stab P" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
EP-36 '') 0.3 part by weight is put in a container,
The adhesive composition was manufactured by mixing with a mixer for 150 minutes while heating to 180 ° C.
【００３９】実施例５’ 上記接着剤配合物Ｂ１００重量部に対して、ヒンダード
フェノール系１次酸化防止剤としてペンタエリスリチル
−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（チバガイギー社製
「イルガノックス１０１０」）を０．６重量部を容器に
入れ、１６０〜１８０℃に加熱しながら、１５０分間、
ミキサーで混合して接着性組成物を製造した。Example 5'Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) as a hindered phenolic primary antioxidant based on 100 parts by weight of the above-mentioned adhesive formulation B. ) Propionate] (“Irganox 1010” manufactured by Ciba-Geigy) is put in a container in an amount of 0.6 part by weight and heated at 160 to 180 ° C. for 150 minutes.
The adhesive composition was manufactured by mixing with a mixer.
【００４０】実施例６ 上記接着剤配合物Ｃ１００重量部に対して、ヒンダード
フェノール系１次酸化防止剤としてペンタエリスリチル
−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（チバガイギー社製
「イルガノックス１０１０」）を０．３重量部と、ホス
ファイト系２次酸化防止剤として（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト（チバガイギー社製「イル
ガフォス１６８」）を０．３重量部を容器に入れ、１６
０〜１８０℃に加熱しながら、１５０分間、ミキサーで
混合して接着性組成物を製造した。Example 6 Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) as a hindered phenol primary antioxidant based on 100 parts by weight of the above-mentioned adhesive formulation C. 0.3 parts by weight of propionate] (“Irganox 1010” manufactured by Ciba Geigy) and (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a phosphite secondary antioxidant (“Irgafos 168 manufactured by Ciba Geigy”). )) 0.3 parts by weight into a container,
The adhesive composition was manufactured by mixing with a mixer for 150 minutes while heating to 0 to 180 ° C.
【００４１】実施例６’ 上記接着剤配合物Ｃ１００重量部に対して、ヒンダード
フェノール系１次酸化防止剤としてペンタエリスリチル
−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（チバガイギー社製
「イルガノックス１０１０」）を０．６重量部を容器に
入れ、１６０〜１８０℃に加熱しながら、１５０分間、
ミキサーで混合して接着性組成物を製造した。Example 6'Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) as a hindered phenolic primary antioxidant based on 100 parts by weight of the above adhesive formulation C. ) Propionate] (“Irganox 1010” manufactured by Ciba-Geigy) is put in a container in an amount of 0.6 part by weight and heated at 160 to 180 ° C. for 150 minutes.
The adhesive composition was manufactured by mixing with a mixer.
【００４２】実施例７ スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共
重合体の変性品（旭化成社製、商品名「タフテック Ｍ
Ｘ−０７３」）２５重量部、プロセスオイル（シェル・
ケミカル・カンパニー社製、商品名「シェルフレックス
３７１Ｎ」）１５重量部、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤（チバガイギー社製「イルガノックス１０１
０」）０．６重量部を２０kg／cm2圧のスチームで加圧
される溶解槽に投入し、溶解槽温度１７０℃に設定して
攪拌器を回し、ゴム溶解を開始した。溶解槽内容物の温
度は、ゴム溶解開始後約４５分にて１６５℃〜１７０℃
に達し、その液温度を６０分維持した。その間、気泡除
去の目的で適宜減圧脱泡を行い、１０５分間でゴム溶解
を終えた。次に、ゆっくり攪拌しながら水添脂環族飽和
炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名「アルコン Ｍ−
１００」）６０重量部を投入し、溶解させた。（上記接
着剤配合物Ｂ１００重量部に相当）この間の溶解槽内容
物の温度は、水添脂環族飽和炭化水素樹脂の投入と共に
一時的に低下し、１２５℃まで低下した。これを更に３
０分間攪拌溶解を続け、溶解槽内容物の温度を約１３０
℃まで回復させた。この間、気泡除去の目的で約２０分
間減圧脱泡を行い接着性組成物を製造した。Example 7 Modified product of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name "Tuftec M")
X-073 ") 25 parts by weight, process oil (shell
15 parts by weight of a chemical company, trade name "Shelf Rex 371N", a hindered phenolic antioxidant (Ciba Geigy "Irganox 101"
0 ") 0.6 part by weight was put into a dissolution tank pressurized with steam of 20 kg / cm2 pressure, the dissolution tank temperature was set to 170 ° C., and the stirrer was turned to start rubber dissolution. The temperature of the contents of the melting tank is 165 ° C to 170 ° C about 45 minutes after the start of rubber melting.
And the liquid temperature was maintained for 60 minutes. During that time, vacuum degassing was appropriately performed for the purpose of removing bubbles, and rubber dissolution was completed in 105 minutes. Next, with slow stirring, hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name "ALCON M-
100 ") 60 parts by weight were added and dissolved. (Corresponding to 100 parts by weight of the above-mentioned adhesive composition B) During this period, the temperature of the contents of the dissolution tank dropped temporarily with the addition of the hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin, and dropped to 125 ° C. 3 more
Continue stirring and dissolving for 0 minutes, and adjust the temperature of the contents of the dissolution tank to about 130
Recovered to ° C. During this period, defoaming under reduced pressure was carried out for about 20 minutes to remove air bubbles to produce an adhesive composition.
【００４３】実施例７’ 実施例７と同様、同量のブロックポリマー、プロセスオ
イル、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を、実施例７
と同様の溶解槽に投入し、溶解槽温度１５０℃に設定し
て攪拌器を回し、ゴム溶解を開始した。溶解槽内容物の
温度は、ゴム溶解開始後約４０分にて１５０℃に達し、
その液温度を６０分維持した。その間適宜減圧脱泡を行
い、１００分間でゴム溶解を終えた。次に、実施例７と
同様、同量の粘着付与樹脂を投入し、溶解させた。この
間の溶解槽内容物の温度は、１２０℃まで低下したが、
３０分間攪拌溶解を続けて約１２５℃まで回復させた。
この間、約２０分間減圧脱泡を行い接着性組成物を製造
した。Example 7'Similar toExample 7 , the same amounts of block polymer, process oil and hindered phenolic antioxidant were used.
Then, the mixture was put into the same melting tank, the melting tank temperature was set to 150 ° C., the stirrer was turned, and the rubber melting was started. The temperature of the contents of the melting tank reaches 150 ° C in about 40 minutes after the start of rubber melting,
The liquid temperature was maintained for 60 minutes. During that time, degassing was appropriately performed under reduced pressure, and the rubber dissolution was completed in 100 minutes. Next, as in Example 7, the same amount of tackifying resin was added and dissolved. During this period, the temperature of the contents of the melting tank dropped to 120 ° C,
Stirring dissolution was continued for 30 minutes to recover to about 125 ° C.
During this period, defoaming under reduced pressure was carried out for about 20 minutes to produce an adhesive composition.
【００４４】接着性組成物の性能評価 上記実施例４〜７’の接着性組成物を用いて、実施例４
〜６’については色調を（ただし実施例４は初期の色調
のみ）、実施例７及び７’については２０℃における硬
度、指触タックを以下に示す方法にて評価し、結果を表
２に示した。 ３）色調 得られた接着性組成物の色を、ＪＩＳ K5400 4.3の色数
の色番号と照らし合わせて評価を行った。色数が小さい
ほど白っぽく、接着性組成物としては好ましい。 ４）２０℃における硬度 １０cm×１０cm×５cmの接着性組成物ブロックを作成
し、硬度測定器（京都高分子計器製）を使用して、ＪＩ
Ｓ“Ａ”Degrees HARDNESTESTER TypeＪＡに準拠して５
秒後、１０秒後の値を測定した。 ４）指触タック １０cm×１０cm×５cmの接着性組成物ブロックを作成
し、２０度６０％Ｒｈの雰囲気下で、指触にて判定し
た。タックの強いものを×、弱いものを○とした。Evaluation of Performance of Adhesive Composition Example 4 was performed using the adhesive compositions of Examples 4 to 7'above.
~ 6 'was evaluated for the color tone (however, in Example 4 only the initial color tone), and for Examples 7 and 7', the hardness at 20 ° C and the finger tack were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 2. Indicated. 3) Color tone The color of the obtained adhesive composition was evaluated by comparing with the color number of the color number of JIS K5400 4.3. The smaller the number of colors, the whiter it is, which is preferable as an adhesive composition. 4) Prepare an adhesive composition block having a hardness of 10 cm × 10 cm × 5 cm at 20 ° C. and use a hardness tester (Kyoto Kobunshi Keiki Co., Ltd.)
S "A" Degrees In compliance with HARDNESTESTER Type JA 5
The value after 2 seconds and 10 seconds was measured. 4) Tack on finger touch A block of 10 cm × 10 cm × 5 cm adhesive composition was prepared and judged by touch with a finger in an atmosphere of 20 ° C. and 60% Rh. The one with a strong tack was marked with X, and the one with a weak tack was marked with O.
【００４５】[0045]
【表１】[Table 1]
【００４６】[0046]
【表２】[Table 2]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明１の接着性組成物の構成は前記し
た通りであり、セルロース質製品同士、あるいはセルロ
ース質製品と他の物質（例えば、不織布、オレフィン製
シート、オレフィン製フィルム等の合成樹脂製品等）と
の接着時において、特に、湿潤時のセルロース質製品に
対する接着性が改善された接着剤として使用される接着
性組成物を提供することが出来る。従って、紙おむつ等
の使い捨て物品等の組み立てに使用した場合、湿潤時に
も接着性が高いため、優れた製品を提供することが可能
となる。本発明２の接着性組成物の構成は前記した通り
であり、セルロース質製品同士、あるいはセルロース質
製品と他の物質（例えば、不織布、オレフィン製シー
ト、オレフィン製フィルム等の合成樹脂製品等）との接
着時において、特に、湿潤時のセルロース質製品に対す
る接着性が改善された接着剤として使用される接着性組
成物を提供することが出来る。さらに本発明２の接着性
組成物は、温度に依存する性状、物性の変化が少なく、
特に低温特性が良好な上、柔軟さを保てるので風合いが
よい、また、粘着性が特に弱いので、例えば、接着剤が
直接皮膚に触れるような用途において、皮膚を刺激しな
いので、好適に使用される。The composition of the adhesive composition of the present invention 1 is as described above, and cellulosic products are synthesized with each other, or cellulosic products and other substances (for example, non-woven fabric, olefin sheet, olefin film, etc. are synthesized). It is possible to provide an adhesive composition which is used as an adhesive having improved adhesiveness to a cellulosic product, particularly when it is adhered to a resin product or the like). Therefore, when it is used for assembling disposable articles such as disposable diapers, the adhesiveness is high even when wet, so that an excellent product can be provided. The constitution of the adhesive composition of the present invention 2 is as described above, and the cellulosic products or the cellulosic products and other substances (for example, synthetic resin products such as nonwoven fabric, olefin sheet, olefin film, etc.) It is possible to provide an adhesive composition which is used as an adhesive having improved adhesiveness to a cellulosic product when adhered, especially when wet. Furthermore, the adhesive composition of the present invention 2 has little change in properties and physical properties depending on temperature,
In particular, it has good low-temperature properties and good texture because it can maintain flexibility, and because it has a particularly low tackiness, it is suitable for use in applications where the adhesive directly touches the skin, since it does not irritate the skin. It
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32000794AJPH07228853A (en) | 1993-12-24 | 1994-12-22 | Adhesive composition |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32746893 | 1993-12-24 | ||
| JP5-327468 | 1993-12-24 | ||
| JP32000794AJPH07228853A (en) | 1993-12-24 | 1994-12-22 | Adhesive composition |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07228853Atrue JPH07228853A (en) | 1995-08-29 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP32000794APendingJPH07228853A (en) | 1993-12-24 | 1994-12-22 | Adhesive composition |
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| JP (1) | JPH07228853A (en) |
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| JP2017516907A (en)* | 2014-05-19 | 2017-06-22 | クライブルク テーペーエー ゲーエムベーハー ウント コー カーゲーＫｒａｉｂｕｒｇ Ｔｐｅ Ｇｍｂｈ ＆ Ｃｏ．Ｋｇ | Thermoplastic elastomer composition having adhesion to metal surface |
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| JP2020147704A (en)* | 2019-03-15 | 2020-09-17 | アイカ工業株式会社 | Resin composition for thermal adhesive sheet, thermal adhesive sheet using the same and production method thereof |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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